一種聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明為一種聚氨酯?聚酰胺酯復(fù)合物，該復(fù)合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下。本發(fā)明在異氰酸酯與聚合物多元醇反應(yīng)制備聚氨酯的過程中引入了環(huán)狀碳酸酯，原位制備聚氨酯?聚酰胺酯復(fù)合物。該復(fù)合物綜合了聚酰胺酯較高的模量和強(qiáng)度、較好的耐磨和耐熱性能等優(yōu)點(diǎn)與聚氨酯良好的彈性、耐油性、耐水性、高彈性等優(yōu)點(diǎn)，可廣泛應(yīng)用于建筑、汽車制造、服裝業(yè)、家居、電子工業(yè)、醫(yī)療等領(lǐng)域。其中，R1、R2、R3均為烴基或取代烴基。
【專利說明】
一種聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
[0001] 本發(fā)明屬于高分子合成化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，提供了一種聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物及其 制備方法。
【背景技術(shù)】：
[0002] 聚氨酯材料是一類在主鏈上含有許多重復(fù)氨基甲酸酯基團(tuán)的高分子化合物，該材 料強(qiáng)度高，硬度范圍寬，耐磨性能好，并且具有良好的彈性、耐油性、耐臭氧性、耐射線輻射 性、粘合性，同時(shí)氣體透過系數(shù)小、吸震能力強(qiáng)、低溫性能也很出色，己被廣泛應(yīng)用于國(guó)民經(jīng) 濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域。（徐培林等，聚氨酯材料手冊(cè)[M].化學(xué)工業(yè)出版社，2002.)但聚氨酯材料內(nèi) 生熱大，耐高溫性能一般，特別是耐濕熱性能不好。另外，聚氨酯材料不耐強(qiáng)極性溶劑和強(qiáng) 酸堿介質(zhì)，如在一定溫度下，醇、酸、酮會(huì)使聚氨酯彈性體溶脹和降解，氯仿、二氯甲烷、二甲 基甲酰胺等溶劑在常溫下就會(huì)使聚氨酯彈性體溶脹。（郝立新.橡膠工業(yè)，1999(5) :315-319.;李婷.聚氨酯，2012,8:022.)。聚酰胺酯材料是一類分子中既含有酯基又含有酰胺基 的高分子材料，該材料既具有聚酯材料的好的抗沖性能，較高的模量和強(qiáng)度等優(yōu)點(diǎn)，亦具有 聚酰胺材料高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、較高的熔點(diǎn)以及耐熱性以及耐磨損性、耐化學(xué)藥品性和 自潤(rùn)滑性等優(yōu)點(diǎn)。因此，聚氨酯材料和聚酰胺酯材料之間可以優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，結(jié)合聚氨酯材料和 聚酰胺酯材料的優(yōu)點(diǎn)可以得到性能更為出色的材料。而將聚氨酯與聚酰胺酯的制備過程結(jié) 合起來(lái)原位制備聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物是實(shí)現(xiàn)優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)的有效途徑。
[0003] 離子聚合技術(shù)作為一種可以改善舊的合成方法和制備新型聚合物的有效方法，已 在原位制備復(fù)合物領(lǐng)域得到了極大關(guān)注。如候連龍(原位聚合聚酰胺6/反應(yīng)性聚合物合金 的研究[D].中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所，2006.)曾將聚醚型熱塑性聚氨酯彈性體溶解在己內(nèi)酰 胺熔體中，且能夠跟己內(nèi)酰胺熔體中發(fā)生堿解反應(yīng)，形成大分子活化劑，引發(fā)己內(nèi)酰胺聚合 生成共聚物，從而使熱塑性聚氨酯彈性體在基體聚酰胺中的分散細(xì)化，達(dá)到了納米級(jí)。Hou 等(Polym.Int. ,2006,55(6) :643-649.)采用ε-己內(nèi)酰胺（CL)作為反應(yīng)溶劑，CL-鈉作為催 化劑，利用原位離子開環(huán)聚合的方法在溶有不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的熱塑性聚氨酯溶液里合成尼龍 6,從而制得尼龍6與熱塑性聚氨酯共混物。陳鷺義等(化學(xué)工程與裝備，2014(8) :21-23.)也 通過己內(nèi)酰胺陰離子開環(huán)聚合法制備了聚酯型聚氨酯(PES-TPU)/MC尼龍6原位復(fù)合材料。 雖然通過離子聚合原位制備復(fù)合物的報(bào)道很多，但用于陰離子開環(huán)聚合的單體主要為內(nèi)酰 胺，復(fù)合物的基體主要為聚酰胺，通過引入聚氨酯進(jìn)行對(duì)其改性。這些方法有制備步驟復(fù) 雜、所用原料成本高等缺點(diǎn)，所得復(fù)合物中聚酰胺與聚氨酯只有物理結(jié)合。另外，這些制備 方法中所用的催化劑為氫氧化鈉，催化劑僅僅起到催化內(nèi)酰胺聚合成聚酰胺的作用。目前 尚未有利用環(huán)狀碳酸酯原位制備聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物的報(bào)道。Beil in等 (Russ. J.Appl .Chem. ,2005,79(1): 133-136.)發(fā)現(xiàn)叔胺類化合物可以引發(fā)環(huán)狀碳酸酯與異 氰酸酯共聚合反應(yīng)得到聚酰胺酯類共聚物，該過程可在溫和的溫度條件下進(jìn)行，但未引入 聚氨酯改性，產(chǎn)物吸水性大，尺寸穩(wěn)定性不佳。

【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0004] 本發(fā)明針對(duì)當(dāng)前技術(shù)中存在制備步驟復(fù)雜，成本高以及只有物理結(jié)合的不足，提 供了一種聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物及其制備方法。該復(fù)合物中聚酰胺酯與聚氨酯之間既有 化學(xué)結(jié)合又有物理結(jié)合。該復(fù)合物的制備方法是通過在聚合物多元醇與異氰酸酯反應(yīng)制備 聚氨酯的過程中引入了環(huán)狀碳酸酯與異氰酸酯的反應(yīng)，原位制備出了一種聚氨酯-聚酰胺 酯復(fù)合物。
[0005] 本發(fā)明的技術(shù)方案為：
[0006] 一種聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物，該復(fù)合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
