用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，按質(zhì)量百分比計，包括如下組分：芳香族聚酰胺樹脂40%～70%、脂肪族聚酰胺粉末5%～10%、己內(nèi)酰胺0.2%～1%、己內(nèi)酰胺鈉0.1%～0.5%和無機氧化物礦粉20%～50%。相應的，本發(fā)明還提供了該用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物的制備方法，與現(xiàn)有技術相比，在電鍍層結(jié)合力、耐水性、拉伸強度、彎曲強度和抗沖擊性能上均獲得了較大幅度的提升，必能更加適應消費者和行業(yè)發(fā)展的需求。
【專利說明】
用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物及其制備方法
技術領域
[0001]本發(fā)明涉及芳香族聚酰胺復合物，特別適用于電鍍被覆處理的芳香族聚酰胺復合 物及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 聚酰胺(polyamide，PA)通常稱為尼龍(Nylon)，它是在聚合物大分子鏈中含有重 復結(jié)構單元酰胺基團（NHC0-)的雜鏈聚合物總稱，主要由二元酸與二元胺或氨基酸內(nèi)酰胺 經(jīng)縮聚、自聚而得，是開發(fā)最早、使用量最大的熱塑性工程塑料。PA品種較多，按主鏈結(jié)構可 分為脂肪族聚酰胺、半芳香族聚酰胺、全芳香族聚酰胺、含雜環(huán)芳香族聚酰胺和脂肪族聚酰 胺，其中尼龍原料的胺或者酸中有一樣含有苯環(huán)時為半芳香尼龍，兩種原料都含有苯環(huán)時 為全芳香聚酰胺。半芳香族或全芳香族聚酰胺，可顯著提高尼龍的耐熱性和剛性。與脂肪族 聚酰胺相似，芳香族聚酰胺可以由二元酸與二元胺縮聚，也可以由胺基酸自縮聚而成，半芳 香族聚酰胺可以由芳香族二元酸(如對苯二甲酸)與脂族二元酸(如壬二胺)縮聚而成，如尼 龍9T。
[0003] 電鍍級的尼龍材料，通常需要對其進行被覆改性，最常見的做法是通過表面處理 然后"活化"聚酰胺表面，以便其可以非電鍍方式被鍍覆，然后任選地以電解的方式包覆大 部分金屬。聚酰胺的表面處理可涉及機械的和/或化學的表面"蝕刻"，以便提高非電鍍的鍍 覆和改善金屬層與聚酰胺表面的粘附力。聚酰胺(包括部分芳香族聚酰胺)表面的處理液包 括硫酸溶液和鉻酸，如美國專利US5，324，766。然而，使用重金屬鉻酸對于工人而言極具危 害性，并且也會對環(huán)境產(chǎn)生較大污染。
[0004] 目前，傳統(tǒng)的電鍍級尼龍材料，如脂肪族聚酰胺(PA6為主)樹脂，通過添加一定比 例的無機礦粉填充，對其進行電鍍被覆改性。電鍍液先把脂肪族聚酰胺樹脂溶脹，再滲入內(nèi) 部把材料中的無機礦粉腐蝕，形成表面粗糙的效果，用于增加電鍍金屬層與尼龍基材的表 面結(jié)合力。但是這種電鍍級尼龍材料存在較大的缺陷是:吸水率高，尺寸不穩(wěn)定，耐溫性較 低，基材電鍍結(jié)合力不高，無法滿足金屬電鍍制品粘合性的要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了解決上述問題，本發(fā)明提供了一種用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，以 芳香族聚酰胺樹脂為主要基材，通過添加特殊的脂肪族聚酰胺材料和無機氧化物礦粉制備 成復合材料，再經(jīng)過電鍍工藝進行表面金屬化被覆，得到高強度，耐高溫，低吸水，尺寸穩(wěn)定 的產(chǎn)品，特別是具有極好的基材電鍍結(jié)合力。
[0006] 為了實現(xiàn)本發(fā)明的技術目的，本發(fā)明采用如下技術方案。
