樹(shù)脂組合物的固化方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種可在不對(duì)被粘物施加熱負(fù)荷的情況下在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行固化、并且能夠得到品質(zhì)穩(wěn)定的固化物的方法。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法包括對(duì)樹(shù)脂組合物(A)直接和/或間接地照射激光的工序a,該樹(shù)脂組合物(A)含有:環(huán)氧樹(shù)脂、膠囊型固化劑、填料和色料,該膠囊型固化劑含有:含有固化劑的核和覆蓋上述核的殼。
【專利說(shuō)明】
樹(shù)脂組合物的固化方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及樹(shù)脂組合物的固化方法。更具體地說(shuō),本發(fā)明設(shè)及能夠在不對(duì)被粘物 施加熱負(fù)荷的情況下在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行固化、并且能夠得到接合品質(zhì)穩(wěn)定的固化物的樹(shù)脂組 合物的固化方法。
【背景技術(shù)】
[0002] W往,作為對(duì)電子部件等的部件間進(jìn)行密封的方法(下文中稱為"密封方法")或?qū)?電子部件等部件彼此接合的方法(下文中稱為"接合方法"),已知有下述方法:(1)將單液型 環(huán)氧樹(shù)脂接合劑涂布至部件,對(duì)該接合劑進(jìn)行加熱使其固化的方法;(2)將雙液型環(huán)氧樹(shù)脂 接合劑混合并涂布至部件,通過(guò)放置使其固化的方法;(3)使用UV固化型接合劑的方法;(4) 使用速干膠的方法;等等。
[0003] 另外,還開(kāi)發(fā)出了各種技術(shù)用于應(yīng)對(duì)使用W往已知的密封方法或接合方法或者密 封劑或接合劑時(shí)各自的技術(shù)問(wèn)題。
[0004] 例如,在專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了下述技術(shù):在固化性樹(shù)脂組合物附著于金屬等的上面 而成的復(fù)合體中,為了防止由于固化性樹(shù)脂組合物內(nèi)部的固化反應(yīng)而產(chǎn)生的熱能量的釋 放,利用熱傳導(dǎo)性低的材料涂布金屬等熱傳導(dǎo)性高的部件的表面,在其上形成固化性樹(shù)脂 組合物層,之后進(jìn)行能量照射,從而能夠利用上述熱能量連續(xù)地固化。其中還公開(kāi)了,此時(shí), 作為所照射的能量,可W使用紫外線(UV)、電子射線化B)、激光等能量射線或基于傳導(dǎo)的熱 能量等。
[0005] 另外,例如在專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了在包含填料等粉體成分的接合劑組合物為少量 的情況下也能夠用于不含氣泡地進(jìn)行穩(wěn)定涂布的接合劑組合物W及使該組合物熱固化的 內(nèi)容,作為該組合物的成分,公開(kāi)了可使用微膠囊型的固化促進(jìn)劑。
[0006] 【現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)】
[0007] 【專利文獻(xiàn)】
[000引專利文獻(xiàn)1:日本公開(kāi)專利公報(bào)"日本特開(kāi)2011-194597號(hào)公報(bào)(2011年10月6日公 開(kāi)r
[0009] 專利文獻(xiàn)2:日本公開(kāi)專利公報(bào)"日本特開(kāi)2012-224733號(hào)公報(bào)(2012年11月15日公 開(kāi)r
【發(fā)明內(nèi)容】
[0010] 【發(fā)明所要解決的課題】
[0011] 但是,上述(1)~(4)中記載的方法中具有下述問(wèn)題。即,上述(1)的方法中,固化工 藝所需要的時(shí)間長(zhǎng),因而具有生產(chǎn)率低的問(wèn)題。即,電子部件的制造工序通常W秒單位進(jìn) 行,但在上述(1)的方法中,固化工藝需要1小時(shí)左右,因而具有由于該工藝而使部件發(fā)生滯 留的問(wèn)題。并且,由于上述情況,在上述(1)的方法中,還具有不得不使制造設(shè)備大型化W應(yīng) 對(duì)部件滯留的問(wèn)題。
[0012] 另外,在上述(1)的方法中,由于電子部件在高溫下放置,因而涂布了單液型環(huán)氧 樹(shù)脂接合劑的部分W外的部分也被施W熱負(fù)荷,從而在上述(1)的方法中,具有由于變形而 使性能產(chǎn)生波動(dòng)的問(wèn)題。此外,在上述(1)的方法中,還具有由于高溫下的放置而產(chǎn)生上述 接合劑的氣體、使金屬部分的電學(xué)特性降低的問(wèn)題。
[0013] 在上述(2)的方法中,盡管固化時(shí)間短,但難W將二液均勻地混合,因而具有接合 品質(zhì)不穩(wěn)定的問(wèn)題。另外,由于將二液混合后立即開(kāi)始固化,因而上述(2)的方法具有可使 用時(shí)間短、作業(yè)性非常差的問(wèn)題。此外,在上述(2)的方法中,在為了提高涂布精度而使用涂 布機(jī)的情況下,還具有容易發(fā)生噴嘴堵塞、涂布機(jī)的維護(hù)頻率高的問(wèn)題。
[0014] 在上述(3)的方法中,能夠在低溫下且在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行固化。但是,在UV固化型接 合劑中含有酸,該酸在固化后仍殘留在樹(shù)脂中。其結(jié)果,在應(yīng)用于電子部件的情況下,該酸 成為電子部件被腐蝕的原因,因而在上述(3)的方法中,具有所得到的電子部件的耐久性非 常低的問(wèn)題。
[0015] 在上述(4)的方法中,由于可使用時(shí)間短,因而具有作業(yè)性差、接合品質(zhì)不穩(wěn)定的 問(wèn)題。另外,在上述(4)的方法中還具有所得到的電子部件的耐久性低的問(wèn)題。
[0016] 另外,在上述專利文獻(xiàn)1所記載的技術(shù)中,由于利用了陽(yáng)離子系聚合引發(fā)劑,因而 反應(yīng)性低、反應(yīng)緩慢地進(jìn)行,從而具有固化物的硬度等物性經(jīng)時(shí)性變化的不當(dāng)狀況。進(jìn)而, 在上述專利文獻(xiàn)1所記載的技術(shù)中,在周邊存在金屬的情況下,內(nèi)部所殘留的酸還可能腐蝕 周邊的金屬部分。
[0017] 并且,在上述專利文獻(xiàn)2所記載的技術(shù)中,使用了基于熱的通常的固化方法,進(jìn)行1 小時(shí)左右的長(zhǎng)時(shí)間的加熱處理。
[0018] 由此,W往尚未發(fā)現(xiàn)有能夠解決可在不對(duì)被粘物施加熱負(fù)荷的情況下在短時(shí)間內(nèi) 進(jìn)行固化、且可得到接合品質(zhì)穩(wěn)定的固化物運(yùn)樣的課題的方法。
[0019] 本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有的問(wèn)題而進(jìn)行的,其目的在于提供可在不對(duì)被粘物施加熱 負(fù)荷的情況下在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行固化、并且能夠得到接合品質(zhì)穩(wěn)定的固化物的樹(shù)脂組合物的 固化方法。
[0020] 【解決課題的手段】
[0021] 為了解決上述的課題,本發(fā)明人對(duì)于最佳固化劑和可最大限度地引導(dǎo)出該固化劑 的性能的能量賦予方法進(jìn)行了深入研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)了可在低溫下且在短時(shí)間內(nèi)使樹(shù)脂組 合物發(fā)生固化的方法,從而完成了本發(fā)明。
[0022] 目P,本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法的特征在于,其包括對(duì)樹(shù)脂組合物(A)直接 和/或間接地照射激光的工序a,該樹(shù)脂組合物(A)含有:環(huán)氧樹(shù)脂、膠囊型固化劑、填料和色 料,該膠囊型固化劑含有:含有固化劑的核和覆蓋上述核的殼。
[0023] 【發(fā)明的效果】
[0024] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法包括對(duì)樹(shù)脂組合物(A)直接和/或間接地照射激 光的工序a,該樹(shù)脂組合物(A)含有:環(huán)氧樹(shù)脂、膠囊型固化劑、填料和色料,該膠囊型固化劑 含有:含有固化劑的核和覆蓋上述核的殼。
[0025] 由此,能夠在非常短時(shí)間內(nèi)且大幅降低涂布有樹(shù)脂組合物(A)的部分向周邊部施 加的熱負(fù)荷來(lái)進(jìn)行固化反應(yīng)。其結(jié)果,本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法發(fā)揮出能夠品質(zhì)良 好且有效率地進(jìn)行電子部件的構(gòu)件間的接合或密封的效果。
【附圖說(shuō)明】
[0026] 圖1是表示在被粘物的面上涂布樹(shù)脂組合物(A)、在其上密合其他被粘物的面并對(duì) 該其他被粘物的上面照射激光的狀態(tài)的示意圖。
[0027] 圖2是表示利用實(shí)施方式5的方法在作為樹(shù)脂成型品的被粘物上接合端子并進(jìn)行 密封的狀態(tài)的示意圖。
[0028] 圖3是接合圖2所示的端子并進(jìn)行密封的被粘物的縱斷面圖。
[0029] 圖4是表示接合劑涂布樣品的制備法的示意圖。
[0030] 圖5是表示固化前后的PBT板(被粘物)的翅曲量的示意圖。
[0031] 圖6是表示對(duì)實(shí)施例3中使用的接合劑C的表面和內(nèi)側(cè)的固化狀態(tài)進(jìn)行觀察的結(jié)果 的圖。
[0032] 圖7是表示對(duì)實(shí)施例3中使用的接合劑A的表面和內(nèi)側(cè)的固化狀態(tài)進(jìn)行觀察的結(jié)果 的圖。
[0033] 圖8是表示對(duì)接合劑涂布樣品的固化物的縱斷面進(jìn)行觀察的結(jié)果的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0034] 下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。在W下的說(shuō)明中,對(duì)于相同的部件附W 相同符號(hào)。運(yùn)些部件的名稱和功能也相同。因此,對(duì)運(yùn)些部件不再重復(fù)進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。
[0035] [實(shí)施方式1]
[0036] 本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物的固化方法為包括對(duì)樹(shù)脂組合物(A)直接和/或間接地 照射激光的工序a的方法,該樹(shù)脂組合物(A)含有:環(huán)氧樹(shù)脂、膠囊型固化劑、填料和色料,該 膠囊型固化劑含有:含有固化劑的核和覆蓋上述核的殼。
[0037] (1.環(huán)氧樹(shù)脂)
[0038] 上述環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)選為在室溫附近(例如25°C)為液態(tài)的環(huán)氧樹(shù)脂。對(duì)于上述環(huán)氧樹(shù) 脂來(lái)說(shuō),如下文所述,在對(duì)樹(shù)脂組合物(A)直接和/或間接地照射激光且膠囊型固化劑發(fā)生 分裂時(shí),該環(huán)氧樹(shù)脂與膠囊型固化劑中含有的固化劑發(fā)生反應(yīng)而固化。若考慮到將所得到 的固化物用于電子部件中,則需要耐熱性,因而在本發(fā)明中使用環(huán)氧樹(shù)脂。
[0039] 作為環(huán)氧樹(shù)脂,可W使用現(xiàn)有公知的單液型環(huán)氧樹(shù)脂組合物中所使用的各種環(huán)氧 樹(shù)脂。例如可W使用在苯環(huán)、糞環(huán)等芳香環(huán)或氨化苯環(huán)等氨化芳香環(huán)的末端鍵接2個(gè)W上的 環(huán)氧基而成的化合物。
[0040] 此處,在上述芳香環(huán)和氨化芳香環(huán)上也可W鍵接烷基、面素等取代基。另外,上述 環(huán)氧基與上述芳香環(huán)或上述氨化芳香環(huán)也可W介由亞烷基、聚(氧化亞烷基)、幾基氧化亞 烷基、幾基聚(氧化亞烷基)、氨基亞烷基等來(lái)進(jìn)行鍵接。
[0041] 此外,在上述環(huán)氧樹(shù)脂具有多個(gè)上述芳香環(huán)和/或上述氨化芳香環(huán)的情況下,運(yùn)些 芳香環(huán)和/或氨化芳香環(huán)彼此可W直接鍵接,也可W介由亞烷基、氧化亞烷基、或聚(氧化亞 烷基)等進(jìn)行鍵接。
[0042] 作為上述環(huán)氧樹(shù)脂,具體地說(shuō),可W舉出例如雙酪A二縮水甘油酸、雙酪F二縮水甘 油酸、雙酪A環(huán)氧乙燒2摩爾加成物二縮水甘油酸、雙酪A-1,2-環(huán)氧丙烷2摩爾加成物二縮水 甘油酸、氨化雙酪A二縮水甘油酸、氨化雙酪F二縮水甘油酸、鄰苯二甲酸二縮水甘油醋、四 氨間苯二甲酸二縮水甘油醋、N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N-二縮水甘油基甲苯胺、N,N-二縮 水甘油基苯胺-3-縮水甘油酸、四縮水甘油基間苯二甲胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基 亞甲基)環(huán)己燒、四漠雙酪A二縮水甘油酸等。它們可W單獨(dú)使用一種、也可W將兩種W上組 合使用。
[0043] 其中,從固化物的耐熱性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),作為上述環(huán)氧樹(shù)脂,更優(yōu)選雙酪A二縮 水甘油酸、氨化雙酪A二縮水甘油酸、雙酪F二縮水甘油酸、氨化雙酪F二縮水甘油酸。
[0044] (2.膠囊型固化劑)
[0045] 在本實(shí)施方式的方法中,重要的是使用膠囊型固化劑,該膠囊型固化劑含有:含有 固化劑的核、W及覆蓋上述核的殼。由于上述樹(shù)脂組合物(A)含有膠囊型固化劑,因而能夠 通過(guò)激光的照射使環(huán)氧樹(shù)脂的固化反應(yīng)在非常短的時(shí)間內(nèi)終止。
[0046] 上述核所含有的固化劑優(yōu)選為選自由胺系化合物、咪挫系化合物和硫醇系化合物 組成的組中的1種或巧巾W上的固化劑。
[0047] (2-1.胺系化合物)
[0048] 作為上述胺系化合物,可W舉出胺加成系、改性多元胺系、脂肪族多元胺系、雜環(huán) 式多元胺系、脂環(huán)式多元胺系、芳香族胺系、聚酷胺胺系、酬亞胺系、氨基甲酸醋胺系等通常 使用的胺系固化劑。上述胺系固化劑可W使用一種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比 例為任意的。其中,從具有適度的反應(yīng)性和穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選作為含有低分子胺化合 物(al)和胺加成物的混合物的胺系固化劑。
[0049] 其中,上述低分子胺化合物(al)可W單獨(dú)使用。另外,作為W下示例出的低分子胺 化合物(al),可W使用1種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比例為任意的。