[0007]
[0008] 其中，RhRhfc均為烴基或取代烴基。
[0009] 所述的Ri具體為：
[0010]
[0011]所述的R2具體為：
[0012]
[0014] 所述的R3具體為：
[0015]
" :0
[0016] 所述的聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物的原位制備方法，包括以下步驟：
[0017] ⑴將聚合物多元醇于90°C-120°C條件下真空除水3h_6h后備用；
[0018] (2)將經(jīng)除水后的聚合物多元醇、環(huán)狀碳酸酯及擴(kuò)鏈劑于40°C-80°C抽真空處理 lh-3h;其中，摩爾比為聚合物多元醇:擴(kuò)鏈劑=2.0-16.0:1;質(zhì)量比為環(huán)狀碳酸酯:聚合物 多元醇=0.1-10:10;
[0019] (3)恢復(fù)常壓，加入異氰酸酯及叔胺類催化劑，攪拌均勻后，注入40°c-80°c預(yù)熱的 模具中，反應(yīng)lh-3h，然后抽真空脫泡;其中，摩爾比為異氰酸酯：聚合物多元醇與環(huán)狀碳酸 酯之和=0.6-1.4:1;叔胺類催化劑為聚合物多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %-5% ;
[0020] (4)常壓下 40°c-80°c 下繼續(xù)反應(yīng) 2h-6h，然后 90°c-120°c 固化 12h-24h;
[0021] (5)脫模后，聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物；
[0022]所述異氰酸酯的摩爾數(shù)以其帶有的異氰酸根數(shù)計(jì)；
[0023] 所述聚合物多元醇摩爾數(shù)以其帶有的羥基的摩爾數(shù)計(jì)；
[0024] 所述擴(kuò)鏈劑的摩爾數(shù)以其帶有的羥基和氨基的摩爾數(shù)之和計(jì)。
[0025] 所述異氰酸酯為芳香族異氰酸酯、脂肪族異氰酸酯或脂環(huán)族異氰酸酯。具體為甲 苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯，對(duì)苯二異氰酸酯，3，3 二甲基-4，4 聯(lián)苯二異氰 酸酯，3，3-二氯代聯(lián)苯4，4-二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，1，5-萘二異氰酸酯，異佛爾 酮二異氰酸酯，4,4_二異氰酸酯二環(huán)己基甲烷，鄰苯二甲基二異氰酸酯，三甲基六亞甲基二 異氰酸酯，4，4 '，4" -三苯基甲烷三異氰酸酯或賴氨酸二異氰酸酯。
[0026] 所述擴(kuò)鏈劑為醇類化合物、胺類化合物或醇胺類化合物。具體為乙二醇，丙二醇， 一縮二乙二醇，一縮二丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，3-甲基-1，5-戊二醇， 丁基乙基丙二醇，二乙基戊二醇，乙基己二醇，新戊二醇，甲基丙二醇，丙三醇，三羥甲基丙 烷，三羥甲基乙烷，1，2，6-己三醇，季戊四醇，1，4-環(huán)己二醇，氫化雙酚A，對(duì)苯二酚二羥乙基 醚，乙醇胺，三異丙醇胺，甲基二乙醇胺，3,3'_二氯_4,4'_二苯基甲烷，3,5_二甲硫基甲苯 二胺，4,4'_二氨基二苯甲烷，二乙基甲苯二胺或三乙醇胺。
[0027]所述環(huán)狀碳酸酯有:碳酸乙烯酯，氟代碳酸乙烯酯，碳酸亞亞乙烯酯，碳酸丙烯酯， 氯代碳酸丙烯酯，碳酸丁烯酯，碳酸環(huán)己烯酯，乙烯基碳酸環(huán)己烯酯，苯乙烯環(huán)狀碳酸酯，雙 酚A型環(huán)狀碳酸酯，1，4-丁二醇二環(huán)狀碳酸酯，1，2-環(huán)己二醇二環(huán)狀碳酸酯，3，4-環(huán)狀碳酸 酯環(huán)己基甲酸_3'，4'_環(huán)狀碳酸酯甲酯，4,4'_二氨基二苯醚四環(huán)狀碳酸酯，N，N，N'N'_四環(huán) 狀碳酸酯-4,4'-二氨基二苯甲烷或季戊四醇四環(huán)狀碳酸酯。
[0028]所述聚合物多元醇為具體為聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇、聚烯烴多元 醇、聚碳酸酯多元醇、聚碳酸酯-聚醚多元醇中的一種或多種。
[0029]所述的叔胺類催化劑可為三乙胺、N，N_二甲基十六烷基胺、二亞乙基三胺、二甲基 芐胺、1^礦-四甲基亞甲基二胺、^、'-四甲基亞乙基二胺、^礦1^-四乙基亞甲 基二胺、N，N，N'N'_四甲基亞丙基二胺、N，N，N'N'_四甲基亞丁基二胺、三亞乙基二胺、N-甲 基嗎啡啉、N-乙基嗎啡啉、N，N'_二甲基哌嗪、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、 1，8-二氮雜二環(huán)-雙環(huán)(5，4，0) -7-^--稀、啦啶、二甲基啦啶等中的一種或多種。
[0030] 本發(fā)明的實(shí)質(zhì)性特點(diǎn)為：
[0031] 本發(fā)明方法在異氰酸酯與聚合物多元醇反應(yīng)制備聚氨酯的過程中引入了環(huán)狀碳 酸酯，原位制備聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。通過本方法，直接在制備聚酰胺酯和聚氨酯的同 時(shí)形成聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物，可以避免先購(gòu)買或自制得到聚氨酯后才能制備聚氨酯-聚 酰胺復(fù)合物這一繁瑣步驟。所用材料相比于當(dāng)前技術(shù)中提及方法更為經(jīng)濟(jì)，而且本方法所 用催化劑能同時(shí)起到催化環(huán)狀碳酸酯與異氰酸酯反應(yīng)生成聚酰胺酯以及催化聚合物多元 醇與異氰酸酯反應(yīng)生成聚氨酯的作用。所得復(fù)合物中聚酰胺酯與聚氨酯之間既有化學(xué)結(jié)合 又有物理結(jié)合。
[0032]本發(fā)明的有益效果為:在聚合物多元醇與異氰酸酯反應(yīng)制備聚氨酯的過程中引入 了環(huán)狀碳酸酯與異氰酸酯的反應(yīng)，原位制備出了一種聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。該復(fù)合物綜 合了聚酰胺酯較高的模量和強(qiáng)度、較好的耐磨和耐熱性能等優(yōu)點(diǎn)與聚氨酯良好的彈性、耐 油性、耐水性、高彈性等優(yōu)點(diǎn)，可廣泛應(yīng)用于建筑、汽車制造、服裝業(yè)、家居、電子工業(yè)、醫(yī)療 等領(lǐng)域。
【附圖說明】
[0033]圖1為實(shí)施例1中聚碳酸酯-聚醚多元醇（曲線1)，聚碳酸酯-聚醚多元醇、碳酸丙烯 酯和甲苯二異氰酸酯反應(yīng)前的混合物（曲線2)以及所得聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物（曲線3)的 紅外光譜的疊加圖。