[0007] 用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，按質(zhì)量百分比計，包括如下組分:芳香族聚 酰胺樹脂40%~70%、脂肪族聚酰胺粉末5%~10%、己內(nèi)酰胺0.2%~1%、己內(nèi)酰胺鈉0.1%~ 0.5%和無機氧化物礦粉20%~50%。
[0008] 進一步，所述芳香族聚酰胺樹脂是指分子主鏈中含有芳香環(huán)結(jié)構的芳香族聚酰胺 樹脂，包括全芳香族聚酰胺樹脂、半芳香族聚酰胺樹脂和部分芳香族聚酰胺樹脂。例如全芳 香族聚酰胺樹脂可以由均含有苯環(huán)結(jié)構的二元酸與二元胺縮聚，也可以由胺基酸自縮聚而 成。半芳香族聚酰胺可以由芳香族二元酸(如對苯二甲酸)與脂族二元酸(如已二胺)縮聚而 成，或芳香族二元胺(如對苯二胺)與脂肪族二元胺(如己二酸)縮聚而成。部分芳香族聚酰 胺是指聚酰胺中芳香族單體含量低于50%的聚酰胺，如PA6T/66、PA6/10T等。
[0009] 在本發(fā)明中，芳香族聚酰胺樹脂質(zhì)量分數(shù)低于40%時，不能充分發(fā)揮熱固性，不能 充分發(fā)揮其作為基材樹脂與電鍍被覆層表面間的粘合性。當質(zhì)量分數(shù)大于70%時，作為樹脂 溶液的粘度過高，表面難以在在腐蝕被覆時形成均勻的厚度。同時，還會與下述脂肪族聚酰 胺粉末的添加量達不到平衡，固化后硬度過高、變脆。
[0010] 進一步，所述脂肪族聚酰胺粉末可溶于濃硫酸或濃鹽酸溶液。
[0011] 優(yōu)選的，所述脂肪族聚酰胺粉末是指聚合單元中亞甲基總個數(shù)大于8的脂肪族聚 酰胺，包括帶有支鏈和不帶支鏈的脂肪族聚酰胺。進一步優(yōu)選的，所述脂肪族聚酰胺粉末是 指PA11(聚ω-氨基十一酰）、PA12(聚月桂內(nèi)酰胺）、PA1010(聚癸二酰癸二胺)等。
[0012] 進一步優(yōu)選的，所述脂肪族聚酰胺粉末平均粒徑為0.5~5微米。這里所說的粒徑是 指由于粉粒彼此形成某種一定的二次凝聚狀態(tài)，使用掃描型電子顯微鏡(SEM)直接觀察所 得，求出平均粒徑。
[0013] 優(yōu)選的，所述無機氧化物礦粉是氧化鋅、氧化鋁、氧化鐵、氧化硅中的一種或幾種 混合。特別優(yōu)選的，所述無機氧化物礦粉的平均粒徑為0.1~Ιμπι，這里所說的粒徑是指采用 激光粒度測試儀測定法測定的中值粒徑(D50)，并且該無機氧化物礦粉的粒度分布呈正態(tài) 分布。
[0014] 在本發(fā)明中，如上述無機氧化物礦粉的粒度不能滿足分布要求，則需要對其進行 解聚處理，解聚處理時應保證礦粉顆粒間解聚的同時，盡量避免造成其破碎，因為破碎后無 機氧化物礦粉的中由于存在大量的細小顆粒，比表面積將進一步增加，導致無機氧化物礦 粉間的團聚增加，不利于其在芳香族聚酰胺復合物中的均勻分散。
[0015] 進一步，優(yōu)選的所述無機氧化物礦粉是經(jīng)硅烷偶合劑改性后的無機氧化物礦粉。 在本發(fā)明涉及的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物中，硅烷偶合劑改善無機氧化物礦粉 與電鍍金屬間表面的潤濕性，在基材樹脂上進行壓制加工時具有作為助劑提高粘合性的作 用。
[0016] 進一步優(yōu)選的所述硅烷偶合劑為環(huán)氧基硅烷偶合劑、氣基類硅烷偶合劑、疏基類 硅烷偶合劑，特別優(yōu)選為氨基類硅烷偶合劑或巰基類硅烷偶合劑。本發(fā)明中，對于電鍍用芳 香族聚酰胺復合物，一般而言，如剝離強度在〇.8kgf/cm以上，完全可以滿足應用的要求，若 為l.Okgf/cm以上，則可以說根本不會出現(xiàn)剝落脫離問題?；谏鲜隹紤]，硅烷偶合劑通過 米用最一般的環(huán)氧基硅烷偶合劑為代表的稀經(jīng)基團硅烷、丙稀酸基團硅烷等各種硅烷偶合 劑，對無機氧化物礦粉改性后，測定電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物的電鍍表面剝離強度 時，可以得到〇. 8kgf/cm以上的剝離強度。但是，當采用氨基基團硅烷偶合劑或疏基基團娃 燒偶合劑時，該剝離強度可達到1 .〇kgf/cm以上，故特別優(yōu)選。
