一種乙炔制丙烯酸乙酯的系統(tǒng)和方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種乙炔制丙烯酸乙酯的系統(tǒng)和方法。該系統(tǒng)包括：乙炔溶解罐、反應(yīng)器、第一氣液分離器、第二氣液分離器、一氧化碳提取裝置和壓縮機(jī)，所述乙炔溶解罐設(shè)有乙炔入口、非極性有機(jī)溶劑入口和出液口；所述反應(yīng)器包括乙炔溶劑入口、一氧化碳?xì)怏w入口和氣體出口；所述第一氣液分離器包括氣體入口、氣體出口和丙烯酸乙酯出口；所述第二氣液分離器包括氣體入口和氣體出口。本發(fā)明通過餾出溫度的不同可以將產(chǎn)品，副產(chǎn)物和溶劑進(jìn)行分離，并使一氧化碳和有機(jī)溶劑循環(huán)再利用，節(jié)約原料，降低成本。
【專利說明】
一種乙炔制丙烯酸乙酯的系統(tǒng)和方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，尤其涉及一種乙炔制丙烯酸乙酯的系統(tǒng)和方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著石油資源日益枯竭，發(fā)展煤化工產(chǎn)品為原料的化工過程成為替代石油化工路 線的重要過程，得到廣泛關(guān)注，并取得快速發(fā)展。
[0003] 丙烯酸酯類是重要的精細(xì)化工原料之一，主要用作有機(jī)合成中間體及合成高分子 材料的單體。丙烯酸乙酯與許多乙烯基單體共聚形成的聚合體產(chǎn)品在織物和塑料的改性、 皮革的加工和纖維等方面具有廣泛的用途。它與丙烯酸及丙烯酸鹽的各種聚合物一起，構(gòu) 成丙烯酸系列化工產(chǎn)品，是制備高分子化合物的重要單體。丙烯酸乙酯是制備氨基甲酸酯 類殺蟲劑丙硫克百威的中間體，還可用作防護(hù)涂料、膠黏劑和紙張浸漬劑的原料，其聚合物 能作皮革的防裂劑。目前，丙烯酸乙酯的生產(chǎn)主要有丙烯酸與乙醇酯化合成和乙炔、一氧化 碳、乙醇直接羰基合成。丙烯酸酯化法的丙烯酸主要采用丙烯部分氧化法制備，生產(chǎn)成本較 低，但是此法過分依賴十分緊張的石油資源。而乙炔羰基化法直接合成丙烯酸乙酯，不依賴 石油，特別適合于貧油、富氣、富煤國(guó)家或地區(qū)發(fā)展精細(xì)化工。我國(guó)煤、天然氣資源豐富，而 且富產(chǎn)電石，并且電石法制乙炔尾氣中含有大量的一氧化碳可作為乙炔羰基合成丙烯酸乙 酯的羰基源，因此，此路線在我國(guó)發(fā)展具有資源優(yōu)勢(shì)。
[0004] 由于乙炔羰基化為強(qiáng)放熱反應(yīng)，反應(yīng)選擇性受溫度影響明顯，反應(yīng)多以氣-液方式 進(jìn)行。乙炔、一氧化碳與乙醇即使在非常苛刻的條件也幾乎不發(fā)生反應(yīng)，開發(fā)高效催化劑一 直是乙炔羰基合成丙烯酸路線的焦點(diǎn)。Reppe法最初采用羰基鎳做催化劑，隨后對(duì)催化劑進(jìn) 行大量的改進(jìn)，誕生了化學(xué)計(jì)量法、催化法、Rohm&Haas公司改進(jìn)的Reppe法及Dow-Badi sche 公司改進(jìn)的高壓Reppe法。但羰基鎳毒性極高，對(duì)勞保極為不利，改進(jìn)后的催化體系存在結(jié) 碳且轉(zhuǎn)化率、收率較低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種乙炔制丙烯酸乙酯的系統(tǒng)和方法，通過餾出 溫度的不同可以將產(chǎn)品，副產(chǎn)物和溶劑進(jìn)行分離，并回收乙醇、有機(jī)溶劑和一氧化碳循環(huán)再 利用，節(jié)約原料，降低成本。
