一種3,5-二氯-2,4,6-三氟吡啶的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種3,5?二氯?2,4,6?三氟吡啶的制備方法，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。所述方法是將無(wú)水氟化鉀與1,3?二甲基?2?咪唑啉酮混合均勻，減壓蒸餾后，加入五氯吡啶，在80～120℃下發(fā)生取代反應(yīng)，將反應(yīng)液過(guò)濾后，得到濾液和濾渣；用溶劑洗滌濾渣，并抽濾后，得到洗滌液，然后將濾液和洗滌液合并后，經(jīng)精餾得到3,5?二氯?2,4,6?三氟吡啶。本發(fā)明具有生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品純度和得率高的優(yōu)點(diǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種3,5-二氯-2,4,6-三氟吡陡的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 3,5_二氯_2,4,6_三氟吡啶是制備吡啶氧乙酸類(lèi)激素型除草劑氟草煙的重要中 間體。目前普遍的制備方法是以五氯吡啶(PCP)為原料，無(wú)水KF作為氟化劑，加入一定量的 相轉(zhuǎn)移催化劑，在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)或N-甲基吡咯烷酮(NMP)或二甲亞砜(DMS0)等極 性非質(zhì)子性溶劑中反應(yīng)得到3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶。
[0003] 由于上述反應(yīng)為非均相反應(yīng)，故需要加入相轉(zhuǎn)移催化劑、極性非質(zhì)子溶劑反應(yīng)才 能發(fā)生，并且該反應(yīng)存在氟原子利用率低，反應(yīng)溫度較高，溶劑用量大，收率不高等不足。
[0004] 1，3-二甲基-2-咪唑啉酮是一種非質(zhì)子強(qiáng)極性溶劑，具備特殊的物理及化學(xué)性能， 廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、煉化、染料/顏料、微電子、工程塑料、清洗與表面處理等領(lǐng)域。現(xiàn)有技術(shù)中 公開(kāi)的1，3_二甲基-2-咪唑啉酮作用均是作為溶劑使用，如鐵云峰、吳達(dá)俊、孫榮奇等，合成 化學(xué)，第8卷第4期，公開(kāi)的DMI即1，3-二甲基-2-咪唑啉酮也是作溶劑使用，未見(jiàn)有DMI作溶 劑時(shí)還起到相轉(zhuǎn)移催化作用的報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明旨在解決現(xiàn)有技術(shù)中3，5_二氯-2，4,6_三氟吡啶的制備方法存在氟原子利 用率低，反應(yīng)溫度較高，溶劑用量大，收率不高的問(wèn)題，提供一種采用具有相轉(zhuǎn)移催化劑作 用的DMI作非質(zhì)子強(qiáng)極性溶劑，來(lái)制備3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的方法，具有成本低、收率 高、環(huán)境壓力小的優(yōu)點(diǎn)。
[0006] 為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下： 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，其特征在于:所述方法是將無(wú)水氟化鉀與 1，3-二甲基-2-咪唑啉酮混合均勻，減壓蒸餾后，加入五氯吡啶，在80~120 °C下發(fā)生取代反 應(yīng)，將反應(yīng)液過(guò)濾后，得到濾液和濾渣；用溶劑洗滌濾渣，并抽濾后，得到洗滌液，然后將濾 液和洗滌液合并后，經(jīng)精饋得到3，5-二氯-2，4，6-二氣P比啶。
[0007] 反應(yīng)式如下：
為了更好地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，進(jìn)一步地，所述1，3_二甲基-2-咪唑啉酮的添加量為：lmol五 氯吡啶添加1000~1200mLl，3-二甲基-2-咪唑啉酮。
[0008] 所述無(wú)水氟化鉀為粒度為20~50μπι的粉末狀的無(wú)水氟化鉀。
[0009] 所述氟化鉀與五氯吡啶的投料摩爾比為4:1。
[0010] 所述取代反應(yīng)的時(shí)間為1~2h。
[0011]所述減壓蒸餾后，將體系的含水量控制在lOOOppm以?xún)?nèi)。
