樹脂組合物和樹脂成型體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種樹脂組合物和樹脂成型體，該樹脂組合物包含：重均分子量在10,000至75,000范圍內(nèi)的未取代纖維素樹脂。由本發(fā)明的樹脂組合物能夠獲得由吸水引起的尺寸變化小的樹脂成型體。
【專利說(shuō)明】
樹脂組合物和樹脂成型體
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及樹脂組合物和樹脂成型體。
【背景技術(shù)】
[0002] 專利文獻(xiàn)1公開了一種纖維素酯組合物，其中，相對(duì)于100重量份的纖維素酯，該 纖維素酯組合物包含2至100重量份的增塑劑，以及1至50重量份的熱塑性彈性體，該熱 塑性彈性體包含（甲基）丙烯酸烷基酯單元并且具有核殼結(jié)構(gòu)。
[0003] 專利文獻(xiàn)2公開了一種含有非水溶性纖維素衍生物的熱成型材料，該非水溶性纖 維素衍生物具有A)烴基；包含?；蛠喭檠趸幕鶊F(tuán)：以及酰基。
[0004] 專利文獻(xiàn) 1: JP-A_2〇14-〇84343
[0005] 專利文獻(xiàn) 2: JP-A-2011-057959

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于，提供一種樹脂組合物，與包含重均分子量大于75, 000的未取 代纖維素樹脂或重均分子量大于75, 000的纖維素酯樹脂作為樹脂的情況相比，該樹脂組 合物能夠提供由吸水引起的尺寸變化小的樹脂成型體。
[0007] 上述目的通過(guò)下面構(gòu)成實(shí)現(xiàn)。
[0008] 根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種樹脂組合物，其包含：
[0009] 重均分子量在10, 000至75, 000范圍內(nèi)的未取代的纖維素樹脂。
[0010] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面，在根據(jù)第一方面所述的樹脂組合物中，所述未取代的纖 維素樹脂的重均分子量在20, 000至60, 000的范圍內(nèi)。
[0011] 根據(jù)本發(fā)明的第三方面，在根據(jù)第一方面所述的樹脂組合物中，所述未取代的纖 維素樹脂的重均分子量在30, 000至50, 000的范圍內(nèi)。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明的第四方面，在根據(jù)第一至第三方面中任一方面所述的樹脂組合物 中，相對(duì)于樹脂組合物的總量，所述未取代的纖維素樹脂的含量為70重量％以上。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明的第五方面，在根據(jù)第一至第三方面中任一方面所述的樹脂組合物 中，相對(duì)于樹脂組合物的總量，所述未取代的纖維素樹脂的含量為80重量％以上。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明的第六方面，根據(jù)第一至第五方面中任一方面所述的樹脂組合物還含 有包含己二酸酯的化合物。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明的第七方面，提供一種樹脂成型體，其包含：
[0016] 根據(jù)第一至第六方面中任一方面所述的樹脂組合物。
[0017] 與僅包含重均分子量大于75, 000的未取代纖維素樹脂或重均分子量大于75, 000 的纖維素酯樹脂作為樹脂的情況相比，根據(jù)本發(fā)明的第一、第五和第六方面，提供一種樹脂 組合物，由該樹脂組合物能夠獲得由吸水引起的尺寸變化小的樹脂成型體。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明的第二或第三方面，提供一種樹脂組合物，其中，由吸水引起的尺寸變 化進(jìn)一步得到抑制。
[0019] 與相對(duì)于樹脂組合物的總量，所述未取代的纖維素樹脂的含量小于70重量％的 情況相比，根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供一種樹脂組合物，由該樹脂組合物能夠獲得由吸水 引起的尺寸變化小的樹脂成型體。
