新型硫醇化合物和使用了其的光學(xué)材料用組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明可以提供如下述式(1)所示的硫醇化合物(其中，R1、R2分別表示氫或CH2SCH2CH2SH，R1與R2不相同)。進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明提供一種混合物，其為上述硫醇化合物與4?巰基甲基?1,8?二巰基?3,6?二硫代辛烷的混合物，上述硫醇化合物的比率為0.001～5.0質(zhì)量％。
【專利說(shuō)明】
新型硫醇化合物和使用了其的光學(xué)材料用組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及適用于塑料透鏡、棱鏡、光纖、信息記錄基板、濾鏡等光學(xué)材料，其中特 別適用于塑料透鏡的硫醇化合物和使用了其的光學(xué)材料用組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 塑料透鏡輕量且富有初性，也容易染色。對(duì)于塑料透鏡特別要求的性能有：低比 重、高透明性和低黃色度、作為光學(xué)性能的高折射率和高阿貝數(shù)、高耐熱性、高強(qiáng)度等。高折 射率使透鏡的薄壁化成為可能，高阿貝數(shù)降低透鏡的色像差。
[0003] 近年，作為眼鏡用塑料透鏡的原料多報(bào)告為具有硫原子的有機(jī)化合物。其中已知， 具有硫原子的多硫醇化合物用作與異氯酸醋反應(yīng)得到耐沖擊性優(yōu)異的聚硫代氨基甲酸醋 樹脂，或者與環(huán)硫化合物反應(yīng)得到折射率優(yōu)異的樹脂等有用的化合物（專利文獻(xiàn)1、2)。其 中，4-琉基甲基-1，8-二琉基-3，6-二硫代辛燒為代表性的化合物巧利文獻(xiàn)3)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本特開平2-270859號(hào)公報(bào)
[0007] 專利文獻(xiàn)2:日本特開平10-298287號(hào)公報(bào) [000引專利文獻(xiàn)3:日本特開平9-110955號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0010] 然而，由包含該化合物的光學(xué)材料用組合物得到的樹脂有時(shí)在弧度大的透鏡中容 易出現(xiàn)光學(xué)失真。在光學(xué)用途中，失真的產(chǎn)生被認(rèn)定為缺陷品，得到的樹脂的成品率大幅惡 化，對(duì)經(jīng)濟(jì)性不利，因此尋求改善。
[0011] 目P，本發(fā)明的課題在于提供對(duì)于使用4-琉基甲基-1,8-二琉基-3,6-二硫代辛燒得 到的樹脂無(wú)失真的光學(xué)材料用組合物。
[00。]用于解決問(wèn)題的方案
[0013] 本發(fā)明人等鑒于該狀況反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果通過(guò)如下述式（1)所示的化合物 解決了前述課題，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明如下。
[0014] [ 1 ] -種硫醇化合物，其如下述式(1)所示。 1
(1)[0016] (其中，Ri、R2分別表示氨或C也SC也C也甜，Ri與R2不相同）