[0017] 硅烷偶合劑改性的無機氧化物礦粉采用通常的浸漬法、噴淋法、噴霧法等方法進 行，本發(fā)明中對其改性方法未作特別限定。根據(jù)工序設計，可任意采用使無機氧化物礦粉與 含有硅烷偶合劑的溶液更加均勻地接觸、吸附的方法。
[0018] 具體的所述環(huán)氧基硅烷偶合劑包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基苯基三甲氧基硅 烷、γ -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ -環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、4-縮水甘油 基丁基三甲氧基硅烷、γ -氨基丙基三乙氧基硅烷、Ν-β(氨基乙基）γ -氨基丙基三甲氧基硅 燒、NU4-(3-氣基丙氧基)丁氧基）丙基氣基丙基二甲氧基硅烷、味唑基硅烷、二嘆娃 燒。所述氣基類硅烷偶合劑或疏基類硅烷偶合劑包括Y _疏基丙基二甲氧基硅烷、Y _氣基 丙基二乙氧基硅烷、Ν-β(氣基乙基）γ -氣基丙基二甲氧基硅烷、NU4-(3-氣基丙氧基)丁 氧基)丙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
[0019] 進一步，本發(fā)明中己內(nèi)酰胺主要用于處理無機氧化物礦粉，使無機氧化物礦粉與 聚酰胺樹脂的相容性更好，分布更均勻。己內(nèi)酰胺鈉主要用于使脂肪族聚酰胺樹脂形成聚 合反應，提高脂肪族聚酰胺的分子量和耐溫性，有利于產(chǎn)品的塑性成形。
[0020] 一種用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物的制備方法，包括如下步驟： (a) 將脂肪族聚酰胺樹脂粉末放置在具有密封和抽真空裝置的高混機中，加入己內(nèi)酰 胺鈉，進行高速混合反應，期間抽真空脫水，取出待用； (b) 把經(jīng)過表面活化處理的無機氧化物礦粉加入高混機中，加入己內(nèi)酰胺，高速混合使 己內(nèi)酰胺浸潤無機氧化物礦粉表面，取出待用； (c) 把芳香族聚酰胺樹脂和處理過的脂肪族聚酰胺樹脂粉末按配比混合后通過主喂料 機加入雙螺桿擠出機中，同時在側(cè)喂料機中加入處理過的無機氧化物礦粉，混合后擠出切 粒，得到用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物。
[0021] 本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明提供了一種用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物及 其制備方法，與現(xiàn)有技術相比，具有如下優(yōu)點。
[0022] 1.本發(fā)明中脂肪族聚酰胺樹脂采用聚合單元中亞甲基總個數(shù)大于8的脂肪族聚 酰胺，這些樹脂結(jié)晶度比PA6和PA66低，更容易被電鍍藥水中的酸溶液溶脹，并且具有較低 的吸水率，可不需要經(jīng)過特殊的電鍍工藝便可進行電鍍，從企業(yè)生產(chǎn)上來說，降低了企業(yè)的 生產(chǎn)工序成本。
[0023] 2.本發(fā)明的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物具有高的表面光潔度，與專利 CN101878252相比，不含有玻璃纖維，電鍍后的產(chǎn)品表面無麻點和橘皮現(xiàn)象。
[0024] 3.本發(fā)明的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物選用經(jīng)過改性的無機氧化物礦 粉作為填料，與電鍍藥水的反應更加穩(wěn)定，并且具有低吸水、耐高溫的優(yōu)點。