【具體實(shí)施方式】：
[0034]以下結(jié)合部分實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，但并不限制本發(fā)明。
[0035] 下列實(shí)施例中所述實(shí)驗(yàn)方法，無(wú)特殊說明均為常規(guī)方法。
[0036] 所述試劑和材料為公知材料，本領(lǐng)域技術(shù)人員均可制得或從商業(yè)途徑獲得。
[0037] 實(shí)施例所用聚碳酸酯-聚醚多元醇由江蘇中科金龍化工有限公司提供，數(shù)均分子 量為27008/111 〇1，碳酸酯單元含量為42%(摩爾），羥值為421^1(0!1/8。
[0038]實(shí)施例所用聚醚多元醇由杜邦公司提供，數(shù)均分子量為2900g/mol，羥值為40mg K0H/g〇
[0039] 實(shí)施例所用聚酯多元醇由拜耳公司提供，數(shù)均分子量為2800g/mol，羥值為40mg K0H/g〇
[0040] 實(shí)施例1
[0041] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0042] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羥甲基丙烷0.18g 于60°C抽真空（絕對(duì)壓力為O.OIMPa，其它步驟和實(shí)施例同此真空度）處理lh。其中聚碳酸 酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0043]停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯5.5g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.6,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0044]停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得聚氨酯-聚酰 胺酯復(fù)合物。
[0045]本實(shí)例得到了如技術(shù)方案中結(jié)構(gòu)式的復(fù)合物，其中Ri、R2、R3依次為：
[0046]
[0047] 由紅外光譜可對(duì)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析，聚碳酸酯-聚醚多元醇，聚碳酸酯-聚醚多元 醇、碳酸丙烯酯和甲苯二異氰酸酯反應(yīng)前的混合物以及所得聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物的傅 里葉紅外光譜的疊加圖如附圖1所示。圖1中，曲線1-3分別為聚碳酸酯-聚醚多元醇，聚碳酸 酯-聚醚多元醇、碳酸丙烯酯和甲苯二異氰酸酯反應(yīng)前的混合物以及所得聚氨酯-聚酰胺酯 復(fù)合物的傅里葉紅外光譜圖。曲線1中1748CHT 1和1260CHT1處的峰分別為碳酸酯鏈段上碳氧 雙鍵和碳氧單鍵的振動(dòng)吸收峰，l〇84cnf 1處為聚醚鏈段上碳氧單鍵的吸收，3500CHT1處為端 羥基的吸收峰；曲線2中1809CHT 1處為碳酸丙烯酯上碳氧雙鍵的振動(dòng)吸收峰，2272CHT1處為 異氰酸根的特征吸收峰；曲線3中3350CHT 1處為-N-H-的吸收峰。異氰酸根和碳酸丙烯酯的特 征吸收峰的消失，-N-H-吸收峰的出現(xiàn)，證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。從紅外圖中可 以看出，異氰酸酯和環(huán)狀碳酸酯的峰消失，這是因?yàn)楫惽杷狨ゼ扰c多元醇反應(yīng)又與環(huán)狀碳 酸酯反應(yīng)，生成聚氨酯與聚酰胺酯。異氰酸酯可以連接二者，擴(kuò)鏈劑也可連接二者，形成化 學(xué)結(jié)合。從紅外圖可以看出-N-H-的吸收峰較寬，這是-N-H-與聚酰胺酯上的羰基部分形成 氫鍵導(dǎo)致紅移引起的，證明聚氨酯與聚酰胺之間存在物理結(jié)合。
[0048] 參照國(guó)標(biāo)GB/T 528-1998《硫化橡膠或熱塑性橡膠拉伸應(yīng)力應(yīng)變性能的測(cè)定》對(duì) 所制備的聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物進(jìn)行拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率測(cè)試，結(jié)果顯示其拉伸強(qiáng)度 為5.6MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為413 %。
[0049] 實(shí)施例2
[0050] 聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[00511 取除水后的聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羥甲基丙烷0.17g于60°C抽真 空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0052]停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯5.4g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.6,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0053]停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70 °C反應(yīng)2h，然后90 °C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0054]紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0055]
[0056] 實(shí)施例3
[0057] 聚酯多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0058] 取除水后的聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羥甲基丙烷0.17g于60°C抽真 空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0059]停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯5.4g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.6,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0060] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0061] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0062]