[0017] [2]-種制造方法，其特征在于，其為[1]所述的式（1)所示的硫醇化合物的制造方 法，使用面素化合物和堿性化合物使下述式(2)所示的化合物即4-琉基甲基-1,8-二琉基- 3,6-二硫代辛燒中的SH基彼此在分子內(nèi)反應(yīng)而進(jìn)行二硫化。
[001 引 (2)
[0019] 3下述式(2)所示的化合物的混合物， 其中，[ %。
[0020] (S)
[0021] [4]-種光學(xué)材料用組合物，其含有[3]所述的混合物、與多異氯酸醋化合物和環(huán) 硫化合物的至少一者。
[0022] [5]-種光學(xué)材料的制造方法，其具有如下工序：向[4]所述的光學(xué)材料用組合物 中，添加相對(duì)于該光學(xué)材料用組合物總量為0.0001質(zhì)量％~1〇質(zhì)量％的聚合催化劑，進(jìn)行 聚合固化。
[0023] [6]-種光學(xué)材料，其由[引所述的制造方法得到。
[0024] [7]-種光學(xué)透鏡，其包含[6]所述的光學(xué)材料。
[00劇發(fā)明的效果
[00%]通過(guò)本發(fā)明能夠提供對(duì)于使用4-琉基甲基-1,8-二琉基-3,6-二硫代辛燒而得到 的樹脂無(wú)失真的光學(xué)材料用組合物。
【附圖說(shuō)明】
[0027] 圖1為式(1)所示化合物的iH-NMR分析結(jié)果
[0028] 圖2為式(1)所示化合物的質(zhì)譜分析結(jié)果
[0029] 圖3為式(1)所示化合物的紅外光譜分析結(jié)果
【具體實(shí)施方式】
[0030] 本發(fā)明為如前述式（1)所示的化合物W及式（1)所示化合物為0.001~5.0質(zhì)量％ 的、式(1)所示的化合物與如前述式(2)所示的化合物的混合物。
[0031] W下，對(duì)于本發(fā)明的化合物，即式(1)所示化合物進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0032] 本發(fā)明使用如前述式（1)所示的化合物。式（1)的化合物任選分別單獨(dú)使用或混合 使用巧巾W上。
[0033] 作為本發(fā)明的式（1)所示的化合物的制造方法，使用式(2)的化合物作為起始原料 是最容易的。
[0034] 使用面素化合物和堿性化合物使式(2)的化合物中的SH基彼此在分子內(nèi)反應(yīng)進(jìn)行 二硫化。二硫化使用的面素化合物的具體例子有:氯、漠、艦，優(yōu)選為漠、艦。使用相對(duì)于式 (2)所示的化合物1摩爾為0.1~5摩爾的面素化合物。優(yōu)選為0.2~3摩爾，更優(yōu)選為0.3~1 摩爾。不足0.1摩爾則未反應(yīng)的原材料剩余增多，超過(guò)5摩爾則低聚化導(dǎo)致收率惡化，因此在 經(jīng)濟(jì)上不優(yōu)選。
[0035] 堿性化合物的具體例子有:碳酸鋼、碳酸鐘、碳酸儀、碳酸巧、碳酸氨鋼、碳酸氨鐘、 氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨氧化儀、氨氧化巧。優(yōu)選為碳酸鋼、碳酸鐘、碳酸儀、碳酸巧、碳酸氨 鋼、碳酸氨鐘。
[0036] 使用相對(duì)于式(2)所示的化合物1摩爾為0.1~10摩爾的堿性化合物。優(yōu)選為0.2~ 5摩爾，更優(yōu)選為0.3~3摩爾。不足0.1摩爾或超過(guò)10摩爾則未反應(yīng)的原材料的剩余增多，在 經(jīng)濟(jì)上不優(yōu)選。