[0025] 4.本發(fā)明的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物經(jīng)電鍍被覆后，其與電鍍被覆 層表面的電鍍結(jié)合力可達l.Okgf/cm以上，可以說根本不會出現(xiàn)剝落脫離問題，保障了使用 安全。
【具體實施方式】
[0026] 為了更好的理解本發(fā)明，下面結(jié)合具體實施例對發(fā)明作詳細的說明。
[0027] 實施例1 用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，按質(zhì)量百分比計，包括如下組分:芳香族聚酰胺 樹脂40%、脂肪族聚酰胺粉末9.5%、己內(nèi)酰胺(美國杜邦公司）0.3%、己內(nèi)酰胺鈉(美國杜邦公 司）0.2%和無機氧化物礦粉50%。其中芳香族聚酰胺樹脂為美國杜邦公司產(chǎn)品；脂肪族聚酰 胺粉末為PA11(法國Arkema公司），平均粒度為0.5微米;無機氧化物礦粉為經(jīng)乙烯基三甲氧 基硅烷改性的氧化鋅粉(美國克頓），平均粒度為0.2微米。
[0028] 實施例2 用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，按質(zhì)量百分比計，包括如下組分:芳香族聚酰胺 樹脂55%、脂肪族聚酰胺粉末10%、己內(nèi)酰胺己內(nèi)酰胺(美國杜邦公司）0.2%、己內(nèi)酰胺鈉(美 國杜邦公司）〇. 1%和無機氧化物礦粉34.7%。其中芳香族聚酰胺樹脂為美國杜邦公司產(chǎn)品； 脂肪族聚酰胺粉末為PA12(美國杜邦公司），平均粒度為2微米;無機氧化物礦粉為經(jīng)γ-巰 基丙基三甲氧基硅烷改性的氧化鋁粉(德國馬?。骄６葹?.1微米。
[0029] 實施例3 用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，按質(zhì)量百分比計，包括如下組分:芳香族聚酰胺 樹脂62%、脂肪族聚酰胺粉末5%、己內(nèi)酰胺（美國杜邦公司）0.6%、己內(nèi)酰胺鈉（美國杜邦公 司）0.4%和無機氧化物礦粉32%。其中芳香族聚酰胺樹脂為美國杜邦公司產(chǎn)品；脂肪族聚酰 胺粉末為ΡΑ10ΠΚ美國杜邦公司），平均粒度為5微米;無機氧化物礦粉為經(jīng)Ν-β(氨基乙基） γ -氨基丙基三甲氧基硅烷改性的氧化硅粉(德國瓦克），平均粒度為0.5微米。
[0030] 實施例4 用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，按質(zhì)量百分比計，包括如下組分:芳香族聚酰胺 樹脂70%、脂肪族聚酰胺粉末8.5%、己內(nèi)酰胺（美國杜邦公司）1%、己內(nèi)酰胺鈉(美國杜邦公 司）0.5%和無機氧化物礦粉20%。其中芳香族聚酰胺樹脂為美國杜邦公司產(chǎn)品；脂肪族聚酰 胺粉末為PA10(美國杜邦公司），平均粒度為0.8微米;無機氧化物礦粉為經(jīng)Ν-β(氨基乙基） γ-氨基丙基三甲氧基硅烷改性的氧化鐵粉(德國朗盛），平均粒度為0.3微米。
[0031] 實施例5 用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，按質(zhì)量百分比計，包括如下組分:芳香族聚酰胺 樹脂47%、脂肪族聚酰胺粉末7%、己內(nèi)酰胺（美國杜邦公司）0.5%、己內(nèi)酰胺鈉(美國杜邦公 司）0.5%和無機氧化物礦粉45%。其中芳香族聚酰胺樹脂為美國杜邦公司產(chǎn)品；脂肪族聚酰 胺粉末為ΡΑ10ΠΚ美國杜邦公司），平均粒度為2.0微米;無機氧化物礦粉為經(jīng)N-3-(4-(3-氨 基丙氧基)丁氧基)丙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷改性的氧化硅粉(德國瓦克），平均粒度 為1.0微米。
