基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法，包括如下步驟：合成接枝雙鍵的二氧化硅微球；將模板分子和功能單體溶解于溶劑中自組裝，充分搖勻；向自組裝的溶液中加入接枝雙鍵的二氧化硅微球、巰基交聯(lián)劑、引發(fā)劑和分散劑，使其發(fā)生聚合反應(yīng)，得到表面包覆模板分子的分子印跡聚合物；洗滌表面包覆模板分子的分子印跡聚合物，除去其中包覆的模板分子后，干燥，得到分子印跡聚合物。本發(fā)明的基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法，在制備過程中使用含有巰基的交聯(lián)劑，利用巰烯基點(diǎn)擊化學(xué)結(jié)合分子印跡技術(shù)，使得反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)快速。并且大大地提高了制備得到的分子印跡聚合物對模板分子的吸附容量及選擇性能。
【專利說明】
基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及分子印跡聚合物領(lǐng)域，尤其涉及一種基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法。【背景技術(shù)】
[0002]乙胺嘧啶在動物產(chǎn)品和水產(chǎn)品養(yǎng)殖中也有著廣泛的應(yīng)用，適量使用能增強(qiáng)動物的抗病能力，是一種廣譜抗菌獸藥，主要用于防治雞球蟲病、禽霍亂及仔豬白痢等。但是乙胺嘧啶在水產(chǎn)品體內(nèi)具有高度的蓄積性，超出一定范圍，人食用后破壞人的造血系統(tǒng)，造成溶血性貧血癥，甚至有引起潛在致癌性的可能，同時(shí)對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有直接的毒性作用。英、 美早己明文規(guī)定禁用乙胺嘧啶等作飼料添加劑，日本對乙胺嘧啶殘留量一律執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)，但國內(nèi)尚沒有乙胺嘧啶殘留的限量標(biāo)準(zhǔn)。因此，針對乙胺嘧啶有致癌的可能性和對神經(jīng)中樞的毒害作用，特異性檢測乙胺嘧啶是十分重要的。
[0003]高效液相色譜(HPLC)分析生物樣品中的藥物，一般使用C18柱，在注射進(jìn)色譜柱前往往涉及到復(fù)雜的前處理，比如通過加酸或者有機(jī)溶劑沉淀降解，以及液液萃取和離線固相萃取。但是這些過程復(fù)雜而且耗時(shí)，藥物也可能在樣品前處理階段損失，所以在這樣情況下，需要產(chǎn)生一種對目標(biāo)分子有選擇性的材料。分子印跡技術(shù)是一種將分子識別位點(diǎn)引入聚合材料的制備技術(shù)。分子印跡技術(shù)分為分子預(yù)組裝過程(即共價(jià)鍵結(jié)合作用)以及分子自組裝過程(即非共價(jià)鍵結(jié)合用)。
[0004]而傳統(tǒng)的分子印跡聚合的反應(yīng)條件較苛刻，并且反應(yīng)時(shí)間長。而點(diǎn)擊化學(xué)技術(shù)合成過程簡單，操作方便。利用巰烯基點(diǎn)擊化學(xué)結(jié)合分子印跡技術(shù)能有效地避免傳統(tǒng)分子印跡聚合的缺點(diǎn)。通過優(yōu)化巰烯基點(diǎn)擊反應(yīng)合成分子印跡聚合物的反應(yīng)條件，得到該反應(yīng)的最優(yōu)反應(yīng)條件，大大地提高了該分子印跡聚合物的吸附容量及選擇性能。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)和不足，提供一種基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法。
[0006]本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法，包括以下步驟:
[0007](1)合成接枝雙鍵的二氧化硅微球；
[0008](2)將模板分子和功能單體溶解于溶劑中自組裝，充分搖勻；