[0006] 本發(fā)明的目的之一是提供一種乙炔制丙烯酸乙酯的系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括：乙炔溶解 罐、反應(yīng)器、第一氣液分離器、第二氣液分離器、一氧化碳提取裝置和壓縮機(jī)。
[0007] 所述乙炔溶解罐設(shè)有乙炔入口、非極性有機(jī)溶劑入口和出液口，乙炔通入非極性 有機(jī)溶劑溶解并達(dá)到飽和狀態(tài)。
[0008] 所述反應(yīng)器包括乙炔溶劑入口、一氧化碳?xì)怏w入口和氣體出口，反應(yīng)器用于乙炔 羰基化反應(yīng)。
[0009] 所述第一氣液分離器包括氣體入口、氣體出口和丙烯酸乙酯出口。
[0010] 所述第二氣液分離器包括氣體入口和氣體出口。
[0011] 所述乙炔溶解罐出液口與所述反應(yīng)器乙炔溶劑入口連接，所述反應(yīng)器氣體出口與 所述第一氣液分離器氣體入口連接，所述第一氣液分離器氣體出口與所述第二氣液分離器 氣體入口連接，所述第二氣液分離器氣體出口與所述一氧化碳提取裝置氣體入口連接，所 述一氧化碳提取裝置與所述壓縮機(jī)連接，所述壓縮機(jī)與所述反應(yīng)器一氧化碳?xì)怏w入口連 接。
[0012] 本發(fā)明中，所述第二氣液分離器包括液相出口，所述液相出口與所述乙炔溶解罐 的非極性有機(jī)溶劑入口連接，實(shí)現(xiàn)乙醇和非極性有機(jī)溶劑的回收再利用。
[0013] 本發(fā)明中，所述一氧化碳提取裝置設(shè)有尾氣出口，提取一氧化碳后的尾氣經(jīng)尾氣 出口排出反應(yīng)體系。
[0014] 本發(fā)明中，所述第二氣液分離器設(shè)有副產(chǎn)物出口，反應(yīng)所得副產(chǎn)物由副產(chǎn)物出口 導(dǎo)出。
[0015] 本發(fā)明的另一目的是提供一種利用上述系統(tǒng)乙炔羰基化制丙烯酸乙酯的方法，包 括如下步驟：
[0016] 乙炔溶解，將乙炔通入非極性有機(jī)溶劑溶解并達(dá)到飽和狀態(tài)；
[0017] 乙炔羰基化，將加壓的一氧化碳通入催化劑床層與乙醇和溶解在溶劑中的乙炔進(jìn) 行反應(yīng)，反應(yīng)壓力為0.3~lOMPa，反應(yīng)溫度為150~250 °C，乙炔與一氧化碳的摩爾比η (C2H2) :n(C0) = l:l~1:15,乙炔與乙醇的摩爾比 n(C2H2) :n(C2H5〇H) = 1:1~1:10,乙炔與溶 劑的質(zhì)量比為m(C2H2):m(溶劑）= 1:5~1:30,得到含有丙烯酸乙酯、未反應(yīng)的乙炔、未反應(yīng) 的一氧化碳、未反應(yīng)的乙醇、非極性有機(jī)溶劑、副產(chǎn)物的氣液混合物；
[0018] 氣液一次分離，將所述氣液混合物經(jīng)降溫冷卻后進(jìn)行氣液分離，制得丙烯酸乙酯；
[0019] 氣液二次分離，將所述氣液一次分離后所得氣體再進(jìn)一步分離，得到未反應(yīng)的乙 醇、含有少量未反應(yīng)乙炔的非極性有機(jī)溶劑和副產(chǎn)物，未反應(yīng)的乙醇和含有少量未反應(yīng)乙 炔的非極性有機(jī)溶劑回收循環(huán)利用；
[0020] 提取一氧化碳，所述氣液二次分離后的氣體提取一氧化碳，所述提取的一氧化碳 作為羰基化原料循環(huán)利用，提取一氧化碳后的尾氣排出反應(yīng)體系。
[0021] 該反應(yīng)為氣液兩相接觸反應(yīng)，反應(yīng)體系中沒有固體催化劑，從而避免了催化劑的 損失。將乙炔溶解在溶劑中反應(yīng)，避免了乙炔在高溫高壓條件下爆炸的危險(xiǎn)，并且保證床層 溫度穩(wěn)定，不會(huì)發(fā)生催化劑床層飛溫。通過對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物分離回收的溶劑可直接再利用。
[0022] 本發(fā)明中，所述的工藝方法還包括步驟:一氧化碳經(jīng)壓縮機(jī)加壓。