[0032]實施例1-5中用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物的制備方法，包括如下步驟： (a) 將脂肪族聚酰胺樹脂粉末放置在具有密封和抽真空裝置的高混機中，加入己內(nèi)酰 胺鈉，進行高速混合反應，高混機轉(zhuǎn)速為800~2000轉(zhuǎn)/分鐘，反應時間為20~40分鐘，期間抽 真空脫水，取出待用； (b) 把經(jīng)過表面活化處理的無機氧化物礦粉加入高混機中，加入己內(nèi)酰胺，高速混合使 己內(nèi)酰胺浸潤無機氧化物礦粉表面，高混機轉(zhuǎn)速為800~2000轉(zhuǎn)/分鐘，反應時間為10~30分 鐘，取出待用； (c) 把芳香族聚酰胺樹脂和處理過的脂肪族聚酰胺樹脂粉末按配比混合后通過主喂料 機加入雙螺桿擠出機中，同時在側(cè)喂料機中加入處理過的無機氧化物礦粉，混合后擠出切 粒，得到用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物。
[0033] 對比例1:專利CN101878252中所得產(chǎn)品。
[0034] 對比例2:巴斯夫公司Ultramid B3M6產(chǎn)品（市售），主要成分為PA6+30%礦粉。
[0035] 對比例3:羅地亞公司S218 MT40產(chǎn)品（市售），主要成分為PA6+40%礦粉。
[0036] 對比例4:德國朗盛公司BM240產(chǎn)品（市售），主要成分為PA6+40%礦粉。
[0037] 將對比例1和實施例1-5得到的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，在電鍍藥水 中進行基材表面腐蝕被覆，對電鍍后形成的鍍層進行電鍍結(jié)合力測試，結(jié)果如表1所示。
[0038] 對實施例1得到的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物材料與對比例2-4產(chǎn)品的 力學性能與耐水性能進行測試，結(jié)果如表2所示。
[0039] 表1對比例1和實施例1-5所得芳香族聚酰胺復合物電鍍結(jié)合力測試
表2實施例1與對比例1-3產(chǎn)品性能測試
注:拉伸性能測試標準采用ISO 527進行檢測。
[0040]彎曲性能測試標準采用ISO 178進行檢測。
[0041]沖擊性能測試標準采用ISO 180進行檢測。
[0042]根據(jù)表1中數(shù)據(jù)可以明顯看出，本發(fā)明提供的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合 物材料，以芳香族聚酰胺樹脂為主要基材，通過添加脂肪族聚酰胺材料和經(jīng)硅烷耦合劑改 性的無機氧化物礦粉制備成復合物材料，經(jīng)電鍍進行表面金屬化被覆后，電鍍層表面與芳 香族聚酰胺樹脂基材間具有非常好的電鍍結(jié)合力，可達lkgf/cm以上。與專利CN101878252 中所得產(chǎn)品相比較而言，具有顯著的性能提升。
[0043]根據(jù)表2中數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明提供的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺樹脂復合 物材料，與現(xiàn)有市場上同類型產(chǎn)品相比較，在拉伸強度、彎曲強度和抗沖擊性能上具有優(yōu)異 的綜合性能，特別是其在耐水性上的優(yōu)異表現(xiàn)，遠遠超出目前市場同類產(chǎn)品的表現(xiàn)。（注:浸 泡后，樣品的沖擊性能上升越高，表示吸濕膨脹越大，從而使拉力強度劣化，表示耐水性能 越差。） 綜上，本發(fā)明所獲得的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物材料，與現(xiàn)有技術相比，在 電鍍層結(jié)合力、耐水性、拉伸強度、彎曲強度和抗沖擊性能上均獲得了較大幅度的提升，必 能更加適應消費者和行業(yè)發(fā)展的需求。
