一種原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛及其制備方法。該原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛包括按質(zhì)量份計的下列原料：POM 70份、熱塑性樹脂5~15份、TPU 5~15份。其制備方法共分兩個步驟：1）將增韌母料原料在同向雙螺桿擠出機中共混并擠出，形成增韌母料熔體；再將該熔體經(jīng)過內(nèi)置冷卻水的水槽使其冷卻，然后送入切粒機切粒，干燥即得增韌母料；2）將POM與增韌母料原料在同向雙螺桿擠出機中共混并擠出；再將該熔體經(jīng)過內(nèi)置冷卻水的水槽使其冷卻，然后送入切粒機切粒，干燥即得原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛。本發(fā)明制備的產(chǎn)品具有分子層級上良好的包覆效果、成本低、增韌效果好。制備方法步驟少，操作簡單。
【專利說明】
一種原位核殼結(jié)構(gòu)増韌聚甲醛及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明屬于材料工程技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種工程塑料，具體涉及一種原位核殼 結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚甲醛，又名聚氧亞甲基，英文名稱口〇17(?5〇1161：11716116，英文縮寫?01，是一種分子 主鏈中含有-CH 2〇-鏈節(jié)的高結(jié)晶線性高聚物，是一種綜合性能優(yōu)良的工程塑料，并且是世 界五大工程塑料之一。由于聚甲醛的硬度、剛度、強度類似金屬，故又有"奪鋼"、"賽鋼"之 稱。
[0003] 盡管聚甲醛的綜合性能優(yōu)異，用途廣泛，被應(yīng)用于多個領(lǐng)域，但聚甲醛的性能還是 存在一些不足:聚甲醛的缺口沖擊強度低、韌性差。聚甲醛的分子結(jié)構(gòu)簡單規(guī)整，對稱性好， 有序性好，容易結(jié)晶且結(jié)晶度高，故聚甲醛在加工成型過程中容易生成較大的球晶且球晶 之間的間隙大。當(dāng)Ρ0Μ制件受到外來沖擊時，由于球晶尺寸較大，容易導(dǎo)致應(yīng)力集中，從而造 成材料結(jié)構(gòu)破壞，缺口敏感性大，韌性差。
[0004] 聚合物共混改性經(jīng)過50多年的發(fā)展已經(jīng)成為了聚合物高性能化的重要手段和途 經(jīng)，聚合物的性能一般受到以下幾個因素影響：（1)各組分的性能與配比的影響；（2)共混物 相形態(tài)的影響；（3)制樣方法和條件的影響；（4)測試方法與條件的影響。其中，聚合物共混 物的相形態(tài)是影響其性能的決定性因素。三元共混物由于多重界面的存在，其形態(tài)變化形 式多種多樣，根據(jù)潤濕原理，基本可以分為兩類，第一種是完全潤濕結(jié)構(gòu)，也就是核殼結(jié)構(gòu)， 第二種是部分潤濕結(jié)構(gòu)。
[0005] 制備核殼結(jié)構(gòu)材料增韌聚合物是一種正在被廣泛使用的方法，通常核殼結(jié)構(gòu)物質(zhì) 分為外層的殼與內(nèi)層的核的"核殼結(jié)構(gòu)"，核與殼之間通過化學(xué)鍵相連接，殼層物質(zhì)把彈性 體核之間相互隔離開，使得形成的顆粒狀結(jié)構(gòu)可以在熔體中自由地流動，因而可以對基體 聚合物形成優(yōu)異的增韌效果。聚合物三元共混體系的形態(tài)結(jié)構(gòu)不僅受聚合物界面張力的影 響，同時聚合物的熔體粘度比對其形態(tài)結(jié)構(gòu)也有很大影響，分散相粘度較小時，共混物容易 形成分散型的形態(tài)結(jié)構(gòu)。在同一剪切場中，兩種聚合物中高粘度者易于被低粘度包覆，此即 "軟包硬"，形成核殼結(jié)構(gòu)分散于基體相中。
[0006] BoYin等使用兩步法制備了 PA6/EPDM-g-MA/HDPE三元共混物，在熔融共混的過程 中形成了核殼結(jié)構(gòu)，該核殼結(jié)構(gòu)是以EPDM-g-MA為殼，以HDPE為核，核殼結(jié)構(gòu)的形成使得PA6 的韌性得到了極大的提高，達到73kJ/m2,比純PA6高出了 9-10倍。