[0012]所述精餾后，收集65~70°C，5kPa的餾分，即得到最終產(chǎn)物3，5-二氯-2，4，6-三氟 吡啶，溶劑沸點(diǎn)與產(chǎn)物沸點(diǎn)相差大，該精餾溫度、壓力下收集的餾分純度高。
[0013] 所述溶劑為DMI。
[0014]本發(fā)明的有益效果： ⑴現(xiàn)有技術(shù)中可采用DMF、DMS0、NMP作取代反應(yīng)的溶劑，但其各自存在以下不足： DMF沸點(diǎn)152.8°C，與產(chǎn)物沸點(diǎn)160°C相差太小，精餾分離時(shí)難以徹底分開(kāi)，產(chǎn)物中混有 少量DMF，所以產(chǎn)品純度稍低；另DMF減壓下容易分解生成二甲胺和甲酸，DMF回收率降低的 同時(shí)，生成的甲酸也會(huì)嚴(yán)重腐蝕生產(chǎn)設(shè)備； DMS0熔點(diǎn)較低(僅為18.4°C)，在環(huán)境溫度低于其熔點(diǎn)溫度時(shí)凝固而不利于轉(zhuǎn)移及投、 出料，尤其是冬天； NMP作溶劑效果雖然好，但收率不夠高。
[0015] 本發(fā)明通過(guò)選用在氟化鉀與五氯吡啶發(fā)生親核取代時(shí)，選擇具有相轉(zhuǎn)移催化能力 的1，3-二甲基-2-咪唑啉酮作溶劑，具有以下三方面的優(yōu)點(diǎn)：第一，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮 優(yōu)越的陰離子親核取代自催化作用可將反應(yīng)溫度大大降低，降低了能耗(常規(guī)方法的取代 反應(yīng)溫度在140 °C左右）；第二，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮的沸點(diǎn)與最終產(chǎn)品3，5-二氯-2，4， 6_三氟吡啶的沸點(diǎn)相差大，反應(yīng)完全后，可更好地將二者分離，而1，3_二甲基-2-咪唑啉酮 可回收再次利用，提高了原料利用率;第三，體系中使用1，3_二甲基-2-咪唑啉酮作溶劑后， 氟化鉀的用量明顯減少，氟原子利用率變高的同時(shí)，產(chǎn)品3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶收率仍 得到了提高，大大減少了廢渣的堆積量，降低生產(chǎn)成本和環(huán)境治理成本。
[0016] (2)本發(fā)明中，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的添加量為：lmol五氯吡啶添加1000~ 1200mLl ,3-二甲基-2-咪唑啉酮，由于投入lmol五氯吡啶進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，最少需要3mol的無(wú)水 KF，KF的用量比較大且不溶于溶劑中，所以KF在體系中的分散性決定了反應(yīng)的好壞，當(dāng)溶劑 的添加量為1000~1200mL/mo 1 (相對(duì)于五氯吡啶)時(shí)，KF在體系中分散效果最好，有利于反 應(yīng)進(jìn)行;若溶劑用量太少，KF在體系中有可能聚集，從而影響整個(gè)反應(yīng)的速率，加大KF原料 的用量，反之，溶劑太多各反應(yīng)物濃度太小，反應(yīng)速率也會(huì)減慢，故lmol五氯吡啶添加1000 ~1200mLl，3_二甲基-2-咪唑啉酮是為反應(yīng)效果達(dá)到最佳的特定選擇。
[0017] (3)本發(fā)明中，選用的無(wú)水氟化鉀為粒度為20um~50um的粉末狀無(wú)水氟化鉀，粒度 過(guò)大，比表面積減小，反應(yīng)生成的KC1就會(huì)附著在KF表面使少部分KF無(wú)法參與反應(yīng)，最終導(dǎo) 致反應(yīng)中KF用量的增加;粒度過(guò)小，原料成本高，故優(yōu)選粒度為20um~50um的無(wú)水氟化鉀。
[0018] (4)本發(fā)明中，氟化鉀與五氯吡啶的投料摩爾比為4:1，滿足反應(yīng)需要該比值為3~ 5:1即可，經(jīng)多次試驗(yàn)驗(yàn)證，綜合考慮反應(yīng)時(shí)間、收率以及原料消耗的問(wèn)題，投料比為4:1時(shí) 為最佳比例。
[0019] (5)本發(fā)明中，取代反應(yīng)的時(shí)間控制在1~2h，該時(shí)間范圍內(nèi)終止取代反應(yīng)，可保證 反應(yīng)完全，且無(wú)其他多氟取代物生成，從而提高原料轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)品得率。
[0020] (6)本發(fā)明中，經(jīng)減壓蒸餾后，體系的含水量控制在lOOOppm以?xún)?nèi)，超過(guò)lOOOppm，體 系中的質(zhì)子會(huì)影響親核取代反應(yīng)中親核試劑的親核性，使原料發(fā)生副反應(yīng)，大大降低最終 廣品的得率。