[0037] 使用或不使用溶劑均可，在使用時(shí)，可W使用水、醇類、酸類、酬類、芳香族控類、面 代控類。作為具體例子，可列舉出：水、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、二乙酸、四氨巧喃、二襄最 燒、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、下基溶纖劑、甲乙酬、丙酬、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲燒、氯仿、 氯苯等。其中優(yōu)選為水、甲醇、乙醇、甲苯、二氯甲燒、氯仿，最優(yōu)選為甲醇、乙醇、甲苯。
[0038] 只要使反應(yīng)進(jìn)行就對(duì)反應(yīng)溫度沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選為-10°C~150°C，更優(yōu)選為0 °C~120°C，進(jìn)一步優(yōu)選為10°C~100°C。對(duì)反應(yīng)時(shí)間沒(méi)有特別的限制，通常為20小時(shí)W下。 不足-l〇°C則反應(yīng)不進(jìn)行或過(guò)緩而不優(yōu)選，超過(guò)150°C則低聚化變?yōu)楦叻肿恿慷粌?yōu)選。
[0039] 如此得到的式（1)所示的化合物與式(2)所示的化合物一同用作光學(xué)材料用組合 物。
[0040] 本發(fā)明為式（1)所示的化合物為0.001~5.0質(zhì)量％的、式（1)所示的化合物與式 (2)所示的化合物的混合物。式（1)所示的化合物的比率優(yōu)選為0.005~3.0質(zhì)量％，更優(yōu)選 為0.01~1.5質(zhì)量％。式(1)所示的化合物低于0.001質(zhì)量％則有時(shí)不能得到充分的效果，超 過(guò)5.0質(zhì)量％則有時(shí)耐熱性降低。
[0041] 本發(fā)明的光學(xué)材料用組合物含有:前述式（1)所示的化合物與式(2)所示的化合物 的混合物W及多異氯酸醋化合物和/或環(huán)硫化合物。
[0042] 本發(fā)明的光學(xué)材料用組合物使用的多異氯酸醋化合物任選單獨(dú)使用或混合使用2 種W上。
[0043] 作為其具體例子，可列舉出：二亞乙基二異氯酸醋、四亞甲基二異氯酸醋、六亞甲 基二異氯酸醋、=甲基六亞甲基二異氯酸醋、環(huán)己燒二異氯酸醋、1,3-雙(異氯酸根合甲基） 環(huán)己燒、1,4-雙(異氯酸根合甲基)環(huán)己燒、異佛爾酬二異氯酸醋、2,6-雙(異氯酸根合甲基） 十氨化糞、賴氨酸=異氯酸醋、甲苯二異氯酸醋、鄰聯(lián)甲苯胺二異氯酸醋、二苯基甲燒二異 氯酸醋、二苯基酸二異氯酸醋、3-(2'-異氯酸根合環(huán)己基)丙基異氯酸醋、異丙叉基雙(環(huán)己 基異氯酸醋）、2,2'-雙(4-異氯酸根合苯基)丙烷、=苯基甲燒=異氯酸醋、雙(二異氯酸根 合甲苯基)苯基甲燒、4,4'，4"-S異氯酸醋-2,5-二甲氧基苯胺、3,3'-二甲氧基聯(lián)苯胺-4， 4'-二異氯酸醋、1,3-亞苯基二異氯酸醋、1,4-亞苯基二異氯酸醋、4,4'-二異氯酸醋聯(lián)苯、 4,4'-二異氯酸醋-3,3'-二甲基聯(lián)苯、二環(huán)已基甲燒-4,4'-二異氯酸醋、l，r-亞甲基雙(4- 異氯酸根合苯）、1，1' -亞甲基雙(3-甲基-4-異氯酸根合苯）、間苯二甲基二異氯酸醋、對(duì)苯 二甲基二異氯酸醋、四甲基間苯二甲基二異氯酸醋、四甲基對(duì)苯二甲基二異氯酸醋、1,3-雙 (2-異氯酸醋-2-丙基)苯、2,6-雙(異氯酸根合甲基)糞、1,5-糞二異氯酸醋、雙(異氯酸根合 甲基）四氨二環(huán)戊二締、雙(異氯酸根合甲基)二環(huán)戊二締、雙(異氯酸根合甲基）四氨嚷吩、 雙(異氯酸根合甲基)降冰片締、雙(異氯酸根合甲基)金剛燒、硫代二乙基二異氯酸醋、硫代 二丙基二異氯酸醋、硫代二己基二異氯酸醋、雙〔（4-異氯酸根合甲基)苯基)硫酸、2,5-二異 氯酸醋-1，4-二嚷燒、2，5-二異氯酸根合甲基-1，4-二嚷燒、2，5-二異氯酸根合甲基嚷吩、二 硫代二乙基二異氯酸醋、二硫代二丙基二異氯酸醋。