[0063] 實(shí)施例4
[0064] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0065]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羥甲基丙烷0.18g 于60°C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0066]停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯7.3g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0067]停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70 °C反應(yīng)2h，然后90 °C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0068] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0069]
[0070] 實(shí)施例5
[0071] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0072]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羥甲基丙烷0.18g 于60°C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0073]停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯9.2g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為1.0,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0074]停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得酯復(fù)合物。 [0075]紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0076]
[0077] 實(shí)施例6
[0078] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0079]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羥甲基丙烷0.18g 于60°C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0080] 停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯10. lg及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為1.1，三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0081] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0082] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0083]
[0084] 實(shí)施例7
[0085] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0086]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羥甲基丙烷0.18g 于60°C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0087]停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯12.8g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為1.4,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0088]停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70 °C反應(yīng)2h，然后90 °C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0089] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0090]
[0091] 實(shí)施例8
[0092]聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0093]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇45g、碳酸丙烯酯5g和三羥甲基丙烷0.19g于60 °C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0094]停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯5.8g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0095]停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70 °C反應(yīng)2h，然后90 °C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0096] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0097]
[0098] 實(shí)施例9
[0099] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0100] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇40g、碳酸丙烯酯10g和三羥甲基丙烷0.17g于60 °C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0101] 停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯8.9g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0102] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0103] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0104]