[0007] S.Liu等制備了納米娃橡膠核殼結(jié)構(gòu)粒子與環(huán)氧樹脂的納米復(fù)合材料。柔軟的外 殼是己內(nèi)酯和內(nèi)消旋丙交酯合成的共聚物，并且外殼與硫化過的環(huán)氧樹脂具有很好的相容 性。該核殼納米粒子在基體里面幾乎沒有發(fā)生團聚現(xiàn)象，因而分散的很好。該納米硅橡膠的 核殼結(jié)構(gòu)粒子使得環(huán)氧樹脂的楊氏模量，拉伸強度和沖擊韌性都得到了極大的提高。向環(huán) 氧樹脂中添加2. Owt %的納米填料時，環(huán)氧樹脂的沖擊強度提高了39.4%。經(jīng)過探究，發(fā)現(xiàn) 其增韌機理是銀紋、微裂紋的形成和納米粒子從基體中的剝離吸收了大量的沖擊能量。
[0008] 聚甲醛的增韌改性一直是產(chǎn)業(yè)界關(guān)注的課題。作為POM的抗沖改性劑，主要有橡膠 和熱塑性彈性體。常用的有乙烯辛烯共聚物(Ρ0Ε)、丁腈橡膠(NBR)以及聚氨酯熱塑性彈性 體(TPU)等。X Gao等使用馬來酸酐接枝SEBS作為相容劑加入到P0M/TPU體系中，來增強Ρ0Μ 和TPU兩相間的作用力。發(fā)現(xiàn)加入相容劑之后，隨著TPU含量的增加，材料的沖擊強度隨之提 高，當(dāng)TPU含量超過30%以后，會出現(xiàn)"超韌行為"，而沒有加入相容劑的時候，則不會出現(xiàn) "超韌行為"。這說明沖擊強度不僅與彈性體粒子間距有關(guān)，也與兩相作用力有關(guān)。并且首次 探討了晶體尺寸對沖擊強度的影響，發(fā)現(xiàn)晶體尺寸對Ρ0Μ的韌性有決定性影響。
[0009] 由于市場上的TPU價格昂貴，增韌Ρ0Μ成本較高。針對這一問題，國內(nèi)外同行都在尋 找廉價的改性工藝方案，以期獲得成本較低的超韌聚甲醛材料。專利CN102391605A提出了 一種聚甲醛增韌劑、增韌聚甲醛及增韌劑的制備方法。該發(fā)明中，聚甲醛增韌劑的組成(重 量份數(shù)）為：熱塑性聚氨酯30~50、丙烯酸酯接枝的苯乙烯類彈性體50~70、抗氧劑0.1~ 0.3。采用雙螺桿擠出機將混合物料混煉塑化并擠出制成顆粒，并對粒子進行干燥處理。所 采用的丙烯酸酯接枝苯乙烯類彈性體具有殼核結(jié)構(gòu)，為殼核結(jié)構(gòu)增韌機理，增韌效果好，提 高了增韌劑的相容性、分散性，其性能相比添加相同分數(shù)的單純THJ增韌聚甲醛的抗沖擊強 度有顯著提高。但該發(fā)明屬于直接添加具有核殼結(jié)構(gòu)的彈性體對聚甲醛進行增韌改性，并 沒有在擠出過程中由于原料的粘度不同而形成原位核殼結(jié)構(gòu)。
[0010] 目前聚甲醛的共混改性在微觀形態(tài)控制技術(shù)方面還有缺陷，一般都是形成"海-島"結(jié)構(gòu)（這是一種兩相體系，其中一相為連續(xù)相，另一相為分散相，分散相分散在連續(xù)相 中，就好像海島分散在大海中一樣)的二元共混這樣的比較低級的階段。雖然有添加了相容 劑構(gòu)成了三元共混改性，但是相容劑僅為增加基體相與分散相的相容性，添加量小，并未形 成原位包覆的"核殼結(jié)構(gòu)"，因此包覆效果不佳，力學(xué)性能一般。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]針對現(xiàn)有技術(shù)存在的上述不足，本發(fā)明的目的在于提供一種原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚 甲醛及其制備方法，旨在解決"海-島"微觀結(jié)構(gòu)形態(tài)的聚甲醛材料包覆效果差、成本高、增 韌效果不理想等技術(shù)問題。
[0012] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：
[0013] 一種原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛，包括按質(zhì)量份計的下列原料:Ρ0Μ 70份、熱塑性樹 月旨5~15份、熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)5~15份。