[0009](3)向步驟(2)的自組裝溶液中加入接枝雙鍵的二氧化硅微球、巰基交聯(lián)劑、引發(fā)劑和分散劑，使其發(fā)生聚合反應(yīng)，得到表面包覆模板分子的分子印跡聚合物；
[0010](4)洗滌步驟(3)中得到的表面包覆模板分子的分子印跡聚合物，除去其中包覆的模板分子后，干燥，得到分子印跡聚合物。
[0011]相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法，在制備過程中使用含有巰基的交聯(lián)劑，利用巰烯基點(diǎn)擊化學(xué)結(jié)合分子印跡技術(shù)，使得反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)快速。并且通過優(yōu)化巰烯基點(diǎn)擊反應(yīng)合成分子印跡聚合物的反應(yīng)條件，得到該反應(yīng)的最優(yōu)反應(yīng)條件，大大地提高了制備得到的分子印跡聚合物對模板分子的吸附容量及選擇性能。
[0012]進(jìn)一步，所述模板分子為乙胺嘧啶，所述功能單體為甲基丙烯酸。利用乙胺嘧啶與功能單體之間的非共價(jià)鍵作用，使乙胺嘧啶和甲基丙烯酸自組裝。
[0013]進(jìn)一步，所述模板分子與功能單體的摩爾比為1:1?1:3。
[0014]進(jìn)一步，所述巰基交聯(lián)劑為季戊四醇四-3-巰基丙酸酯，所述巰基交聯(lián)劑與接枝雙鍵的二氧化硅微球中的雙鍵的摩爾比為1:2?2:1。
[0015]進(jìn)一步，所述模板分子與功能單體的摩爾比為1:2,所述巰基交聯(lián)劑與接枝雙鍵的二氧化硅微球中的雙鍵的摩爾比為1:1。在這一比例下制備得到的基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物對模板分子的吸附性能及特異性識別能力最佳。
[0016]進(jìn)一步，所述步驟(3)中還加入輔助交聯(lián)劑，所述輔助交聯(lián)劑為二季戊四醇五烯丙酸，所述輔助交聯(lián)劑與巰基交聯(lián)劑的摩爾比為1:3。加入輔助交聯(lián)劑提高所述分子印跡聚合物的交聯(lián)程度，進(jìn)而形成足夠的印跡位點(diǎn)，提高分子印跡聚合物的吸附量及印跡因子。
[0017]進(jìn)一步，所述步驟(3)中引發(fā)劑為三乙胺，三乙胺調(diào)節(jié)pH=8引發(fā)反應(yīng)，分散劑為甲苯。
[0018]進(jìn)一步，所述接枝雙鍵的二氧化硅微球的制備方法為:用稀鹽酸將二氧化硅活化， 將活化二氧化硅分分散于溶劑中，加入3_(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，加熱至100-120°C，攪拌條件下回流20-28h后，抽濾后洗滌干燥，得到接枝雙鍵的二氧化硅微球。
[0019]進(jìn)一步，步驟⑵中，將乙胺嘧啶、甲基丙烯酸溶解于體積比為1:2的二甲基亞砜和甲苯的混合溶劑中自組裝，超聲分散，靜置過夜;步驟(3)中，向步驟(2)的溶液中加入接枝雙鍵的二氧化硅微球、分散劑、輔助交聯(lián)劑二季戊四醇五烯丙酸，超聲分散后，通入氮?dú)獬?，然后加入季戊四醇?3-巰基丙酸酯巰基交聯(lián)劑，用三乙胺將混合溶液調(diào)節(jié)至pH=8,加熱至25?40°C，反應(yīng)2?8h后抽濾得到固體產(chǎn)物，洗滌干燥得到表面包覆模板分子的分子印跡聚合物。
[0020]進(jìn)一步，所述步驟(4)中，用體積比為1:7的乙酸和甲醇溶液索氏提取，得到除去模板分子乙胺嘧啶的分子印跡聚合物，真空干燥，得到分子印跡聚合物。
[0021]為了更好地理解和實(shí)施，下面結(jié)合附圖詳細(xì)說明本發(fā)明?！靖綀D說明】
[0022]圖1是本發(fā)明基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備過程示意圖。[〇〇23]圖2是本發(fā)明實(shí)施例1中Si02、接枝雙鍵的二氧化硅微球和所述分子印跡聚合物的紅外光譜圖，其中(a)代表Si02;(b)代表接枝雙鍵的二氧化硅微球；(c)代表乙胺嘧啶分子印跡聚合物。[〇〇24]圖3是本發(fā)明實(shí)施例1中所述分子印跡聚合物的SEM圖。
[0025]圖4是本發(fā)明實(shí)施例1中的分子印跡聚合物(MIP)和空白聚合物(NIP)分別對不同分子的選擇性萃取容量圖。