[0105] 買施例10
[0106] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0107] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇35g、碳酸丙烯酯15g和三羥甲基丙烷0.15g于60 °C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0108] 停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯12.0g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0109] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0110] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0111]
[0112] 實(shí)施例11
[0113] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0114] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇30g、碳酸丙烯酯20g和三羥甲基丙烷0.13g于60 °C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0115]停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯15.2g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0116] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0117] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0118]
[0119] 實(shí)施例12
[0120]聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0121]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇47g、碳酸丙烯酯3g和三羥甲基丙烷0.20g于60 °C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0122] 停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯4.5g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0123] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0124] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0125]
[0126] 實(shí)施例13
[0127] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0128] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇49g、碳酸丙烯酯lg和三羥甲基丙烷0.21g于60 °C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0129]停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯3.2g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0130]停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0131] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0132]
[0133] 實(shí)施例14
[0134] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0135] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇40g、碳酸丙烯酯10g和三羥甲基丙烷0.19g于60 °C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0136] 停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯5.8g及乙醇胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,乙醇胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0137] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70 °C反應(yīng)2h，然后90 °C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0138] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0139]
[0140]
[0141] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0142] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇40g、碳酸丙烯酯10g和三羥甲基丙烷0.19g于60 °C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0143] 停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯5.8g及二乙醇胺50mg，攪拌均勻 后，注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸 酯摩爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,二乙醇胺用量為聚 碳酸酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的〇. 1 %。