[0050] 作為上述低分子胺化合物(al),可W舉出具有至少1個(gè)伯胺基和/或仲胺基但不具 有叔胺基的化合物;具有至少1個(gè)叔胺基和至少1個(gè)活性氨基的化合物;等等。
[0051] 作為具有至少1個(gè)伯胺基和/或仲胺基但不具有叔胺基的化合物,可W舉出:甲胺、 乙胺、丙胺、下胺、乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、二亞乙基=胺、=亞乙基四胺、乙醇胺、丙 醇胺、環(huán)己胺、異佛爾酬二胺、苯胺、甲苯胺、二氨基二苯基甲燒、二氨基二苯諷等不具有叔 胺基的伯胺類(lèi);二甲胺、二乙胺、二丙胺、二下胺、二戊胺、二己胺、二甲醇胺、二乙醇胺、二丙 醇胺、二環(huán)己胺、贓晚、贓晚酬、二苯基胺、苯基甲基胺、苯基乙胺等不具有叔胺基的仲胺類(lèi) 等。
[0052] 作為具有至少1個(gè)叔胺基和至少1個(gè)活性氨基的化合物,可W舉出:2-二甲基氨基 乙醇、1-甲基-2-二甲基氨基乙醇、1-苯氧基甲基-2-二甲基氨基乙醇、2-二乙基氨基乙醇、 1-下氧基甲基-2-二甲基氨基乙醇、甲基二乙醇胺、S乙醇胺、N-0-徑基乙基嗎嘟等氨基醇 類(lèi);2-(二甲基氨基甲基)苯酪、2,4,6-=(二甲基氨基甲基)苯酪等氨基酪類(lèi);二甲基氨基丙 胺、二乙基氨基丙胺、二丙基氨基丙胺、二下基氨基丙胺、二甲基氨基乙胺、二乙基氨基乙 胺、二丙基氨基乙胺、二下基氨基乙胺、N-甲基贓嗦、N-氨基乙基贓嗦、二乙基氨基乙基贓嗦 等叔胺基胺類(lèi);2-二甲基氨基乙硫醇、2-琉基苯并咪挫、2-琉基苯并嚷挫、2-琉基化晚、4-琉 基化晚等氨基硫醇類(lèi);N,N-二甲基氨基苯甲酸、N,N-二甲基甘氨酸、煙酸、異煙酸、化晚甲酸 等氨基簇酸類(lèi);N,N-二甲基甘氨酷阱、煙酷阱、異煙酷阱等氨基酷阱類(lèi)等,優(yōu)選為選自運(yùn)些 化合物的組中的1種W上的化合物。
[0053] 胺加成物可W單獨(dú)使用,也可W如上所述與低分子胺化合物(al)混合使用。作為 胺加成物,可w舉出通過(guò)選自由簇酸化合物、橫酸化合物、脈化合物、異氯酸醋化合物和環(huán) 氧樹(shù)脂(el)組成的組中的1種W上的化合物與胺化合物(a2)的反應(yīng)得到的具有氨基的化合 物等。
[0054] 作為胺化合物(a2),可W舉出作為上述低分子胺化合物(al)的示例舉出的胺化合 物。
[0055] 在運(yùn)些胺加成物之中,特別優(yōu)選通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂(el)與胺化合物(a2)的反應(yīng)得到的 胺加成物。通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂(el)與胺化合物(a2)的反應(yīng)得到的胺加成物從能夠?qū)⑽捶磻?yīng)的胺 化合物(a2)挪用作低分子胺化合物(al)的觀點(diǎn)出發(fā)也是優(yōu)選的。
[0056] 作為簇酸化合物,可W舉出班巧酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、二聚酸等。作為 橫酸化合物,可W舉出乙燒橫酸、對(duì)甲苯橫酸等,作為脈化合物,可W舉出脈、甲基脈、二甲 基脈、乙基脈、叔下基脈等。
[0057] 作為異氯酸醋化合物,可W舉出脂肪族二異氯酸醋、脂環(huán)式二異氯酸醋、芳香族二 異氯酸醋、脂肪族=異氯酸醋、多異氯酸醋等。
[005引作為脂肪族二異氯酸醋,可W舉出亞乙基二異氯酸醋、亞丙基二異氯酸醋、亞下基 二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、=甲基六亞甲基二異氯酸醋等。
[0059] 作為脂環(huán)式二異氯酸醋,可W舉出異佛爾酬二異氯酸醋、4,4'-二環(huán)己基甲燒二異 氯酸醋、降茨燒二異氯酸醋、1,4-異氯酸根合環(huán)己燒、1,3-雙(異氯酸根合甲基)-環(huán)己燒、1, 3- 雙(2-異氯酸根合丙基-2-基)-環(huán)己燒等。
[0060] 作為芳香族二異氯酸醋,可W舉出甲苯二異氯酸醋、4,4'-二苯基甲燒二異氯酸 醋、二甲苯二異氯酸醋、1,5-糞二異氯酸醋等。
[0061] 作為脂肪族=異氯酸醋,可W舉出1,6,11-十一燒=異氯酸醋、1,8-二異氯酸醋- 4- 異氯酸根合甲基辛燒、1,3,6-S異氯酸根合甲基己燒等。
[0062] 作為多異氯酸醋,可W舉出多亞甲基多苯基多異氯酸醋、由上述二異氯酸醋化合 物衍生出的多異氯酸醋等。作為由上述二異氯酸醋衍生出的多異氯酸醋,可W舉出異氯脈 酸醋型多異氯酸醋、縮二脈型多異氯酸醋、氨基甲酸醋型多異氯酸醋、脈基甲酸醋型多異氯 酸醋、碳化二亞胺型多異氯酸醋等。
[0063] 作為環(huán)氧樹(shù)脂(el),可W舉出單環(huán)氧化合物、多元環(huán)氧化合物中的任一種或它們 的混合物等。
[0064] 作為單環(huán)氧化合物,可W舉出下基縮水甘油酸、己基縮水甘油酸、苯基縮水甘油 酸、締丙基縮水甘油酸、對(duì)叔下基苯基縮水甘油酸、環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷、對(duì)二甲苯基縮水甘 油酸、乙酸縮水甘油醋、縮水甘油基下酸醋、縮水甘油基己酸醋、縮水甘油基苯甲酸醋等。
[0065] 作為多元環(huán)氧化合物,可W舉出:將雙酪A、雙酪F、雙酪AD、雙酪S、四甲基雙酪A、四 甲基雙酪F、四甲基雙酪AD、四甲基雙酪S、四漠雙酪A、四氯雙酪A、四氣雙酪A等雙酪類(lèi)縮水 甘油基化得到的雙酪型環(huán)氧樹(shù)脂;將聯(lián)苯酪、二徑基糞、9,9-雙(4-徑基苯基)巧等其他二元 酪類(lèi)縮水甘油基化得到的環(huán)氧樹(shù)脂;將1,1,1-立(4-徑基苯基)甲燒、4,4-(1-(4-(1-(4-? 基苯基)-1-甲基乙基)苯基)亞乙基)雙酪等=苯酪類(lèi)縮水甘油基化得到的環(huán)氧樹(shù)脂;將1, 1,2,2,-四(4-徑基苯基)乙燒等四苯酪類(lèi)縮水甘油基化得到的環(huán)氧樹(shù)脂;將線型酪醒、甲酪 線型酪醒、雙酪A酪醒清漆、漠化線型酪醒、漠化雙酪A酪醒清漆等酪醒清漆類(lèi)縮水甘油基化 得到的酪醒清漆型環(huán)氧樹(shù)脂等;將多元酪類(lèi)縮水甘油基化得到的環(huán)氧樹(shù)脂、將甘油或聚乙 二醇等多元醇縮水甘油基化得到的脂肪族酸型環(huán)氧樹(shù)脂;將對(duì)徑基苯甲酸、(6-?基糞甲酸 等徑基簇酸縮水甘油基化得到的酸醋型環(huán)氧樹(shù)脂;將鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸之類(lèi)的多元 簇酸縮水甘油基化得到的醋型環(huán)氧樹(shù)脂;4,4-二氨基二苯基甲燒或間氨基苯酪等胺化合物 的縮水甘油基化物或者=縮水甘油基異氯脈酸醋等胺型環(huán)氧樹(shù)脂等縮水甘油基型環(huán)氧樹(shù) 月旨、W及3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3 ',4 環(huán)氧環(huán)己基簇酸醋等脂環(huán)族環(huán)氧化物等。
[0066] 作為胺系固化劑,如上所述的芳香族胺系的固化劑均能夠適當(dāng)?shù)厥褂谩W鳛榉枷?族胺系的固化劑,例如可W使用鄰苯二胺、間苯二胺、對(duì)苯二胺、二氨基甲苯、N,N-二甲基- 對(duì)苯二胺、N,N-二乙基-3,4-節(jié)撐二胺、聯(lián)苯胺、四甲基二氨基二苯基甲燒、四乙基二氨基二 苯基甲燒、二氨基二苯基胺、二氨基均二苯代乙締、二氨基二苯基甲燒、二氨基二苯諷、間二 甲苯二胺、苯二甲胺等芳香族多元胺。
[0067] 上述芳香族多元胺可W使用一種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比例為任 意的。
[006引(2-2.咪挫系化合物)
[0069] 作為上述咪挫系化合物,優(yōu)選為選自由下述化合物組成的組中的1種W上的化合 物:2-甲基咪挫、2-乙基-4-甲基咪挫、2-^烷基咪挫、2-十屯烷基咪挫、2-苯基咪挫、1-氨 基乙基-2-甲基咪挫、1-(2-?基-3-苯氧基丙基)-2-甲基咪挫、1-(2-?基-3-苯氧基丙基)- 2-乙基-4-甲基咪挫、1-(2-?基-3-下氧基丙基)-2-甲基咪挫、1-(2-?基-3-下氧基丙基)- 2- 乙基-4-甲基咪挫等咪挫類(lèi);1-(2-?基-3-苯氧基丙基)-2-苯基咪挫嘟、1-(2-?基-3-下 氧基丙基)-2-甲基咪挫嘟、2-甲基咪挫嘟、2,4-二甲基咪挫嘟、2-乙基咪挫嘟、2-乙基-4-甲 基咪挫嘟、2-芐基咪挫嘟、2-苯基咪挫嘟、2-( 0-甲苯基)-咪挫嘟、四亞甲基-雙咪挫嘟、1,1, 3- S甲基-1,4-四亞甲基-雙咪挫嘟、1,3,3-S甲基-1,4-四亞甲基-雙咪挫嘟、1,1,3-S甲 基-1,4-四亞甲基-雙4-甲基咪挫嘟、1,3,3-S甲基-1,4-四亞甲基-雙4-甲基咪挫嘟、1,2- 亞苯基-雙咪挫嘟、1,3-亞苯基-雙咪挫嘟、1,4-亞苯基-雙咪挫嘟、1,4-亞苯基-雙4-甲基咪 挫嘟等咪挫嘟類(lèi)。
[0070] 上述咪挫系化合物可W使用一種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比例為任 意的。
[0071] (2-3.硫醇系化合物)
[0072] 作為上述硫醇系化合物,可W舉出3-甲氧基下基(3-琉基下酸醋)、2-甲基己基(3- 琉基下酸醋)、乙二醇雙(2-琉基異下酸醋)、乙二醇雙(3-琉基下酸醋)、1,2-丙二醇(3-琉基 下酸醋)、=徑甲基丙烷=(3-琉基下酸醋)、十=烷基(3-琉基下酸醋)、1,2-丙二醇雙(2-琉 基異下酸醋)、1,4-雙(3-琉基下酷基氧基)下燒、季戊四醇四(3-琉基下酸醋)、1,3,5-S(3- 琉基下氧基乙基)-l,3,5-S嗦-2,4,6aH,3H,5H)-S酬、l,3,5-S琉基甲基苯、雙酪A雙(3- 琉基下酸醋)、=苯酪甲燒甲燒= (3-琉基下酸醋)等,但本發(fā)明中使用的硫醇化合物并不限 于運(yùn)些。
[0073] 上述硫醇系化合物可W使用一種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比例為任 意的。
[0074] 出于在少量添加時(shí)固化促進(jìn)效果大等的理由,可W優(yōu)選使用乙二醇雙(3-琉基下 酸醋)、S徑甲基丙烷S(3-琉基下酸醋)、1,4-雙(3-琉基下酷基氧基)下燒、季戊四醇四(3- 琉基下酸醋)。它們可W分別單獨(dú)使用,另外也可W將兩種W上混合使用。
[0075] 本發(fā)明中使用的硫醇系化合物還能夠W市售品的形式容易地獲得。能夠W市售品 形式獲得的硫醇系化合物為:乙二醇雙(3-琉基下酸醋)(商品名:EGTP,淀化學(xué)株式會(huì)社制 造)三徑甲基丙烷S(3-琉基下酸醋)(商品名:TMTP,淀化學(xué)株式會(huì)社制造)、1,4-雙(3-琉 基下酷基氧基)下燒(商品名:BDTP,淀化學(xué)株式會(huì)社制造)、季戊四醇四(3-琉基下酸醋)(商 品名:Karenz MT陽(yáng)1,昭和電工株式會(huì)社制造)等。
[0076] (2-4.殼)
[0077] 本實(shí)施方式中的殼覆蓋上述核,其至少包含第一殼。本實(shí)施方式中的第一殼直接 覆蓋核的表面,優(yōu)選具有脈基且不具有醋鍵。另外,更優(yōu)選具有脈基、縮二脈基和氨基甲酸 醋基且不具有醋基。
[0078] 反應(yīng)生成物若具有脈基,則膠囊型固化劑的耐溶劑性傾向于增高;進(jìn)而,通過(guò)具有 縮二脈基和氨基甲酸醋基,上述耐溶劑性傾向于進(jìn)一步增高,因而優(yōu)選具有運(yùn)些基團(tuán)。
[0079] 另一方面,反應(yīng)生成物若具有醋鍵,則在濕度高的狀態(tài)下,醋鍵發(fā)生水解反應(yīng),第 一殼受損,上述膠囊型固化劑的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性?耐濕性W及將包含該膠囊型固化劑的環(huán)氧樹(shù) 脂組合物(樹(shù)脂組合物(A))固化得到的固化物的物性可能會(huì)降低。
[0080] 作為第一殼,優(yōu)選為上述核中含有的胺系固化劑;能夠與胺系固化劑合用的環(huán)氧 樹(shù)脂用固化劑化1)與異氯酸醋化合物的反應(yīng)生成物;胺系固化劑與異氯酸醋化合物的反應(yīng) 生成物;活性氨化合物與異氯酸醋化合物的反應(yīng)生成物等,出于耐溶劑性良好的原因,特別 優(yōu)選胺系固化劑與異氯酸醋化合物的反應(yīng)生成物。
[0081] 此處,作為能夠與胺系固化劑合用的環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑化1),可W舉出:鄰苯二甲 酸酢、六氨鄰苯二甲酸酢、四氨鄰苯二甲酸酢、甲基納迪克酸等酸酢系固化劑;線型酪醒、甲 酪線型酪醒、雙酪A酪醒清漆等酪系固化劑;丙二醇改性聚硫醇、=徑甲基丙烷的硫代葡糖 酸醋、聚硫酸樹(shù)脂等硫醇系固化劑;=氣化棚的乙胺鹽等面化棚鹽系固化劑;1,8-二氮雜雙 環(huán)(5,4,0)-十一碳-7-締的酪鹽等季錠鹽系固化劑;3-苯基-1,1-二甲基脈等脈系固化劑; =苯基麟、四苯基麟四苯基棚酸鹽等麟系固化劑等。作為異氯酸醋化合物,可W適當(dāng)?shù)厥褂?作為核中含有的胺加成物的原料的示例舉出的異氯酸醋化合物。
[0082] 作為上述活性氨化合物,可W舉出水、具有至少1個(gè)伯胺基和/或仲胺基的化合物、 具有至少1個(gè)徑基的化合物等在其結(jié)構(gòu)中不含有醋基的化合物。運(yùn)些化合物可W使用1種, 也可W合用兩種W上。
[0083] 作為具有至少1個(gè)伯胺基和/或仲胺基的化合物,可W舉出脂肪族胺、脂環(huán)式胺、芳 香族胺等。
[0084] 作為脂肪族胺,可W舉出:甲胺、乙胺、丙胺、下胺、二下胺等烷基胺;乙二胺、丙二 胺、下二胺、六亞甲基二胺等燒撐二胺;二亞乙基=胺、=亞乙基四胺、四亞乙基五胺等多亞 烷基多元胺;聚氧丙締二胺、聚氧乙締二胺等聚氧化締多元胺類(lèi)等。
[0085] 作為脂環(huán)式胺,可W舉出環(huán)丙胺、環(huán)下胺、環(huán)戊胺、環(huán)己胺、異佛爾酬二胺等。
[0086] 作為芳香族胺,可W舉出苯胺、甲苯胺、芐基胺、糞胺、二氨基二苯基甲燒、二氨基 ^苯諷等。
[0087] 作為具有至少1個(gè)徑基的化合物,可W舉出醇化合物、酪化合物等。
[0088] 作為醇化合物,可W舉出:甲醇、丙醇、下醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十 一燒醇、月桂醇、十二燒醇、硬脂醇、二十燒醇、締丙醇、己豆醇、烘丙醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、苯 甲醇、肉桂醇、乙二醇單甲酸、乙二醇單乙酸、乙二醇單乙酸、二甘醇單下酸等單醇類(lèi);乙二 醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、1,3-下二醇、1,4-下二醇、氨化雙酪A、新戊二醇、甘油、= 徑甲基丙烷、季戊四醇等多元醇類(lèi)。
[0089] 另外,也可W舉出通過(guò)具有至少1個(gè)環(huán)氧基的化合物與選自由具有至少1個(gè)徑基的 化合物、具有至少1個(gè)簇基的化合物、具有至少1個(gè)伯胺基或仲胺基的化合物和具有至少1個(gè) 琉基的化合物組成的組中的1種或2種W上的化合物的反應(yīng)得到的在1分子中具有2個(gè)W上 仲?gòu)交幕衔镒鳛槎嘣碱?lèi)。運(yùn)些醇化合物可W是伯醇、仲醇或叔醇中的任一種。
[0090] 作為酪化合物,可W舉出例如苯酪、甲酪、二甲苯酪、香芹酪、百里酪、糞酪等單酪 類(lèi);鄰苯二酪、間苯二酪、對(duì)苯二酪、雙酪A、雙酪F、連苯=酪、均苯=酪等多元酪類(lèi)。
[0091] 作為具有至少1個(gè)徑基的化合物,優(yōu)選多元醇類(lèi)或多元酪類(lèi)等,特別優(yōu)選多元醇 類(lèi)。