[0020] 與僅包含重均分子量大于75, 000的未取代纖維素樹脂或重均分子量大于75, 000 的纖維素酯樹脂作為樹脂的情況相比，根據(jù)本發(fā)明的第七方面，提供一種樹脂成型體，該樹 脂成型體由吸水引起的尺寸變化小。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 以下，將對(duì)作為本發(fā)明例子的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。這些實(shí)施方式和例子舉例說(shuō)明 本發(fā)明，并且并非旨在限制本發(fā)明的范圍。
[0022] 在說(shuō)明書中描述組合物中各組分的量時(shí)，并且如果在組合物中存在于各組分相應(yīng) 的多種材料時(shí)，所述量是指在組分中存在的多種材料的總量，除非另有說(shuō)明。
[0023] 樹脂組合物
[0024] 根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物含有重均分子量在10, 000至75, 000范圍內(nèi)的 未取代的纖維素樹脂。以下，可將重均分子量在10, 〇〇〇至75, 000范圍內(nèi)的未取代的纖維 素樹脂稱為"特定纖維素樹脂"。
[0025] 另外，根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物含有特定纖維素樹脂作為主要組分。主 要組分是指在樹脂組合物所含的各組分中含量比（以重量計(jì)）最大的組分。
[0026] 由于根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物含有特定纖維素樹脂，因此與僅包含重均 分子量大于75, 000的未取代纖維素樹脂或重均分子量大于75, 000的纖維素酯樹脂作為樹 脂的情況相比，可以獲得由吸水引起的尺寸變化小的樹脂成型體。對(duì)其原因不清楚，但據(jù)認(rèn) 為原因如下。
[0027] 通常，在很多情況下，從天然植物等中萃取的纖維素樹脂的重均分子量為約 200, 000。由于重均分子量大（具體而言，大于75, 000)的纖維素樹脂具有剛性的化學(xué)結(jié)構(gòu) 以及較強(qiáng)的分子內(nèi)和分子間氫鍵強(qiáng)度，熱流動(dòng)性低，因此難以在諸如注射成型的樹脂成型 中使用纖維素樹脂。作為將纖維素樹脂成型的方法，使用了（例如）通過(guò)取代纖維素樹脂 的羥基從而增強(qiáng)熱流動(dòng)性、形成纖維素酯樹脂、并降低熔點(diǎn)的方法，通過(guò)向未取代纖維素樹 脂中添加增塑劑從而增強(qiáng)熱流動(dòng)性的方法，等。
[0028] 然而，已知的是，在纖維素酯樹脂或重均分子量大于75, 000的未取代纖維素樹脂 中，通過(guò)成型所獲得的樹脂成型體的吸水性能高，并且由吸水引起的成型體的尺寸變化易 于發(fā)生。
[0029] 相反，根據(jù)示例性實(shí)施方案，所述特定纖維素樹脂作為主要組分存在。由于與重均 分子量大于75, 000的纖維素樹脂相比，該特定纖維素樹脂的分子量較小，因此，位于末端 的羥基（以下，也稱為"末端羥基"）的個(gè)數(shù)多，因此，特定纖維素樹脂通過(guò)許多氫鍵彼此強(qiáng) 烈結(jié)合。另外，與羥基被取代的纖維素酯樹脂相比，該特定纖維素樹脂總體上具有大量的羥 基，并且所述特定纖維素樹脂通過(guò)氫鍵更強(qiáng)烈地彼此結(jié)合。這樣，據(jù)認(rèn)為，在特定纖維素樹 脂中，由于強(qiáng)烈的氫鍵，水分子難以進(jìn)入纖維素分子之間的位置，并且難以發(fā)生由吸水引起 的尺寸變化。
[0030] 由于以上原因，據(jù)認(rèn)為，與使用了重均分子量大于75, 000的未取代纖維素樹脂、 或者使用含有纖維素酯樹脂的樹脂組合物作為主要組分的情況相比，在使用根據(jù)示例性實(shí) 施方案的樹脂組合物的樹脂成型體中，由吸水引起的成型體的尺寸變化小，
[0031] 另外，在重均分子量小于10, 000的未取代纖維素樹脂中，存在過(guò)多的羥基，因此 羥基與水分子之間相容的程度大于通過(guò)強(qiáng)氫鍵阻止水分子侵入的程度。結(jié)果，吸水量大，并 且尺寸變化可能變得很大。
[0032] 然而，據(jù)認(rèn)為，與含有重均分子量小于10, 000的未取代纖維素樹脂作為主要組分 的情況相比，由于根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物含有特定纖維素樹脂作為主要組分， 因此可能獲得這樣的樹脂成型體，其中由吸水引起的尺寸變化小。