[0014] 其中，所述的熱塑性樹脂為AS(丙烯腈-苯乙烯共聚物）、EBA(乙烯丙烯酸丁酯共聚 物)或EMA(烯-丙烯酸甲酯共聚物）。
[0015] 作為優(yōu)化，為了形成穩(wěn)定的核殼結(jié)構(gòu)，所述的熱塑性樹脂與TPU的質(zhì)量份之比為1: 1〇
[0016] 作為優(yōu)化，所述的熱塑性樹脂的熔體粘度大于熱塑性聚氨酯彈性體的熔體粘度， 以使在擠出造粒的過程中原位生成"軟包硬"的核殼結(jié)構(gòu)。
[0017] 為了提高產(chǎn)品的抗氧化性能，還包括抗氧劑，所述抗氧劑的使用量為熱塑性樹脂 和ITU的質(zhì)量之和的0.5%。所述的抗氧劑采用制備工程塑料中常用的抗氧劑，如抗氧劑 168、抗氧劑1010和ΒΗΤ等。
[0018] 作為優(yōu)化，從節(jié)省成本、便于形成穩(wěn)定的核殼結(jié)構(gòu)以及實現(xiàn)增韌效果的多個維度 考量，所述的熱塑性樹脂選取AS，各原料的質(zhì)量份分別為:POM 70份、AS 15份、TPU 15份。
[0019] 上述原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛的制備方法，包括以下步驟：
[0020] 1)先將增韌母料原料在同向雙螺桿擠出機中共混并擠出，形成增韌母料熔體;其 中，從喂料口到口模的各加熱區(qū)間的溫度分別設(shè)置為ll〇°C、150°C、170°C、180°C、210°C、 230°(：、230°(：、230°(：、230°(：、230°(：和230°(：，主機轉(zhuǎn)速彡200轉(zhuǎn)/分鐘 ；所述的增韌母料原料 為熱塑性樹脂和TPU;
[0021] 將增韌母料熔體經(jīng)過內(nèi)置冷卻水的水槽使其冷卻，再送入切粒機切粒，得到增韌 母料粒料；
[0022]將所述的增韌母料粒料置于鼓風(fēng)干燥箱中以50°C干燥12h，以去除其表面的水分， 即得到增韌母料。
[0023] 2)將步驟1)得到的增韌母料與Ρ0Μ在同向雙螺桿擠出機中共混并擠出，形成增韌 聚甲醛熔體;其中，從喂料口到口模的各加熱區(qū)間的溫度分別設(shè)置為110°C、150°C、17(TC、 180°(：、210°(：、210°(：、210°(：、210°(：、210°(：、210°(：和210°(： ;主機轉(zhuǎn)速彡200轉(zhuǎn)/分鐘。將增韌 聚甲醛熔體經(jīng)過內(nèi)置冷卻水的水槽使其冷卻，再送入切粒機切粒，切粒機轉(zhuǎn)速多100轉(zhuǎn)/分 鐘，得到增韌聚甲醛粒料;將所述的增韌聚甲醛粒料置于鼓風(fēng)干燥箱中以50°C干燥12h，以 去除其表面的水分，即得到原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛。
[0024] 使用的同向雙螺桿擠出機為現(xiàn)有設(shè)備，可分為六個功能段即進料段、塑化段、混煉 段、排氣段、壓力段和均化段，對應(yīng)的從喂料□到□模共有11個加熱區(qū)間。兩步法制備，可以 使THJ更易于擴散至Ρ0Μ/熱塑性樹脂兩相界面，并且能夠使其穩(wěn)定，從而形成以橡膠為殼塑 料為核的原位核殼結(jié)構(gòu)。這種加工過程中實現(xiàn)的原位核殼結(jié)構(gòu)有利于制備高性能的增韌聚 甲醛合金。
[0025] 進一步，所述的水槽長度為2m，水槽中冷卻水的溫度為室溫。
[0026] 進一步，所述的增韌母料原料還包括抗氧劑。
[0027] 與現(xiàn)有的技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：
[0028] 1、現(xiàn)有聚甲醛增韌改性技術(shù)，一般僅采用TPU對聚甲醛進行二元共混改性，形成的 是"海-島"微觀形態(tài)，增韌劑TPU添加量較大，一般達到20-30%，而TPU的價格昂貴，導(dǎo)致聚 甲醛增韌合金成本高昂。采用本發(fā)明的三元共混技術(shù)，在聚甲醛共混材料中原位生成具有 彈性的核殼結(jié)構(gòu)，實現(xiàn)聚甲醛超韌化的同時，保持合金材料較高的力學(xué)強度，并且由于減少 了 TPU的用量，可以大幅度的降低材料成本，提高產(chǎn)品的市場競爭力。