[0092] 本實(shí)施方式中的殼優(yōu)選在上述第一殼的表面包含由第一殼與環(huán)氧樹(shù)脂(e2)的反 應(yīng)生成物形成的第二殼。第二殼優(yōu)選為第一殼與環(huán)氧樹(shù)脂(e2)的反應(yīng)生成物。上述反應(yīng)生 成物例如可W通過(guò)下述方法得到:使作為用于形成核的起始材料的顆粒分散在分散介質(zhì) 中,在該分散介質(zhì)中添加形成殼的材料并在起始材料顆粒上析出的方法;在分散介質(zhì)中添 加形成殼的材料的原料,將起始材料顆粒的表面作為反應(yīng)場(chǎng)所,在該表面生成殼形成材料 的方法。
[0093] 作為上述分散介質(zhì),可W舉出例如:苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己燒、礦物精油、石腦油等 控類(lèi);丙酬、甲基乙基酬、甲基異下基酬等酬類(lèi);乙酸乙醋、乙酸正下醋、丙二醇單甲乙酸乙 酸醋等醋類(lèi);甲醇、異丙醇、正下醇、下基溶纖劑、下基卡必醇等醇類(lèi);水等的溶劑;鄰苯二甲 酸二下醋、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)醋等鄰苯二甲酸二醋系、己二酸二(2-乙基己基)醋 等脂肪族二元酸醋系、憐酸=甲苯醋等憐酸=醋系、聚乙二醇醋等乙二醇醋系等的增塑劑; Afr Afr 寸寸〇
[0094] 作為環(huán)氧樹(shù)脂(e2),可W適當(dāng)?shù)厥褂米鳛榄h(huán)氧樹(shù)脂(el)(其是在上述核中含有的 胺加成物的原料)的示例舉出的多元環(huán)氧化合物。環(huán)氧樹(shù)脂(e2)可W使用一種,也可W合用 兩種W上。
[0095] 另外,對(duì)于環(huán)氧樹(shù)脂(e2)而言,若其與母料型環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物所含有的 環(huán)氧樹(shù)脂(e3)為相同的環(huán)氧樹(shù)脂、或者在環(huán)氧樹(shù)脂(e3)為混合物的情況下為該混合物的一 部分,則傾向于得到儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和耐溶劑性優(yōu)異的微膠囊型環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑,因而是優(yōu) 選的。
[0096] 作為環(huán)氧樹(shù)脂(e3),可W使用作為環(huán)氧樹(shù)脂(el)(其是在上述核所含有的胺加成 物的原料)的示例舉出的多元環(huán)氧化合物。運(yùn)些環(huán)氧樹(shù)脂可W單獨(dú)使用、也可W合用。它們 之中,從所得到的固化物的接合性、耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選將多元酪類(lèi)縮水甘油基化得到 的環(huán)氧樹(shù)脂,更優(yōu)選雙酪型環(huán)氧樹(shù)脂,進(jìn)一步優(yōu)選雙酪A的縮水甘油基化物和雙酪F的縮水 甘油基化物。
[0097] (2-5.膠囊型固化劑的制備法等)
[0098] 作為利用第一殼覆蓋核的表面的方法,可W舉出下述方法:將第一殼溶解,通過(guò)在 分散有核的分散介質(zhì)中降低第一殼的溶解度而使第一殼在核的表面析出的方法;在分散有 核的分散介質(zhì)中進(jìn)行殼的形成反應(yīng),使殼在核的表面析出的方法;或者將核表面作為反應(yīng) 的場(chǎng)所,在該核表面生成殼的方法;等等。
[0099] 作為利用第二殼覆蓋第一殼的表面的方法,可W舉出例如使利用第一殼覆蓋的核 與環(huán)氧樹(shù)脂在20°C~80°C反應(yīng)2小時(shí)~8小時(shí)左右的方法。需要說(shuō)明的是,膠囊型固化劑可 W如上所述進(jìn)行制備,也可W使用市售品。
[0100] 上述膠囊型固化劑的平均粒徑優(yōu)選為1皿W上100皿W下、更優(yōu)選為1皿W上10皿 W下。在上述平均粒徑小于1WI1的情況下,在與樹(shù)脂組合物(A)的其他成分混合的情況下可 能發(fā)生殼的分裂,在被照射激光之前可能會(huì)引發(fā)固化反應(yīng),因而不優(yōu)選。另外,上述平均粒 徑大于100WI1時(shí),上述膠囊型固化劑的反應(yīng)性可能會(huì)降低,上述平均粒徑與填料粒徑接近, 上述膠囊型固化劑與填料發(fā)生干擾,因而可能難W進(jìn)行填料混配,從而不優(yōu)選。
[0101] 上述平均粒徑為IwiiW上10皿W下的情況下,上述膠囊型固化劑的反應(yīng)性增高、上 述平均粒徑與填料相比為小粒徑,因而上述膠囊型固化劑與填料不容易發(fā)生干擾、容易進(jìn) 行填料混配,從而可W說(shuō)是更優(yōu)選的。
[0102] 需要說(shuō)明的是,在本說(shuō)明書(shū)中,平均粒徑是指中值徑,粒徑是指使用粒度分布計(jì) (堀場(chǎng)制作所制造的激光衍射/散射式粒徑分布測(cè)定裝置LA-750)通過(guò)光散射法測(cè)定的斯托 克斯直徑。
[0103] (3.填料)
[0104] 填料是為了提高樹(shù)脂組合物(A)的剛性和熱穩(wěn)定性而使用的。如此,在將樹(shù)脂組合 物(A)用于接合的情況下,能夠有助于實(shí)現(xiàn)強(qiáng)固且耐熱性高的接合。
[0105] 作為填料,可W適當(dāng)?shù)厥褂锰妓崆?、二氧化娃(可W為烙凝娃石、也可W為結(jié)晶二 氧化娃)、云母、滑石、玻璃珠、氧化侶、氮化娃、娃酸巧、硫酸領(lǐng)、氨氧化侶、氨氧化儀等。運(yùn)些 無(wú)機(jī)填充劑可W單獨(dú)使用一種、也可W合用兩種W上。合用的情況下,兩種W上的無(wú)機(jī)填充 劑的比例為任意的。
[0106] 其中,作為上述填料,出于在賦予上述剛性和熱穩(wěn)定性方面優(yōu)異的原因,優(yōu)選為選 自由碳酸巧、二氧化娃、云母、滑石和玻璃珠組成的組中的1種或巧中W上。
[0107] 此外,作為上述填料,出于樹(shù)脂組合物(A)的剛性提高效果和透光性優(yōu)異的原因, 優(yōu)選為選自由烙凝娃石、結(jié)晶二氧化娃和玻璃珠組成的組中的1種或巧中W上。
[0108] 在例如將樹(shù)脂組合物(A)用作接合劑、樹(shù)脂組合物(A)被夾持在1個(gè)被粘物所具有 的面與不同于該被粘物的其他被粘物所具有的面之間的情況下,也即為了將不同的被粘物 彼此接合而將樹(shù)脂組合物(A)夾在不同的被粘物的面之間而存在的情況下,填料的透光性 優(yōu)異是有利的。
[0109] 目P,在運(yùn)樣的情況下,透過(guò)了被粘物的激光照射至樹(shù)脂組合物(A),因而激光間接 照射至樹(shù)脂組合物(A)。此時(shí),在填料的透光性優(yōu)異的情況下,與通常的白色填料相比,能夠 大幅抑制光的反射,因而能夠更為有效率地進(jìn)行固化反應(yīng)。
[0110] (4.色料)
[0111] 色料是為了使樹(shù)脂組合物(A)有效率地吸收激光的熱、更為有效率地進(jìn)行固化反 應(yīng)而含有的。色料優(yōu)選為選自由無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料和染料組成的組中的1種或巧中W上。
[0112] 作為無(wú)機(jī)顏料的具體例,還能夠適當(dāng)?shù)厥褂民R爾斯黑、象牙黑、桃黑(t°一テククッ 夕)、燈黑、炭黑、二氧化鐵、鉛白、鋒領(lǐng)白、鉛丹、鉆紫、淡紅巧仆レッK)、鉆藍(lán)、蔚藍(lán)化瓜U 7シク/レ一)、佛青、普魯±藍(lán)、鉆綠、氧化銘綠、銘黃、鋒黃、氧化鐵系化合物(氧化鐵紅、氧 化鐵黃、氧化鐵黑等)、氧化銘系化合物(氧化銘(III)、氧化銘(IV)、銘綠等)、銅系化合物 (銅綠、山綠等)等。
[0113] 上述無(wú)機(jī)顏料可W單獨(dú)使用一種、也可W合用兩種W上。合用的情況下,兩種W上 的無(wú)機(jī)顏料的比例為任意的。其中,出于熱吸收性優(yōu)異的原因,無(wú)機(jī)顏料更優(yōu)選為黑色系、 紅色系、監(jiān)色系、綠色系、黃色系。
[0114] 作為有機(jī)顏料的具體例,可W適當(dāng)?shù)厥褂蒙砑tC、永固紅2b、糞酪紅、二糞嵌苯、 紫環(huán)酬、說(shuō)藍(lán)類(lèi)、固美透紅、哇叮晚酬、蔥釀、二酬基化咯并化咯、茜素色淀、異嗎I噪嘟酬、異 嗎I噪嘟、偶氮甲堿、蔥釀、蔥酬、咕噸、堅(jiān)牢黃、二偶氮黃、固美透黃、儀絡(luò)偶氮黃、苯并咪挫酬 黃、哇嘟黃色淀、若丹明色淀、亮姻脂化、獻(xiàn)菁系化合物(獻(xiàn)菁、獻(xiàn)菁綠、獻(xiàn)菁藍(lán)等)、二嗯嗦 等。
[0115] 上述有機(jī)顏料可W單獨(dú)使用一種、也可W合用兩種W上。合用的情況下,兩種W上 的有機(jī)顏料的比例為任意的。其中,出于熱吸收性優(yōu)異的原因,有機(jī)顏料更優(yōu)選為黑色系、 紅色系、監(jiān)色系、綠色系、黃色系。
[0116] 作為染料的具體例,可W適當(dāng)?shù)厥褂弥苯尤玖?、酸性染料、堿性染料、分散染料、反 應(yīng)染料、媒染染料、酸性媒染染料等。
[0117] 上述染料可W單獨(dú)使用一種、也可W合用兩種W上。合用的情況下,兩種W上的染 料的比例為任意的。其中,出于熱吸收性優(yōu)異的原因,染料更優(yōu)選為黑色系、紅色系、藍(lán)色 系、綠色系、黃色系。
[0118] 作為上述色料,優(yōu)選為選自由炭黑、炭黑W外的顏料和染料組成的組中的1種或2 種W上的色料。通過(guò)使炭黑包含在樹(shù)脂組合物(A)中,能夠大大提高樹(shù)脂組合物(A)的吸熱 性,并且成本低、通用性高,因而是適宜的。
[0119] 另一方面,炭黑具有容易吸收樹(shù)脂組合物(A)的表面的熱的傾向,因而在將涂布樹(shù) 脂組合物(A)得到的膜厚比較薄的膜迅速固化的情況下是特別適于使用的。作為上述膜厚, 優(yōu)選小于300WH、更優(yōu)選為lOOwnW下、特別優(yōu)選為50wiiW下。對(duì)于上述膜厚的下限值而言, 只要為涂布樹(shù)脂組合物(A)所能夠得到的膜厚就沒(méi)有特別限定,大于0M1即可。
[0120] 上述膜厚例如可如后述的實(shí)施例所示使用現(xiàn)有公知的測(cè)厚儀(thickness gauge) 進(jìn)行調(diào)整。
[0121] 如此,在上述膜厚小于30化m的情況下,可W特別適宜地使用炭黑,在上述膜厚小 于300WI1的情況下,也可W使用炭黑W外的顏料和/或染料。另外,在上述膜厚小于300WI1的 情況下,也可W使用選自由炭黑、炭黑W外的顏料和染料組成的組中的1種或巧巾W上的色 料。即,可W將炭黑W外的顏料和/或染料與炭黑合用。
[0122] 需要說(shuō)明的是,作為炭黑W外的顏料,可W使用上述無(wú)機(jī)顏料中的炭黑W外的顏 料W及有機(jī)顏料。
[0123] 在上述膜厚為300皿W上的情況下,若僅使用炭黑作為色料,則激光可能無(wú)法充分 到達(dá)膜的深部;但通過(guò)使用炭黑W外的顏料和/或染料來(lái)代替炭黑、或者將炭黑W外的顏料 和/或染料與炭黑合用,激光可能到達(dá)膜的深部。運(yùn)種情況下,上述膜厚優(yōu)選為300皿W上 5mmW下。
[0124] 上述膜厚為30化mW上5mmW下的情況下,從激光可充分到達(dá)膜的深部的觀點(diǎn)出 發(fā),作為色料,特別優(yōu)選使用炭黑W外的顏料和/或染料來(lái)代替炭黑。
[0125] (5.各成分的含量、樹(shù)脂組合物(A)的制備方法)
[0126] 上述樹(shù)脂組合物(A)中的上述環(huán)氧樹(shù)脂的含量可W根據(jù)用途適宜變更,若考慮固 化物的耐熱性,則在將樹(shù)脂組合物(A)的重量設(shè)為100重量%的情況下,上述環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)選 W10重量%^上99重量下的范圍使用、更優(yōu)選W20重量%^上95重量下的范圍使 用、特別優(yōu)選W30重量% 1^上90重量% ^下的范圍使用。
[0127] 另外,對(duì)于上述樹(shù)脂組合物(A)中的上述膠囊型固化劑的含量而言,從充分進(jìn)行固 化反應(yīng)的觀點(diǎn)出發(fā),在設(shè)上述環(huán)氧樹(shù)脂的重量為100重量份時(shí),上述膠囊型固化劑優(yōu)選為 0.1重量份W上70重量份W下、更優(yōu)選為1重量份W上60重量份W下、特別優(yōu)選為3重量份W 上50重量份W下。
[01%]對(duì)于上述樹(shù)脂組合物(A)中的填料的含量而言,在設(shè)上述環(huán)氧樹(shù)脂的重量為100重 量份時(shí),填料優(yōu)選為5重量份W上80重量份W下、更優(yōu)選為10重量份W上70重量份W下、特 別優(yōu)選為20重量份W上60重量份W下。
[0129] 在該填料的含量小于5重量份的情況下,樹(shù)脂組合物(A)的強(qiáng)度不足,因而不優(yōu)選; 在該填料的含量大于80重量份的情況下,樹(shù)脂組合物(A)的粘度過(guò)高,固化反應(yīng)困難,因而 不優(yōu)選。
[0130] 對(duì)于上述樹(shù)脂組合物(A)中的色料的含量而言,從使樹(shù)脂組合物(A)有效率地吸收 激光的觀點(diǎn)出發(fā),在設(shè)樹(shù)脂組合物(A)中含有的環(huán)氧樹(shù)脂的重量為100重量份時(shí),該色料優(yōu) 選為0.01重量份W上20重量份。
[0131] 在上述色料為炭黑的情況下,炭黑的含量相對(duì)于上述環(huán)氧樹(shù)脂100重量份優(yōu)選為 0.01重量份W上20重量份W下、更優(yōu)選為0.5重量份W上10重量份W下、特別優(yōu)選為1重量 份W上7重量份W下。
[0132] 上述炭黑在提高膜厚較薄的上述樹(shù)脂組合物的吸熱性、促進(jìn)固化的情況下是特別 有利的,因而特別優(yōu)選在涂布上述樹(shù)脂組合物得到的膜的膜厚小于300WI1的情況下使用炭 黑。另外,在上述膜厚小于300WI1時(shí),作為色料,最優(yōu)選單獨(dú)使用炭黑。
[0133] 對(duì)于樹(shù)脂組合物(A)中的炭黑W外的顏料和/或染料的含量而言,在設(shè)樹(shù)脂組合物 (A)中含有的環(huán)氧樹(shù)脂的重量為100重量份時(shí),顏料和/或染料優(yōu)選為0.01重量份W上30重 量份W下、特別優(yōu)選為0.5重量份W上20重量份W下。
[0134] 上述炭黑W外的顏料和/或染料在希望使激光充分到達(dá)膜厚較厚的樹(shù)脂組合物 (A)的深部的情況下是特別有利的,因而特別優(yōu)選在涂布樹(shù)脂組合物(A)得到的膜的膜厚為 SOOwiiW上5mmW下的情況下使用上述炭黑W外的顏料和/或染料。
[0135] 需要說(shuō)明的是,在作為色料合用選自由炭黑、炭黑W外的顏料和染料組成的組中 的1種或巧巾W上的色料的情況下,它們的比例不能一概而論,因而調(diào)整為進(jìn)行所期望的固 化的程度即可。
[0136] 在樹(shù)脂組合物(A)中,環(huán)氧樹(shù)脂、膠囊型固化劑、填料、色料的比例可W按照合計(jì)為 100重量%含有,也可W進(jìn)一步含有后述的阻燃劑、固化輔助劑等其他成分。關(guān)于上述其他 成分的含量如下文所述。
[0137] 對(duì)于樹(shù)脂組合物(A)的制備方法沒(méi)有特別限定。例如,可W將環(huán)氧樹(shù)脂、膠囊型固 化劑、填料和色料、W及必要時(shí)的其他成分裝入到容器中進(jìn)行混合,接著使用市售的自轉(zhuǎn)公 轉(zhuǎn)式攬拌機(jī)進(jìn)行攬拌,從而制備樹(shù)脂組合物(A)。
[013引(6.阻燃劑)
