以馬鈴薯淀粉為原料氧化、堿糊化及接枝聚合一鍋法制備吸附Zn²⁺離子樹脂的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種以馬鈴薯淀粉為原料氧化、堿糊化及接枝聚合一鍋法制備吸附Zn2+離子樹脂的方法，其主要特征為:在55℃溫度下以30%的雙氧水氧化馬鈴薯淀粉，在室溫下加入氫氧化鈉溶液進行糊化，然后加入制得的丙烯酸及其鈉鹽溶液及交聯(lián)劑溶液，在氮氣保護下水浴加熱一鍋法合成吸附Zn2+離子樹脂，最佳產品在10mg/L的Zn2+溶液中最高吸附量達到28.129mg/g，在300mg/L的Zn2+溶液中最高吸附量為300.905mg/g。本發(fā)明吸附Zn2+離子樹脂的制備具有以下優(yōu)勢：雙氧水氧化馬鈴薯淀粉不需要經過傳統(tǒng)的對氧化馬鈴薯淀粉分離、提純、洗滌，氧化之后的原料自身可以充當引發(fā)劑，不需額外加入引發(fā)劑，同時所合成的吸附Zn2+離子樹脂具有較高的吸附量，所以本發(fā)明合成吸附Zn2+離子樹脂的工藝方法簡單，成本低，能有效的去除工業(yè)和生活廢水中的Zn2+離子,具有很好的應用推廣前景。
【專利說明】
以馬鈴薯淀粉為原料氧化、堿糊化及接枝聚合一鍋法制備吸附Zn2+離子樹脂的方法
技術領域
[0001]本發(fā)明涉及一種用于環(huán)境治理領域的功能高分子材料一吸附Zn2+離子樹脂的制備方法，特別是指以雙氧水、馬鈴薯淀粉、氫氧化鈉、丙烯酸為主要原料一鍋法制備吸附Zn2+離子樹脂的方法?！颈尘凹夹g】
[0002]由于重金屬具有富集性及穩(wěn)定性，很難在環(huán)境中降解的特點，因此相對于其他污染，重金屬污染已經成為威脅人類發(fā)展的重大環(huán)境問題。鋅對魚類和水生動物的毒性比對人和溫血動物大很多倍。鋅在土壤中富集，會使植物體中也富集而導致食用這種植物的人和動物害。用含鋅污水灌溉農田對農作物特別是小麥影響較大，會造成小麥出苗不齊，分蘗少，植株矮小、葉片萎黃。過量的鋅還會使土壤失去活性，細菌數(shù)目減少，土壤中的微生物作用減弱。我國規(guī)定生活飲水的鋅含量不得超過l.〇mg/L，工業(yè)廢水中鋅及其化合物的最高排放濃度為5.0mg/L，車間空氣中氧化鋅的最高容許濃度為5.0mg/L。
[0003]本申請首次將氧化堿糊化后的馬鈴薯淀粉與去除阻聚劑的丙烯酸及其鈉鹽一鍋法合成吸附Zn2+離子樹脂。本申請很好地省略了氧化馬鈴薯淀粉的分離、洗滌、烘干等步驟， 并且不需要加入引發(fā)劑，針對Zn2+離子的吸附進行合成條件及性能研究，所得吸附Zn2+離子樹脂。當Zn2+離子初始濃度為10mg/L時，最高吸附量達到28.129mg/g，當Zn2+離子初始濃度為300mg/L時，吸附量高達300.905mg/g。由于本發(fā)明工藝簡單，合成成本低，對Zn2+離子的吸附量高，因此具有很大的實用價值及應用推廣前景。
【發(fā)明內容】