[0044]以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征和優(yōu)點。本行業(yè)的技術人員應該 了解，上述實施例不以任何形式限制本發(fā)明，凡采用等同替換或等效變換的方式所獲得的 技術方案，均落在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。
【主權項】
1. 用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，其特征在于，按質(zhì)量百分比計，包括如下組 分:芳香族聚酰胺樹脂40%~70%、脂肪族聚酰胺粉末5%~10%、己內(nèi)酰胺0.2%~1%、己內(nèi)酰胺 鈉0.1%~0.5%和無機氧化物礦粉20%~50%。2. 根據(jù)權利要求1所述的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，其特征在于:所述芳香 族聚酰胺樹脂是指分子主鏈中含有芳香環(huán)結(jié)構的芳香族聚酰胺樹脂，包括全芳香族聚酰胺 樹脂、半芳香族聚酰胺樹脂和部分芳香族聚酰胺樹脂。3. 根據(jù)權利要求1或2所述的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，其特征在于:所述 脂肪族聚酰胺粉末可溶于濃硫酸或濃鹽酸溶液。4. 根據(jù)權利要求1或2所述的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，其特征在于:所述 脂肪族聚酰胺粉末是指聚合單元中亞甲基總個數(shù)大于8的脂肪族聚酰胺，包括帶有支鏈和 不帶支鏈的脂肪族聚酰胺。5. 根據(jù)權利要求1或2所述的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，其特征在于:所述 脂肪族聚酰胺粉末平均粒徑為0.5微米~5微米。6. 根據(jù)權利要求1所述的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，其特征在于:所述無機 氧化物礦粉是氧化鋅、氧化鋁、氧化鐵、氧化硅中的一種或幾種混合。7. 根據(jù)權利要求1所述的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，其特征在于:所述無機 氧化物礦粉是經(jīng)硅烷偶合劑改性后的無機氧化物礦粉。8. 根據(jù)權利要求7所述的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物，其特征在于:所述硅烷 偶合劑為氨基類硅烷偶合劑、巰基類硅烷偶合劑。9. 根據(jù)權利要求1-8任一項所述的用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物的制備方法， 其特征在于，包括如下步驟： (a) 將脂肪族聚酰胺樹脂粉末放置在具有密封和抽真空裝置的高混機中，加入己內(nèi)酰 胺鈉，進行高速混合反應，期間抽真空脫水，取出待用； (b) 把經(jīng)過表面活化處理的無機氧化物礦粉加入高混機中，加入己內(nèi)酰胺，高速混合使 己內(nèi)酰胺浸潤無機氧化物礦粉表面，取出待用； (c) 把芳香族聚酰胺樹脂和處理過的脂肪族聚酰胺樹脂粉末按配比混合后通過主喂料 機加入雙螺桿擠出機中，同時在側(cè)喂料機中加入處理過的無機氧化物礦粉，混合后擠出切 粒，得到用于電鍍處理的芳香族聚酰胺復合物。
【文檔編號】C08K3/22GK106046781SQ201610548027
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年7月12日
【發(fā)明人】金良文, 鄭紅專, 梁永華
【申請人】江門市德眾泰工程塑膠科技有限公司