[0044] 然而，作為本發(fā)明的對(duì)象所設(shè)及的多異氯酸醋化合物并不限定于此，另外，運(yùn)些任 選單獨(dú)使用或混合使用巧巾W上。
[0045] 其中優(yōu)選的具體例子為選自異佛爾酬二異氯酸醋、甲苯二異氯酸醋、二苯基甲燒 二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、間苯二甲基二異氯酸醋、對(duì)苯二甲基二異氯酸醋、四甲 基間苯二甲基二異氯酸醋、四甲基對(duì)苯二甲基二異氯酸醋、1,3-雙（異氯酸根合甲基)環(huán)己 燒、1,4-雙(異氯酸根合甲基)環(huán)己燒、雙(異氯酸根合甲基)降冰片締、和2,5-二異氯酸根合 甲基-1,4-二嚷燒中的至少1種W上化合物，其中優(yōu)選的化合物為異佛爾酬二異氯酸醋、甲 苯二異氯酸醋、二苯基甲燒二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、1,3-雙(異氯酸根合甲基)環(huán) 己燒、間苯二甲基二異氯酸醋，最優(yōu)選的化合物為異佛爾酬二異氯酸醋、間苯二甲基二異氯 酸醋、1,3-雙(異氯酸根合甲基)環(huán)己燒。
[0046] 進(jìn)而，硫醇化合物中的SH基相對(duì)于多異氯酸醋化合物的NC0基的比例即（SH基/NC0 基），優(yōu)選為0.8~2.5，更優(yōu)選為0.9~2.25，進(jìn)一步優(yōu)選為0.95~2.0。上述比例低于0.8則 透鏡成型時(shí)有時(shí)著色為黃色，高于2.5則有時(shí)耐熱性降低。
[0047] 作為本發(fā)明使用的環(huán)硫化合物的例子，可列舉出：雙(0-環(huán)硫丙基)硫酸、雙(0-環(huán) 硫丙基)二硫酸、雙(e-環(huán)硫丙基硫代）甲燒、1,2-雙(0-環(huán)硫丙基硫代）乙燒、1,3-雙(0-環(huán)硫 丙基硫代)丙烷、1,4-雙(0-環(huán)硫丙基硫代)下燒等環(huán)硫化合物類。運(yùn)些任選單獨(dú)使用或混合 使用巧巾W上。
[0048] 然而，設(shè)及本發(fā)明使用的環(huán)硫化合物并不限定于此，另外，運(yùn)些任選單獨(dú)使用或混 合使用巧巾W上。
[0049] 其中優(yōu)選的化合物為雙(0-環(huán)硫丙基)硫酸、雙(0-環(huán)硫丙基)二硫酸，最優(yōu)選的化 合物為雙(e-環(huán)硫丙基)硫酸。
[0050] 本發(fā)明中也可W與其它多硫醇化合物組合使用。多硫醇化合物任選單獨(dú)使用或混 合使用巧巾W上。
[0051] 作為其具體例子，可列舉出：甲燒二硫醇、甲燒=硫醇、1,2-二琉基乙燒、1,2-二琉 基丙烷、1,3-二琉基丙烷、2,2-二琉基丙烷、1,4-二琉基下燒、1,6-二琉基己燒、雙（2-琉基 乙基)酸、雙(2-琉基乙基)硫酸、1，2-雙(2-琉基乙氧基）乙燒、1，2-雙(2-琉基乙基硫代）乙 燒、2,3-二琉基-1-丙醇、1,3-二琉基-2-丙醇、1,2,3-二琉基丙烷、2-琉基甲基-1,3-二琉基 丙烷、2-琉基甲基-1,4-二琉基下燒、2- (2-琉基乙基硫代)-1,3-二琉基丙烷、2,4-二琉基甲 