[0026]圖5是本發(fā)明實(shí)施例1中的分子印跡聚合物對乙胺嘧啶循環(huán)吸附圖?！揪唧w實(shí)施方式】
[0027]本發(fā)明公開的基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法，包括以下步驟:[〇〇28](1)合成接枝雙鍵的的二氧化硅微球；
[0029](2)將模板分子和功能單體溶解于溶劑中自組裝，充分搖勻；
[0030](3)向步驟(2)的溶液中加入接枝雙鍵的二氧化硅微球、巰基交聯(lián)劑、引發(fā)劑和分散劑，使其發(fā)生聚合反應(yīng)，得到表面包覆模板分子的分子印跡聚合物；
[0031](4)洗滌步驟(3)中得到的表面包覆模板分子的分子印跡聚合物，除去其中包覆的模板分子后，干燥，得到分子印跡聚合物；
[0032]本發(fā)明中，步驟(1)中所述的接枝雙鍵的二氧化硅微球的制備方法如下:將二氧化硅微球在稀鹽酸中活化，得到活化的二氧化硅。將活化的二氧化硅超聲分散于溶劑中，加入 3_(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，加熱回流反應(yīng)。反應(yīng)完畢后抽濾，洗滌多次除去殘留的溶劑和未反應(yīng)的3_(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。得到接枝雙鍵的二氧化硅微球， 提供巰_烯基點(diǎn)擊化學(xué)的雙鍵官能團(tuán)，能有效地避免傳統(tǒng)分子印跡聚合的缺點(diǎn)。
[0033]模板分子與功能單體的比例直接影響分子印跡聚合物的形態(tài)和吸附性能。本發(fā)明中模板分子為乙胺嘧啶，功能單體為甲基丙烯酸。通過優(yōu)化，模板分子乙胺嘧啶和功能單體甲基丙烯酸的摩爾比為1:2。
[0034]所述巰基交聯(lián)劑為季戊四醇四-3-巰基丙酸酯，所述巰基交聯(lián)劑與接枝雙鍵的二氧化硅微球中的雙鍵的摩爾比優(yōu)選1:1。所述步驟(3)中優(yōu)選再添加輔助交聯(lián)劑二季戊四醇五烯丙酸，所述輔助交聯(lián)劑與巰基交聯(lián)劑的摩爾比為1:3。[〇〇35]所述引發(fā)劑為三乙胺，利用三乙胺調(diào)節(jié)pH=8引發(fā)反應(yīng)。
[0036]相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的基于點(diǎn)擊化學(xué)的乙胺嘧啶分子印跡聚合物的制備方法，在制備過程中使用含有巰基的交聯(lián)劑，利用巰烯基點(diǎn)擊化學(xué)結(jié)合分子印跡技術(shù)，使得反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)快速。并且通過優(yōu)化巰烯基點(diǎn)擊反應(yīng)合成分子印跡聚合物的反應(yīng)條件，得到該反應(yīng)的最優(yōu)反應(yīng)條件，大大地提高了制備得到的分子印跡聚合物對模板分子的吸附容量及選擇性能。
[0037]實(shí)施例1
[0038]本實(shí)施例對基于點(diǎn)擊化學(xué)的乙胺嘧啶分子印跡聚合物的制備方法進(jìn)行詳細(xì)的描述，以乙胺嘧啶為模板分子，甲基丙烯酸為功能單體，但并不以此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。 所述模板分子和功能單體不局限于此。
[0039]請參閱圖1，其是本發(fā)明基于點(diǎn)擊化學(xué)的乙胺嘧啶分子印跡聚合物的制備過程示意圖。本發(fā)明所述的基于點(diǎn)擊化學(xué)的乙胺嘧啶分子印跡聚合物的制備方法，包括以下步驟:
[0040](1)合成接枝雙鍵的的二氧化硅微球[0041 ] 稱取5.0二氧化硅倒入250mL圓底燒瓶中，加入150mL的8mmol/L鹽酸于80°C回流8h 進(jìn)行活化，然后用去離子水洗至中性。在120°C真空干燥12h。[〇〇42]稱取2.0g活化的二氧化硅加入到250mL三孔燒瓶中，再加入100mL甲苯，超聲使之充分混合均勻，再加入2mL的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，加入磁子后在磁力攪拌器上攪拌并加熱到100-120 °C，在氮?dú)夥諊禄亓?0-28h。反應(yīng)完畢后用沙氏漏斗抽濾，依次用甲醇-水-甲醇各洗滌三次除去殘留的甲苯和未反應(yīng)的3_(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。將所得產(chǎn)物置于80°C真空環(huán)境中8h干燥，得到合成接枝雙鍵的二氧化硅微球。 [〇〇43](2)將模板分子乙胺嘧啶0.24g和功能單體甲基丙烯酸0.344mL溶解于10mL二甲基亞砜和20mL甲苯中，超聲分散，靜置過夜。
[0044](3)合成表面包覆模板分子的分子印跡聚合物
[0045]向步驟(2)的溶液中加入1 OOmg的接枝雙鍵的二氧化硅微球、50mL甲苯、0.5mL二季戊四醇五烯丙酸，超聲分散后，通入氮?dú)?0?40min除氧。然后加入0.8mL季戊四醇四-3-巰基丙酸酯巰基交聯(lián)劑，用三乙胺將混合溶液調(diào)節(jié)至pH=8,加熱至40°C，反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后抽濾得到固體產(chǎn)物，用甲苯、丙酮、甲醇分別洗滌三次。將所得固體放置于真空干燥箱在40 °C下干燥24小時(shí)。其中，二季戊四醇五烯丙酸作為輔助交聯(lián)劑，加入輔助交聯(lián)劑有助于提高所述分子印跡聚合物的交聯(lián)程度，進(jìn)而形成足夠的印跡位點(diǎn)，提高分子印跡聚合物的吸附量及印跡因子。[〇〇46](4)除去模板分子乙胺嘧啶
[0047]將步驟(4)中得到的固體，用體積比為1:7的乙酸和甲醇溶液索氏提取，得到除去模板分子乙胺嘧啶的分子印跡聚合物，真空干燥，制得基于點(diǎn)擊化學(xué)的乙胺嘧啶分子印跡聚合物。
[0048]通過此種方法制備的分子印跡聚合物分子如下:
[0049]為了方便對比說明，除在制備過程中不添加模板分子乙胺嘧啶以外，采用同樣的方法制備得到空白聚合物(NIP)，用于與本實(shí)施例中制得的分子印跡聚合物(MIP)對比分析。
[0050]請參閱圖2,其是Si02、接枝雙鍵的二氧化硅微球和所述乙胺嘧啶分子印跡聚合物的紅外光譜圖。從圖2(a)中可知，S1-0-H峰、S1-0峰、S1-0-Si峰分別出現(xiàn)在954〇11'1796〇11 _1、1083〇11_1。圖2(13)中0 =(:的伸縮振動峰出現(xiàn)在1631〇11_1和1381〇11_1，這說明成功合成了接枝雙鍵的二氧化硅微球。圖2 (c)中所述乙胺嘧啶分子印跡聚合物中出現(xiàn)大量雜峰，說明 Si02表明成功鍵合上聚合物。其中1200CHT1為S-C峰，說明點(diǎn)擊反應(yīng)成功發(fā)生，巰基與雙鍵反應(yīng)，形成了 S-C鍵。在1720CHT1特征峰屬于交聯(lián)劑二季戊四醇五烯丙酸和季戊四醇四-3-巰基丙酸酯中的C = 0基團(tuán)，交聯(lián)劑成功包覆在Si02上。
[0051]請參閱圖3,其是本發(fā)明所述分子印跡聚合物的SEM圖。二氧化硅表面包覆聚合物層后，仍為均一的球狀。并且Si02表面形成了一層光滑均勻的分子印跡層，形成核-殼型結(jié)構(gòu)，聚合物在Si02表面形成良好的包覆。所述乙胺嘧啶分子印跡聚合物的結(jié)構(gòu)比表面積大， 厚薄均勻的分子印跡層有利于溶液傳質(zhì)和結(jié)合動力學(xué)。[〇〇52]請參閱圖4,其是本發(fā)明的分子印跡聚合物(MIP)和空白聚合物(NIP)分別對不同分子的選擇性萃取容量圖，其中選取的分子依次為乙胺啼啶(pyrimethamine)、雙酸A (bisphenol A)、磺胺啼啶(sulfadiazine)和氨苯蝶啶(triamterene)。從圖中可知，分子印跡聚合物(MIP)對乙胺嘧啶的萃取量為14.5mg/g，而空白聚合物(NIP)對乙胺嘧啶的萃取量為4.5mg/g，說明了所述分子印跡聚合物對乙胺啼啶有較好的選擇性，而所述分子印跡聚合物(MIP)和空白聚合物(NIP)分別對于雙酸A、磺胺嘧啶和氨苯蝶啶的萃取量相差不大，且萃取量都較低，說明了相對于其他結(jié)構(gòu)類似的物質(zhì)，采用本發(fā)明的方法制備得到的分子印跡聚合物對乙胺嘧啶具有較好的選擇性。[〇〇53]請參閱圖5,其是本發(fā)明的分子印跡聚合物對乙胺嘧啶循環(huán)吸附圖。從圖中可知，經(jīng)過多次循環(huán)吸附實(shí)驗(yàn)，分子印跡聚合物對乙胺嘧啶的吸附性能變化不大，說明所述分子印跡聚合物具有一定的重復(fù)利用性能。