[0029] 2、本發(fā)明采用兩步法制備原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛，簡單易行，操作簡便。
[0030] 3、本發(fā)明的制備方法中使用的設(shè)備均有現(xiàn)有設(shè)備，不需要另外采購，不增加企業(yè) 成本。
【附圖說明】
[0031] 圖1為P0M、TPU和AS的復(fù)數(shù)粘度曲線；
[0032]圖2為純Ρ0Μ的掃描電子顯微鏡圖；
[0033]圖3為實施例一T-ο的掃描電子顯微鏡圖；
[0034]圖4為實施例一T-5的掃描電子顯微鏡圖；
[0035]圖5為實施例一T-10的掃描電子顯微鏡圖；
[0036]圖6為實施例一T-15的掃描電子顯微鏡圖；
[0037]圖7為實施例一 T-0*即T-0的沖擊斷面放大5000倍的掃描電子顯微鏡圖；
[0038]圖8為P0M/TPU/AS型原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛的微觀結(jié)構(gòu)示意圖。
【具體實施方式】
[0039]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步詳細說明。
[0040]各實施例中所使用的原料的牌號、供應(yīng)商等信息如表1所示：
[0041 ] 表1原料信息表
[0042]
[0043] 其中，POM、TPU和AS采用旋轉(zhuǎn)流變儀(型號AR-1500ex，生產(chǎn)商：美國TA公司）測試復(fù) 數(shù)粘度。其測試方法為:鋼板夾具直徑是25mm，測試距離是1000微米。測試模式是頻率掃描， 測試頻率從0.01Hz到10Hz，測試溫度對聚甲醛是185 °C，對AS和TPU是210 °C，應(yīng)變是3 %。復(fù) 數(shù)粘度數(shù)據(jù)為〇. 1Hz測試頻率下對應(yīng)的數(shù)據(jù)。
[0044]從圖1可以看出，三種聚合物的復(fù)數(shù)粘度大小順序是:AS>P0M>TPU，在較低剪切速 率下進行擠出加工時，TPU的粘度遠小于AS，有利于形成TPU包覆AS的核殼結(jié)構(gòu)，這樣的核殼 結(jié)構(gòu)再分散于Ρ0Μ的基體中，得到三元共混合金。
[0045] 實施例一
[0046] 1、采用表2中的配比，分別制備聚甲醛并標號。
[0047] 表2 P0M/TPU/AS的實驗配比表
[0048]
[0049] ~具體的制備步驟為: '
' '
[0050] 1)先將增韌母料原料在同向雙螺桿擠出機中共混并擠出，形成增韌母料熔體;其 中，從喂料口到口模的各加熱區(qū)間的溫度分別設(shè)置為ll〇°C、150°C、170°C、180°C、210°C、 210 °C、210 °C、210 °C、210 °C、210 °C和210 °C ;所述的增韌母料原料為AS和TPU(T-0沒有添 加）；
[0051] 再將增韌母料熔體經(jīng)過內(nèi)置冷卻水的水槽使其冷卻，再送入切粒機切粒，得到增 韌母料粒料;將所述的增韌母料粒料置于鼓風(fēng)干燥箱中以50°C干燥12h，以去除其表面的水 分，即得到增韌母料。
[0052] 2)將步驟1)得到的增韌母料與POM在同向雙螺桿擠出機中共混并擠出，形成增韌 聚甲醛熔體;其中，從喂料口到口模的各加熱區(qū)間的溫度分別設(shè)置為110°C、150°C、17(TC、 180°(：、210°(：、210°(：、210°(：、210°(：、210°(：、210°(：和210°(：;將增韌聚甲醛熔體經(jīng)過內(nèi)置冷卻 水的水槽使其冷卻，再送入切粒機切粒，得到增韌聚甲醛粒料;將所述的增韌聚甲醛粒料置 于鼓風(fēng)干燥箱中以50°C干燥12h，以去除其表面的水分，即得成品。
[0053] 2、產(chǎn)物力學(xué)性能分析