基-1，5-二琉基-3-硫雜戊燒、4，8-二琉基甲基-1，11-二琉基-3，6，9-^硫雜^^一燒、4，7-二 琉基甲基-1，11-二琉基-3，6，9-=硫雜^^一燒、5，7-二琉基甲基-1，11-二琉基-3，6，9-=硫 雜十一燒、1，1，1-立(琉基甲基)丙烷、四（琉基甲基）甲燒、乙二醇雙(2-琉基乙酸醋）、乙二 醇雙(3-琉基丙酸醋）、二乙二醇雙(2-琉基乙酸醋）、二乙二醇雙(3-琉基丙酸醋）、1，4-下二 醇雙(2-琉基乙酸醋）、1,4-下二醇雙(3-琉基丙酸醋）、S徑甲基丙烷S琉基乙酸醋、S徑甲 基丙烷=琉基丙酸醋、季戊四醇四琉基乙酸醋、季戊四醇四琉基丙酸醋、1,2-二琉基環(huán)己 燒、1,3-二琉基環(huán)己燒、1,4-二琉基環(huán)己燒、1,3-雙(琉基甲基)環(huán)己燒、1,4-雙(琉基甲基） 環(huán)己燒、2，5-二琉基甲基-1，4-二嚷燒、2，5-二琉基甲基-1，4-二嚷燒、2，5-雙(2-琉基乙基 硫代甲基)-1,4-^嗟燒、2,5-^琉基甲基-1-嗟燒、2,5-^琉基乙基-1-嗟燒、2,5-^琉基甲 基嚷吩、1，2-二琉基苯、1，3-二琉基苯、1，4-二琉基苯、1，3-雙(琉基甲基)苯、1，4-雙(琉基 甲基)苯、2，2 二琉基聯(lián)苯、4，4 二琉基聯(lián)苯、雙(4-琉基苯基）甲燒、2，2-雙(4-琉基苯基） 丙烷、雙(4-琉基苯基)酸、雙(4-琉基苯基)硫酸、雙(4-琉基苯基)諷、雙(4-琉基甲基苯基） 甲燒、2，2-雙(4-琉基甲基苯基）丙烷、雙(4-琉基甲基苯基)酸、雙(4-琉基甲基苯基)硫酸、 2，5-二琉基-1，3，4-嚷二挫、3，4-嚷吩二硫醇、1，1，3，3-四（琉基甲基硫代)丙烷。
[0052] 其中優(yōu)選的具體例子有：雙(2-琉基乙基)硫酸、2，5-二琉基甲基-1，4-二嚷燒、1， 3-雙(琉基甲基)苯、1，4-雙(琉基甲基)苯、4，8-二琉基甲基-1，11 -二琉基-3，6，9-=硫雜十 一燒、4，7-二琉基甲基-1，11-二琉基-3，6，9-^硫雜^^一燒、5，7-二琉基甲基-1，11-二琉 基-3,6,9- =硫雜十一燒、1，1，3,3-四（琉基甲基硫代)丙烷、季戊四醇四琉基丙酸醋、季戊 四醇四琉基乙酸醋、=徑甲基丙烷=琉基乙酸醋、=徑甲基丙烷=琉基丙酸醋，更優(yōu)選為雙 (2-琉基乙基)硫酸、2,5-雙（2-琉基甲基)-1,4-二嚷燒、1,3-雙(琉基甲基)苯、季戊四醇四 琉基丙酸醋、季戊四醇四琉基乙酸醋，最優(yōu)選的化合物為雙(2-琉基乙基)硫酸、2,5-二琉基 甲基-1,4-^嗟燒。
[0053] 將本發(fā)明的光學(xué)材料用組合物聚合固化而得到光學(xué)材料時(shí)，優(yōu)選添加聚合催化 劑。作為聚合催化劑，可W使用公知的氨基甲酸醋化催化劑、環(huán)硫化合物聚合催化劑。優(yōu)選 使用有機(jī)錫、胺、憐化氨、鐵鹽，尤其是有機(jī)錫、鐵鹽，其中優(yōu)選有機(jī)錫、季錠鹽、季鱗鹽。
[0054] 聚合催化劑的添加量根據(jù)組合物的成分、混合比和聚合固化方法而變化，因此不 能一概而論，通常相對(duì)于光學(xué)材料用組合物總計(jì)100質(zhì)量％為〇.0001質(zhì)量％~1〇質(zhì)量％，優(yōu) 選為0.001質(zhì)量％~5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.01質(zhì)量％~1質(zhì)量％，最優(yōu)選為0.01質(zhì)量％~0.5 質(zhì)量％。聚合催化劑的添加量多于10質(zhì)量％則有時(shí)迅速聚合。另外，聚合催化劑的添加量少 于0.0001質(zhì)量％則有時(shí)光學(xué)材料用組合物未充分固化而耐熱性不良。