[0023] 本發(fā)明中，所述非極性有機(jī)溶劑包括四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、N-甲基吡咯烷 酮、丙酮和乙酰丙酮中的一種或多種。非極性有機(jī)溶劑不僅限于以上所列舉的幾種，本領(lǐng)域 技術(shù)人員可以視需要選取。
[0024] 本發(fā)明中，所述步驟乙炔羰基化中所述的催化劑為活性金屬的化合物及助劑的混 合溶液。
[0025] 本發(fā)明將乙炔先溶解在非極性有機(jī)溶劑中再加壓，降低了直接壓縮乙炔氣體帶來 的安全隱患;通過餾出溫度的不同可以將丙烯酸乙酯，副產(chǎn)物和溶劑進(jìn)行分離，避免了增加 溶劑再生裝置;本發(fā)明所述系統(tǒng)中，經(jīng)二次氣液分離后的乙醇和有機(jī)溶劑可再次利用，作為 乙炔溶解罐的原料，而一氧化碳提取裝置得到的一氧化碳又作為原料返回至反應(yīng)器中；本 發(fā)明所述系統(tǒng)能夠循環(huán)再利用有機(jī)溶劑和一氧化碳，節(jié)約原料，降低成本，系統(tǒng)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單， 操作方便。
【附圖說明】
[0026]圖1是本發(fā)明乙炔制丙烯酸乙酯的系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖；
[0027]圖2是本發(fā)明乙炔制丙烯酸乙酯的方法的流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0028]以下結(jié)合附圖和實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行更加詳細(xì)的說明，以便能 夠更好地理解本發(fā)明的方案及其各個(gè)方面的優(yōu)點(diǎn)。然而，以下描述的【具體實(shí)施方式】和實(shí)施 例僅是說明的目的，而不是對(duì)本發(fā)明的限制。
[0029]本發(fā)明的目的之一是提供一種乙炔制丙烯酸乙酯的系統(tǒng)，如圖1所示，該系統(tǒng)包 括：乙炔溶解罐1、反應(yīng)器2、第一氣液分離器3、第二氣液分離器4、一氧化碳提取裝置5和壓 縮機(jī)6。
[0030] 乙炔溶解罐1設(shè)有乙炔入口、非極性有機(jī)溶劑入口和出液口。乙炔通入非極性有機(jī) 溶劑溶解并達(dá)到飽和狀態(tài)。
[0031] 反應(yīng)器2為乙炔羰基化裝置，包括乙炔溶劑入口、一氧化碳?xì)怏w入口和氣體出口。 將加壓的溶解有乙炔的溶劑、一氧化碳和乙醇導(dǎo)入反應(yīng)器2在催化劑的作用下發(fā)生乙炔羰 基化反應(yīng)。溶解乙炔的非極性有機(jī)溶劑隨著溫度升高發(fā)生相變，利用氣化潛熱攜走乙炔加 氫過程放出的大量熱，以此來保持催化劑床層溫度的穩(wěn)定。
[0032]第一氣液分離器3包括氣體入口、氣體出口和丙烯酸乙酯出口。一次氣液分離所得 丙烯酸乙酯由丙烯酸乙酯出口導(dǎo)出。
[0033] 第二氣液分離器4包括氣體入口、氣體出口、液相出口和副產(chǎn)物出口。液相出口與 乙炔溶解罐1的非極性有機(jī)溶劑入口連接，實(shí)現(xiàn)乙醇和非極性有機(jī)溶劑的回收再利用。反應(yīng) 所得副產(chǎn)物由副產(chǎn)物出口導(dǎo)出。
[0034] -氧化碳提取裝置5設(shè)有一氧化碳出口和尾氣出口，提取的一氧化碳經(jīng)一氧化碳 出口導(dǎo)入壓縮機(jī)6，提取一氧化碳后的尾氣經(jīng)尾氣出口排出反應(yīng)體系。
[0035] 壓縮機(jī)6用于一氧化碳的加壓，壓縮機(jī)6連接反應(yīng)器2-氧化碳?xì)怏w入口。