[0033] 另外，區(qū)別于常規(guī)的重均分子量大于75, 000的未取代纖維素樹脂，由于特定纖維 素樹脂分子量小，因此即使沒(méi)有添加增塑劑，特定纖維素樹脂也具有熱塑性。因此，即使在 根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物中不含增塑劑，也能形成樹脂成型體。特別地，若增塑劑 具有吸水性，通過(guò)使用含有特定纖維素樹脂但不含增塑劑的樹脂組合物，防止了由增塑劑 引起的由吸水導(dǎo)致的尺寸變化。
[0034] 根據(jù)示例性實(shí)施方案，有利的是，特定纖維素樹脂的含量（以下，簡(jiǎn)稱為"特定纖 維素樹脂的含量"）占樹脂組合物總量的70重量％以上。與特定纖維素樹脂的含量小于上 述范圍的情況相比，若特定纖維素樹脂的含量在上述范圍內(nèi)，則可以獲得由吸水導(dǎo)致的尺 寸變化小的樹脂成型體。原因不清楚，但據(jù)認(rèn)為其原因如下。
[0035] 若特定纖維素樹脂的含量在上述范圍內(nèi)，則與含量小于上述范圍的情況相比，由 特定纖維素樹脂以外的其它組分（以下，也稱為"其它組分"）導(dǎo)致的特定纖維素樹脂的氫 鍵幾乎不會(huì)減弱。若對(duì)其它組分的氫鍵沒(méi)有發(fā)生弱化，則水分子幾乎不會(huì)進(jìn)入纖維素的分 子之間。另外，由水分子進(jìn)入纖維素的分子之間的部分引起的、由吸水引起的尺寸變化同樣 幾乎不會(huì)發(fā)生。由于上述原因，據(jù)認(rèn)為，與含量小于上述范圍的情況相比，若特定纖維素樹 脂的含量在上述范圍內(nèi)，則可獲得由吸水引起的尺寸變化小的樹脂成型體。
[0036] 以下，將詳細(xì)說(shuō)明根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物的組分。
[0037] 特定纖維素樹脂
[0038] 根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物含有重均分子量在10, 000至75, 000的范圍內(nèi) 的未取代纖維素樹脂（特定纖維素樹脂）。具體而言，作為特定纖維素樹脂，例如，包括由式 (1)表示且重均分子量在10, 〇〇〇至75, 000的范圍內(nèi)的樹脂。另外，在式（1)中，η為1或 更大的整數(shù)。
[0039]
[0040] 如上所述，特定纖維素樹脂的重均分子量（Mw)在10, 000至75, 000的范圍內(nèi)。從 進(jìn)一步防止由吸水引起的尺寸變化的方面考慮，重均分子量?jī)?yōu)選在20, 000至60, 000的范 圍內(nèi)，更優(yōu)選在30, 000至50, 000的范圍內(nèi)。
[0041] 對(duì)調(diào)節(jié)纖維素樹脂的分子量的方法沒(méi)有特別限制，并且，例如，包括在液體中攪拌 市售可得的纖維素從而降低分子量的方法，等。
[0042] 通過(guò)調(diào)節(jié)攪拌纖維素時(shí)的速度和時(shí)間，可將纖維素的分子量調(diào)節(jié)到所需范圍。另 外，雖然沒(méi)有特別限定，但攪拌纖維素時(shí)的攪拌速度優(yōu)選在50rpm至3, OOOrpm的范圍內(nèi)，更 優(yōu)選在l〇〇rpm至1，OOOrpm的范圍內(nèi)。另外，攪拌時(shí)間優(yōu)選在2小時(shí)至48小時(shí)的范圍內(nèi)， 更優(yōu)選在5小時(shí)至24小時(shí)的范圍內(nèi)。
[0043] 另外，作為在攪拌纖維素時(shí)所用的液體，可列舉鹽酸水溶液、甲酸水溶液、乙酸水 溶液、硝酸水溶液和硫酸水溶液。
[0044] 這里，重均分子量（Mw)是通過(guò)凝膠滲透色譜法（GPC)測(cè)定的值。具體而言，GPC法 測(cè)定分子量是使用二甲基乙酰胺/氯化鋰（體積比90/10)的溶液通過(guò)GPC裝置（由Tosoh corporation制造，HLC-8320GPC，色譜柱：TSKgel α-Μ)測(cè)定的。另外，測(cè)量條件為測(cè)量溫 度40°C、流速1. 0ml/min、樣品濃度0. 1重量％以及RI檢測(cè)。