[0144] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0145] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0146]
[0147] 買施例16
[0148] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0149] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇40g、碳酸丙烯酯10g和三羥甲基丙烷0.19g于60 °C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0150]停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯5.8g及三乙醇胺50mg，攪拌均勻 后，注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸 酯摩爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,三乙醇胺用量為聚 碳酸酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的〇. 1 %。
[0151] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0152] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0153]
[0154] 實(shí)施例17
[0155] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0156] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和1，4_ 丁二醇0.18g于 60°C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與1，4_ 丁二醇的摩爾比為8.0;
[0157] 停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯5.5g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0158] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70 °C反應(yīng)2h，然后90 °C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0159] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0160]
[0161] 實(shí)施例18
[0162] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0163] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和季戊四醇0.14g于60 °C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與季戊四醇的摩爾比為8.0;
[0164] 停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯5.5g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0165] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0166] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0167]
[0168] 實(shí)施例19
[0169] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0170]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和丙三醇0.12g于60°C 抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與丙三醇的摩爾比為8.0;
[0171]停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯5.5g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0172] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70 °C反應(yīng)2h，然后90 °C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0173] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0174]
[0175] 實(shí)施例20
[0176] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0177] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羥甲基丙烷0.18g 于60°C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0178]停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入六亞甲基二異氰酸酯5.3g及三乙胺50mg，攪拌均勻 后，注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸 酯摩爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,三乙胺用量為聚碳 酸酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的〇. 1 %。
[0179] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70 °C反應(yīng)2h，然后90 °C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0180] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0181]
[0182] 實(shí)施例21