[0036]乙炔溶解罐1出液口與反應(yīng)器2乙炔溶劑入口連接，反應(yīng)器2氣體出口與第一氣液 分離器3氣體入口連接，第一氣液分離器3氣體出口與第二氣液分離器4氣體入口連接，第二 氣液分離器4氣體出口與一氧化碳提取裝置5氣體入口連接，一氧化碳提取裝置5與壓縮機(jī)6 連接，壓縮機(jī)6與反應(yīng)器2-氧化碳?xì)怏w入口連接。
[0037]本發(fā)明的另一目的是提供利用上述系統(tǒng)乙炔羰基化制丙烯酸乙酯的方法，如圖2 所示，該方法包括如下步驟：
[0038] 1、乙炔溶解，將乙炔和非極性有機(jī)溶劑通入乙炔溶解罐，使乙炔在非極性有機(jī)溶 劑中溶解并達(dá)到飽和狀態(tài)；
[0039] 2、乙炔羰基化，將加壓的一氧化碳通入催化劑床層與乙醇和溶解在溶劑中的乙炔 進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)壓力為0.3~lOMPa，反應(yīng)溫度為150~250°C，乙炔與一氧化碳的摩爾比η (C2H2) :n(C0) = l:l~1:15,乙炔與乙醇的摩爾比 n(C2H2) :n(C2H5〇H) = 1:1~1:10,乙炔與溶 劑的質(zhì)量比為m(C2H2):m(溶劑）= 1:5~1:30,得到含有丙烯酸乙酯、未反應(yīng)的乙炔、未反應(yīng) 的一氧化碳、未反應(yīng)的乙醇、非極性有機(jī)溶劑、副產(chǎn)物的氣液混合物；
[0040] 3、氣液一次分離，所述氣液混合物導(dǎo)入所述第一氣液分離器，經(jīng)降溫冷卻后進(jìn)行 氣液分離，制得丙烯酸乙酯；
[0041 ] 4、氣液二次分離，所述氣液一次分離后所得氣體導(dǎo)入第二氣液分離器再進(jìn)一步分 離，得到未反應(yīng)的乙醇、含有少量未反應(yīng)乙炔的非極性有機(jī)溶劑和副產(chǎn)物，未反應(yīng)的乙醇和 含有少量未反應(yīng)乙炔的非極性有機(jī)溶劑回收循環(huán)利用；
[0042] 5、提取一氧化碳，所述氣液二次分離后的氣體導(dǎo)入一氧化碳提取裝置，提取的一 氧化碳作為羰基化原料循環(huán)利用，提取一氧化碳后的尾氣排出反應(yīng)體系；
[0043] 6、提取的一氧化碳經(jīng)壓縮機(jī)加壓后導(dǎo)入反應(yīng)器。
[0044] 該反應(yīng)為氣液兩相接觸反應(yīng)，反應(yīng)體系中沒有固體催化劑，從而避免了催化劑的 損失。將乙炔溶解在溶劑中反應(yīng)，避免了乙炔在高溫高壓條件下爆炸的危險(xiǎn)，并且保證床層 溫度穩(wěn)定，不會(huì)發(fā)生催化劑床層飛溫。通過對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物分離回收的乙醇和溶劑可直接再利 用，整個(gè)工藝更加簡(jiǎn)單、操作方便。
[0045] 本發(fā)明中，非極性有機(jī)溶劑包括四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、N-甲基吡咯烷酮、丙 酮和乙酰丙酮中的一種或多種。以上僅是對(duì)非極性有機(jī)溶劑的列舉，不作為對(duì)非極性有機(jī) 溶劑的限制。
[0046] 本發(fā)明中，所述步驟乙炔羰基化中的催化劑為活性金屬的化合物及助劑的混合溶 液。
[0047]下面，通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明乙炔制丙烯酸乙酯的方法進(jìn)行說明。
[0048] 工藝方法實(shí)施例
[0049] 實(shí)施例1:
[0050] 乙炔原料氣壓力為0.5MPa，通入含有乙醇的非極性有機(jī)溶劑內(nèi)溶解。