[0139] 上述樹(shù)脂組合物(A)可W含有選自由漠系阻燃劑、憐系阻燃劑、氮系阻燃劑、氯系 阻燃劑、錬化合物系阻燃劑、氨氧化侶系阻燃劑和氨氧化儀系阻燃劑組成的組中的1種或2 種W上的阻燃劑。合用情況下的比例為任意的。
[0140] 通過(guò)含有上述阻燃劑,能夠抑制來(lái)自樹(shù)脂組合物(A)的表面的過(guò)量放熱,因而能夠 抑制固化反應(yīng)中的飛瓣(吹出)。
[0141] 作為漠系阻燃劑,可W舉出例如四漠雙酪A、四漠苯、六漠苯、=漠酪、六漠環(huán)癸燒。
[0142] 作為憐系阻燃劑,可W舉出例如紅憐、憐酸=苯醋、憐酸=甲苯酪醋、憐酸=(二甲 苯)醋、憐酸甲苯二苯醋、2-乙基己基二苯基憐酸醋、叔下基苯基二苯基憐酸醋、雙-(叔下基 苯基)苯基憐酸醋、=-(叔下基苯基)憐酸醋、異丙基苯基二苯基憐酸醋、雙-(異丙基苯基) 二苯基憐酸醋、=-(異丙基苯基)憐酸醋、間苯二酪雙(二苯基憐酸醋)、間苯二酪雙-[二(二 甲基苯基)憐酸醋]、雙酪A雙(二苯基憐酸醋)。
[0143] 作為氮系阻燃劑,可W舉出例如=聚氯胺氯尿酸醋、氨基橫酸脈、憐酸脈、憐酸脈 基脈、憐酸=聚氯胺。
[0144] 作為氯系阻燃劑,可W舉出例如氯化石蠟、全氯五環(huán)癸燒。
[0145] 作為錬化合物系阻燃劑,可W舉出例如=氧化錬、五氧化錬、錬酸=鋼。
[0146] 作為氨氧化侶系阻燃劑,可W舉出例如氨氧化侶。
[0147] 作為氨氧化儀系阻燃劑,可W舉出例如氨氧化儀。
[014引在設(shè)樹(shù)脂組合物(A)的重量為100重量份時(shí),上述阻燃劑優(yōu)選含有1重量份W上50 重量份W下。
[0149] (7.固化輔助劑)
[0150] 上述樹(shù)脂組合物(A)也可W含有選自由胺系化合物、咪挫系化合物、硫醇系化合 物、酸酢系化合物和熱產(chǎn)酸劑組成的組中的1種或巧巾W上的固化輔助劑。合用情況下的比 例為任意的。
[0151] 通過(guò)在樹(shù)脂組合物(A)中含有固化輔助劑,能夠進(jìn)一步促進(jìn)固化反應(yīng)。需要說(shuō)明的 是,本說(shuō)明書(shū)中的固化輔助劑是指與上述的膠囊型固化劑合用來(lái)使用的促進(jìn)基于膠囊型固 化劑的固化反應(yīng)的化合物。
[0152] 在設(shè)樹(shù)脂組合物(A)的重量為100重量份時(shí),上述固化輔助劑優(yōu)選含有1重量份W 上60重量份W下。
[0153] (7_1.胺系化合物)
[0154] 對(duì)于作為固化輔助劑的上述胺系化合物而言,優(yōu)選為下述化合物,該化合物在室 溫附近在與環(huán)氧樹(shù)脂的混合體系中穩(wěn)定,且作為通過(guò)在80°CW上120°CW下進(jìn)行熱處理而 得到顯示出較高的熱變形溫度的固化物的固化劑發(fā)揮出功能。
[0155] 從運(yùn)樣的觀點(diǎn)出發(fā),上述胺系化合物優(yōu)選為改性脂肪族多元胺化合物。另外,上述 改性脂肪族多元胺化合物優(yōu)選為下述化合物,其在室溫附近時(shí)在通常的液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂中為 不溶性固體,但通過(guò)加熱會(huì)發(fā)生可溶化而發(fā)揮出本來(lái)的功能。
[0156] 上述改性脂肪族多元胺化合物為通過(guò)使至少胺化合物和異氯酸醋化合物發(fā)生反 應(yīng)而得到的反應(yīng)生成物即可。一般被稱為脂肪族多元胺改性物的化合物也包含在上述改性 脂肪族多元胺化合物中。
[0157] 作為上述改性脂肪族多元胺化合物,更具體地說(shuō),可W舉出例如(i)二烷基氨基燒 基胺化合物、(ii)在分子內(nèi)具有活性氨且具有1個(gè)或2個(gè)W上氮原子的環(huán)狀胺化合物與 (i i i)二異氯酸醋化合物的反應(yīng)生成物。
[0158] 另外,上述改性脂肪族多元胺化合物還可W是除了上述和(iii)運(yùn)=種 成分W外還進(jìn)一步將(iv)環(huán)氧化合物作為第4成分進(jìn)行反應(yīng)而得到的反應(yīng)生成物。
[0159] 作為上述改性脂肪族多元胺化合物,可W更優(yōu)選使用下述化合物:含有上述(i)、 上述(ii)中的在分子內(nèi)具有活性氨且具有1個(gè)或2個(gè)氮原子的環(huán)狀胺化合物、W及上述 (iii)運(yùn)=種成分,并使運(yùn)些成分進(jìn)行加熱反應(yīng)而得到的反應(yīng)生成物;含有上述(i)、上述 (ii)中的在分子內(nèi)具有活性氨且具有1個(gè)或2個(gè)氮原子的環(huán)狀胺化合物、上述(iii)、W及上 述(iv)中的在分子內(nèi)平均具有多于1個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物運(yùn)四種成分,并使運(yùn)些成分進(jìn) 行加熱反應(yīng)而得到的反應(yīng)生成物。
[0160] 此外,作為上述改性脂肪族多元胺化合物,可示例出日本專利申請(qǐng)公告"日本特公 昭58-55970號(hào)公報(bào)"、日本公開(kāi)專利公報(bào)"日本特開(kāi)昭59-27914號(hào)公報(bào)"、日本公開(kāi)專利公報(bào) "日本特開(kāi)昭59-59720號(hào)公報(bào)"、日本公開(kāi)專利公報(bào)"日本特開(kāi)平3-296525號(hào)公報(bào)"等中記載 的化合物。
[0161] 此處,對(duì)于上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物沒(méi)有特別限定,例如可W適當(dāng)?shù)厥褂?具有下式(1)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
[0162] 【化1】
[0163]
…曲
[0164] (式(1)中,財(cái)蟲(chóng)立表示碳原子數(shù)為1至4的直鏈狀或支鏈狀的烷基,n表示2或3。)
[0165] 作為上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物的具體例,可W舉出例如二甲基氨基丙胺、 二乙基氨基丙胺、二丙基氨基丙胺、二下基氨基丙胺、二甲基氨基乙胺、二乙基氨基乙胺、二 下基氨基乙胺等。其中,上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物特別優(yōu)選為二甲胺丙胺或二乙基 氨基丙胺。上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物可W單獨(dú)使用一種,也可W將兩種W上組合使 用。合用情況下的比例為任意的。
[0166] 對(duì)于上述(ii)在分子內(nèi)具有活性氨且具有1個(gè)或2個(gè)W上氮原子的環(huán)狀胺化合物 沒(méi)有特別限定,具體地說(shuō),可W舉出例如間苯二甲胺、1,3-雙(氨基甲基)環(huán)己燒、異佛爾酬 二胺、二胺環(huán)己燒、苯二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲燒、二氨基二苯諷、贓嗦、N-氨基乙基 贓嗦、芐基胺、環(huán)己胺等多元胺類(lèi)或單胺類(lèi)。
[0167] 其中,上述環(huán)狀胺化合物特別優(yōu)選為間苯二甲胺、1,3-雙(氨基甲基)環(huán)己燒、異佛 爾酬二胺、N-氨基乙基贓嗦、環(huán)己胺或芐基胺。
[0168] 運(yùn)些胺成分中,多元胺類(lèi)作為固化劑化合物具有作為分子鏈增長(zhǎng)材料的功能,單 胺類(lèi)具有作為分子量調(diào)節(jié)材料的功能。上述(ii)在分子內(nèi)具有活性氨且具有1個(gè)或2個(gè)W上 氮原子的環(huán)狀胺化合物可W單獨(dú)使用一種,也可W將兩種W上組合使用。合用情況下的比 例為任意的。
[0169] 作為上述(iii)二異氯酸醋沒(méi)有特別限定,具體地說(shuō),例如可W舉出異佛爾酬二異 氯酸醋、間苯二亞甲基二異氯酸醋、1,3-雙(異氯酸根合甲基)環(huán)己燒、2,4-甲苯二異氯酸 醋、2,6-甲苯二異氯酸醋、1,5-亞糞基二異氯酸醋、1,4-苯二異氯酸醋、二苯基甲燒-4,4 ' - 二異氯酸醋、2,2'-二甲基二苯基甲燒-4,4'-二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、=甲基六 亞甲基二異氯酸醋等。
[0170] 其中,上述(iii)二異氯酸醋特別優(yōu)選為具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二異氯酸醋。上述(iii) 二異氯酸醋可W單獨(dú)使用一種,也可W將兩種W上組合使用。情況下的比例為任意的。
[0171] 作為上述(iv)環(huán)氧化合物沒(méi)有特別限定,具體地說(shuō),例如可W舉出:雙酪A、雙酪F、 雙酪S、六氨化雙酪A、四甲基雙酪A、鄰苯二酪、間苯二酪、甲酪線型酪醒、四漠雙酪A、=徑基 聯(lián)苯、雙間苯二酪、雙酪六氣丙酬、氨釀、四甲基雙酪A、四甲基雙酪F、=苯甲燒、四苯基乙 燒、聯(lián)二甲苯酪等多元酪與環(huán)氧氯丙烷發(fā)生反應(yīng)而得到的縮水甘油酸;甘油、新戊二醇、乙 二醇、丙二醇、下二醇、異己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂肪族多元醇與環(huán)氧氯丙烷發(fā)生反 應(yīng)而得到的聚縮水甘油酸;對(duì)徑基苯甲酸、e-徑基糞甲酸等徑基簇酸與環(huán)氧氯丙烷發(fā)生反 應(yīng)而得到的縮水甘油酸醋;由鄰苯二甲酸、甲基鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氨 鄰苯二甲酸、六氨鄰苯二甲酸、內(nèi)亞甲基六氨鄰苯二甲酸、偏苯=酸、聚合脂肪酸之類(lèi)的多 元簇酸得到的聚縮水甘油醋;由氨基苯酪、氨基烷基苯酪等得到的縮水甘油基氨基縮水甘 油酸;由氨基苯甲酸得到的縮水甘油基氨基縮水甘油醋;由苯胺、甲苯胺、=漠苯胺、苯二甲 胺、二氨基環(huán)己燒、雙氨基甲基環(huán)己燒、4,4'-二氨基二苯基甲燒、4,4'-二氨基二苯諷等得 到的縮水甘油胺;環(huán)氧化聚締控;縮水甘油基乙內(nèi)酷脈;縮水甘油基烷基乙內(nèi)酷脈;=縮水 甘油基氯尿酸醋;W下基縮水甘油酸、苯基縮水甘油酸、烷基苯基縮水甘油酸、苯甲酸縮水 甘油醋、氧化苯乙締等為代表的單環(huán)氧化物等。
[0172] 上述(iv)環(huán)氧化合物可W單獨(dú)使用一種,也可W組合使用兩種W上。合用情況下 的比例為任意的。
[0173] 作為上述(iv)環(huán)氧化合物,更優(yōu)選將在分子內(nèi)具有2個(gè)W上環(huán)氧基的多環(huán)氧化物 和在分子內(nèi)具有1個(gè)環(huán)氧基的單環(huán)氧化物組合使用。
[0174] 作為上述多環(huán)氧化物,特別優(yōu)選使用例如環(huán)氧當(dāng)量為約190的雙酪A型二環(huán)氧化 物、環(huán)氧當(dāng)量為約175的雙酪F型二環(huán)氧化物、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基鄰甲苯胺等 二環(huán)氧化物。
[0175] 另外,作為上述單環(huán)氧化物,特別優(yōu)選使用苯基縮水甘油酸、甲基苯基縮水甘油 酸、下基苯基縮水甘油酸等。
[0176] 在運(yùn)些環(huán)氧化物中,多環(huán)氧化物、特別是二環(huán)氧化物具有作為分子鏈增長(zhǎng)材料的 功能,單環(huán)氧化物具有作為分子量調(diào)節(jié)材料的功能。
[0177] 作為上述改性脂肪族多元胺化合物,也可W適當(dāng)?shù)厥褂猛ǔW鳛楦男灾咀宥嘣?胺化合物市售的物質(zhì),作為該市售品沒(méi)有特別限定,例如可W舉出化jicure(注冊(cè)商標(biāo)) 尸乂6-1000、。乂3-1030、。乂8-1050(富±化成工業(yè)株式會(huì)社制造)等。
[017引(7-2.咪挫系化合物)
[0179]關(guān)于作為固化輔助劑的咪挫系化合物,優(yōu)選使用環(huán)氧樹(shù)脂咪挫加成化合物。環(huán)氧 樹(shù)脂咪挫加成化合物基本上是環(huán)氧化合物與咪挫化合物的反應(yīng)生成物(通常被稱為環(huán)氧化 合物咪挫加成物)。詳細(xì)地說(shuō),是指環(huán)氧化合物與如下咪挫化合物的反應(yīng)生成物(即環(huán)氧化 合物咪挫加成物),該咪挫化合物是在1分子內(nèi)具有1個(gè)W上的可與單官能和多官能環(huán)氧化 合物的環(huán)氧基發(fā)生加成反應(yīng)的活性氨且在至少1分子內(nèi)具有1個(gè)W上咪挫基的咪挫化合物。
[0180] 上述咪挫化合物優(yōu)選為選自由1-氯基乙基-2-甲基咪挫、1-氯基乙基-2-乙基-4- 甲基咪挫、1-氯基乙基-2-十一烷基咪挫、1-氯基乙基-2-苯基咪挫、1-氯基乙基-2-十一燒 基咪挫鐵偏苯=酸鹽、1-氯基乙基-2-苯基咪挫鐵偏苯=酸鹽、2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪 挫基-(1')]-乙基-均^嗦、2-苯基咪挫異氯脈酸加成物、2-甲基咪挫、2-^烷基咪挫、2- 乙基-4-甲基咪挫、2-苯基-4-甲基咪挫、1-芐基-2-甲基咪挫、1-芐基-2-苯基咪挫和1,2-二 甲基咪挫組成的組中的1種W上的化合物。
[0181] 作為上述環(huán)氧化合物,可W使用雙酪A二縮水甘油酸、雙酪F二縮水甘油酸等。
[0182] 在運(yùn)樣的環(huán)氧化合物與咪挫化合物的反應(yīng)生成物中包括脂肪族系、脂環(huán)族系、芳 香族系和雜環(huán)系的環(huán)氧化合物與咪挫化合物的反應(yīng)生成物。從而,環(huán)氧化合物咪挫加成物 的化學(xué)結(jié)構(gòu)不固定,可示例出日本公開(kāi)專利公報(bào)"日本特開(kāi)昭62-285913號(hào)公報(bào)"、日本公開(kāi) 專利公報(bào)"日本特開(kāi)平3-139517號(hào)公報(bào)"、日本公開(kāi)專利公報(bào)"日本特開(kāi)平6-49176號(hào)公報(bào)"、 日本公開(kāi)專利公報(bào)"日本特開(kāi)平6-211969號(hào)公報(bào)"、日本公開(kāi)專利公報(bào)"日本特開(kāi)平7- 196776號(hào)公報(bào)"等中記載的結(jié)構(gòu)。
[0183] 作為環(huán)氧樹(shù)脂咪挫加成化合物的市售品沒(méi)有特別限定,可W使用Amicure(注冊(cè)商 標(biāo))PN-23、PN-R(W上為AJINOMOTO FI肥TECHNO株式會(huì)社制造品)等。環(huán)氧樹(shù)脂咪挫加成化 合物可W僅使用一種,也可W組合使用兩種W上。合用情況下的比例為任意的。
[0184] (7-3.硫醇系化合物)
[0185] 關(guān)于作為固化輔助劑的硫醇系化合物,可W優(yōu)選使用上述的作為可在膠囊型固化 劑中含有的硫醇系化合物而示例出的化合物。
[0186] (7-4.酸酢系化合物)
[0187] 作為酸酢系固化劑,可W舉出鄰苯二甲酸酢、偏苯=酸酢、均苯四酸二酢、六氨鄰 苯二甲酸酢、四氨鄰苯二甲酸酢、3-氯鄰苯二甲酸酢、4-氯鄰苯二甲酸酢、二苯甲酬四簇酸 酢、班巧酸酢、甲基班巧酸酢、二甲基班巧酸酢、二氯班巧酸酢、甲基納迪克酸、十二烷基班 巧酸、馬來(lái)酸酢等。運(yùn)些化合物可W單獨(dú)使用一種,也可W將兩種W上組合使用。合用情況 下的比例為任意的。
[0188] (7-5.熱產(chǎn)酸劑)
[0189] 作為熱產(chǎn)酸劑,可W舉出=芳基梳鹽、單梳鹽、雙梳鹽、艦鐵鹽、苯甲酯甲基系化合 物等。
[0190] (8.激光照射)