[0183] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0184] 取除水后的聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羥甲基丙烷0.17g于60°C抽真 空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0185] 停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入二苯基甲烷二異氰酸酯7.8g及三乙胺50mg，攪拌均 勻后，注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰 酸酯摩爾數(shù)與聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,三乙胺用量為聚碳酸酯-聚 醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的〇. 1 %。
[0186] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0187] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0188；
[0189] 實(shí)施例22
[0190] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0191] 取除水后的聚酯多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羥甲基丙烷0.17g于60°C抽真 空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0192] 停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入異佛爾酮二異氰酸酯6.9g及三乙胺50mg，攪拌均勻 后，注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸 酯摩爾數(shù)與聚酯多元醇和碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.8,三乙胺用量為聚酯多元醇和 環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1%。
[0193] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0194] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0195]
[0196] 實(shí)施例23
[0197] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0198] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸乙烯酯6.5g和三羥甲基丙烷0.18g 于60°C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0;
[0199] 停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯5.5g及三乙胺49mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸乙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.6,三乙胺用量為聚碳酸 酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %。
[0200] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0201] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0202]
[0203] 大乙1±
[0204] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0205]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、氟代碳酸乙烯酯7.8g和三羥甲基丙烷 0.18g于60°C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0; [0206]停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯5.5g及三乙胺50mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和氟代碳酸乙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.6,三乙胺用量為聚碳 酸酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的〇. 1 %。
[0207]停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70 °C反應(yīng)2h，然后90 °C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0208] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0209]
[0210] 實(shí)施例25
[0211] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C條件下真空除水3小時(shí)后備用；
[0212]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、氯代碳酸丙烯酯10.0g和三羥甲基丙烷 0.18g于60°C抽真空處理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇與三羥甲基丙烷的摩爾比為8.0; [0213]停止抽真空后，恢復(fù)常壓，加入甲苯二異氰酸酯5.5g及三乙胺52mg，攪拌均勻后， 注入60°C預(yù)熱的模具中，反應(yīng)lh，反應(yīng)過程中進(jìn)行抽真空處理以脫除氣泡。其中異氰酸酯摩 爾數(shù)與聚碳酸酯-聚醚多元醇和氯代碳酸丙烯酯的總摩爾數(shù)的比為0.6,三乙胺用量為聚碳 酸酯-聚醚多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的〇. 1 %。
[0214] 停止抽真空，恢復(fù)常壓，于70°C反應(yīng)2h，然后90°C固化12h。脫模后，得復(fù)合物。
[0215] 紅外光譜表征證明得到了聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物。本實(shí)例得到的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中， 1?1、1?2、1?3依次為：
[0216]
[0217] 以上頭施例η」以衣明不友明萬(wàn)'/云敉莧的反應(yīng)條件范圍。