[00511 含有乙炔的有機(jī)溶劑丙酮通過栗加壓至5.5MPa，送至反應(yīng)器，然后通入5.5MPa的 一氧化碳進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度200°C，得到含有丙烯酸乙酯、未反應(yīng)的乙炔、未反應(yīng)的一氧化 碳、未反應(yīng)的乙醇、非極性有機(jī)溶劑、副產(chǎn)物的氣液混合物。反應(yīng)器中的催化劑為溴化鎳，助 劑為溴化銅。
[0052] 反應(yīng)后的氣液混合物溫度為200°C，進(jìn)入第一氣液分離器降溫至95°C得到產(chǎn)品丙 烯酸乙酯回收。
[0053]降溫后的氣體進(jìn)入第二氣液分離器再次降溫至20°C進(jìn)行氣液分離，得到乙醇和溶 劑回收循環(huán)利用。
[0054]氣液二次分離后的氣體進(jìn)入一氧化碳提取裝置，提取的一氧化碳經(jīng)一氧化碳出口 導(dǎo)入壓縮機(jī)，經(jīng)壓縮機(jī)加壓后作為羰基化反應(yīng)原料導(dǎo)入反應(yīng)器，提取一氧化碳后的尾氣經(jīng) 尾氣出口排出反應(yīng)體系。
[0055] 實(shí)施例2:
[0056]采用實(shí)施例1的方法制備丙烯酸乙酯，區(qū)別在于：非極性有機(jī)溶劑替換為四氫呋 喃;反應(yīng)壓力為1 · 5MPa;反應(yīng)溫度為240°C。
[0057] 實(shí)施例3:
[0058]采用實(shí)施例1的方法制備丙烯酸乙酯，區(qū)別在于：非極性有機(jī)溶劑替換為乙酰丙 酮;反應(yīng)壓力為8 · OMPa;反應(yīng)溫度為160°C。
[0059] 采用以上實(shí)施例中具體的工藝條件及非極性有機(jī)溶劑進(jìn)行乙炔羰基化制丙烯酸 乙酯，乙炔轉(zhuǎn)化率及丙烯酸乙酯選擇性結(jié)果如表1所示。
[0060] 表1本發(fā)明實(shí)施例的乙炔轉(zhuǎn)化率及丙烯酸乙酯選擇性結(jié)果
[0062] 采用本發(fā)明所述的工藝制備丙烯酸乙酯，反應(yīng)速度快，乙炔轉(zhuǎn)化率高，丙烯酸乙酯 選擇性高，且由于先溶解再加壓可避免壓縮乙炔導(dǎo)致的安全隱患；反應(yīng)過程中不會(huì)發(fā)生飛 溫現(xiàn)象。此外，本發(fā)明中一氧化碳、乙醇、有機(jī)溶劑使用均形成循環(huán)管路，有效節(jié)約成本。
[0063] 需要說明的是，以上參照附圖所描述的各個(gè)實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明而非限制本 發(fā)明的范圍，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的前提下對(duì) 本發(fā)明進(jìn)行的修改或者等同替換，均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。此外，除上下文另有所指 外，以單數(shù)形式出現(xiàn)的詞包括復(fù)數(shù)形式，反之亦然。另外，除非特別說明，那么任何實(shí)施例的 全部或一部分可結(jié)合任何其它實(shí)施例的全部或一部分來使用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種乙炔制丙烯酸乙酯的系統(tǒng)，其特征在于，包括：乙炔溶解罐、反應(yīng)器、第一氣液分 離器、第二氣液分離器、一氧化碳提取裝置和壓縮機(jī)， 所述乙炔溶解罐設(shè)有乙炔入口、非極性有機(jī)溶劑入口和出液口； 所述反應(yīng)器包括乙炔溶劑入口、一氧化碳?xì)怏w入口和氣體出口； 所述第一氣液分離器包括氣體入口、氣體出口和丙烯酸乙酯出口； 所述第二氣液分離器包括氣體入口和氣體出口； 所述乙炔溶解罐出液口與所述反應(yīng)器乙炔溶劑入口連接，所述反應(yīng)器氣體出口與所述 第一氣液分離器氣體入口連接，所述第一氣液分離器氣體出口與所述第二氣液分離器氣體 入口連接，所述第二氣液分離器氣體出口與所述一氧化碳提取裝置氣體入口連接，所述一 氧化碳提取裝置與所述壓縮機(jī)連接，所述壓縮機(jī)與所述反應(yīng)器一氧化碳?xì)怏w入口連接。