[0055] 另外，用本發(fā)明的制造方法制造光學(xué)材料時(shí)，在光學(xué)材料用組合物中加入紫外線 吸收劑、上藍(lán)劑(blueing agent)、顏料等添加劑，使得到的光學(xué)材料的實(shí)用性進(jìn)一步提高 當(dāng)然也是可能的。
[0056] 紫外線吸收劑的優(yōu)選的例子為苯并=挫系化合物，特別優(yōu)選的化合物有:2-(2-? 基-5-甲基苯基)-2H-苯并S挫、5-氯-2-( 3，5-二叔下基-2-徑基苯基)-2H-苯并S挫、2-( 2- 徑基-4-辛基苯基)-2H-苯并S挫、2-(2-?基-4-甲氧基苯基)-2H-苯并S挫、2-(2-?基-4- 乙氧基苯基)-2H-苯并S挫、2-(2-?基-4-下氧基苯基)-2H-苯并S挫、2-(2-?基-4-辛氧 基苯基)-2H-苯并S挫、2-( 2-徑基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并S挫。
[0057] 通常，運(yùn)些紫外線吸收劑的添加量相對(duì)于光學(xué)材料用組合物總計(jì)100質(zhì)量％為 0.01~5質(zhì)量％。
[0058] 使光學(xué)材料用組合物聚合固化時(shí)，也可W根據(jù)需要加入內(nèi)部脫模劑、抗氧化劑、聚 合調(diào)節(jié)劑等公知的添加劑。
[0059] 如此得到的光學(xué)材料用組合物在模具等模型中誘鑄成型、使其聚合，制成光學(xué)材 料。
[0060] 在本發(fā)明的光學(xué)材料用組合物的誘鑄成型時(shí)，通過(guò)使用0.1~扣m左右孔徑的過(guò)濾 器等過(guò)濾去除雜質(zhì)，提高了本發(fā)明的光學(xué)材料的品質(zhì)而優(yōu)選。
[0061] 本發(fā)明的光學(xué)材料用組合物的聚合通常如下進(jìn)行。即，固化時(shí)間通常為1~100小 時(shí)，固化溫度通常為-10°C~140°C。聚合通過(guò)在規(guī)定的聚合溫度下保持規(guī)定時(shí)間的工序、進(jìn) 行o.rc~lootv小時(shí)的升溫的工序、進(jìn)行o.rc~lootv小時(shí)的降溫的工序而進(jìn)行，或者 組合進(jìn)行運(yùn)些工序。
[0062] 另外，在固化結(jié)束后，將得到的光學(xué)材料在50~15(TC的溫度下進(jìn)行10分鐘~5小 時(shí)左右退火處理，是用于去除本發(fā)明的光學(xué)材料的失真優(yōu)選的處理。進(jìn)一步對(duì)得到的光學(xué) 材料，還可W根據(jù)需要進(jìn)行染色、硬涂層涂布、耐沖擊性涂布、防反射、賦予防霧性等表面處 理。
[0063] 本發(fā)明的光學(xué)材料可W適宜用作光學(xué)透鏡。
[0064] 實(shí)施例
[0065] W下，列舉實(shí)施例和比較例說(shuō)明本發(fā)明的內(nèi)容，本發(fā)明并不限定于W下的實(shí)施例。
[0066] l.iH-NMR 測(cè)定
[0067] 使用日本電子株式會(huì)社的J醒-LA500進(jìn)行測(cè)定。
[0068] 2.質(zhì)譜分析
[0069] 使用作為毛細(xì)管色譜柱安裝了DB-5MS(Agilent Technologies Coloration)的、 Agilent Technologies Corporation的氣相色譜質(zhì)譜分析裝置HP6890/MS5973,通過(guò)電離 法EI進(jìn)行測(cè)定。