[0045] 另外，通過(guò)單分散聚苯乙烯標(biāo)樣獲得分子量校正曲線，通過(guò)使用該分子量校正曲 線從測(cè)量結(jié)果計(jì)算重均分子量。具體而言，基于分子量校正曲線的各個(gè)最大峰來(lái)計(jì)算重均 分子量。即，"重均分子量在10, 〇〇〇至75, 000的范圍內(nèi)的纖維素樹脂"意思是，由分子量校 正曲線的最大峰計(jì)算的重均分子量在10, 000至75, 000范圍內(nèi)的纖維素樹脂。
[0046] 另外，例如，若通過(guò)測(cè)量所獲得的分子量校正曲線具有兩個(gè)最大峰，則該樹脂為兩 種具有不同重均分子量的纖維素樹脂的混合物，并且兩種不同的重均分子量基于兩個(gè)最大 峰計(jì)算。上述情形也適用于分子量校正曲線具有三個(gè)以上最大峰的情況。
[0047] 樹脂組合物可含有一種特定纖維素樹脂，或者可含有兩種以上重均分子量不同的 特定纖維素樹脂。
[0048] 另外，相對(duì)于樹脂組合物的總量，如上所述，特定纖維素樹脂的含量?jī)?yōu)選為70重 量％以上，更優(yōu)選為80重量％或以上。
[0049] 另外，若樹脂組合物含有兩種以上重均分子量不同的特定纖維素樹脂，則特定纖 維素的含量意思是重均分子量不同的兩種以上特定纖維素樹脂的各組分的總量（特定纖 維素樹脂的總含量）。
[0050] 其它組分
[0051] 根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物可含有特定纖維素樹脂作為主要組分，并且根 據(jù)需要，還可含有其它組分（除特定纖維素樹脂以外的其它組分）。作為其它組分，例如，包 括阻燃劑、增容劑、抗氧化劑、防粘劑、耐光劑、耐候劑、著色劑、顏料、改性劑、抗滴落劑、抗 靜電劑、抗水解劑、填料和增強(qiáng)劑（玻璃纖維、碳纖維、滑石、粘土、云母、玻璃薄片、磨碎的 玻璃、玻璃珠、結(jié)晶二氧化硅、氧化鋁、氮化硅、氮化鋁、氮化硼等）。
[0052] 另外，根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物可根據(jù)需要含有除特定纖維素樹脂以外 的其它樹脂（以下，也稱為"其它樹脂"）作為其它樹脂。然而，若樹脂組合物含有其它樹 月旨，則相對(duì)于樹脂組合物中所含樹脂的總量，全部特定纖維素樹脂的含量?jī)?yōu)選為70重量％ 以上，更優(yōu)選為90重量％以上，還更優(yōu)選為95重量％以上。
[0053] 作為其它樹脂，例如，包括迄今已知的熱塑性樹脂。具體而言，碳酸酯樹脂；聚丙 烯樹脂；聚酯樹脂；聚烯烴樹脂；聚酯碳酸酯樹脂；聚苯醚樹脂；聚苯硫醚樹脂；聚砜樹脂； 聚醚砜樹脂；聚亞芳基樹脂；聚醚酰亞胺樹脂；聚縮醛樹脂；聚乙烯醇縮醛樹脂；聚酮樹脂； 聚醚酮樹脂；聚醚醚酮樹脂；聚芳基酮樹脂；聚醚腈樹脂；液晶樹脂；聚苯并咪唑樹脂；聚 仲班酸樹脂；通過(guò)使選自由芳香族烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯以及丙烯腈化合物 構(gòu)成的組中的一種以上乙烯基單體聚合或共聚所得到的乙烯基共聚合物或乙烯基類共聚 物樹脂；二烯-芳香族烯基化合物共聚物樹脂；丙烯腈-二烯-芳香族烯基化合物共聚物樹 脂；芳香族烯基化合物-二烯-丙烯腈-N-苯基馬來(lái)酰亞胺共聚物樹脂；丙烯腈_(乙烯-二 烯-丙烯（EPDM))-芳香族烯基化合物共聚物樹脂；聚烯烴樹脂；氯乙烯樹脂；以及氯化聚 氯乙烯樹脂；諸如纖維素酯樹脂的纖維素樹脂衍生物；以及重均分子量不在上述范圍內(nèi)的 未取代纖維素樹脂。這些樹脂可以單獨(dú)使用，或者兩種以上組合使用。
[0054] 包含己二酸酯的化合物
[0055] 作為包含在樹脂組合物中的其它組分的例子，下面對(duì)用作增塑劑的包含己二酸酯 的化合物進(jìn)行說(shuō)明。
[0056] 若樹脂組合物含有包含己二酸酯的化合物，則由于己二酸酯與纖維素之間的高的 相溶性，整個(gè)樹脂組合物的熱流動(dòng)性增強(qiáng)。
[0057] 這里，包含己二酸酯的化合物（含有己二酸酯的化合物）是指己二酸酯的單一化 合物，或者己二酸酯與己二酸酯以外的其它組分（不同于己二酸酯的化合物）的混合物。
[0058] 然而，包含己二酸酯的化合物可包含占包含己二酸酯的化合物的總組分50重 量％以上的己二酸酯。若包含己二酸酯的化合物包含占包含己二酸酯的化合物的總組分50 重量％以上的己二酸酯，則可易于獲得增強(qiáng)樹脂組合物的熱塑性的效果。
[0059] 另外，相對(duì)于樹脂組合物的總量，包含己二酸酯的化合物的含量?jī)?yōu)選為10重量％ 以下。與所述含量大于上述范圍的情況相比，若包含己二酸酯的化合物的含量在上述范圍 內(nèi)，則據(jù)認(rèn)為，幾乎不會(huì)發(fā)生由己二酸酯引起的特定纖維素樹脂中的氫鍵的弱化，并且由吸 水導(dǎo)致的成型體的尺寸變化小。
