一種低分子量殼聚糖的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種低分子量殼聚糖的制備方法，包括降解高分子量殼聚糖的步驟，在降解高分子量殼聚糖之前引入保護基團對殼聚糖進行氨基保護，所述保護基團選自芐氧羰基、叔丁氧羰基、三甲基硅乙氧羰基和笏甲氧羰基中的一種。所述高分子量殼聚糖通過短時間超聲和過氧化氫化學(xué)降解相結(jié)合的技術(shù)進行降解。本發(fā)明的方法制備的低分子量殼聚糖含有較高的活性氨基數(shù)量，其分子量低、分子量分布較窄且色澤純白、收率高，極大地增加了應(yīng)用價值；超聲預(yù)處理與化學(xué)氧化相結(jié)合提高了降解效率及能源利用率，極大地降低了生產(chǎn)成本；工藝簡單，操作方便，反應(yīng)易控制且反應(yīng)條件溫和，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】
_種低分子量殼聚糖的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明屬于殼聚糖降解技術(shù)領(lǐng)域，具體地說，是關(guān)于一種低分子量殼聚糖的制備 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 甲殼素(Chitin)是類似于植物纖維的六碳聚合體，是存在于自然界中唯一的一種 能生物降解的帶陽離子的高分子材料，廣泛存在于蝦、蟹等甲殼動物及昆蟲、藻類和細菌 中，又稱動物素、幾丁質(zhì)、甲殼質(zhì)或殼多糖。甲殼素因其化學(xué)性質(zhì)不活潑、溶解性能很差，帶 至其直接應(yīng)用非常有限。對甲殼素進行脫乙酰化處理后所得的殼聚糖(Chitosan)，因分子 結(jié)構(gòu)中氨基活性基團的存在，其化學(xué)性質(zhì)大為改變，是迄今為止發(fā)現(xiàn)的唯一天然堿性多糖， 具有許多獨特的生物活性，同時還具有無毒、生物相容性好和易于降解等優(yōu)點。但其分子內(nèi) 外的氫鍵相互作用，形成有序的大分子結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致其分子量通常在幾十萬上百萬，使其只溶 于稀鹽酸、硝酸等無機酸和大多數(shù)有機酸，而不溶于水和堿性溶液，致使殼聚糖的應(yīng)用受到 很大的限制。殼聚糖的分子量對其物理，化學(xué)和生物性質(zhì)均有很大影響，若能夠通過適當(dāng)?shù)?方法將高分子量殼聚糖降低為低分子量殼聚糖，特別是分子量小于10000的低分子量聚殼 聚糖，不僅溶于水，還能展現(xiàn)出獨特優(yōu)越的生理活性和物理化學(xué)性質(zhì)。
[0003] 低分子量殼聚糖在醫(yī)藥、食品、化妝品、水處理等方面都有著廣泛的應(yīng)用，如具有 促進脾臟抗體生成，抑制腫瘤生長的生理功能;可有效降低肝臟和血清中的膽固醇;可強化 肝臟功能，防止痛風(fēng)和胃潰。此外，它還可作為食品添加劑使用，可用于固定酶、蛋白質(zhì)的提 純，造紙工業(yè)及水處理工業(yè)等方面。目前，低分子量殼聚糖的制備方法主要有酶降解法、物 理降解法和氧化降解法。
[0004] 酶降解法是用專一性或非專一性酶對殼聚糖進行生物降解的方法，采用該方法能 夠得到平均相對分子量較低的低聚糖和單糖。整個降解過程中無其它反應(yīng)試劑加入，無其 它副反應(yīng)發(fā)生，降解條件溫和，降解過程及產(chǎn)物分子量分布較易控制。缺點是所使用的酶較 為特殊，酶的活力有限，同時成本高，生產(chǎn)周期長，很難用于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0005] 物理降解法主要是利用微波、超聲波和γ射線等物理方式來降解殼聚糖，常用的 是超聲波降解法。超聲波降解法操作簡單，無三廢產(chǎn)物，產(chǎn)物色澤良好，但95 %的超聲能量 用于體系加熱作用而非產(chǎn)物降解作用，因此降解效率較低，同時具有產(chǎn)物分子量分布較廣， 分子量較尚的問題。