[0054] 表3列出了純Ρ0Μ，及P0M/AS/TPU三元共混體系的拉伸強度、斷裂伸長率和缺口沖 擊強度。在該體系中，隨著AS和TPU的添加量的逐漸增加，Ρ0Μ在共混物中的質(zhì)量比逐漸降 低，所以共混合金的拉伸強度逐漸下降，當(dāng)AS和TPU的添加量均分別為15質(zhì)量份時（T-15)， 材料的拉伸強度為40.79MPa，比純Ρ0Μ的62.56MPa下降了 34.79 %，但是依然是超過了 40MPa，說明材料在韌性增加的同時，拉伸強度依然得到了很好的保持。由表3中的數(shù)據(jù)得 知，添加了 15份的AS后，材料的斷裂伸長率達到108.67 %，比純Ρ0Μ的61.68 %提高了 76.18%，得到了大幅度的提升，繼續(xù)向配方中添加相容劑TPU并逐漸增加 TPU的含量，當(dāng)TPU 添加量為10份時，材料的斷裂伸長率達到222.51 %的峰值，比純Ρ0Μ的61.68 %提高了 260.75%，繼續(xù)添加 TPU的含量至15份時，斷裂伸長率略微下降至186.05%，但是仍然遠遠 高于純Ρ0Μ的61.68%，由后面的SEM圖片（圖2-圖7)可知，這是由于相容劑TPU添加至15份時 的含量相對過高，導(dǎo)致了團聚現(xiàn)象的加重，因此使得AS分散相粒子在Ρ0Μ基體中的分散效果 變差，引起材料的斷裂伸長率略微下降。結(jié)果表明，當(dāng)添加5份的TPU(T-5)時，材料的缺口沖 擊強度就在T-0的基礎(chǔ)上得到了大幅的提升，達到37.19kJ/m 2,繼續(xù)增加 TPU的含量至15份 (T-15)，材料的缺口沖擊強度達到了56.93kJ/m2比純Ρ0Μ的16.36kJ/m 2提高了247.98%，實 現(xiàn)了"超韌"的效果。
[0055] 表3 P0M/TPU/AS三元共混體系的力學(xué)性能
[0056]
[0057] 3、聚甲醛合金微觀形態(tài)分析
[0058] 圖2至圖7分別顯示了Ρ0Μ及AS增韌Ρ0Μ的掃描電子顯微鏡圖片。顯然，純Ρ0Μ的缺口 沖擊斷面很光滑，這表明Ρ0Μ是一種脆性材料。當(dāng)向Ρ0Μ中添加了 AS之后，T-0的沖擊斷面照 片（圖3)顯示，AS以分散相的小顆粒分布在Ρ0Μ基體中，且添加了AS之后的各個樣品的斷面 比純Ρ0Μ更粗糙，表明材料的韌性得到了提高。向材料中添加了相容劑TPU之后的T-5 (圖4) 和T-10(圖5)，材料的粗糙度增大，表明韌性進一步提高，這與前面力學(xué)性能測試得到的數(shù) 據(jù)是相符的，并且AS的粒子更小，且分布的更均勻，因此增韌效果得到提升。對于不增容共 混物來說，由于團聚作用的增強，粒子的尺寸隨著分散相含量的增加而增加。并且在分散相 含量較高時，粒子的尺寸分布也變寬。并且，共混物中相容劑的作用是通過穩(wěn)定界面來限制 團聚作用，而不是降低界面張力。所以不增容體系共混物的缺口沖擊強度略低于對應(yīng)的增 容體系共混物。這也證明了增容劑TPU對POM/AS共混物的必要性。進一步增加 TPU的含量至 15份即T-15,發(fā)現(xiàn)分散相粒子的尺寸又增大，且尺寸分布變寬，這是由于TPU的含量過多，導(dǎo) 致TPU發(fā)生團聚現(xiàn)象，使得增容效果減弱，但是由于TPU本身對P0M就是一種性能優(yōu)良的增韌 劑，因此，材料T-15(圖6)的缺口沖擊強度進一步得到了提升。
[0059] "Τ-0*"顯示的是材料對Τ-0的沖擊斷面5000倍的放大照片（圖7)，照片顯示了分散 相具有核殼結(jié)構(gòu)，并且分散相粒徑非常小，遠小于lym。在沖斷過程中，原位核殼結(jié)構(gòu)產(chǎn)生彈 性變形，吸收了大量的能量，因此材料的韌性得到大幅提高。
[0060] 通過上述實驗發(fā)現(xiàn)，當(dāng)AS與TPU的質(zhì)量份均為15份時，產(chǎn)品的超韌性能最好。經(jīng)過 分析發(fā)現(xiàn)，當(dāng)AS與TPU的質(zhì)量份之比為1:1時，可以形成穩(wěn)定的核殼結(jié)構(gòu)，如圖8所示，性價比 也最高。故綜合考量，可采取熱塑性樹脂與THJ的質(zhì)量份之比為1:1制備，制備原位核殼結(jié)構(gòu) 增韌聚甲醛，并可將AS替換為具有相似理化性能的ΕΒΑ或ΕΜΑ。
[0061] 為了提高產(chǎn)品的抗氧化性能，可以加入適量的抗氧劑，抗氧劑的質(zhì)量=(熱塑性樹 脂的質(zhì)量+THJ的質(zhì)量）X0.5%。
[0062] 實施例二至實施例十二
[0063] 實施例二至實施例十二的制備方法與實施例一相同，不同點僅在于所用的熱塑性 樹脂不同、具體配比不同。其中，實施例四、實施例八和實施例十二的增韌母料原料中除了 熱塑性樹脂和TPU外，還包括抗氧劑。具體配比詳見表4。