[0191] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法包括對(duì)樹(shù)脂組合物(A)直接和/或間接地照射激 光的工序a。
[0192] 從在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行充分固化的觀點(diǎn)出發(fā),作為上述激光,波長(zhǎng)的下限值優(yōu)選為為 eOOnmW上、SOOnmW上、900nmW上,特別優(yōu)選為SOOnmW上或900nmW上。另夕h從同樣的觀 點(diǎn)出發(fā),波長(zhǎng)的上限值優(yōu)選為1500nmW下、更優(yōu)選為lOOOnmW下。
[0193] 只要能夠照射上述波長(zhǎng)的激光,對(duì)激光器的種類(lèi)沒(méi)有特別限定。例如,作為激光器 的種類(lèi),可W使用化-化激光器、半導(dǎo)體激光器、C〇2激光器、Nd:YAG激光器等。
[0194] 在本發(fā)明的方法中,通過(guò)對(duì)含有上述膠囊型固化劑的樹(shù)脂組合物(A)照射激光,能 夠在數(shù)秒鐘的極短時(shí)間內(nèi)使樹(shù)脂組合物(A)充分進(jìn)行固化。激光的照射時(shí)間優(yōu)選為5秒W 上,優(yōu)選為7秒W上、更優(yōu)選為10秒W上。
[01M]需要說(shuō)明的是,在后述的實(shí)施例中確認(rèn)到,通過(guò)10秒或7秒的激光照射,樹(shù)脂組合 物(A)被充分固化至內(nèi)部,但照射時(shí)間并不限于7秒或10秒。
[0196] 在本發(fā)明的方法中,由于上述照射時(shí)間為數(shù)秒鐘即能夠使樹(shù)脂組合物(A)充分進(jìn) 行固化,因而不需要采取很長(zhǎng)的照射時(shí)間,若長(zhǎng)時(shí)間照射,則周邊部件具有熱量,可能會(huì)引 起形狀變形,因而照射時(shí)間的上限值優(yōu)選為20秒W下、更優(yōu)選為15秒W下、特別優(yōu)選為10秒 W下。
[0197] "對(duì)樹(shù)脂組合物(A)直接照射激光"是指在不隔著其他部件的情況下對(duì)樹(shù)脂組合物 (A)照射激光。另外,"對(duì)樹(shù)脂組合物(A)間接照射激光"是指例如使激光透過(guò)其他部件后照 射至樹(shù)脂組合物(A)。
[0198] 例如,在將樹(shù)脂組合物(A)涂布在謀求相互接合的被粘物的2個(gè)面中的任一面或兩 面、從而將樹(shù)脂組合物(A)夾持在上述面之間的情況下,透過(guò)了上述被粘物的激光照射至樹(shù) 脂組合物(A)。運(yùn)種情況是對(duì)于樹(shù)脂組合物(A)間接照射激光的情況。
[0199] 另一方面,作為對(duì)樹(shù)脂組合物(A)直接照射激光的情況,例如可認(rèn)為有對(duì)于涂布在 某一部件的面上的樹(shù)脂組合物(A)直接照射激光的情況。
[0200] 運(yùn)種情況下,盡管并不謀求部件間的接合,但通過(guò)對(duì)樹(shù)脂組合物(A)照射激光,能 夠在不會(huì)對(duì)于進(jìn)行了上述涂布的部分的周邊施加過(guò)量熱負(fù)荷的情況下在非常短的時(shí)間內(nèi) 得到牢固的固化物,運(yùn)一點(diǎn)是本發(fā)明首先發(fā)現(xiàn)的,可W說(shuō)是非常有用的技術(shù)思想。因此,對(duì) 于樹(shù)脂組合物(A)直接照射激光的方式也包含在本發(fā)明的范圍中。
[0201] 本發(fā)明的方法包括對(duì)于含有膠囊型固化劑的上述樹(shù)脂組合物(A)直接和/或間接 地照射激光的工序a,因而像使用現(xiàn)有的熱固化爐進(jìn)行固化那樣,可W僅對(duì)涂布有樹(shù)脂組合 物(A)的部分局部地賦予激光的熱能量而不會(huì)對(duì)部件整體施加熱,因而能夠大幅降低施加 至部件整體的熱負(fù)荷。
[0202] 對(duì)于膠囊型固化劑而言,殼由于上述熱能量而發(fā)生分裂,核中含有的固化劑使樹(shù) 脂組合物(A)中含有的環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)生固化。W往,使用膠囊型固化劑的目的是為了通過(guò)施加 熱一點(diǎn)點(diǎn)地將殼溶解而一點(diǎn)點(diǎn)地進(jìn)行固化反應(yīng)。
[0203] 與此相對(duì),在本發(fā)明中,通過(guò)在要進(jìn)行固化反應(yīng)時(shí)對(duì)膠囊型固化劑照射激光,使殼 一口氣地發(fā)生分裂,從而使固化反應(yīng)迅速進(jìn)行。其結(jié)果發(fā)現(xiàn),與使單液型環(huán)氧樹(shù)脂組合物發(fā) 生熱固化的現(xiàn)有方法不同,能夠在極短時(shí)間內(nèi)使環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)生固化,而且可得到耐久性高 的固化物。
[0204] 由于膠囊型固化劑通常在樹(shù)脂組合物(A)中穩(wěn)定地存在,因而樹(shù)脂組合物(A)的可 使用時(shí)間長(zhǎng)、作業(yè)性優(yōu)異。另外,由于膠囊型固化劑在殼的內(nèi)部具有含有固化劑的核,因而 固化劑呈填滿膠囊內(nèi)的狀態(tài)。此處,由于被激光集中賦予能量,因而在殼分裂之后,能夠使 存在于膠囊型固化劑附近的環(huán)氧樹(shù)脂迅速固化。并且,由于環(huán)氧樹(shù)脂在固化時(shí)產(chǎn)生熱,因而 該熱在樹(shù)脂組合物(A)中傳導(dǎo)。其結(jié)果,樹(shù)脂組合物(A)中含有的環(huán)氧樹(shù)脂整體的固化也能 夠在極短的時(shí)間內(nèi)完成。
[0205] 與此相對(duì),對(duì)于通常的單液型環(huán)氧樹(shù)脂組合物來(lái)說(shuō),即使與環(huán)氧樹(shù)脂混合也會(huì)分 散在環(huán)氧樹(shù)脂中,因而在進(jìn)行例如激光照射時(shí)也不會(huì)對(duì)單液型環(huán)氧樹(shù)脂組合物集中賦予能 量。因而可認(rèn)為,如后述的比較例所示,即使對(duì)不含有膠囊型固化劑的現(xiàn)有的單液型環(huán)氧樹(shù) 脂組合物進(jìn)行激光照射,也無(wú)法進(jìn)行充分的固化。
[0206] 另外,在膠囊型固化劑中,核和殼為液態(tài)的,在核與殼之間形成準(zhǔn)界面(擬似的& 界面)。由于上述界面可通過(guò)對(duì)膠囊型固化劑進(jìn)行激光照射而容易地消失,因而能夠使環(huán)氧 樹(shù)脂迅速地固化。
[0207] 另一方面,由于通常的單液型環(huán)氧樹(shù)脂組合物為粉末狀的,因而在固體變化為液 體后引發(fā)固化反應(yīng)。即,除了固化反應(yīng)所需要的能量W外,還需要用于將固體變化為液體的 能量。據(jù)認(rèn)為,運(yùn)一點(diǎn)也是即使對(duì)通常的單液型環(huán)氧樹(shù)脂組合物進(jìn)行激光照射也無(wú)法進(jìn)行 充分的固化的理由。
[0208] 如此,本發(fā)明的方法能夠利用激光對(duì)于膠囊型固化劑中含有的固化劑集中地賦予 能量,因而通過(guò)將樹(shù)脂組合物(A)涂布在例如電子部件中的2個(gè)W上的部位并對(duì)上述各部位 進(jìn)行激光照射,在不對(duì)于電子部件整體施加熱的情況下也能夠進(jìn)行2個(gè)W上的部位的接合。
[0209] 另外,通過(guò)使激光發(fā)生分支、同時(shí)照射至例如上述2個(gè)W上的部位,還能夠一次在2 個(gè)W上的部位進(jìn)行固化。上述分支例如可通過(guò)使用能夠利用光纖進(jìn)行激光的分支的激光照 射裝置等容易地進(jìn)行。
[0210] 此外,還可W使用多個(gè)激光照射裝置,通過(guò)對(duì)各裝置設(shè)定不同的照射條件而連續(xù) 地進(jìn)行不同條件下的固化。
[0別。[實(shí)施方式2]
[0212] 在本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物的固化方法中包括工序b,該工序b為在上述工序a之 后對(duì)上述樹(shù)脂組合物(A)直接或間接地賦予激光能量W外的其他能量的工序b。
[0213] 如實(shí)施方式1所述,本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法僅通過(guò)上述工序a即能夠充分 發(fā)揮出本發(fā)明的效果。此處,即使在例如涂布樹(shù)脂組合物(A)的面積大的情況下(例如長(zhǎng) 5cm、寬5cm程度的面積等),也能夠通過(guò)對(duì)上述面積整體進(jìn)行激光掃描等而發(fā)揮出上述效 果。
[0214] 另一方面,由于激光的照射為局部照射,因而需要對(duì)大面積進(jìn)行照射的情況下,若 能夠?qū)ι鲜鰳?shù)脂組合物(A)直接或間接地賦予激光能量(激光的熱能量)W外的其他能量來(lái) 輔助基于激光照射的固化反應(yīng),則能夠更為有效率地進(jìn)行固化反應(yīng)。另外,上述其他能量的 賦予并不限于需要對(duì)大面積進(jìn)行激光照射的情況,在希望更完全地進(jìn)行固化的情況下也是 有效的。從上述觀點(diǎn)出發(fā),包括上述工序b的實(shí)施方式也包含在本發(fā)明中。
[0215] 作為激光能量W外的其他能量,例如可W舉出紫外線、電子射線、紅外線、X射線、 太陽(yáng)光線、放射或福射等熱射線、由加熱器、固化爐等能量源得到的能量。
[0216] 在上述工序a之后,通過(guò)將樹(shù)脂組合物(A)供于上述工序b,由于已經(jīng)利用上述工序 a進(jìn)行了固化,因而其他能量的賦予為輔助性的。從而,與僅將上述其他能量賦予至樹(shù)脂組 合物(A)的情況(例如僅使用固化爐的通常的熱處理)所需要的時(shí)間相比,利用其他能量的 處理時(shí)間可W是相當(dāng)短的。從而,即使施加工序(b),也幾乎不會(huì)由于過(guò)量的熱負(fù)荷而帶來(lái) 部件的變形等不良影響。
[0217] 上述"直接或間接地"的含義如實(shí)施方式1中所說(shuō)明。作為賦予上述其他能量的時(shí) 間,為了促進(jìn)輔助性的固化反應(yīng),優(yōu)選為30秒W上5分鐘W下。 腳引[實(shí)施方式引
[0219]在本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物的固化方法中,上述樹(shù)脂組合物(A)被夾持在1個(gè)或2 個(gè)W上的被粘物所具有的面與不同于該被粘物的其他被粘物所具有的面之間。并且,上述 方法包括對(duì)上述樹(shù)脂組合物(A)直接和/或間接地進(jìn)行激光照射的工序a。其結(jié)果,上述樹(shù)脂 組合物(A)發(fā)生固化、上述被粘物彼此接合。本說(shuō)明書(shū)中的"被粘物"是指進(jìn)行接合的對(duì)象 物。
[0220] "上述樹(shù)脂組合物(A)被夾持在1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物所具有的面與不同于該被 粘物的其他被粘物所具有的面之間"是指上述樹(shù)脂組合物(A)存在于1個(gè)或2個(gè)W上的被粘 物所具有的面與不同于該被粘物的其他被粘物所具有的面之間。
[0221] 例如可W舉出,將上述樹(shù)脂組合物(A)涂布至1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物所具有的面 上,使涂布有上述樹(shù)脂組合物(A)的上述面與不同于上述被粘物的其他被粘物所具有的面 密合,從而使樹(shù)脂組合物(A)存在于運(yùn)些面之間。
[0222] 進(jìn)行上述密合的方法沒(méi)有特別限定,可W通過(guò)使涂布有上述樹(shù)脂組合物(A)的上 述面與不同于上述被粘物的其他被粘物所具有的面重疊,通過(guò)賦予適當(dāng)?shù)膲毫Φ葋?lái)進(jìn)行上 述密合。
[0223] 圖1是表示在被粘物2的面上涂布樹(shù)脂組合物(AH、在其上密合其他被粘物3的面 并對(duì)其他被粘物3的上面進(jìn)行激光照射的狀態(tài)的示意圖。圖中,箭頭表示激光。
[0224] 激光透過(guò)被粘物3照射至樹(shù)脂組合物(AH,在短時(shí)間內(nèi)終止固化反應(yīng),被粘物2與 其他被粘物3牢固地接合。
[0225] 需要說(shuō)明的是,在圖1中,激光被照射到其他被粘物3的上面,但激光照射的方式并 不限定于此。例如,可W從圖1中的被粘物2的下面照射激光,也可W從上述上面和下面運(yùn)兩 面進(jìn)行照射,還可W對(duì)圖1中的樹(shù)脂組合物(AH的4個(gè)側(cè)面中的1個(gè)W上進(jìn)行照射。
[0226] 上述"1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物所具有的面"中的"面"可W為1個(gè)面、也可W為2個(gè)W 上的面。例如,在1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物為板狀體的情況下,可W為各個(gè)被粘物的表面和/ 或背面。
[0227] 目P,可W僅在上述板狀體的表面或背面涂布樹(shù)脂組合物(A),使該表面或背面與其 他被粘物的面密合,也可W在上述板狀體的表面和背面涂布樹(shù)脂組合物(A),使該表面和背 面與其他被粘物的面密合。
[0228] 不消說(shuō),被粘物并不限于板狀體,只要具有面,任意形狀均可。
[0229] 另外,在1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物所具有的1個(gè)或2個(gè)W上的各面中,涂布樹(shù)脂組合 物(A)的位置可W為1處、也可W為2處W上。
[0230] 在上述"其他被粘物"上可W涂布樹(shù)脂組合物(A),在將樹(shù)脂組合物(A)涂布至作為 接合對(duì)象的上述"1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物"的情況下,在上述"其他被粘物"上也可W不涂布 樹(shù)脂組合物(A)。
[0231] 另外,與上述"1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物"的1個(gè)面密合的上述"其他被粘物"可W為1 個(gè)、也可W為2個(gè)W上。
[0232] 對(duì)于上述被粘物的材質(zhì)沒(méi)有特別限定。另外,上述"1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物"與上 述"其他被粘物"的材質(zhì)可W為同種、也可W為不同種。作為上述材質(zhì),例如可W使用通常的 樹(shù)脂。作為樹(shù)脂,例如可W舉出聚諷、聚酸諷、聚芳醋、聚酷胺酷亞胺、聚酸酷亞胺、液晶聚合 物、聚四氣乙締、聚=氣氯乙締、聚偏二氣乙締等高級(jí)工程塑料;6尼龍、66尼龍、聚縮醒、聚 碳酸醋、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋、改性聚苯酸、聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋等工程塑料;聚氯乙 締、聚乙締、聚丙締、聚苯乙締、ABS、聚甲基丙締酸甲醋等通用塑料;酪樹(shù)脂、脈樹(shù)脂、S聚氯 胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚醋、娃樹(shù)脂、聚氨醋等熱塑性塑料;等等。上述樹(shù)脂也可w為進(jìn) 一步包含表面處理劑等其他成分的樹(shù)脂組合物。