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述第二氣液分離器進(jìn)一步包括液相出 口，所述液相出口與所述乙炔溶解罐的非極性有機(jī)溶劑入口連接。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述一氧化碳提取裝置設(shè)有尾氣出口。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述第二氣液分離器設(shè)有副產(chǎn)物出口。5. -種利用權(quán)利要求1-4任一所述系統(tǒng)乙炔制丙烯酸乙酯的方法，其特征在于，包括步 驟： 乙炔溶解，將乙炔通入非極性有機(jī)溶劑溶解并達(dá)到飽和狀態(tài)； 乙炔羰基化，將加壓的一氧化碳通入催化劑床層與乙醇和溶解在溶劑中的乙炔進(jìn)行反 應(yīng)，反應(yīng)壓力為0.3~lOMPa，反應(yīng)溫度為150~250°C，乙炔與一氧化碳的摩爾比n(C2H2):n (CO) = 1:1~1:15,乙炔與乙醇的摩爾比n (C2H2) :n(C2H5〇H) = 1:1-1:10,乙炔與溶劑的質(zhì) 量比為m(C2H2) :m(溶劑）=1:5~1:30,得到含有丙稀酸乙酯、未反應(yīng)的乙炔、未反應(yīng)的一氧 化碳、未反應(yīng)的乙醇、非極性有機(jī)溶劑、副產(chǎn)物的氣液混合物； 氣液一次分離，將所述氣液混合物經(jīng)降溫冷卻后進(jìn)行氣液分離，制得丙烯酸乙酯； 氣液二次分離，將所述氣液一次分離后所得氣體再進(jìn)一步分離，得到未反應(yīng)的乙醇、含 有少量未反應(yīng)乙炔的非極性有機(jī)溶劑和副產(chǎn)物，未反應(yīng)的乙醇和含有少量未反應(yīng)乙炔的非 極性有機(jī)溶劑回收循環(huán)利用； 提取一氧化碳，所述氣液二次分離后的氣體提取一氧化碳，所述提取的一氧化碳作為 羰基化原料循環(huán)利用，提取一氧化碳后的尾氣排出反應(yīng)體系。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，還包括步驟:一氧化碳經(jīng)所述壓縮機(jī)加壓。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述非極性有機(jī)溶劑包括四氫呋喃、2-甲 基四氫呋喃、N-甲基吡咯烷酮、丙酮或乙酰丙酮中的一種或多種。8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述步驟乙炔羰基化中，所述的催化劑為 活性金屬的化合物及助劑的混合溶液。
【文檔編號(hào)】C07C69/54GK106045855SQ201610659229
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年8月11日 公開號(hào)201610659229.5, CN 106045855 A, CN 106045855A, CN 201610659229, CN-A-106045855, CN106045855 A, CN106045855A, CN201610659229, CN201610659229.5
【發(fā)明人】吳黎陽(yáng), 史雪君, 車中山, 余海鵬, 蘇二強(qiáng), 劉周恩, 吳道洪
【申請(qǐng)人】北京神霧環(huán)境能源科技集團(tuán)股份有限公司