[0006] 氧化降解法是目前研究較多的方法，其中過氧化氫氧化法更有大量文獻報道，但 氧化降解法的反應(yīng)過程不易控制，產(chǎn)物容易發(fā)生褐變，同時降解過程中引入了各種反應(yīng)試 劑，增加了控制降解副反應(yīng)及降解產(chǎn)物分離純化的難度，且產(chǎn)物結(jié)構(gòu)易被修飾，導(dǎo)致活性氨 基含量降低。中國專利CN102321194B，提供了一種超聲波輔助過氧化氫制備低分子量聚殼 聚糖的工藝方法，該方法以超聲為反應(yīng)源，通過分批加入過氧化氫解決了產(chǎn)物色澤較深、分 子量分布較廣的問題，但其超聲次數(shù)多，超聲時間長，導(dǎo)致該方法的超聲效率低，能量浪費 大，生產(chǎn)成本高。
[0007]低分子量殼聚糖的良好性能，除了依賴于低分子量，其很大一部分還依賴于其結(jié) 構(gòu)上的較高的活性氨基含量及較窄的分子量分布，如:殼聚糖的在吸濕性和抑菌活性主要 與其分子上的氨基數(shù)量有關(guān)。國內(nèi)外現(xiàn)有的降解方法通常只注重降低殼聚糖的分子量，而 忽視了低分子殼聚糖的活性氨基保持率和分子量分布等重要參數(shù)。因此，現(xiàn)有技術(shù)制備的 低分子量殼聚糖的活性較低，直接降低了低分子量殼聚糖的使用價值。
[0008 ]因此，研究一種低分子量殼聚糖的制備方法，不僅能夠有效降低殼聚糖的分子量， 還能保證制備的低分子量殼聚糖具有較窄的分子量分布和較高的活性氨基含量，且降解效 率高，收率高，成本低就具有十分重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的在于提供一種低分子量殼聚糖的制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)在制備 低分子量殼聚糖時活性氨基含量低，收率不尚，分子量分布較廣等問題，能夠保證制備的低 分子量殼聚糖具有較高的活性氨基含量和較窄的分子量分布且降解效率高，收率高，成本 低。
[0010] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0011] -種低分子量殼聚糖的制備方法，包括降解高分子量殼聚糖的步驟，在降解高分 子量殼聚糖之前引入保護基團對殼聚糖進行氨基保護。
[0012] 所述保護基選自節(jié)氧羰基(Cbz)、叔丁氧羰基（t-Boc)、三甲基娃乙氧羰基(Teoc) 和竊甲氧羰基(Fmoc)中的一種。
[0013]所述保護基團的引入包括如下步驟：
[0014] 1)將一定量的殼聚糖溶于適量的有機酸水溶液中，控制反應(yīng)液中的殼聚糖的質(zhì)量 濃度為8~13%，調(diào)節(jié)體系至堿性，攪拌得到均勻的殼聚糖懸濁液；
[0015] 2)向步驟1)制備的殼聚糖懸濁液中加入與殼聚糖質(zhì)量比為0.4~0.7:1的氨基保 護化合物，控制溫度不超過15°C，反應(yīng)兩小時，然后加入有機酸調(diào)節(jié)體系至酸性，攪拌均勻， 得到完成了氨基保護的殼聚糖溶液。
[0016] 進一步地，所述步驟1)中的所述有機酸為冰醋酸、檸檬酸中的一種。
[0017] 進一步地，所述步驟1)中的所述有機酸水溶液的pH為3~5。
[0018] 進一步地，所述步驟1)中的堿性條件為pH值為8~10。
[0019] 進一步地，所述步驟2)中的酸性條件為pH值為3~5。
[0020] 進一步地，所述高分子量殼聚糖的脫乙酰度為75~90%。
[0021 ]所述降解高分子量殼聚糖的步驟包括如下步驟：
[0022] 1)向完成了氨基保護的殼聚糖溶液中加入適量的過氧化氫，所述過氧化氫的加入 量為總過氧化氫的60~80%，所述總過氧化氫與殼聚糖的質(zhì)量比為0.3~0.65:1，攪拌均勻 后進行超聲降解；
[0023] 2)補加剩余的過氧化氫，控制反應(yīng)溫度為55°C~65°C，反應(yīng)1.5~2.0h，然后靜置， 冷卻，得到低分子量殼聚糖溶液。
[0024] 進一步地，所述步驟1)中的超聲溫度為常溫，超聲頻率為30KHz~45KHz，超聲功率 為25W~45W，超聲時間為20min~40min。
[0025]進一步地，所述低分子量殼聚糖的制備方法還包括氨基保護基團的脫除步驟和分 離純化步驟，其中：