[0060] 作為己二酸酯，可列舉（例如）己二酸二酯和己二酸聚酯。具體而言，可列舉由式 (2-1)表示的己二酸二酯和由式（2-2)表示的己二酸聚酯。
[0061]
[0062] 在式（2-1)和（2-2)中，R4和R 5分別獨(dú)立地表示烷基，或聚烷氧基[-(CxH2X-0) y-RA1](其中，Ra1表示烷基，X表示1至10的整數(shù)，y表示在1至10的范圍內(nèi)的整數(shù)）。
[0063] R6表7K亞丨元基。
[0064] ml表示在1至20的范圍內(nèi)的整數(shù)。
[0065] m2表示在1至10的范圍內(nèi)的整數(shù)。
[0066] 在式（2-1)和（2-2)中，由R4和R5表示的烷基優(yōu)選為具有1至6個(gè)碳原子的烷 基，更優(yōu)選為具有1至4個(gè)碳原子的烷基。烷基可以具有直鏈形、支鏈形、或環(huán)形中的任意 一種，但優(yōu)選直鏈形或支鏈形。
[0067] 在式（2-1)和（2-2)中，在由R4和R5表示的聚烷氧基[_(C xH2X-0)y-RA1]中，由RA1 表示的烷基優(yōu)選為具有1至6個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選為具有1至4個(gè)碳原子的烷基。烷 基可以具有直鏈形、支鏈形、或環(huán)形中的任意一種，但優(yōu)選直鏈形和支鏈形。
[0068] X優(yōu)選表示1至10范圍內(nèi)的整數(shù)。y優(yōu)選表示1至10范圍內(nèi)的整數(shù)。
[0069] 在式（2-2)中，由R6表示的亞烷基優(yōu)選為具有1至6個(gè)碳原子的亞烷基，更優(yōu)選 為具有1至4個(gè)碳原子的亞烷基。由R 6表示的亞烷基可以具有直鏈形、支鏈形、或環(huán)形中 的任意一種，但優(yōu)選直鏈形和支鏈形。
[0070] 在式（2-1)和（2-2)中，由R4至R6的各符號(hào)表示的基團(tuán)可被取代基取代。作為取 代基，可以列舉烷基、芳基和羥基。
[0071] 己二酸酯的分子量（或重均分子量）優(yōu)選在200至5, 000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在300 至2, 000的范圍內(nèi)。該重均分子量是根據(jù)上述纖維素衍生物的重均分子量的測(cè)定方法測(cè)定 的值。
[0072] 對(duì)包含己二酸酯的化合物的具體例子描述如下，但本發(fā)明并不限于此。
[0073]
[0074] 樹脂組合物的制造方法
[0075] 根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物通過(guò)（例如）熔融和捏合纖維素衍生物與上述 成分的混合物來(lái)制造。另外，根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物通過(guò)將這些成分溶解在溶 劑中來(lái)制造。作為熔融和捏合的裝置，包括公知的裝置，具體而言，（例如）包括雙螺桿擠 出機(jī)、Henschel混合器、Banbury混合器、單螺桿擠出機(jī)、多螺桿擠出機(jī)、和共捏合機(jī)。
[0076] 另外，捏合時(shí)的溫度可以根據(jù)使用的纖維素衍生物的熔解溫度來(lái)確定，但從熱分 解和流動(dòng)性的方面來(lái)考慮，優(yōu)選在140 °C至240 °C的范圍內(nèi)的溫度，更優(yōu)選在160 °C至200 °C 的范圍內(nèi)的溫度。
[0077] 樹脂成型體
[0078] 根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂成型體包含根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物。即， 根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂成型體由與根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物相同的成分制 成。
[0079] 具體而言，通過(guò)將根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂組合物成型可以得到根據(jù)示例性實(shí) 施方案的樹脂成型體。作為成型方法，可以采用注射成型、擠出成型、吹塑成型、熱壓成型、 壓延成型、涂布成型、澆鑄成型、浸漬成型、真空成型、和傳遞成型等。