[0021] (7 )本發(fā)明中，用溶劑洗滌濾渣，所用的溶劑可以有多種如：DMF，DMAC，NMP，DMS0， 等非質(zhì)子性溶劑，為了簡(jiǎn)化精餾操作，更好地實(shí)現(xiàn)清潔化生產(chǎn)，將溶劑回收利用，本發(fā)明選 用反應(yīng)溶劑DMI即1，3-二甲基-2-咪唑啉酮作為溶劑洗滌濾渣。
【具體實(shí)施方式】
[0022]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步地詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。 [0023] 實(shí)施例1 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，所述方法是將無(wú)水氟化鉀與1，3-二甲基-2-咪唑啉酮混合均勻，減壓蒸餾，減壓蒸餾的條件是130~135 °C，60mmHg;減壓蒸餾后，加入 五氯吡啶，在80°C下發(fā)生取代反應(yīng)，將反應(yīng)液過(guò)濾后，得到濾液和濾渣;用溶劑洗滌濾渣，并 抽濾后，得到洗滌液，然后將濾液和洗滌液合并后，經(jīng)精餾得到3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶。 [0024] 實(shí)施例2 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，所述方法是將無(wú)水氟化鉀與1，3-二甲基-2_咪唑啉酮混合均勻，減壓蒸餾后，加入五氯吡啶，在120°C下發(fā)生取代反應(yīng)，將反應(yīng)液過(guò)濾 后，得到濾液和濾渣；用溶劑洗滌濾渣，并抽濾后，得到洗滌液，然后將濾液和洗滌液合并 后，經(jīng)精饋得到3，5_二氣_2，4，6_二氣吡啶。
[0025] 本實(shí)施例中，1，3_二甲基-2-咪唑啉酮的添加量為：lmol五氯吡啶添加1000mLl，3-二甲基-2-咪唑啉酮。
[0026] 實(shí)施例3 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，所述方法是將無(wú)水氟化鉀與1，3-二甲基-2_咪唑啉酮混合均勻，減壓蒸餾后，加入五氯吡啶，在80°C下發(fā)生取代反應(yīng)，將反應(yīng)液過(guò)濾 后，得到濾液和濾渣；用溶劑洗滌濾渣，并抽濾后，得到洗滌液，然后將濾液和洗滌液合并 后，經(jīng)精饋得到3，5_二氣_2，4，6_二氣吡啶。
[0027] 本實(shí)施例中，1，3_二甲基-2-咪唑啉酮的添加量為：lmol五氯吡啶添加1200mLl，3-二甲基-2-咪唑啉酮。
[0028] 本實(shí)施例中，無(wú)水氟化鉀為粒度為20~50um的粉末狀無(wú)水氟化鉀。
[0029] 實(shí)施例4 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，所述方法是將無(wú)水氟化鉀與1，3-二甲基-2-咪唑啉酮混合均勻，減壓蒸餾后，加入五氯吡啶，在85°C下發(fā)生取代反應(yīng)，將反應(yīng)液過(guò)濾 后，得到濾液和濾渣；用溶劑洗滌濾渣，并抽濾后，得到洗滌液，然后將濾液和洗滌液合并 后，經(jīng)精饋得到3，5_二氣_2，4，6_二氣吡啶。
[0030] 本實(shí)施例中，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮的添加量為：lmol五氯吡啶添加1 lOOmLl，3-二甲基-2-咪唑啉酮。
[0031 ]本實(shí)施例中，洗滌濾渣所用的溶劑為DMF。
[0032] 本實(shí)施例中，無(wú)水氟化鉀為粒度為50~90um的粉末狀水氟化鉀。
[0033] 本實(shí)施例中，所述氟化鉀與五氯吡啶的投料摩爾比為4:1。
[0034] 實(shí)施例5 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，所述方法是將無(wú)水氟化鉀與1，3-二甲基-2-咪唑啉酮混合均勻，減壓蒸餾后，加入五氯吡啶，在l〇〇°C下發(fā)生取代反應(yīng)，將反應(yīng)液過(guò)濾 后，得到濾液和濾渣；用溶劑洗滌濾渣，并抽濾后，得到洗滌液，然后將濾液和洗滌液合并 后，經(jīng)精饋得到3，5_二氣_2，4，6_二氣吡啶。
[0035] 本實(shí)施例中，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮的添加量為：lmol五氯吡啶添加1 lOOmLl，3-二甲基-2-咪唑啉酮。