[0026] 所述氨基保護基團的脫除步驟為：向所述低分子量殼聚糖溶液中加入適量HBr，所 述HBr與所述氨基保護化合物的質(zhì)量比為1~2:1，常溫反應(yīng)1~2h，靜止，分出水層；
[0027] 所述分離純化步驟為:調(diào)節(jié)所述水層的pH值至8~9,然后經(jīng)過過濾、濃縮、醇沉、洗 滌和烘干，得到低分子量殼聚糖。
[0028]進一步地，所述濃縮步驟將水層濃縮至殼聚糖質(zhì)量濃度為25~30%。
[0029] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：
[0030] 1)、本發(fā)明的制備方法制備的低分子量殼聚糖含有較高的活性氨基數(shù)量，其分子 量低、分子量分布較窄，同時收率高，色澤純白，極大地增加了其應(yīng)用價值；
[0031] 2)采用超聲短時間預(yù)處理與化學(xué)氧化相結(jié)合的技術(shù)，有效的避免了單一手段的缺 點，提高了過氧化氫的活性，提高了降解效率和能源利用率，極大地降低了生產(chǎn)成本；
[0032] 3)工藝簡單，操作方便，反應(yīng)易控制且反應(yīng)條件溫和，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0033] 以下結(jié)合具體實施例，對本發(fā)明做進一步說明。應(yīng)理解，以下實施例僅用于說明本 發(fā)明而非用于限制本發(fā)明的范圍。
[0034]本發(fā)明中的所有原料均為市售。
[0035] 凝膠滲透色譜(GPC)檢測：
[0036] 色譜儀型號:安捷倫GPC-220高溫凝膠色譜儀
[0037] 色譜柱型號：色譜柱TSKgel G4000PWXL
[0038] 檢測器:示差折光檢測器
[0039] 流動相：0.1m〇l/L CH3C00H-0.05mol/L CH3C00Na溶液
[0040] 流速：1.0ml/min
[0041] 柱溫：30 °C
[0042] 樣品檢測濃度：lmg/ml。
[0043] 殼聚糖中氨基含量的檢測：
[0044] 殼聚糖中氨基含量具體測定步驟如下：
[0045] 精密稱取約0.5克試樣置于250ml三角燒瓶中，加入0 . lmol/L鹽酸溶液30ml，溶解 完全后，用0. lmol/L氫氧化鈉溶液滴定過量的鹽酸，以甲基橙作為指示劑。另取一份試樣置 于105°C烘箱中，烘至恒重，測定水分。
[0046]計算方法如下：
[0047]
[0048]
[0049] &為鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;
[0050] C2為氫氧化鈉準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;
[00511 W為加入的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL;
[0052] V2滴定耗用的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL;
[0053] G為樣品質(zhì)量，g;
[0054] W為樣品的水分含量，％ ;
[0055] 0.016為與lmL濃度為lmol/L的鹽酸溶液相當(dāng)?shù)陌被浚琯。
[0056] 實施例1:
[0057] 將8g分子量為140萬，脫乙酰度為75%的殼聚糖溶于100ml pH值為3.0的冰醋酸溶 液中，攪拌至溶解均勻后，使用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH值至9,得到均勻穩(wěn)定的殼聚糖懸濁液;往上 述懸濁液中加入3.2g芐氧羰基氯，控制反應(yīng)溫度不超過15°C，反應(yīng)兩小時，然后補加冰醋酸 溶液調(diào)節(jié)體系的pH值至3.0,以使殼聚糖完全溶解，得到完成了氨基保護的殼聚糖溶液。 [0058]向上述完成了氨基保護的殼聚糖溶液中加入1.92g過氧化氫，在頻率30KHz，功率 25W條件下，常溫超聲20min，然后轉(zhuǎn)入水浴加熱降解，控制反應(yīng)溫度為55°C，同時補加1.28g 過氧化氫，反應(yīng)1.5小時。