[0004]本發(fā)明提供了一種工藝簡單、合成成本低、對Zn2+離子吸附容量高的吸附Zn2+離子樹脂產品及其制備方法。其方法及步驟如下:(1).將馬鈴薯淀粉與去離子水按1:5的質量比混合，加入馬鈴薯淀粉質量0.888倍的 30%的過氧化氫并且在55°C條件下氧化1.5h;氧化完畢后稱取馬鈴薯淀粉質量0.25倍的氫氧化鈉，并以氫氧化鈉質量4倍的水溶解，攪拌下將配制好的氫氧化鈉溶液滴加到上述氧化馬鈴薯淀粉溶液中；稱取馬鈴薯淀粉質量6倍的丙烯酸，稱取丙烯酸質量0.278倍的氫氧化鈉，并以氫氧化鈉質量2.5倍的去離子水溶解氫氧化鈉，在冰水浴冷卻下用上述氫氧化鈉溶液中和丙烯酸制得丙烯酸及其鈉鹽溶液；(2).將上述氧化堿糊化后的馬鈴薯淀粉與中和后的丙烯酸及其鈉鹽溶液充分混合，加入含有馬鈴薯淀粉質量0.0052倍的N，M-亞甲基雙丙烯酰胺做交聯(lián)劑，攪拌使之均勻，通入氮氣，緩慢加熱，使反應體系溫度逐步升高，待聚合開始后，停止攪拌，繼續(xù)緩慢加熱，在90 °C下保溫2h，經烘干、粉碎即得吸附Zn2+離子樹脂。最佳產品lg在10mg/L的Zn2+溶液中的最高吸附量達到28.129mg，在300mg/L的Zn2+溶液中的最高吸附量高達300.905mg/g。
[0005]如上所述，本發(fā)明中和丙烯酸所用的堿為氫氧化鈉、丙烯酸均去除阻聚劑后使用。 本發(fā)明的優(yōu)點:(1)本發(fā)明采用一鍋法制備吸附Zn2+離子樹脂，工藝簡單、易于操作；(2)樹脂合成時無需加入引發(fā)劑即可聚合，不會引入雜質，成本低；(3)過氧化氫分解產物為水，無污染，同時產品對Zn2+離子吸附性能優(yōu)良；附圖及附表說明圖1是制備吸附Zn2+離子樹脂的工藝流程圖圖2是丙烯酸中和度對Zn2+離子吸附量的影響圖3是30%的過氧化氫用量對Zn2+離子吸附量的影響圖4是交聯(lián)劑用量對Zn2+離子吸附量的影響圖5是馬鈴薯淀粉與丙烯酸的配比對Zn2+離子吸附量的影響圖6是初始濃度對Zn2+離子吸附量的影響圖7是氧化溫度對Zn2+吸附量的影響圖8是動態(tài)時間對Zn2+吸附量的影響圖9是正交因素表圖10是正交實驗結果【具體實施方式】
[0006]實施例1:稱取5g馬鈴薯淀粉與25ml去離子水在攪拌下混合均勻，加入4.0mL30%的雙氧水在55°C下氧化1.5h，將溫度降到室溫，攪拌下加入1.25g氫氧化鈉溶于5mL去離子水制得的氫氧化鈉溶液，繼續(xù)攪拌〇.5h;量取30g( 28.6ml)丙烯酸，稱取8.33g氫氧化鈉溶解于 20.8ml去離子水制得氫氧化鈉溶液，用上述制得的氫氧化鈉溶液在冰水浴冷卻下中和丙烯酸制得丙烯酸及其鈉鹽溶液，將丙烯酸及其鈉鹽溶液與氧化馬鈴薯淀粉溶液充分混合均勻，加入10.4ml濃度為2.5mg/ml的N，N'-亞甲基雙丙烯酰胺溶液，在氮氣保護下，緩慢加熱使體系溫度逐步升高，待聚合反應開始后停止攪拌，在90°C下保溫2h，產物經烘干、粉碎即得產品，由本實施例所制得的吸附Zn3+離子樹脂在10mg/L的Zn2+離子溶液中的吸附量為 28 ? 129mg/g。在300mg/L的Zn2+離子溶液中的吸附量為300 ? 905mg/g。
[0007]實施例2:稱取5g馬鈴薯淀粉與25ml去離子水在攪拌下混合均勻，加入4.4mL30%的雙氧水在55°C下氧化1.5h，將溫度降到室溫，攪拌下加入1.25g氫氧化鈉溶于5mL去離子水制得的氫氧化鈉溶液，繼續(xù)攪拌〇.5h;量取30g( 28.6ml)丙烯酸，稱取10.0g氫氧化鈉溶解于 25ml去離子水制得氫氧化鈉溶液，用上述制得的氫氧化鈉溶液在冰水浴冷卻下中和丙烯酸制得丙烯酸及其鈉鹽溶液，將丙烯酸及其鈉鹽溶液與氧化馬鈴薯淀粉溶液充分混合均勻， 加入10.0ml濃度為2.5mg/ml的N，N'-亞甲基雙丙烯酰胺溶液，在氮氣保護下，緩慢加熱使體系溫度逐步升高，待聚合反應開始后停止攪拌，在90°C下保溫2h，產物經烘干、粉碎即得產品，由本實施例所制得的吸附Zn2 +離子樹脂在10mg/L的Zn2 +離子溶液中的吸附量為 27.526mg/g〇