[0036]本實(shí)施例中，洗滌濾渣所用的溶劑為DMI。
[0037] 本實(shí)施例中，無(wú)水氟化鉀為粒度為50~90um的粉末狀水氟化鉀。
[0038] 本實(shí)施例中，所述氟化鉀與五氯吡啶的投料摩爾比為4:1。
[0039] 實(shí)施例6 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，所述方法是將無(wú)水氟化鉀與1，3-二甲基-2_咪唑啉酮混合均勻，減壓蒸餾后，加入五氯吡啶，在90°C下發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)2h后，將反 應(yīng)液過(guò)濾后，得到濾液和濾渣；用溶劑洗滌濾渣，并抽濾后，得到洗滌液，然后將濾液和洗滌 液合并后，經(jīng)精饋得到3，5-二氯-2，4,6_二氣吡啶。
[0040] 本實(shí)施例中，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮的添加量為：lmol五氯吡啶添加1 lOOmLl，3-二甲基-2-咪唑啉酮。
[0041 ]本實(shí)施例中，洗滌濾渣所用的溶劑為DMI。
[0042] 本實(shí)施例中，無(wú)水氟化鉀為粒度為50~90um的粉末狀無(wú)水氟化鉀。
[0043] 本實(shí)施例中，所述氟化鉀與五氯吡啶的投料摩爾比為4:1。
[0044] 實(shí)施例7 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，所述方法是將無(wú)水氟化鉀與1，3-二甲基-2_咪唑啉酮混合均勻，減壓蒸餾后，加入五氯吡啶，在110°C下發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)lh后，將 反應(yīng)液過(guò)濾后，得到濾液和濾渣;用溶劑洗滌濾渣，并抽濾后，得到洗滌液，然后將濾液和洗 滌液合并后，經(jīng)精饋得到3，5-二氯-2，4，6-二氣吡啶。
[0045] 本實(shí)施例中，1，3_二甲基-2-咪唑啉酮的添加量為：lmol五氯吡啶添加 lOOOmLl，3_ 二甲基-2-咪唑啉酮。
[0046] 本實(shí)施例中，洗滌濾渣所用的溶劑為DMI。
[0047] 本實(shí)施例中，無(wú)水氟化鉀為粒度為50~90um的粉末狀無(wú)水氟化鉀。
[0048] 本實(shí)施例中，所述氟化鉀與五氯吡啶的投料摩爾比為4:1。
[0049] 實(shí)施例8 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，所述方法是將無(wú)水氟化鉀與1，3-二甲基-2-咪唑啉酮混合均勻，減壓蒸餾，將體系中水含量控制在lOOOppm以?xún)?nèi)后，加入五氯吡啶，在 95 °C下發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)1.5h后，將反應(yīng)液過(guò)濾后，得到濾液和濾渣；用溶劑洗滌濾渣，并 抽濾后，得到洗滌液，然后將濾液和洗滌液合并后，經(jīng)精餾得到3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶。
[0050] 本實(shí)施例中，1，3_二甲基-2-咪唑啉酮的添加量為：lmol五氯吡啶添加1200mLl，3_ 二甲基-2-咪唑啉酮。
[0051 ]本實(shí)施例中，洗滌濾渣所用的溶劑為DMI。
[0052]本實(shí)施例中，無(wú)水氟化鉀為粒度為50~90um的粉末狀水氟化鉀。
[0053]本實(shí)施例中，所述氟化鉀與五氯吡啶的投料摩爾比為4:1。
[0054]本實(shí)施例中，所述精餾是將抽濾后的母液進(jìn)行精餾，收集65~70°C，5kPa的餾分， 即得到最終產(chǎn)物3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶。
[0055] 實(shí)施例9 本實(shí)施例以〇.5mol五氯P比啶原料為例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
[0056] -種3,5_二氯-2,4,6_三氟吡啶的制備方法，具體操作如下： 在1000 mL三口瓶中，加入600 mL DMI和純度為99%，粒度為20~50um的無(wú)水KF102.70 g，攪拌，減壓蒸餾，蒸出60 g溶劑帶水，測(cè)得體系水含量小于1000 ppm后，加熱至90 °C，加入 純度為97%的五氯吡啶129.40 g，保溫反應(yīng)1 h后，停止加熱，自然冷卻，然后過(guò)濾反應(yīng)混合 液，得到濾液和濾渣，用100 mL DMI洗滌濾渣，抽濾，得到洗滌液，合并洗滌液和濾液，精餾， 收集65~70°C，5 KPa的餾分即3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶91 · 86g。