[0070] 3.紅外光譜分析
[0071] 在日本分光株式會(huì)社的FiyiR-4200中安裝ATR PR0450-S進(jìn)行測(cè)定。
[0072] 4.式(1)的化合物的定量方法
[0073] 使用作為毛細(xì)管色譜柱安裝了DB-5MS(Agilent Technologies Coloration)的、 毛細(xì)管氣相色譜（島津制作所制造，GC2010,檢測(cè)器:氨火焰離子化檢測(cè)器(FID))，通過(guò)外標(biāo) 法進(jìn)行定量。
[0074] 5.失真
[0075] 在由2張玻璃板與膠帶構(gòu)成的直徑70mm、-l加的透鏡模具中注入光學(xué)材料用組合 物，使其聚合固化。自然冷卻后，從模具脫模進(jìn)行退火處理之后在高壓隸燈下目視觀察。審U 作10張，將1張也沒(méi)有失真記為"A"，將有1張失真記為"B"，將有2張失真記為"C"，將有3張W 上失真記為"護(hù)。A、B和C為合格，優(yōu)選為A和B，特別優(yōu)選為A。
[0076] 實(shí)施例1
[0077] 在安裝有攬拌機(jī)、回流冷凝管、氮?dú)獯祾吖芎蜏囟扔?jì)的300mL4 口反應(yīng)燒瓶?jī)?nèi)裝入 式(2)所示的化合物13.2質(zhì)量份和碳酸鋼5.5質(zhì)量份。在10°C下用30分鐘滴加使艦10.3質(zhì)量 份溶解于乙醇80質(zhì)量份而成的溶液。接著，加入氯仿50質(zhì)量份進(jìn)行酸洗、和水洗，在加熱減 壓下去除溶劑。在得到的反應(yīng)產(chǎn)物中加入甲苯90質(zhì)量份、氨氧化鐘0.2質(zhì)量份溶解于5質(zhì)量 份的甲醇而成的溶液，進(jìn)行90分鐘加熱回流。對(duì)甲苯溶液進(jìn)行酸洗涂和水洗涂，在加熱減壓 下去除甲苯。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物通過(guò)硅膠柱色譜法純化得到式（1)所示的化合物5.0質(zhì)量 份。iH-NMR分析(圖1)、質(zhì)譜分析(圖2)、紅外光譜分析(圖3)的結(jié)果如下所示。
[007引 Ih-NMR光譜（CDC13): S = 1.77(1H)、2.7-3.5(13H)
[0079] 質(zhì)譜化1):(分析值） （計(jì)算值）
[0080] 258 258
[0081 ]紅外吸收光譜:2535cnfi (硫醇的特征吸收）
[0082] 實(shí)施例2
[0083] 將實(shí)施例1中得到的式（1)所示的化合物與式(2)所示的化合物混合，得到式（1)所 示的化合物為0.001、0.005、0.01、1.5、3.0、5.0質(zhì)量％的、式(1)所示的化合物與式(2)所示 的化合物的混合物。
[0084] 實(shí)施例3~8、比較例1
[0085] 在1,3-雙(異氯酸根合甲基)苯52質(zhì)量份中將作為固化催化劑的二下基二氯化錫 0.015質(zhì)量份、憐酸二辛醋0.10質(zhì)量份在10~15°C下混合溶解。進(jìn)而，與W4-琉基甲基-1,8- 二琉基-3,6-二硫代辛燒作為主要成分的實(shí)施例2的混合物48質(zhì)量份混合，制成均勻溶液。 將該混合均勻溶液在600Pa下進(jìn)行1小時(shí)消泡，然后用1皿的PTFE過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾，注入直徑 70mm、+加的模具，用24小時(shí)從40°C直至130°C為止使其聚合。之后脫模得到實(shí)施例3~8的光 學(xué)材料。