[0054]相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的基于點(diǎn)擊化學(xué)的乙胺嘧啶分子印跡聚合物的制備方法，采用甲基丙烯酸作為功能單體，乙胺嘧啶作為模板分子，在制備過程中使用含有巰基的交聯(lián)劑，利用巰烯基點(diǎn)擊化學(xué)結(jié)合分子印跡技術(shù)，使得反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)快速。并且通過優(yōu)化巰烯基點(diǎn)擊反應(yīng)合成分子印跡聚合物的反應(yīng)條件，得到該反應(yīng)的最優(yōu)反應(yīng)條件，大大地提高了制備得到的分子印跡聚合物對模板分子的吸附容量及選擇性能。
[0055]實(shí)施例2
[0056]本實(shí)施例與實(shí)施例1步驟大體相同，不同之處在于步驟(2)中模板分子乙胺嘧啶和功能單體甲基丙烯酸的比例。[〇〇57]具體的，步驟(2)中，將模板分子乙胺嘧啶0.24g和功能單體甲基丙烯酸0.516mL溶解于10mL二甲基亞砜和20mL甲苯中，超聲分散，靜置過夜。
[0058]實(shí)施例3
[0059]本實(shí)施例與實(shí)施例1步驟大體相同，不同之處在于步驟(2)中模板分子乙胺嘧啶和功能單體甲基丙烯酸的比例。
[0060]具體的，步驟⑵中，將模板分子乙胺嘧啶0.24g和功能單體甲基丙烯酸0.173mL溶解于10mL二甲基亞砜和20mL甲苯中，超聲分散，靜置過夜。[0061 ] 實(shí)施例4
[0062]本實(shí)施例與實(shí)施例1步驟大體相同，不同之處在于步驟(3)中巰基交聯(lián)劑和接枝雙鍵的二氧化硅微球中雙鍵的摩爾比例和輔助交聯(lián)劑的用量。[〇〇63]具體的，步驟(3)中，向步驟(2)的溶液中加入lOOmg的接枝雙鍵的二氧化硅微球、 50mL甲苯、4.lmL二季戊四醇五稀丙酸，超聲分散后，通入氮?dú)?0min。然后加入0.4mL季戊四醇四-3-巰基丙酸酯巰基交聯(lián)劑，用三乙胺將混合溶液調(diào)節(jié)至pH = 8,加熱至40°C，反應(yīng)4h。 反應(yīng)結(jié)束后抽濾得到固體產(chǎn)物，用甲苯、丙酮、甲醇分別洗滌三次。將所得固體放置于真空干燥箱在40 °C下干燥24小時(shí)。
[0064]實(shí)施例5
[0065]本實(shí)施例與實(shí)施例1步驟大體相同，不同之處在于步驟(3)中巰基交聯(lián)劑和接枝雙鍵的二氧化硅微球中雙鍵的摩爾比例、分散溶劑體積、反應(yīng)溫度及輔助交聯(lián)劑的用量。 [〇〇66]具體的，步驟(3)中，向步驟(2)的溶液中加入lOOmg的接枝雙鍵的二氧化硅微球、 100mL甲苯，超聲分散后，通入氮?dú)?0min。然后加入1.6mL季戊四醇四-3-疏基丙酸酯疏基交聯(lián)劑，用三乙胺將混合溶液調(diào)節(jié)至pH=8,25°C下反應(yīng)8h。反應(yīng)結(jié)束后抽濾得到固體產(chǎn)物，用甲苯、丙酮、甲醇分別洗滌三次。將所得固體放置于真空干燥箱在40°C下干燥24小時(shí)。
[0067]實(shí)施例6
[0068]本實(shí)施例與實(shí)施例1步驟大體相同，不同之處在于步驟(3)中分散溶劑體積、輔助交聯(lián)劑的用量。[〇〇69]具體的，步驟(3)中，向步驟(2)的溶液中加入lOOmg的接枝雙鍵的二氧化硅微球、 150mL甲苯、lmL二季戊四醇五稀丙酸，超聲分散后，通入氮?dú)?0min。然后加入0.8mL季戊四醇四-3-巰基丙酸酯巰基交聯(lián)劑，用三乙胺將混合溶液調(diào)節(jié)至pH = 8,加熱至40°C，反應(yīng)4h。 反應(yīng)結(jié)束后抽濾得到固體產(chǎn)物，用甲苯、丙酮、甲醇分別洗滌三次。將所得固體放置于真空干燥箱在40 °C下干燥24小時(shí)。