[0057] 實(shí)施例10 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，具體操作如下： 在1000 mL三口瓶中，加入500 mL DMI和純度為99%，粒度為20~50um的無(wú)水KF102.70 g，攪拌，減壓蒸餾(條件：130~135°C/60mmHg)，蒸出60 g溶劑帶水，測(cè)得體系水含量小于 1000 ppm后，加熱至90°C，加入純度為97%的五氯吡啶129.40 g，保溫反應(yīng)2 h后，停止加熱， 自然冷卻，過(guò)濾反應(yīng)混合液，得到濾液和濾渣，用100 mL DMI洗滌濾渣，抽濾，得到洗滌液， 合并洗滌液和濾液，精餾，收集65~70 °C，5 KPa的餾分即3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶 92.32g〇
[0058] 實(shí)施例11 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，具體操作如下： 在1000 mL三口瓶中，加入600 mL DMI和純度為99%，粒度為20~50um的無(wú)水 KF117.37g，攪拌，減壓蒸餾(條件：130~135°C/60mmHg)，蒸出60 g溶劑帶水，測(cè)得體系水含 量小于1000 ppm后，加熱至90°C，加入純度為97%的五氯吡啶129.40 g，保溫反應(yīng)2 h后，停 止加熱，自然冷卻，過(guò)濾反應(yīng)混合液，得到濾液和濾渣，用80 mL DMI洗滌濾渣，抽濾，得到洗 滌液，合并洗滌液和濾液，精餾，收集65~70°C，5 KPa的餾分即3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶 97.86g〇
[0059] 實(shí)施例12 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，具體操作如下： 在1000 mL三口瓶中，加入600 mL DMI和純度為99%，粒度為20~50um的無(wú)水KF146.72 g，攪拌，減壓蒸餾(條件：130~135°C/60mmHg)，蒸出60 g溶劑帶水，測(cè)得體系水含量小于 1000 ppm后，加熱至90°C，加入純度為97%的五氯吡啶129.40 g，保溫反應(yīng)1.5 h后，停止加 熱，自然冷卻，過(guò)濾反應(yīng)混合液，得到濾液和濾渣，用100 mL DMI洗滌濾渣，抽濾，得到洗滌 液，合并洗滌液和濾液，精餾，收集65~70°C，5 KPa的餾分即3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶 98.29g 〇
[0060] 實(shí)施例13 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，具體操作如下： 在1000 mL三口瓶中，加入600 mL DMI和純度為99%的無(wú)水KF117.37 g，攪拌，減壓蒸餾 (條件：130~135°C/60mmHg)，蒸出60 g溶劑帶水，測(cè)得體系水含量小于1000 ppm后，加熱至 120°C，加入純度為97%的五氯吡啶129.40 g，保溫反應(yīng)1 h后，停止加熱，自然冷卻，過(guò)濾反 應(yīng)混合液，得到濾液和濾渣，用100 mL DMI洗滌濾渣，抽濾，得到洗滌液，合并洗滌液和濾 液，精餾，收集65~70°C，5 KPa的餾分即3,5_二氯-2,4,6-三氟吡啶97.04g。
[0061 ] 實(shí)施例14 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，具體操作如下： 在1000 mL三口瓶中，加入600 mL DMI和純度為99%的無(wú)水KF117.37 g，攪拌，減壓蒸餾 (條件：130~135°C/60mmHg)，蒸出60 g溶劑帶水，測(cè)得體系水含量小于1000 ppm后，加熱至 80 °C，加入純度為97%的五氯吡啶129.40 g，保溫反應(yīng)2h后，停止加熱，自然冷卻，過(guò)濾反應(yīng) 混合液，得到濾液和濾渣，用100 mL NMP洗滌濾渣，抽濾，得到洗滌液，合并洗滌液和濾液， 精餾，收集65~70°C，5 KPa的餾分即3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶93.86g。