[0059]反應(yīng)完成后，加入4.8g的HBr，常溫下反應(yīng)1小時以脫除芐氧羰基，然后靜置，分離 出水層。
[0060] 使用5~15%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)上述水層的pH值至8.0，過濾，將水層濃縮至殼 聚糖質(zhì)量濃度為25%，然后進行醇沉，并采用純乙醇洗滌2~3次，于40°C下烘干，得到低分 子量殼聚糖。
[0061] 經(jīng)觀察，制備的殼聚糖色澤米白色，檢測其分子量為1985,凝膠滲透色譜法測定其 分子量分布為1.25，氨基含量7.50 %，收率達92 %。
[0062] 實施例2:
[0063] 將10g分子量為150萬，脫乙酰度為80%的殼聚糖溶于100ml pH值為4.5的檸檬酸 溶液中，攪拌溶解均勻后，使用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH值至8,得到均勻穩(wěn)定的殼聚糖懸濁液;往上 述懸濁液中加入7.0g叔丁氧羰基氯，控制反應(yīng)溫度不超過15°C，反應(yīng)兩小時，然后補加檸檬 酸溶液調(diào)節(jié)體系的pH值至4.5,以使殼聚糖完全溶解，得到完成了氨基保護的殼聚糖溶液。 [0064]向上述完成了氨基保護的殼聚糖溶液中加入2.1 g過氧化氫，在頻率30KHz，功率 35W下，常溫超聲30min，然后轉(zhuǎn)入水浴加熱降解，控制反應(yīng)溫度為60°C，并補加0.9g過氧化 氫，反應(yīng)時間2小時。
[0065]反應(yīng)完成后，加入7.0g的HBr，常溫下反應(yīng)1.5小時以脫除叔丁氧羰基，然后靜置， 分離出水層。
[0066] 使用5~15%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)上述水層的pH值至8.5,過濾，將水層濃縮至殼 聚糖質(zhì)量濃度為28%，然后進行醇沉，并采用純乙醇洗滌2~3次，于45°C下烘干，得到低分 子量殼聚糖。
[0067]經(jīng)觀察，制備的殼聚糖色澤米白色，檢測其分子量為2020,凝膠滲透色譜法測定其 分子量分布為1.20，氨基含量8.03 %，收率達88.4 %。
[0068] 實施例3:
[0069] 將13g分子量為160萬，脫乙酰度為90%的殼聚糖溶于pH值為5.0的檸檬酸100ml溶 液中，攪拌溶解均勻后，使用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH值至10,得到均勻穩(wěn)定的殼聚糖懸濁液;往上 述懸濁液中加入7.8g三甲基硅乙氧羰基氯，反應(yīng)兩小時，控制反應(yīng)溫度在15°C以下，然后補 加檸檬酸溶液調(diào)節(jié)體系的pH值至5.0,以使殼聚糖完全溶解，得到完成了氨基保護的殼聚糖 溶液。
[0070]向上述完成了氨基保護的殼聚糖溶液加入5.2g過氧化氫，在頻率40KHZ，功率40W 下，常溫超聲35min，然后轉(zhuǎn)入水浴加熱降解，控制反應(yīng)溫度60°C，并補加3.25g過氧化氫，反 應(yīng)1.5小時。
[0071] 反應(yīng)完成后，加入15.6g的HBr，常溫下反應(yīng)1小時以脫除三甲基硅乙氧羰基，然后 靜置，分離出水層。
[0072] 使用5~15%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)上述水層的pH值至9.0，過濾，將水層濃縮至殼 聚糖質(zhì)量濃度為30%，然后進行醇沉，并采用純乙醇洗滌2~3次，于50°C下烘干，得到低分 子量殼聚糖。
[0073] 經(jīng)觀察，制備的殼聚糖色澤米白色，檢測其分子量為2100,凝膠滲透色譜法測定其 分子量分布為1.1，氨基含量8.97 %，收率達89.0 %。
[0074] 實施例4:
[0075] 將llg分子量為145萬，脫乙酰度為85%的殼聚糖溶于100ml pH值為4.0的冰醋酸 溶液中，攪拌溶解均勻后，使用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH值至9.5,得到均勻穩(wěn)定的殼聚糖懸濁液;往 上述懸濁液中加入5.5g笏甲氧羰基氯，控制反應(yīng)溫度不超過15°C，反應(yīng)兩小時，然后補加冰 醋酸溶液調(diào)節(jié)體系的pH值至4.0,以使殼聚糖完全溶解，得到完成了氨基保護的殼聚糖溶 液。
[0076]向上述完成了氨基保護的殼聚糖溶液中加入4.29g過氧化氫，在頻率45KHz，功率 40W下，常溫超聲40min，然后轉(zhuǎn)入水浴加熱降解，控制反應(yīng)溫度65°C，并補加2.31g過氧化 氫，反應(yīng)2.0小時。
[0077]反應(yīng)完成后，加入9.3g的HBr，常溫下反應(yīng)2小時以脫除笏甲氧羰基，然后靜置，分 尚出水層。
[0078] 使用5~5 %的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)上述水層的pH值至9.0,過濾，將水層濃縮至殼聚 糖質(zhì)量濃度為30%，然后進行醇沉，并采用純乙醇洗滌2~3次，于45°C下烘干，得到低分子 量殼聚糖。
[0079]經(jīng)觀察，制備的殼聚糖色澤米白色，檢測其分子量為2070,凝膠滲透色譜法測定其 分子量分布為1.3，氨基含量8.97 %，收率達86.0 %。
[0080] 對比例1:
[00811 將8g分子量為140萬，脫乙酰度為75%的殼聚糖溶于100ml pH值為3.0的冰醋酸溶 液中，攪拌溶解均勻后，向上述溶液中加入1.92g過氧化氫，在頻率30KHz，功率25W下，常溫 超聲20min，然后轉(zhuǎn)入水浴加熱降解，控制反應(yīng)溫度55°C，并補加1.28g過氧化氫，反應(yīng)1.5小 時。反應(yīng)完成后調(diào)節(jié)pH至8.0,過濾，濃縮至殼聚糖質(zhì)量濃度為25%，然后進行醇沉，并用純 乙醇洗滌2~3次，于40°C下烘干，得到低分子量殼聚糖。
[0082]經(jīng)觀察，制備的殼聚糖色澤米白色，檢測其分子量為2030,凝膠滲透色譜法測定其 分子量分布為1.25，氨基含量6.0 %，收率為87.2 %。
[0083] 由實施例1-4的結(jié)果可以看出，本發(fā)明的方法制備的低分子量殼聚糖氨基含量高， 分子量低，分子量分布窄，收率尚。與對比例1相比，經(jīng)過氨基保護的實施例1 _4制備的低分 子量殼聚糖的有效氨基含量高，氨基含量提高了25~49.5%，極大地提高了低分子量殼聚 糖的工業(yè)應(yīng)用范圍。
[0084] 對比例2:
[0085] 模擬現(xiàn)有較佳技術(shù)進行低分子量殼聚糖制備，具體工藝如下：
[0086]將8g分子量為145萬的殼聚糖固體溶于適量pH值為5.0的乙酸溶液中，控制殼聚糖 的質(zhì)量濃度為22%，攪拌均勻，反應(yīng)在超聲反應(yīng)釜中進行，超聲反應(yīng)釜通入循環(huán)冷凝水，控 制水溫不超過50°C，超聲0.8h，超聲頻率28kHz ;然后加入殼聚糖質(zhì)量的18 %的過氧化氫，攪 拌均勻后超聲1.2h，超聲頻率28kHz，然后再補加殼聚糖質(zhì)量的50%的過氧化氫，攪拌均勻 后超聲i . 5h，再將所得溶液過濾，濾液經(jīng)過噴霧干燥制得粉末狀固體。
[0087]經(jīng)觀察，制備的殼聚糖色澤米白色，檢測其分子量為3530,凝膠滲透色譜法測定其 分子量分布為1.85，氨基含量5.60 %，收率為87 %。
[0088] 與實施例1-4相比，對比例2制備的低分子量殼聚糖的氨基含量低，其分子量較高， 分子量分布較廣，限制了低分子量殼聚糖的應(yīng)用。與對比例2相比，實施例1-4制備的低分子 量殼聚糖的氨基含量提高了33.9~60.2%。
[0089] 另外，對比例2超聲次數(shù)多且超聲時間長，大量的能量用于加熱體系，又需要大量 循環(huán)冷凝水換熱以維持超聲反應(yīng)溫度小于50°C，因此浪費大量冷量，提高了生產(chǎn)成本。因 此，與對比例2相比，本發(fā)明的實施例1-4的制備方法超聲效率高，能量利用率高，生產(chǎn)成本 低。