[0070]本發(fā)明并不局限于上述實(shí)施方式，如果對本發(fā)明的各種改動或變形不脫離本發(fā)明的精神和范圍，倘若這些改動和變形屬于本發(fā)明的權(quán)利要求和等同技術(shù)范圍之內(nèi)，則本發(fā)明也意圖包含這些改動和變形。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:包括以下步驟:(1)合成接枝雙鍵的二氧化硅微球；(2)將模板分子和功能單體溶解于溶劑中自組裝，充分搖勻；(3)向步驟(2)的自組裝溶液中加入接枝雙鍵的二氧化硅微球、巰基交聯(lián)劑、引發(fā)劑和 分散劑，使其發(fā)生聚合反應(yīng)，得到表面包覆模板分子的分子印跡聚合物；(4)洗滌步驟(3)中得到的表面包覆模板分子的分子印跡聚合物，除去其中包覆的模板 分子后，干燥，得到分子印跡聚合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:所 述模板分子為乙胺嘧啶，所述功能單體為甲基丙烯酸。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:所 述模板分子與功能單體的摩爾比為1:1?1: 3。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方 法，其特征在于:所述巰基交聯(lián)劑為季戊四醇四-3-巰基丙酸酯，所述巰基交聯(lián)劑與接枝雙 鍵的二氧化硅微球中的雙鍵的摩爾比為1:2?2:1。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:所 述模板分子與功能單體的摩爾比為1:2,所述巰基交聯(lián)劑與接枝雙鍵的二氧化硅微球中的 雙鍵的摩爾比為1:1。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:所 述步驟(3)中還加入輔助交聯(lián)劑，所述輔助交聯(lián)劑為二季戊四醇五烯丙酸，所述輔助交聯(lián)劑 與巰基交聯(lián)劑的摩爾比為1:3。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:所 述步驟(3)中引發(fā)劑為三乙胺，三乙胺調(diào)節(jié)pH=8引發(fā)反應(yīng)，分散劑為甲苯。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:所 述接枝雙鍵的二氧化硅微球的制備方法為:用稀鹽酸將二氧化硅活化，將活化二氧化硅分 分散于溶劑中，加入3_(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，加熱至100_120°C，攪拌條件下 回流20-28h后，抽濾后洗滌干燥，得到接枝雙鍵的二氧化硅微球。9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:步 驟(2)中，將乙胺嘧啶、甲基丙烯酸溶解于體積比為1:2的二甲基亞砜和甲苯的混合溶劑中 自組裝，超聲分散，靜置過夜;步驟(3)中，向步驟(2)的溶液中加入接枝雙鍵的二氧化硅微 球、分散劑、輔助交聯(lián)劑二季戊四醇五烯丙酸，超聲分散后，通入氮?dú)獬?，然后加入季戊?醇四-3-巰基丙酸酯巰基交聯(lián)劑，用三乙胺將混合溶液調(diào)節(jié)至pH=8,加熱至25?40°C，反應(yīng) 2?8h后抽濾得到固體產(chǎn)物，洗滌干燥得到表面包覆模板分子的分子印跡聚合物。10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于點(diǎn)擊化學(xué)的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于: 所述步驟(4)中，用體積比為1:7的乙酸和甲醇溶液索氏提取，得到除去模板分子乙胺嘧啶 的分子印跡聚合物，真空干燥，得到分子印跡聚合物。
【文檔編號】C08F230/08GK106008856SQ201610512189
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年6月30日
【發(fā)明人】陳曉剛, 陳忻, 梁勇, 詹根權(quán)
【申請人】佛山科學(xué)技術(shù)學(xué)院