[0080] 根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂成型體的成型方法，優(yōu)選注射成型，因?yàn)樾螤畹淖杂?度高。對(duì)于注射成型，將樹脂組合物加熱熔融，向模具中澆鑄并固化，從而獲得成型體?？?通過(guò)注射壓縮成型來(lái)使樹脂組合物成型。
[0081] 注射成型的料筒溫度在（例如）140°C至240°C的范圍內(nèi)、優(yōu)選在150°C至220°C的 范圍內(nèi)，更優(yōu)選在160°C至200°C的范圍內(nèi)。注射成型的模具溫度在（例如）30°C至120°C 的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在40°C至80°C的范圍內(nèi)。注射成型可通過(guò)使用諸如Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd.制造的 NEX500、Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd.制造的 NEX150、Nissei Plastic Industrial Co·, Ltd.制造的 NEX70000、以及 Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的SE50D的市售設(shè)備來(lái)進(jìn)行。
[0082] 根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹脂成型體可適用于電氣/電子設(shè)備、商用機(jī)器、家電、汽 車內(nèi)部材料、引擎蓋、車身、容器等。更具體而言，該樹脂成型體可用于電氣和電子設(shè)備或家 電的外殼、電氣和電子設(shè)備或家電的各種部件；汽車的內(nèi)部部件；CD-ROM、DVD等的儲(chǔ)存盒； 食品容器；飲料瓶、食物托盤；包裝材料；薄膜；和片材等。
[0083] 實(shí)施例
[0084] 參考實(shí)施例對(duì)發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
[0085] 纖維素樹脂的制備（化合物1至化合物5)
[0086] 將 2kg 的纖維素（由 Nippon Paper Industries Co.，Ltd.制造的 KC Flock Wf50) 放入20L濃度為0. 1M的鹽酸水溶液中，并在室溫（25°C)下攪拌。通過(guò)改變表1所示的攪 拌時(shí)間，得到具有各個(gè)重均分子量的纖維素樹脂（化合物1至5)。另外，使用EP-1800(產(chǎn) 品名，由Shinto Scientific Co.，Ltd.制造）作為攪拌裝置，并將攪拌時(shí)的旋轉(zhuǎn)速度設(shè)為 500rpm〇
[0087] 重均分子量是使用二甲基乙酰胺/氯化鋰（體積比90/10)的溶液通過(guò)GPC裝置 (由Tosoh公司制造，HLC-8320GPC，色譜柱：TSKgel α -M)測(cè)定的。
[0088] 表 1
[0089]
[0090] 化合物6至11的制備
[0091] 將日本專利No. 5, 470, 032的合成例1至6中所述的方法中所獲得的纖維素衍生 物（C-1)至（C-6)設(shè)為化合物6至11。對(duì)于所得化合物6至11，按照上述相同的方法測(cè)量 并計(jì)算重均分子量，取代基種類、各取代基的取代度示于表2。另外，取代度是指，在纖維素 衍生物的D-吡喃葡萄糖單元中所含的三個(gè)羥基中，被?；〈牧u基的取代數(shù)目的分子 內(nèi)平均值，在表2中其以括號(hào)內(nèi)數(shù)值表示。
[0092] 表 2
[0093]
[0094] 化合物12至13
[0095] 作為化合物12至13,分別使用了下面的化合物。
[0096] 化合物12 :二甲基纖維素（Daicel公司生產(chǎn)的L50,重均分子量：170, 000)
[0097] 化合物13 :己二酸酯混合物（Daihachi Chemical Industry有限公司生產(chǎn)的 Daifatty 101)
[0098] 實(shí)施例和比較例
[0099] 捏合