[0090] 以上對本發(fā)明的具體實施例進行了詳細描述，但其只作為范例，本發(fā)明并不限制 于以上描述的具體實施例。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，任何對該發(fā)明進行的等同修改和替 代也都在本發(fā)明的范疇之中。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下所作的均等變換和修 改，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種低分子量殼聚糖的制備方法，包括降解高分子量殼聚糖的步驟，其特征在于，在 降解高分子量殼聚糖之前引入保護基團對殼聚糖進行氨基保護。2. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述保護基團選自芐氧羰基、叔丁氧羰 基、三甲基硅乙氧羰基和笏甲氧羰基中的一種。3. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述保護基團的引入包括如下步驟： 1) 將一定量的殼聚糖溶于適量的有機酸水溶液中，控制反應(yīng)液中的殼聚糖的質(zhì)量濃度 為8~13%，調(diào)節(jié)體系至堿性，攪拌得到均勻的殼聚糖懸濁液； 2) 向步驟1)制備的殼聚糖懸濁液中加入與殼聚糖質(zhì)量比為0.4~0.7 :1的氨基保護化 合物，控制溫度不超過15°C，反應(yīng)兩小時，然后加入有機酸調(diào)節(jié)體系至酸性，攪拌均勻，得到 完成了氨基保護的殼聚糖溶液。4. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中的所述有機酸為冰醋酸、 朽1檬酸中的一種。5. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中的所述有機酸水溶液的pH 為3~5〇6. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中的堿性條件為pH值為8~ 10。7. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中的酸性條件為pH值為3~ 5〇8. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述高分子量殼聚糖的脫乙酰度為75~ 90% 〇9. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述降解高分子量殼聚糖的步驟包括如 下步驟： 1) 向完成了氨基保護的殼聚糖溶液中加入適量的過氧化氫，所述過氧化氫的加入量為 總過氧化氫的60~80%，所述總過氧化氫與殼聚糖的質(zhì)量比為0.3~0.65:1，攪拌均勻后進 行超聲降解； 2) 補加剩余的過氧化氫，控制反應(yīng)溫度為55°C~65°C，反應(yīng)1.5~2.Oh，然后靜置，冷 卻，得到低分子量殼聚糖溶液。10. 如權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中的超聲溫度為常溫，超聲 頻率為30KHz~45KHz，超聲功率為25W~45W，超聲時間為20min~40min。11. 如權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，還包括氨基保護基團的脫除步驟和分 離純化步驟，其中： 所述氨基保護基團的脫除步驟為：向所述低分子量殼聚糖溶液中加入適量HBr，所述 HBr與所述氨基保護化合物的質(zhì)量比為1~2:1，常溫反應(yīng)1~2h，靜止，分出水層； 所述分離純化步驟為：調(diào)節(jié)所述水層的pH值至8~9,然后經(jīng)過過濾、濃縮、醇沉、洗滌和 烘干，得到低分子量殼聚糖。12. 如權(quán)利要求11所述的制備方法，其特征在于，所述濃縮步驟將水層濃縮至殼聚糖質(zhì) 量濃度為25~30 %。
【文檔編號】C08B37/08GK106008750SQ201610612867
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年7月29日
【發(fā)明人】王宇, 朱廣東
【申請人】上海宇昂水性新材料科技股份有限公司