[0218] 以上實(shí)施例只是幫助理解本發(fā)明的方法及核心思想。在不脫離本發(fā)明原理的條件 下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也要落盡本發(fā)明的權(quán)利要求的 保護(hù)范圍之內(nèi)。同時(shí)，本發(fā)明將不會(huì)限制于上述實(shí)施例，而是要符合與本發(fā)明所示的原理和 新穎特點(diǎn)相一致的最寬范圍。
[0219] 本專利所述異氰酸酯及其對(duì)應(yīng)的可為下表中的一種，但不局限于所列化合物：
[0220]
[0221]
[0222] 本專利所述擴(kuò)鏈劑及其對(duì)應(yīng)的此具體為下表中的一種，但不局限于所列化合物：
[0223]
[0225]
[0226] 所述環(huán)狀碳酸酯及其對(duì)應(yīng)的R3具體為下表中的一種，但不局限于所列化合物：
[0227]
[0228]
[0229]本發(fā)明未盡事宜為公知技術(shù)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物，其特征為該復(fù)合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：其中，Rhfc、R3均為烴基或取代烴基。2. 如權(quán)利要求1所述的聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物，其特征為所述的辦為：3.如權(quán)利要求1所述的的聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物的制備方法，其特征為包括以下步 驟： (1) 將聚合物多元醇于90°C-120°C條件下真空除水3h-6h后備用； (2) 將經(jīng)除水后的聚合物多元醇、環(huán)狀碳酸酯及擴(kuò)鏈劑于40°C-80°C抽真空處理lh-3h; 其中，摩爾比為聚合物多元醇:擴(kuò)鏈劑=2.0-16.0:1;質(zhì)量比為環(huán)狀碳酸酯：聚合物多元醇 = 0.1-10:10; (3) 恢復(fù)常壓，加入異氰酸酯及叔胺類催化劑，攪拌均勻后，注入40°C-80°C預(yù)熱的模具 中，反應(yīng)lh-3h，然后抽真空脫泡;其中，摩爾比為異氰酸酯:聚合物多元醇與環(huán)狀碳酸酯之 和=0.6-1.4:1;叔胺類催化劑為聚合物多元醇和環(huán)狀碳酸酯總質(zhì)量的0.1 %-5% ; (4) 常壓下40 °C-80 °C下繼續(xù)反應(yīng)2h-6h，然后90 °C -120 °C固化12h-24h; (5)脫模后，得到聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物； 所述異氰酸酯為芳香族異氰酸酯、脂肪族異氰酸酯或脂環(huán)族異氰酸酯； 所述擴(kuò)鏈劑為醇類化合物、胺類化合物或醇胺類化合物； 所述環(huán)狀碳酸酯具體為碳酸乙烯酯，氟代碳酸乙烯酯，碳酸亞亞乙烯酯，碳酸丙烯酯， 氯代碳酸丙烯酯，碳酸丁烯酯，碳酸環(huán)己烯酯，乙烯基碳酸環(huán)己烯酯，苯乙烯環(huán)狀碳酸酯，雙 酚A型環(huán)狀碳酸酯，1，4-丁二醇二環(huán)狀碳酸酯，1，2-環(huán)己二醇二環(huán)狀碳酸酯，3，4-環(huán)狀碳酸 酯環(huán)己基甲酸_3'，4'_環(huán)狀碳酸酯甲酯，4,4'_二氨基二苯醚四環(huán)狀碳酸酯，N，N，N'N'_四環(huán) 狀碳酸酯-4,4'-二氨基二苯甲烷或季戊四醇四環(huán)狀碳酸酯。4. 如權(quán)利要求3所述的的聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物的制備方法，其特征為所述聚合物多 元醇為具體為聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇、聚烯烴多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚 碳酸酯-聚醚多元醇中的一種或多種。5. 如權(quán)利要求3所述的的聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物的制備方法，其特征為所述的叔胺類 催化劑可為三乙胺、N，N-二甲基十六烷基胺、二亞乙基三胺、二甲基芐胺、Ν,Ν,Ν'Ν'-四甲基 亞甲基二胺、N，N，N，'N'_四甲基亞乙基二胺、Ν,Ν,Ν'Ν'-四乙基亞甲基二胺、Ν,Ν,Ν'Ν'-四甲 基亞丙基二胺、Ν,Ν,Ν'Ν'-四甲基亞丁基二胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啡啉、N-乙基嗎啡 啉、Ν，Ν'_二甲基哌嗪、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、1，8_二氮雜二環(huán)-雙環(huán) (5,4,0)-7Η^一烯、吡啶、二甲基吡啶等中的一種或多種。6. 如權(quán)利要求3所述的的聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物的制備方法，其特征為所述異氰酸酯 為具體為甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯，對(duì)苯二異氰酸酯，3，3 二甲基-4，4 ' -聯(lián)苯二異氰酸酯，3，3-二氯代聯(lián)苯4，4-二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，1，5-萘二異氰酸 酯，異佛爾酮二異氰酸酯，4,4_二異氰酸酯二環(huán)己基甲烷，鄰苯二甲基二異氰酸酯，三甲基 六亞甲基二異氰酸酯，4，4 '，4" -三苯基甲烷三異氰酸酯或賴氨酸二異氰酸酯。7. 如權(quán)利要求3所述的的聚氨酯-聚酰胺酯復(fù)合物的制備方法，其特征為所述擴(kuò)鏈劑具 體為乙二醇，丙二醇，一縮二乙二醇，一縮二丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇， 3-甲基-1,5-戊二醇，丁基乙基丙二醇，二乙基戊二醇，乙基己二醇，新戊二醇，甲基丙二醇， 丙三醇，三羥甲基丙烷，三羥甲基乙烷，1，2，6-己三醇，季戊四醇，1，4-環(huán)己二醇，氫化雙酚 Α，對(duì)苯二酚二羥乙基醚，乙醇胺，三異丙醇胺，甲基二乙醇胺，3,3'_二氯_4,4'_二苯基甲 烷，3,5_二甲硫基甲苯二胺，4,4'_二氨基二苯甲烷，二乙基甲苯二胺或三乙醇胺。
【文檔編號(hào)】C08G18/40GK106008900SQ201610626582
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年7月29日
【發(fā)明人】劉賓元, 白晴, 馬凱, 鄭德
【申請(qǐng)人】河北工業(yè)大學(xué)