[0086] 實(shí)施例3中，代替W4-琉基甲基-1,8-二琉基-3,6-二硫代辛燒作為主要成分的實(shí) 施例2的混合物，使用式（1)所示的化合物為10.0質(zhì)量％的、式（1)所示的化合物與式(2)所 示的化合物的混合物，除此W外，與實(shí)施例3同樣進(jìn)行，得到比較例1的光學(xué)材料。將結(jié)果歸 納于表1。
[0087] [表1]
[0088] 表 1
[0089]
[0090] 實(shí)施例9~14、比較例2
[0091] 在雙(0-環(huán)硫丙基)硫酸77質(zhì)量份、1,3-雙(異氯酸根合甲基)苯9質(zhì)量份，進(jìn)一步W 4-琉基甲基-1,8-二琉基-3,6-二硫代辛燒作為主要成分的實(shí)施例2的混合物14質(zhì)量份中添 加作為聚合催化劑的四下基漠化鱗0.2質(zhì)量份、二下基二氯化錫0.05質(zhì)量份，在室溫下制成 均勻溶液。將該混合均勻溶液在600Pa下進(jìn)行1小時(shí)消泡，然后用化m的PTFE過(guò)濾器進(jìn)行過(guò) 濾，注入直徑70mm、+加的模具，用20小時(shí)從20°C直至100°C為止加熱使其聚合固化。之后脫 模得到實(shí)施例9~14的光學(xué)材料。
[0092] 實(shí)施例9中，代替W4-琉基甲基-1,8-二琉基-3,6-二硫代辛燒作為主要成分的實(shí) 施例2的混合物，使用式（1)所示化合物為10.0質(zhì)量％的、式（1)所示化合物與式(2)所示的 化合物的混合物，除此W外，與實(shí)施例9同樣進(jìn)行，得到比較例2的光學(xué)材料。將結(jié)果歸納于 表2。
[0093] [表 2]
[0094] 表 2
[0095]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種硫醇化合物，其如下述式(1)所示，其中，Ri、R2分別表示氫或CH2SCH2CH2SH，辦與此不相同。2. -種制造方法，其特征在于，其為權(quán)利要求1所述的式（1)所示的硫醇化合物的制造 方法，使用鹵素化合物和堿性化合物使下述式(2)所示的化合物中的SH基彼此在分子內(nèi)反 應(yīng)而進(jìn)行二硫化，3. -種混合物，其為權(quán)利要求1所述的硫醇化合物與下述式（2)所示的化合物的混合 物，其中，權(quán)利要求1所述的硫醇化合物的比率為0.001~5.0質(zhì)量％，4. 一種光學(xué)材料用組合物，其含有權(quán)利要求3所述的混合物、與多異氰酸酯化合物和環(huán) 硫化合物的至少一者。5. -種光學(xué)材料的制造方法，其具有如下工序：向權(quán)利要求4所述的光學(xué)材料用組合物 中，添加相對(duì)于該光學(xué)材料用組合物總量為0.0001質(zhì)量％~1〇質(zhì)量％的聚合催化劑，進(jìn)行 聚合固化。6. -種光學(xué)材料，其由權(quán)利要求5所述的制造方法得到。7. -種光學(xué)透鏡，其包含權(quán)利要求6所述的光學(xué)材料。
【文檔編號(hào)】C07D341/00GK106061960SQ201480002895
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2014年12月8日
【發(fā)明人】西森慶彥, 嘉村輝雄, 堀越裕
【申請(qǐng)人】三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社