[0233] 夾持樹(shù)脂組合物(A)的被粘物中的一方可W為含有金屬的熱傳導(dǎo)性部件。作為上 述熱傳導(dǎo)性部件的材質(zhì),可W舉出侶、侶合金、銅、銅合金、鐵、鐵合金、儀、錫、鉛、金、銀、娃 等金屬本身或者出于賦予導(dǎo)電性等目的而在上述樹(shù)脂或樹(shù)脂組合物中含有高濃度的金屬 而成的熱傳導(dǎo)體等。
[0234] 上述高濃度是指上述樹(shù)脂或樹(shù)脂組合物W主成分的形式含有金屬。主成分的 形式含有金屬"是指,在設(shè)上述樹(shù)脂或樹(shù)脂組合物和金屬的合計(jì)重量為100重量%時(shí),金屬 含有50重量% W上。
[0235] [實(shí)施方式4]
[0236] 在本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物的固化方法中,上述1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物是含有金 屬的熱傳導(dǎo)性部件,上述夾持是通過(guò)在上述工序a之前包括下述工序而達(dá)成的:工序C,其是 對(duì)至少上述熱傳導(dǎo)性部件進(jìn)行加熱的工序;工序d,其是將上述樹(shù)脂組合物(A)涂布在經(jīng)歷 了工序C的上述熱傳導(dǎo)性部件和/或上述其他被粘物所具有的面上的工序;W及工序e,其是 使經(jīng)歷了工序d的上述熱傳導(dǎo)性部件所具有的面與上述其他被粘物所具有的面密合的工 序。
[0237] 關(guān)于上述含有金屬的熱傳導(dǎo)性部件,如實(shí)施方式3中所說(shuō)明。另外,作為上述其他 被粘物的材質(zhì),例如可優(yōu)選使用實(shí)施方式3中所說(shuō)明的樹(shù)脂、含有該樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物。
[0238] 在上述工序C中,對(duì)至少上述熱傳導(dǎo)性部件進(jìn)行加熱。在像本實(shí)施方式運(yùn)樣將含有 金屬的熱傳導(dǎo)性部件作為被粘物并使用樹(shù)脂組合物(A)進(jìn)行接合的情況下,通過(guò)進(jìn)行上述 工序a使樹(shù)脂組合物(A)中含有的環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)生固化,其結(jié)果能夠使樹(shù)脂組合物(A)發(fā)生固 化并進(jìn)行接合。
[0239] 但是,在被粘物含有金屬的情況下,通過(guò)激光而施加的熱容易傳導(dǎo)至該金屬中,因 而通過(guò)所照射的激光而施加的熱(能量)的一部分未用于固化反應(yīng)中,與被粘物不含有金屬 的情況相比,具有固化反應(yīng)變慢的傾向。
[0240] 在本實(shí)施方式中,由于利用上述工序C對(duì)上述熱傳導(dǎo)性部件進(jìn)行預(yù)先加熱,因而在 照射激光之前處于對(duì)上述熱傳導(dǎo)性部件賦予了熱能量的狀態(tài)。因此,能夠防止通過(guò)激光所 施加的熱傳導(dǎo)至上述熱傳導(dǎo)性部件中,能夠?qū)⑼ㄟ^(guò)激光所施加的熱(能量)的大部分用于固 化反應(yīng)中。
[0241] 上述加熱可W通過(guò)將上述熱傳導(dǎo)性部件載置于恒溫槽內(nèi)并對(duì)上述熱傳導(dǎo)性部件 賦予熱能量等來(lái)進(jìn)行。上述加熱優(yōu)選使恒溫槽內(nèi)氣氛的溫度為80°C~120°C進(jìn)行30秒~5分 鐘。
[0242] 在上述其他被粘物不含有金屬的情況下,不需要特別加熱,但只要為不會(huì)施加過(guò) 量熱負(fù)荷的程度,也可W進(jìn)行上述加熱。
[0243] 作為上述其他被粘物的材質(zhì),如上所述,可W優(yōu)選使用實(shí)施方式3中所說(shuō)明的樹(shù) 月旨、含有該樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物,優(yōu)選上述其他被粘物不含有金屬,但也可W含有不構(gòu)成主成 分的量的金屬。
[0244] 目P,在設(shè)上述樹(shù)脂或樹(shù)脂組合物與金屬的合計(jì)重量為100重量%時(shí),也可W含有小 于50重量%的金屬。其他被粘物含有不構(gòu)成主成分的量的金屬的情況下,優(yōu)選該其他被粘 物也被供給至上述工序C。
[0245] 在工序d中,將上述樹(shù)脂組合物(A)涂布在經(jīng)歷了工序C的上述熱傳導(dǎo)性部件和/或 上述其他被粘物所具有的面上。接下來(lái),在工序e中,使經(jīng)歷了工序d的上述熱傳導(dǎo)性部件所 具有的面與上述其他被粘物所具有的面密合。涂布和密合的方式如實(shí)施方式3中所說(shuō)明。并 且,由于在上述工序a之前包括上述的工序C~e,因而在上述密合后對(duì)上述樹(shù)脂組合物(A) 直接和/或間接地照射激光。
[0246] 如上所述,根據(jù)本實(shí)施方式,即使在將金屬與樹(shù)脂接合的情況下,也能夠有效率地 進(jìn)行固化反應(yīng)。其結(jié)果,能夠?qū)⒔饘倥c樹(shù)脂牢固地接合。
[0247] [實(shí)施方式引
[0248] 在本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物的固化方法中,上述夾持是如下達(dá)成的:在1個(gè)或2個(gè) W上的被粘物所具有的面上嵌入了不同于該被粘物的其他被粘物的至少一部分的部分,將 上述樹(shù)脂組合物(A)涂布至上述1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物所具有的面與上述其他被粘物所具 有的面之間,從而達(dá)成上述夾持。另外,在本實(shí)施方式中,優(yōu)選上述1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物 為樹(shù)脂成型品、上述其他被粘物為端子。端子可W使用現(xiàn)有公知的金屬端子。
[0249] 圖2是表示利用本實(shí)施方式的方法在作為樹(shù)脂成型品的被粘物2上利用樹(shù)脂組合 物(AH接合端子4并進(jìn)行密封的狀態(tài)的示意圖。樹(shù)脂成型品是指通過(guò)注射成型法等現(xiàn)有公 知的成型法將樹(shù)脂或樹(shù)脂組合物成型為所期望的形狀而得到的成型品。
[0250] "在1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物所具有的面上嵌入了不同于該被粘物的其他被粘物的 至少一部分的部分"(W下稱為"嵌入部分")是指如下部分:由在1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物所 具有的面上與上述其他被粘物的直徑對(duì)應(yīng)地形成的凹部和嵌入到該凹部中的上述其他被 粘物的至少一部分組成的部分。
[0251] 圖3是接合圖2所示的端子4并進(jìn)行了密封的被粘物2的縱斷面圖。在圖3中,2'是上 述凹部,凹部2 '與端子4中的由斜線表示的部分為上述的嵌入部分。
[0252] 運(yùn)種情況下,在上述的嵌入部分中,作為被粘物2所具有的面的凹部2'的底面和側(cè) 面相當(dāng)于上述"1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物所具有的面",端子4中的由斜線表示的部分相當(dāng)于 上述"其他被粘物所具有的面"。
[0253] 如圖3所示,在1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物所具有的面與其他被粘物所具有的面之間 涂布樹(shù)脂組合物(AH,呈凹部2'中填滿樹(shù)脂組合物(AH的狀態(tài),樹(shù)脂組合物(AH被夾持在1 個(gè)或2個(gè)W上的被粘物所具有的面與其他被粘物所具有的面之間。
[0254] 并且,通過(guò)利用工序a對(duì)于樹(shù)脂組合物(AH進(jìn)行激光照射使樹(shù)脂組合物(AH發(fā)生 固化,能夠?qū)⒍俗?與被粘物2接合并進(jìn)行密封。此時(shí),由于端子4傳導(dǎo)由激光所賦予的熱,因 而能夠?qū)⑺鶌A持的樹(shù)脂組合物(AH完全固化。
[0255] 進(jìn)行樹(shù)脂組合物(A)的上述涂布的方法沒(méi)有特別限定,可W利用現(xiàn)有公知的方法 將樹(shù)脂組合物(A)注入到凹部2 '中來(lái)進(jìn)行。
[0256] 如后述的實(shí)施例所示,在本實(shí)施方式中,即使被粘物的一方如端子那樣為小直徑, 也能夠與另一方的被粘物牢固地且不會(huì)產(chǎn)生位置偏移地進(jìn)行接合、密封。另外,由于能夠在 短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行樹(shù)脂組合物(A)的固化,因而即使作為端子的接合對(duì)象的樹(shù)脂成型品為耐熱 性低的部件,該部件也不會(huì)發(fā)生變形。從而,本實(shí)施方式的方法能夠非常適合地用于繼電 器、開(kāi)關(guān)等電子部件的制造中。
[0257] 需要說(shuō)明的是,在圖2、圖3中,對(duì)于一個(gè)被粘物與一個(gè)其他被粘物接合并密封的情 況進(jìn)行了說(shuō)明,但當(dāng)然并不限定于此。例如,也可W在一個(gè)樹(shù)脂成型品的一個(gè)面上接合2個(gè) W上的端子并進(jìn)行密封,還可W在2個(gè)W上樹(shù)脂成型品的2個(gè)W上的面上分別接合2個(gè)W上 的端子并進(jìn)行密封,運(yùn)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)也是可W充分理解的。
[0258] 本發(fā)明并不限于上述的各實(shí)施方式,可W在權(quán)利要求所示的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變 形,在不同的實(shí)施方式中分別適當(dāng)?shù)亟M合所公開(kāi)的技術(shù)手段而得到的實(shí)施方式也包含在本 發(fā)明的技術(shù)范圍中。
[0259] 本申請(qǐng)包含W下技術(shù)方案。
[0260] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法的特征在于,其包括對(duì)樹(shù)脂組合物(A)直接和/或 間接地照射激光的工序a,該樹(shù)脂組合物(A)含有:環(huán)氧樹(shù)脂、膠囊型固化劑、填料和色料,該 膠囊型固化劑含有:含有固化劑的核和覆蓋上述核的殼。
[0261] 根據(jù)上述構(gòu)成,由于使用膠囊型固化劑,因而在未對(duì)樹(shù)脂組合物(A)賦予能量的狀 態(tài)下,膠囊型固化劑的核中含有的固化劑是穩(wěn)定的。并且,通過(guò)對(duì)樹(shù)脂組合物(A)直接和/或 間接地照射激光,膠囊型固化劑由于激光的能量而發(fā)生分裂,在核中含有的固化劑的作用 下引發(fā)環(huán)氧樹(shù)脂的固化反應(yīng)。
[0262] 值得注意的是,如后述的實(shí)施例所示,該固化反應(yīng)在數(shù)秒鐘運(yùn)樣的非常短的時(shí)間 內(nèi)終止。因此,能夠在不對(duì)電子部件等的部件施加過(guò)量熱負(fù)荷的情況下非常有效率地進(jìn)行 部件間的接合或密封。
[0263] 從而,能夠防止熱所致的部件的變形,也不會(huì)由于來(lái)自樹(shù)脂組合物(A)的氣體的作 用而產(chǎn)生金屬部分的電學(xué)特性降低,能夠有效率地制造電子部件等。
[0264] 另外,若利用上述構(gòu)成,則由于固化時(shí)間非常短,因而能夠防止上述制造時(shí)的部件 的滯留。從而,能夠?qū)⒅圃煸O(shè)備小型化,還能夠充分地使制造設(shè)備低成本化。
[0265] 此外,由于上述樹(shù)脂組合物(A)為單液型、含有膠囊型固化劑,因而品質(zhì)穩(wěn)定、可使 用時(shí)間也長(zhǎng)。另外,上述樹(shù)脂組合物(A)由于含有填料,因而剛性和熱穩(wěn)定性優(yōu)異;由于含有 色料,因而熱的吸收效率也高。因此,若利用上述構(gòu)成,則能夠穩(wěn)定且容易地進(jìn)行固化反應(yīng)。
[0266] 另外,如后述的實(shí)施例所示,利用上述構(gòu)成得到的固化物的接合品質(zhì)的耐久性非 常局。
[0267] 如上所述,本發(fā)明能夠解決上述現(xiàn)有的使用單液型環(huán)氧樹(shù)脂接合劑、雙液型環(huán)氧 樹(shù)脂接合劑、UV固化型接合劑、速干膠等的情況下的問(wèn)題,在電子部件的生產(chǎn)效率化和品質(zhì) 的穩(wěn)定化中能夠作出很大貢獻(xiàn)。
[026引本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法中,上述激光的波長(zhǎng)優(yōu)選為eOOnmW上1500nmW 下。
[0269] 通過(guò)使用上述波長(zhǎng)的激光,能夠有效率地進(jìn)行膠囊型固化劑的分裂。因此,利用上 述構(gòu)成,能夠更為有效率地進(jìn)行樹(shù)脂組合物的固化。
[0270] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法中,上述核優(yōu)選含有選自由胺系化合物、咪挫系 化合物和硫醇系化合物組成的組中的1種或巧巾W上的固化劑。
[0271] 上述固化劑是容易W激光為能量源引發(fā)環(huán)氧樹(shù)脂的固化反應(yīng)的固化劑。利用上述 構(gòu)成,由于在核中含有上述固化劑,因而上述固化劑通常保持在穩(wěn)定的狀態(tài),在希望引發(fā)固 化反應(yīng)時(shí),通過(guò)對(duì)樹(shù)脂組合物(A)直接和/或間接地照射激光,能夠在低溫下且在短時(shí)間內(nèi) 引發(fā)上述反應(yīng)。因此,通過(guò)使用含有包含上述固化劑的核的樹(shù)脂組合物,能夠更為有效率地 進(jìn)行樹(shù)脂組合物的固化。
[0272] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法中,上述填料優(yōu)選為選自由烙凝娃石、結(jié)晶二氧 化娃和玻璃珠組成的組中的1種或巧巾W上。
[0273] 填料是為了提高樹(shù)脂組合物(A)的剛性和熱穩(wěn)定性而含有的。其中,由于烙凝娃 石、結(jié)晶二氧化娃、玻璃珠為透明性高的填料,因而在被激光照射的情況下,與通常的白色 填料相比,能夠大幅抑制光的反射。因此,通過(guò)使用上述填料,不僅能夠提高樹(shù)脂組合物(A) 的剛性和熱穩(wěn)定性,而且還能夠更為有效率地進(jìn)行基于激光的固化反應(yīng)。
[0274] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法中,上述色料優(yōu)選為選自由炭黑、炭黑W外的顏 料和染料組成的組中的1種或巧巾W上的色料。
[0275] 色料是為了使樹(shù)脂組合物(A)有效率地吸收激光的熱而含有的。其中,在樹(shù)脂組合 物(A)的厚度比較薄的情況下,炭黑對(duì)于達(dá)成該目的而言為適宜的;在上述厚度比較厚的情 況下,炭黑W外的顏料和染料對(duì)于達(dá)成該目的而言為適宜的。
[0276] 從而,利用上述構(gòu)成,能夠?qū)?yīng)于樹(shù)脂組合物(A)的厚度使上述熱被有效率地吸收 直至達(dá)到樹(shù)脂組合物(A)的內(nèi)部,因而能夠在短時(shí)間內(nèi)充分地進(jìn)行固化反應(yīng)。