[0008]實施例3:稱取5g馬鈴薯淀粉與25ml去離子水在攪拌下混合均勻，加入3.6mL30%的雙氧水在55°C下氧化1.5h，將溫度降到室溫，攪拌下加入1.25g氫氧化鈉溶于5mL去離子水制得的氫氧化鈉溶液，繼續(xù)攪拌〇.5h;量取40g(38.lml)丙烯酸，稱取11.1 lg氫氧化鈉溶解于27.78ml去離子水制得氫氧化鈉溶液，用上述制得的氫氧化鈉溶液在冰水浴冷卻下中和丙烯酸制得丙烯酸及其鈉鹽溶液，將丙烯酸及其鈉鹽溶液與氧化馬鈴薯淀粉溶液充分混合均勻，加入11.2ml濃度為2.5mg/ml的N，M -亞甲基雙丙烯酰胺溶液，在氮氣保護下，緩慢加熱使體系溫度逐步升高，待聚合反應開始后停止攪拌，在90 °C下保溫2h，產物經烘干、粉碎即得產品，由本實施例所制得的吸附Zn2+離子樹脂在10mg/L的Zn2+離子溶液中的吸附量為 26.350mg/g〇
【主權項】
1.以馬鈴薯淀粉為原料氧化、堿糊化及接枝聚合一鍋法制備吸附Zn2+離子樹脂的方法， 其特征在于其方法及步驟為:(1).將馬鈴薯淀粉與去離子水按1:5的質量比混合，加入馬鈴薯淀粉質量0.888倍的 30%的過氧化氫并且在55°C條件下氧化1.5h;氧化完畢后稱取馬鈴薯淀粉質量0.25倍的氫 氧化鈉，并以氫氧化鈉質量4倍的水溶解，攪拌下將配制好的氫氧化鈉溶液滴加到上述氧化 馬鈴薯淀粉溶液中；稱取馬鈴薯淀粉質量6倍的丙烯酸，稱取丙烯酸質量0.278倍的氫氧化 鈉，并以氫氧化鈉質量2.5倍的去離子水溶解氫氧化鈉，在冰水浴冷卻下用上述氫氧化鈉溶 液中和丙烯酸制得丙烯酸及其鈉鹽溶液；(2).將上述氧化堿糊化后的馬鈴薯淀粉與中和后的丙烯酸及其鈉鹽溶液充分混合，加 入含有馬鈴薯淀粉質量0.0052倍的N，M-亞甲基雙丙烯酰胺做交聯(lián)劑，攪拌使之均勻，通入 氮氣，緩慢加熱，使反應體系溫度逐步升高，待聚合開始后，停止攪拌，繼續(xù)緩慢加熱，在90 °C下保溫2h，經烘干、粉碎即得吸附Zn2+離子樹脂。2 ?最佳產品lg在10mg/L的Zn2+溶液中的最高吸附量達到28.129mg/g，在300mg/L的Zn2+ 溶液中的最高吸附量高達300.905mg/g。3.根據(jù)權利要求書1所述，各原料及其配比(按質量比)為馬鈴薯淀粉:分散馬鈴薯淀 粉的去離子水:糊化馬鈴薯淀粉用氫氧化鈉:溶解氫氧化鈉的去離子水:30%的過氧化氫:丙 烯酸:中和丙烯酸用氫氧化鈉:溶解氫氧化鈉的去離子水:N，N'_亞甲基雙丙烯酰胺=1:5: 0.25:1:0.888:6:1,667:4.167:0.0052〇4.根據(jù)權利要求書1所述，雙氧水的質量分數(shù)為30%。5.根據(jù)權利要求1所述，丙烯酸溶液的密度為1.05g/mL。
【文檔編號】C08F251/00GK106008826SQ201610477630
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年6月28日
【發(fā)明人】溫國華, 馮凱, 藺劍波, 王曉莉, 丁將敏, 張建平, 陳超, 張雨亭
【申請人】內蒙古大學