[0100] 將表3中所示組成的材料（化合物1至13)引入雙螺桿捏合裝置（由Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的TEX41SS)，并在表3所示的捏合溫度下捏合，從而獲得樹脂組合 物的粒料（以下，稱為"樹脂粒料"）。另外，表3中的"量"是指添加量（重量份），并且 的意思是不含相應(yīng)組分。
[0101] 然而，在比較例1中，即便當(dāng)捏合溫度升高至300°c時(shí)，化合物1還沒(méi)有熔融并且不 能捏合。另外，在比較例5至10中，對(duì)化合物6至11本身分別（100重量份）進(jìn)行捏合。
[0102] 注射成型
[0103] 除了比較例1以外，將所得粒料投入注射成型機(jī)（由Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd.生產(chǎn)的PNX40)，并在表3所示的注射成型條件（料筒溫度和模具溫度）下進(jìn)行注 射成型，從而獲得長(zhǎng)60mm、寬60mm、厚2mm的D2測(cè)試樣品。
[0104] 評(píng)價(jià)
[0105] 對(duì)所得D2測(cè)試樣品評(píng)價(jià)如下。結(jié)果示于表3。
[0106] 由吸水引起的尺寸變化
[0107] 將所得D2測(cè)試樣品在65°C /85% RH的環(huán)境下懸掛于恒溫恒濕浴中并保持24小 時(shí)，然后通過(guò)顯微型尺寸測(cè)量裝置（由Olympus公司生產(chǎn)的STM6-LM)測(cè)量長(zhǎng)度方向（MD方 向）以及寬度方向（TD方向）上的尺寸變化率。
[0108] 順便提及，表3所示的由吸水引起的尺寸變化率是當(dāng)將各樣品在恒溫恒濕浴中之 前的長(zhǎng)度（MD方向）和寬度（TD方向）分別設(shè)為100(% )，通過(guò)對(duì)MD方向上的變化比率 (% )和TD方向上的變化比率（％ )平均后所得的值。
[0109] 表 3
[0110]
[0111] 由以上結(jié)果可以理解，實(shí)施例中由吸水引起的尺寸變化率小于比較例。
[0112] 提供本發(fā)明示例性實(shí)施方案的描述是為了舉例說(shuō)明的目的。并非旨在窮舉或?qū)⒈?發(fā)明限制為所公開的具體形式。顯然，許多變型和改變對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見 的。選擇并描述這些實(shí)施方案是為了最佳地闡釋本發(fā)明的原理及其實(shí)際應(yīng)用，從而使得本 領(lǐng)域的其他技術(shù)人員理解本發(fā)明的各種實(shí)施方案，并且所述多種變型適用于預(yù)期的特定用 途。本發(fā)明的范圍旨在由所附權(quán)利要求及其等同方式限定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種樹脂組合物，其包含重均分子量在10, 〇〇〇至75, 000范圍內(nèi)的未取代的纖維素 樹脂。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述未取代的纖維素樹脂的重均分子量 在20, 000至60, 000的范圍內(nèi)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述未取代的纖維素樹脂的重均分子量 在30, 000至50, 000的范圍內(nèi)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于樹脂組合物的總量， 所述未取代纖維素樹脂的含量為70重量％以上。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于樹脂組合物的總量， 所述未取代纖維素樹脂的含量為80重量％以上。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其還含有包含己二酸酯的化合物。7. -種樹脂成型體，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物。
【文檔編號(hào)】C08K5/11GK106009049SQ201510650541
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2015年10月9日
【發(fā)明人】八百健二, 吉澤久江, 田民權(quán), 森山正洋, 田中涼
【申請(qǐng)人】富士施樂(lè)株式會(huì)社