[0277] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法中,上述樹(shù)脂組合物(A)優(yōu)選含有選自由漠系阻 燃劑、憐系阻燃劑、氮系阻燃劑、氯系阻燃劑、錬化合物系阻燃劑、氨氧化侶系阻燃劑和氨氧 化儀系阻燃劑組成的組中的1種或巧巾W上的阻燃劑。
[027引根據(jù)上述構(gòu)成,能夠抑制來(lái)自樹(shù)脂組合物(A)的表面的過(guò)量放熱,因而能夠抑制固 化反應(yīng)中的飛瓣(吹出)。從而,通過(guò)使用上述阻燃劑,能夠有效率地使用樹(shù)脂組合物、能夠 更為有效率地進(jìn)行固化反應(yīng)。
[0279] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法中,上述樹(shù)脂組合物(A)優(yōu)選含有選自由胺系化 合物、咪挫系化合物、硫醇系化合物、酸酢系化合物和熱產(chǎn)酸劑組成的組中的巧巾或巧巾W上 的固化輔助劑。
[0280] 根據(jù)上述構(gòu)成,膠囊型固化劑中含有的固化劑導(dǎo)致的固化反應(yīng)產(chǎn)生熱,利用該熱, 上述固化輔助劑能夠進(jìn)一步促進(jìn)固化反應(yīng)。從而,通過(guò)使用上述固化輔助劑,能夠在更短的 時(shí)間內(nèi)有效率地進(jìn)行固化反應(yīng)。
[0281] 在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法中優(yōu)選包括工序b,該工序b為在上述工序a之 后對(duì)上述樹(shù)脂組合物(A)直接或間接地賦予激光能量W外的其他能量的工序。
[0282] 根據(jù)上述構(gòu)成,由于能夠輔助基于激光照射的固化反應(yīng),上述的包括工序b的固化 方法在希望更完全地進(jìn)行固化反應(yīng)的情況下W及進(jìn)行大面積涂布的樹(shù)脂組合物的固化的 情況下是有效的。
[0283] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法中,優(yōu)選上述樹(shù)脂組合物(A)被夾持在1個(gè)或2個(gè) W上的被粘物所具有的面與不同于該被粘物的其他被粘物所具有的面之間。
[0284] 運(yùn)種情況下,由于上述樹(shù)脂組合物(A)被上述1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物與其他被粘 物夾在中間,因而通過(guò)對(duì)樹(shù)脂組合物(A)直接和/或間接地照射激光,能夠?qū)⑦\(yùn)些被粘物彼 此接合。
[0285] 從而,上述固化方法能夠在在短時(shí)間內(nèi)抑制熱負(fù)荷并將運(yùn)些被粘物彼此接合。因 此,上述固化方法能夠非常有效率地進(jìn)行例如電子部件的部件間的接合,能夠在電子部件 的制造效率化中做出很大的貢獻(xiàn)。
[0286] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法中,上述夾持優(yōu)選如下達(dá)成:在1個(gè)或2個(gè)W上的 被粘物所具有的面上涂布上述樹(shù)脂組合物(A),使涂布有上述樹(shù)脂組合物(A)的上述面與不 同于上述被粘物的其他被粘物所具有的面密合,從而達(dá)成上述夾持。
[0287] 根據(jù)上述構(gòu)成,由于上述樹(shù)脂組合物(A)被夾在涂布有上述樹(shù)脂組合物(A)的上述 面與不同于上述被粘物的其他被粘物所具有的面之間,因而可能無(wú)法從外部對(duì)樹(shù)脂組合物 (A)直接照射激光。
[0288] 但是,由于激光能夠透過(guò)上述被粘物,因而在運(yùn)樣的情況下,在上述固化方法中, 通過(guò)例如從上述被粘物的上部對(duì)上述被粘物照射激光,能夠充分地進(jìn)行固化反應(yīng)。
[0289] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法中,優(yōu)選:上述1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物是含有金 屬的熱傳導(dǎo)性部件;上述夾持是通過(guò)在上述工序a之前包括下述工序而達(dá)成的:工序C,其是 對(duì)至少上述熱傳導(dǎo)性部件進(jìn)行加熱的工序;工序d,其是將上述樹(shù)脂組合物(A)涂布在經(jīng)歷 了工序C的上述熱傳導(dǎo)性部件和/或上述其他被粘物所具有的面上的工序;W及工序e,其是 使經(jīng)歷了工序d的上述熱傳導(dǎo)性部件所具有的面與上述其他被粘物所具有的面密合的工 序。
[0290] 根據(jù)上述構(gòu)成,能夠防止激光的熱傳導(dǎo)至上述熱傳導(dǎo)性部件,能夠?qū)⑸鲜鰺岬拇?部分在固化反應(yīng)中使用。因此,通過(guò)使用具備上述構(gòu)成的固化方法,能夠更為有效率地進(jìn)行 例如金屬部件與樹(shù)脂成型品的接合等。
[0291] 在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法中,優(yōu)選上述夾持是如下達(dá)成的:在1個(gè)或2個(gè) W上的被粘物所具有的面上使不同于該被粘物的其他被粘物的至少一部分嵌入,在嵌入有 該其他被粘物的至少一部分的部分,將上述樹(shù)脂組合物(A)涂布在上述1個(gè)或2個(gè)W上的被 粘物所具有的面與上述其他被粘物所具有的面之間,從而達(dá)成上述夾持。
[0292] 另外,在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法中,優(yōu)選上述1個(gè)或2個(gè)W上的被粘物是 樹(shù)脂成型品,上述其他被粘物是端子。
[0293] 根據(jù)上述構(gòu)成,能夠?qū)⒍俗幽菢忧度氲綐?shù)脂成型品中來(lái)使用的部件在非常短的時(shí) 間內(nèi)抑制熱負(fù)荷并進(jìn)行密封。從而,通過(guò)使用具備上述構(gòu)成的固化方法,能夠在靈活地應(yīng)對(duì) 部件的形狀的情況下有效率地進(jìn)行部件間的接合或密封。
[0巧4]【實(shí)施例】
[02M]下面通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于此。
[0296] [制造例]
[0297] 按照表1所示的組成,將A~C、a、e各原材料裝入到容器中,利用玻璃棒用手?jǐn)埌? 分后,使用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)式攬拌機(jī)(Thinky公司制造:去泡攬拌太郎(杉b 弓錬太郎)ARE-310), 在自轉(zhuǎn)3分鐘、公轉(zhuǎn)3分鐘的條件下進(jìn)行攬拌,制備接合劑A~C、a、e。接合劑A~C相當(dāng)于上述 的樹(shù)脂組合物(A)"a、e為比較例中使用的比較用接合劑。需要說(shuō)明的是,表1所示的單位為 重量份。
[0巧引【表1】
[0299]
[0300] 表中,A邸(注冊(cè)商標(biāo))250(Asahi Kasei E-Materials制)為雙酪A二縮水甘油酸。 作為雙氯胺使用Omicure(注冊(cè)商標(biāo))孤A5(PTI Japan公司制造)。雙氯胺作為通常的固化劑 被用作比較用接合劑a的成分。
[0301] Amicure(注冊(cè)商標(biāo))PN-23(AJIN0M0T0 FI肥TECHNO社制造)是環(huán)氧樹(shù)脂咪挫加成 化合物,被用作固化輔助劑。
[0302] Novacure(注冊(cè)商標(biāo)化X_3722(As址i Kasei E-Materials制)是膠囊型固化劑,其 是將芳香族多元胺作為核、將芳香族多元胺與雙酪A型環(huán)氧樹(shù)脂和雙酪F型環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng) 生成物作為第一殼、將該第一殼與雙酪A型環(huán)氧樹(shù)脂和雙酪F型環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)生成物作為 第二殼的膠囊型固化劑。
[0303] 作為二氧化娃,使用FB-5D(電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)。該二氧化娃為烙凝娃 石。作為無(wú)機(jī)顏料的炭黑使用S菱炭黑M7(S菱化學(xué)社株式會(huì)社制造)。作為無(wú)機(jī)顏料的黑 色氧化鐵使用化-100(大東化成工業(yè)株式會(huì)社制造)DAdekaoptomer(注冊(cè)商標(biāo))CP77(ADEKA 審IJ)是通過(guò)熱引發(fā)固化的熱陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。
[0304] [實(shí)施例1]
[0305] 首先利用W下所示的方法將制造例中制備的接合劑A涂布在PBT(聚對(duì)苯二甲酸下 二醇醋)板上,制備接合劑涂布樣品。
[0306] 圖4為示出接合劑涂布樣品的制備法的示意圖。首先,在作為被粘物的厚度為10化 m的PBT板2上滴加相當(dāng)于本發(fā)明中使用的樹(shù)脂組合物(A)的上述接合劑A(圖中由1表示) O.lg,將200WI1測(cè)厚儀(株式會(huì)社森本八十八制造)5置于接合劑A的兩端,其后通過(guò)利用載玻 片6刮拭,從而得到厚度為200WI1的接合劑A的涂布樣品。
[0307] 接著,利用可照射波長(zhǎng)808nm的激光的激光裝置(Jenoptic公司制造的J0LD-30- FC-12 808),按照激光的照射面積大于接合劑A的涂布面積的方式從接合劑A的涂布樣品的 上方W (1) 10mm、輸出功率6W照射10秒激光。
[0308] 其后利用抹刀確認(rèn)上述涂布樣品的表面的固化狀態(tài),結(jié)果全部固化。另外,利用 FT-IR對(duì)上述涂布樣品的固化度進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果在上述固化度的評(píng)價(jià)中確認(rèn)到了90% W上 的固化反應(yīng)率。
[0309] 固化度的評(píng)價(jià)利用下述的固化反應(yīng)率測(cè)定方法來(lái)進(jìn)行。即,固化反應(yīng)率可W通過(guò) 對(duì)于固化前后的接合劑樣品的特定官能團(tuán)的吸光度峰面積進(jìn)行比較來(lái)求出。特定官能團(tuán)的 峰面積與固化反應(yīng)率的關(guān)系如下所述。
[0310]固化反應(yīng)率(%) = (固化后的縮水甘油基吸光度峰面積/固化后的亞甲基的吸光 度峰面積)/(固化前的縮水甘油基吸光度峰面積/固化前的亞甲基的吸光度峰面積) 惦川關(guān)于吸光度峰面積的測(cè)定,利用帶有Golden Diamond ATR的FT-IR(型號(hào): system2000、Perkin Elmer公司制造)。關(guān)于縮水甘油基和亞甲基的吸光度面積,分別采用 縮水甘油基(吸收位置910cnfi附近)和亞甲基(吸收位置2900cnfi附近)的吸光度峰面積。通 常在固化反應(yīng)率為80%的固化狀態(tài)時(shí)被認(rèn)為充分進(jìn)行了反應(yīng)。
[0312] 此時(shí),對(duì)PBT板的變形量(翅曲量)進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果觀察到了 50皿左右的變形。由此, 能夠在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行接合劑的固化而不會(huì)使部件產(chǎn)生很大的變形。關(guān)于固化時(shí)的變形量, 利用下述的變形量測(cè)定方法來(lái)求出。
[0313] 即,通過(guò)測(cè)定固化前后的PBT板的翅曲量的增加量,得到固化時(shí)的變形量。圖5為表 示固化前后的PBT板(被粘物)的翅曲量的示意圖。圖中,2表示PBT板(被粘物)。
[0314] 如圖5所示,在對(duì)PBT斷面上進(jìn)行掃描時(shí),將高度位置的最大值和最小值的差作為 PBT板的翅曲量。并且通過(guò)下式求出固化時(shí)的變形量。
[0315] 固化時(shí)的變形量=固化后的翅曲量(Xb)-固化前的翅曲量(Xa)
[0316] 關(guān)于翅曲量,利用表面粗糖度計(jì)(SURFC0M,東京精密社制造化下述條件下進(jìn)行測(cè) 定。測(cè)定實(shí)施3次,采用平均值:
[0317] T 速度:3.0mm/s
[031引取樣長(zhǎng)度值:0.8mm [0;319] V-MAG:100、H-MAG:1
[0320] TILT COR FAT-ML
[0321] POLARITY POSITIVE。
[0322] [比較例1]
[0323] 將制造例中制備的比較用接合劑a與接合劑A同樣地涂布在PBT板上,制備比較用 接合劑a的涂布樣品。
[0324] 接著,將該涂布樣品載置在作為IR爐的小型樹(shù)脂固化爐(TP熱學(xué)株式會(huì)社UA-2)內(nèi) W使固化爐內(nèi)的氣氛溫度達(dá)到120°C,實(shí)施30分鐘固化。其結(jié)果能夠確認(rèn)到表面的固化,與 實(shí)施例1同樣地確認(rèn)到整體進(jìn)行了固化。
[0325] 對(duì)固化度進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果在固化度的評(píng)價(jià)中確認(rèn)到了 90%左右的固化反應(yīng)率。但 是,此時(shí)作為PBT板的變形量觀察到了500皿W上的變形。即,在部件上的熱負(fù)荷大,通過(guò)利 用固化爐對(duì)于比較用接合劑a進(jìn)行熱固化,產(chǎn)生了部件的變形大的問(wèn)題。
[0326] 由此可知,在作為現(xiàn)有的單液型環(huán)氧樹(shù)脂組合物的比較用接合劑a中,為了進(jìn)行固 化,需要在高溫下保持長(zhǎng)時(shí)間,因而會(huì)由于過(guò)量的熱負(fù)荷而產(chǎn)生部件的變形。
[0327] [比較例2]
[032引與實(shí)施例1同樣地將比較用接合劑a和比較用接合劑0涂布在厚度10化m的PBT板 上,利用可照射波長(zhǎng)808nm的激光的激光裝置(Jenoptic公司制造的J0LD-30-FC-12808)W d) 10mm、輸出功率6W照射10秒激光。
[0329]對(duì)于比較用接合劑a,利用抹刀對(duì)表面狀態(tài)進(jìn)行確認(rèn),結(jié)果液體的一部分發(fā)生殘 留,大半未固化。另外,對(duì)固化度進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果固化反應(yīng)率為15%。對(duì)于比較用接合劑0,對(duì) 表面狀態(tài)進(jìn)行確認(rèn),結(jié)果大量觀察到了表面的粘性。同樣地對(duì)固化度進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果固化反 應(yīng)率為54%。
[0330] 將運(yùn)些結(jié)果與本申請(qǐng)實(shí)施例1的結(jié)果進(jìn)行比較,結(jié)果本申請(qǐng)實(shí)施例1的固化反應(yīng)率 壓倒性地高,確認(rèn)到了本申請(qǐng)發(fā)明的優(yōu)越性。即可知,作為通常的單液型環(huán)氧樹(shù)脂接合劑的 比較用接合劑a和比較用接合劑e無(wú)法通過(guò)激光發(fā)生固化,在本發(fā)明中,通過(guò)對(duì)特定的樹(shù)脂 組合物(A)照射激光而發(fā)揮出本發(fā)明的效果。
[0331] [實(shí)施例2]