[0062]【背景技術(shù)】中提到的現(xiàn)有方法，具體如下： 在1000ml三口瓶中分別加入2.5g芐基三乙基氯化銨(相轉(zhuǎn)移催化劑）、146.72g純度為 99%的無(wú)水KF和600mlN，N-二甲基甲酰胺，減壓蒸餾蒸出50g溶劑帶水至體系水含量小于 lOOOppm，投入129.40g純度為97%的無(wú)氯吡啶，升溫至145°C，保溫反應(yīng)3h，停止加熱，自然冷 卻，過(guò)濾反應(yīng)混合液，得到濾液和濾渣，用100 mL DMF洗滌濾渣，抽濾，得到洗滌液，合并洗 滌液和濾液，精餾，收集65~70°C，5 KPa的餾分即3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶92.31 g。經(jīng)檢 測(cè)產(chǎn)品純度為96 %，收率為87.78 %。
[0063] 將本發(fā)明實(shí)施例9~14的方法與上述現(xiàn)有方法制得的3，5_二氯-2，4,6_三氟吡啶 進(jìn)行檢測(cè)、計(jì)算，產(chǎn)品純度、得率、成本上的對(duì)比數(shù)據(jù)如下：
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明反應(yīng)中無(wú)需添加相轉(zhuǎn)移催化劑，且產(chǎn)品純度和收率均較高，從 原材料成本消耗這一點(diǎn)來(lái)說(shuō)就比現(xiàn)有技術(shù)要低；另外，DMI沸點(diǎn)較高，且高溫下穩(wěn)定不易分 解，后處理精餾分離的回收率比DMF和DMS0等溶劑的回收率都要高;又因?yàn)楸景l(fā)明的反應(yīng)溫 度較現(xiàn)有技術(shù)的反應(yīng)溫度低的多，大大降低了能耗，節(jié)約了生產(chǎn)成本?？傮w而言，本發(fā)明制 得的產(chǎn)品具有純度和得率高，生產(chǎn)成本低的優(yōu)點(diǎn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，其特征在于:所述方法是將無(wú)水氟化鉀 與1，3-二甲基-2-咪唑啉酮混合均勻，減壓蒸餾后，加入五氯吡啶，在80~120°C下發(fā)生取代 反應(yīng)，將反應(yīng)液過(guò)濾后，得到濾液和濾渣；用溶劑洗滌濾渣，并抽濾后，得到洗滌液，然后將 濾液和洗滌液合并后，經(jīng)精餾得到3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶。2. 如權(quán)利要求1所述的一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，其特征在于:所述 1，3-二甲基-2-咪唑啉酮的添加量為：lmol五氯吡啶添加1000~1200mLl，3-二甲基-2-咪唑 啉酮。3. 如權(quán)利要求1所述的一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，其特征在于:所述 無(wú)水氟化鉀為粒度為20~50μηι的粉末狀無(wú)水氟化鉀。4. 如權(quán)利要求1所述的一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，其特征在于:所述 氟化鉀與五氯吡啶的投料摩爾比為4:1。5. 如權(quán)利要求1所述的一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，其特征在于:所述 取代反應(yīng)的時(shí)間為1~2h。6. 如權(quán)利要求1所述的一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，其特征在于:所述 減壓蒸餾后，將體系的含水量控制在lOOOppm以?xún)?nèi)。7. 如權(quán)利要求1所述的一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，其特征在于:所述 精餾后，收集65~70°C，5kPa的餾分，即得到最終產(chǎn)物3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶。8. 如權(quán)利要求1所述的一種3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶的制備方法，其特征在于:所述 溶劑為DMI。
【文檔編號(hào)】C07D213/61GK106008331SQ201610575605
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年7月21日
【發(fā)明人】羅茜, 彭舟, 李舟, 王蕾, 張華 , 皮亞威
【申請(qǐng)人】四川福思達(dá)生物技術(shù)開(kāi)發(fā)有限責(zé)任公司