[0064] 表4實施例二至實施例十二原料配比表
[0065]
[0067]本發(fā)明的上述實施例僅僅是為說明本發(fā)明所作的舉例，而并非是對本發(fā)明的實施 方式的限定。對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其他不 同形式的變化和變動。這里無法對所有的實施方式予以窮舉。凡是屬于本發(fā)明的技術(shù)方案 所引申出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明的保護范圍之列。
【主權(quán)項】
1. 一種原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛，其特征在于，包括按質(zhì)量份計的下列原料:POM 70 份、熱塑性樹脂5~15份、熱塑性聚氨酯彈性體5~15份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛，其特征在于，所述的熱塑性樹脂為 AS、EBA或EMA。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛，其特征在于，所述的熱塑性樹脂與 熱塑性聚氨酯彈性體的質(zhì)量份之比為1:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛，其特征在于，所述的熱塑性樹脂的 熔體粘度大于熱塑性聚氨酯彈性體的熔體粘度。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛，其特征在于，所述的熱塑性樹脂為 AS，原料的質(zhì)量份分別為:P0M 70份、AS 15份、熱塑性聚氨酯彈性體15份。6. -種權(quán)利要求1所述的原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛的制備方法，其特征在于，包括以下 步驟： 1) 先將增韌母料原料在同向雙螺桿擠出機中共混并擠出，形成增韌母料熔體;其中，從 喂料口到口模的各加熱區(qū)間的溫度分別設(shè)置為110°C、150°C、170°C、180°C、210°C、230°C、 230°C、230°C、230°C、230°C和230°C，主機轉(zhuǎn)速彡200轉(zhuǎn)/分鐘;所述的增韌母料原料為熱塑 性樹脂和熱塑性聚氨酯彈性體； 將增韌母料熔體經(jīng)過內(nèi)置冷卻水的水槽使其冷卻，再送入切粒機切粒，切粒機轉(zhuǎn)速多 100轉(zhuǎn)/分鐘，得到增韌母料粒料； 將所述的增韌母料粒料置于鼓風(fēng)干燥箱中以50°C干燥12h，以去除其表面的水分，即得 到增韌母料； 2) 將步驟1)得到的增韌母料與P0M在同向雙螺桿擠出機中共混并擠出，形成增韌聚甲 醛熔體;其中，從喂料口到口模的各加熱區(qū)間的溫度分別設(shè)置為110°C、150°C、170°C、180 °(：、210°(：、210°(：、210°(：、210°(：、210°(：、210°(：和210°(：;主機轉(zhuǎn)速彡200轉(zhuǎn)/分鐘 ； 將增韌聚甲醛熔體經(jīng)過內(nèi)置冷卻水的水槽使其冷卻，再送入切粒機切粒，切粒機轉(zhuǎn)速 多100轉(zhuǎn)/分鐘，得到增韌聚甲醛粒料； 將所述的增韌聚甲醛粒料置于鼓風(fēng)干燥箱中以50°C干燥12h，以去除其表面的水分，BP 得到原位核殼結(jié)構(gòu)增韌聚甲醛。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述的水槽長度為2m，水槽中冷卻水 的溫度為室溫。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述的增韌母料原料還包括抗氧劑。
【文檔編號】C08L23/08GK106009481SQ201610345128
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年5月23日
【發(fā)明人】王選倫, 楊文青, 尹皓, 李又兵
【申請人】重慶理工大學(xué)