[0332] 除了使用制造例中制備的接合劑B、將固化時(shí)間(激光的照射時(shí)間)由10秒變?yōu)?秒 W外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的處理。利用FT-IR對(duì)固化度進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果確認(rèn)到了固化反應(yīng)率 為94%。對(duì)PBT板的變形量(翅曲量)進(jìn)行確認(rèn),結(jié)果觀察到了 50皿左右的變形。由此,在短時(shí) 間內(nèi)進(jìn)行了接合劑的固化而并未使部件產(chǎn)生很大的變形。
[0333] 在本實(shí)施例中,進(jìn)一步添加了作為輔助固化劑的咪挫化合物,從而,與實(shí)施例1相 比,在更短的時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)了更為優(yōu)異的固化。
[0334] [實(shí)施例3]
[0335] 在載玻片上,將制造例中制備的接合劑C在PBT板上涂布0.3g制備接合劑涂布樣 品,關(guān)于激光的照射條件,在4 1mm、輸出功率10W使照射時(shí)間為7秒,除此W外與實(shí)施例1進(jìn) 行相同的處理。接合劑C的厚度為500WI1。
[0336] 圖6是表示對(duì)接合劑C的表面和內(nèi)側(cè)的固化狀態(tài)進(jìn)行觀察的結(jié)果的圖。圖6(a)表示 表面?zhèn)鹊墓袒癄顟B(tài),圖6(b)表示背面?zhèn)鹊墓袒癄顟B(tài)。如圖6所示,對(duì)上述處理后的接合劑C的 表面和內(nèi)側(cè)的固化狀態(tài)進(jìn)行觀察,結(jié)果在表面和內(nèi)側(cè)均確認(rèn)到接合劑發(fā)生了固化。進(jìn)一步 利用抹刀按壓接合劑C與載玻片的界面,結(jié)果未發(fā)生接合劑的剝落。由此確認(rèn)到,在接合劑C 中,固化反應(yīng)充分進(jìn)行到了內(nèi)部。
[0337] 接著,在載玻片上,將制造例中制備的接合劑A在PBT板上涂布0.3g,制備接合劑涂 布樣品,關(guān)于激光的照射條件,在4 1mm、輸出功率10W使照射時(shí)間為7秒,除此W外與實(shí)施例 1進(jìn)行相同的處理。接合劑A的厚度與上述接合劑C的厚度相同,為500WI1。
[0338] 圖7是表示對(duì)接合劑A的表面和內(nèi)側(cè)的固化狀態(tài)進(jìn)行觀察的結(jié)果的圖。圖7(a)表示 表面?zhèn)鹊墓袒癄顟B(tài),圖7 (b)表示背面?zhèn)鹊墓袒癄顟B(tài)。
[0339] 如圖7所示,對(duì)上述處理后的接合劑A的表面和內(nèi)側(cè)的固化狀態(tài)進(jìn)行觀察,結(jié)果確 認(rèn)到,盡管在表面未觀察到固化,但在內(nèi)側(cè)觀察到一部分的接合劑保持液體的狀態(tài),接合劑 內(nèi)部未固化。
[0340] 進(jìn)一步利用抹刀按壓接合劑A與載玻片界面,結(jié)果發(fā)生了接合劑的剝落。
[0341] 上述的將接合劑C與接合劑A用于相同條件的情況下的結(jié)果的差異據(jù)認(rèn)為應(yīng)該是 由于下述原因所致的,即,在為本實(shí)施例的接合劑的厚度時(shí),在使用炭黑作為色料的接合劑 A中,炭黑容易吸收接合劑A的表面的熱,因而激光容易充分達(dá)到深部。
[0342] 另一方面,在使用黑色氧化鐵作為色料的接合劑C中,黑色氧化鐵不像炭黑那樣具 有容易吸收表面的熱的性質(zhì),因而在為本實(shí)施例的接合劑的厚度時(shí),激光無(wú)法充分達(dá)到深 部。
[0343] 但是,在使用含有炭黑的接合劑A的情況下,在厚度為200皿的實(shí)施例1中也顯示出 了90% W上的固化反應(yīng)率。即,在使用含有炭黑的樹(shù)脂組合物(A)的情況下,考慮到炭黑的 特性,通過(guò)將樹(shù)脂組合物(A)的厚度(膜厚)調(diào)整成小于300WH,可W說(shuō)能夠容易且充分地得 到本發(fā)明的效果。
[0344] 在上述厚度小于300WI1的情況下,炭黑能夠大大提高樹(shù)脂組合物(A)的吸熱性,因 而認(rèn)為,與使用炭黑W外的顏料或染料的情況相比,不消說(shuō)能夠進(jìn)一步促進(jìn)固化反應(yīng)。
[0345] 如此可W說(shuō),對(duì)于需要使樹(shù)脂組合物(A)的厚度為何種程度加 W考慮,在制備樹(shù)脂 組合物(A)時(shí),靈活使用色料即可。
[0;346][實(shí)施例4]
[0347] 在厚度lOOwii的PBT板上涂布制造例中制備的接合劑B(0.1 g),介由厚度lOOwii的測(cè) 厚儀夕幸乂),利用厚度100WI1的PC(聚碳酸醋)板從上方按壓。即,使作為被粘物的PBT 板的涂布有樹(shù)脂組合物(A)的面與不同于PBT板的作為被粘物的PC板所具有的面密合,將樹(shù) 脂組合物(A)夾持在上述面與面之間。
[0348] 接著,在與實(shí)施例1相同的條件下從上述PC板的上方照射激光。其后進(jìn)行將PBT板 與PC板用手剝離的動(dòng)作,但兩者未剝離開(kāi),確認(rèn)到了接合劑B的固化。另外,對(duì)PBT板和PC板 的變形進(jìn)行了測(cè)定,均發(fā)生了 50皿左右的變形。
[0349] 如此確認(rèn)到,在將樹(shù)脂組合物(A)夾持在上述面與面之間、對(duì)樹(shù)脂組合物(A)間接 地照射激光的情況下,也能夠使樹(shù)脂組合物(A)發(fā)生固化、能夠?qū)⒈徽澄锉舜私雍?。另外,?PBT板和PC板的變形少的結(jié)果確認(rèn)到,即使是耐熱性低的部件也幾乎未發(fā)生變形,能夠適應(yīng) 本發(fā)明。
[0;350][比較例 3]
[0351] 在厚度lOOwii的PBT板上涂布制造例中制備的比較用接合劑a(O.lg),介由厚度100 Ml的測(cè)厚儀夕幸乂),利用厚度100郵的PC板從上方按壓。接著使用小型樹(shù)脂固化爐 (UA-2),在120°C實(shí)施30分鐘固化。
[0352] 其結(jié)果,PBT板與PC板發(fā)生了接合,但PC發(fā)生很大變形,未保留原來(lái)的外形。由此可 知,在現(xiàn)有的固化接合方法(使用單液型環(huán)氧樹(shù)脂的基于熱的固化)中,由于長(zhǎng)期暴露在高 溫環(huán)境下,因而耐熱性低的部件發(fā)生變形,僅得到了不充分的結(jié)果。
[0353] [實(shí)施例引
[0354] 在厚度1mm的PBT板開(kāi)ImmX 1mm的孔,在該孔中穿過(guò)0.7mmX0.7mmX 1cm的端子,將 接合劑B(O.lg)置于抹刀的前端,按照塞入(入;的方式涂布在上述孔的底面和側(cè)面 與該端子的側(cè)面之間(由上述孔的底面和側(cè)面與該端子的側(cè)面構(gòu)成的空間),由此涂布制造 例中制備的接合劑B。
[0355] 接著,在與實(shí)施例1相同的條件下由上述PBT板的上方照射激光。其后用手搖動(dòng)端 子,對(duì)固化進(jìn)行確認(rèn),結(jié)果確認(rèn)到了完全固化。對(duì)端子的位置進(jìn)行確認(rèn),結(jié)果端子的角度相 對(duì)于上述底面為90°,與接合劑B剛涂布后的角度沒(méi)有很大變化。
[0356] 在電氣設(shè)備中,部件的位置精度會(huì)對(duì)制品性能帶來(lái)很大影響,但在本發(fā)明的方法 中可知,即使是如PBT板那樣耐熱性低的部件與端子接合,樹(shù)脂組合物(A)也能夠迅速地固 化,固化后的樹(shù)脂組合物(A)在其后不會(huì)發(fā)生變形,因而能夠保持很高的位置精度。
[0357] [實(shí)施例6]
[0358] 圖8是表示對(duì)接合劑涂布樣品的固化物的縱斷面進(jìn)行觀察的結(jié)果的圖。在圖8(a)、 圖8(b)中,對(duì)于由實(shí)施例2得到的接合劑B的涂布樣品的固化物10,進(jìn)行研磨并按照能夠進(jìn) 行觀察的方式制作縱斷面,利用顯微鏡(奧林己斯株式會(huì)社社制造的BX-60M)在倍率50倍和 500倍下對(duì)該縱斷面進(jìn)行觀察,將它們的結(jié)果分別表示在圖8(a)、圖8(b)中。
[0359] 圖8(c)、圖8(d)分別表示與圖8(a)、圖8(b)同樣地在倍率50倍和500倍下對(duì)于通過(guò) 下述方法得到的接合劑(稱為接合劑T)的涂布樣品的固化物10'的縱斷面進(jìn)行觀察的結(jié) 果。
[0360] 旨P,將上述AER 250( 100重量份)、上述Amicure PN-23(5重量份)、上述Novacure HX-3722(20重量份)、上述二氧化娃20重量份、上述炭黑3重量份裝入到容器中,利用與制造 例相同的方法制備接合劑,將所制得的接合劑在PBT板上滴加0 . Ig,利用與實(shí)施例1相同的 方法得到接合劑T的涂布樣品。
[0361] 接著,將上述涂布樣品載置在作為IR爐的小型樹(shù)脂固化爐(TP熱學(xué)株式會(huì)社UA-2) 內(nèi),使固化爐內(nèi)的氣氛溫度達(dá)到120°C,進(jìn)行6分鐘加熱。
[0362] 圖8中,10、10'為樹(shù)脂組合物的固化物,10為接合劑B的涂布樣品的固化物,10'為 接合劑丫的涂布樣品的固化物。11、14表示環(huán)氧樹(shù)脂的固化物、12表示玻璃珠、13表示炭黑。
[0363] 如圖8(d)所示,通過(guò)對(duì)樹(shù)脂組合物(A)照射紅外線得到的固化物10'不具有明確的 最表層。另一方面,如圖8(b)所示,將樹(shù)脂組合物(A)利用本發(fā)明的方法固化得到的固化物 10具有一定厚度的明確的最表層,最表層W環(huán)氧樹(shù)脂的固化物11作為主成分。
[0364] 如此,與通過(guò)對(duì)樹(shù)脂組合物(A)照射紅外線而得到的固化物10 '不同,固化物10顯 示出了最表層W環(huán)氧樹(shù)脂的固化物作為主成分運(yùn)一特有的現(xiàn)象。
[0365] 例如,在將樹(shù)脂組合物(A)作為接合劑使用的情況下,剛性對(duì)于高品質(zhì)的接合是必 不可少的。但是,在對(duì)樹(shù)脂組合物(A)的固化物施加外力并且該外力傳導(dǎo)至剛性高的接合層 的內(nèi)部(上述固化物的內(nèi)部)時(shí),在上述固化物中容易發(fā)生裂紋和上述固化物的剝落。
[0366] 另外,容易受到外力的是接合劑的最表層。通過(guò)最表層W環(huán)氧樹(shù)脂的固化物作為 主成分,能夠期待保持具有接合劑剛性的同時(shí)在最表層中使外力緩和。此外,通過(guò)最表層W 環(huán)氧樹(shù)脂的固化物作為主成分,能夠期待耐濕性提高、絕緣性提高。
[0367] 【工業(yè)實(shí)用性】
[0368] 本發(fā)明能夠適當(dāng)?shù)赜糜诶^電器、開(kāi)關(guān)等電子部件中的部件的接合等。從而,能夠廣 泛地應(yīng)用在全部電子產(chǎn)業(yè)中。
[0369] 【符號(hào)的說(shuō)明】
[0370] 1 ...樹(shù)脂組合物(A)
[0371] 2. ??被粘物
[0372] 3 - ??其他被粘物
[0373] 4. ? ?端子
[0374] 10...樹(shù)脂組合物(A)的固化物
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種樹(shù)脂組合物的固化方法,其特征在于,該固化方法包括對(duì)樹(shù)脂組合物(A)直接 和/或間接地照射激光的工序a,該樹(shù)脂組合物(A)含有: 環(huán)氧樹(shù)脂; 膠囊型固化劑,該膠囊型固化劑含有:含有固化劑的核和覆蓋上述核的殼; 填料;以及 色料。2. 如權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物的固化方法,其特征在于,上述激光的波長(zhǎng)為600nm 以上1500nm以下。3. 如權(quán)利要求1或2所述的樹(shù)脂組合物的固化方法,其特征在于,上述核含有選自由胺 系化合物、咪唑系化合物和硫醇系化合物組成的組中的1種或2種以上的固化劑。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物的固化方法,其特征在于,上述填料為 選自由熔凝硅石、結(jié)晶二氧化硅和玻璃珠組成的組中的1種或2種以上。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物的固化方法,其特征在于,上述色料為 選自由炭黑、炭黑以外的顏料和染料組成的組中的1種或2種以上的色料。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物的固化方法,其特征在于,上述樹(shù)脂組 合物(A)含有選自由溴系阻燃劑、磷系阻燃劑、氮系阻燃劑、氯系阻燃劑、銻化合物系阻燃 劑、氫氧化鋁系阻燃劑和氫氧化鎂系阻燃劑組成的組中的1種或2種以上的阻燃劑。7. 如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物的固化方法,其特征在于,上述樹(shù)脂組 合物(A)含有選自由胺系化合物、咪唑系化合物、硫醇系化合物、酸酐系化合物和熱產(chǎn)酸劑 組成的組中的1種或2種以上的固化輔助劑。8. 如權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物的固化方法,其特征在于,該固化方法 包括工序b,該工序b為在上述工序a之后對(duì)上述樹(shù)脂組合物(A)直接或間接地賦予激光能量 以外的其他能量的工序。9. 如權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物的固化方法,其特征在于,上述樹(shù)脂組 合物(A)被夾持在1個(gè)或2個(gè)以上的被粘物所具有的面與不同于該被粘物的其他被粘物所具 有的面之間。10. 如權(quán)利要求9所述的樹(shù)脂組合物的固化方法,其特征在于,上述夾持是如下達(dá)成的: 在1個(gè)或2個(gè)以上的被粘物所具有的面上涂布上述樹(shù)脂組合物(A),使涂布有上述樹(shù)脂組合 物(A)的上述面與不同于上述被粘物的其他被粘物所具有的面密合,從而達(dá)成上述夾持。11. 如權(quán)利要求9所述的樹(shù)脂組合物的固化方法,其特征在于, 上述1個(gè)或2個(gè)以上的被粘物是含有金屬的熱傳導(dǎo)性部件, 上述夾持是通過(guò)在上述工序a之前包括下述工序而達(dá)成的: 工序c,其是對(duì)至少上述熱傳導(dǎo)性部件進(jìn)行加熱的工序, 工序d,其是將上述樹(shù)脂組合物(A)涂布在經(jīng)歷了工序c的上述熱傳導(dǎo)性部件和/或上述 其他被粘物所具有的面上的工序,以及 工序e,其是使經(jīng)歷了工序d的上述熱傳導(dǎo)性部件所具有的面與上述其他被粘物所具有 的面密合的工序。12. 如權(quán)利要求9所述的樹(shù)脂組合物的固化方法,其特征在于,上述夾持是如下達(dá)成的: 在1個(gè)或2個(gè)以上的被粘物所具有的面上使不同于該被粘物的其他被粘物的至少一部分嵌 入,在嵌入有該其他被粘物的至少一部分的部分,將上述樹(shù)脂組合物(A)涂布在上述1個(gè)或2 個(gè)以上的被粘物所具有的面與上述其他被粘物所具有的面之間,從而達(dá)成上述夾持。13.如權(quán)利要求12所述的樹(shù)脂組合物的固化方法,其特征在于,上述1個(gè)或2個(gè)以上的被 粘物是樹(shù)脂成型品,上述其他被粘物是端子。
【文檔編號(hào)】B32B15/092GK106062027SQ201480076625
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2014年11月6日
【發(fā)明人】中島誠(chéng)二, 達(dá)野陽(yáng)介, 伊藤滿雄, 廣野聰, 森崎祐造, 河本隼治
【申請(qǐng)人】歐姆龍株式會(huì)社