低溫絕熱泡沫的制作方法
【專利摘要】本文的公開內(nèi)容涉及包含氟化烯烴發(fā)泡劑的低溫絕熱泡沫組合物。這些泡沫在?196℃下具有良好的絕熱特性，并且包含含有順式?或反式?1，1，1，4，4，4?六氟?2?丁烯或者1?氯?3，3，3?三氟?1?丙烯的發(fā)泡劑。
【專利說明】
低溫絕熱泡沫
技術領域
[0001] 本文的公開內(nèi)容設及包含氣化締控發(fā)泡劑的低溫絕熱泡沫組合物。具體而言，本 公開內(nèi)容設及低溫絕熱泡沫組合物，該組合物包含發(fā)泡劑，該發(fā)泡劑包括順式-1，1，1，4，4， 4-六氣-2-下締、1-氯-3，3，3-二氣-1-丙締或運二者。
【背景技術】
[0002] 基于聚異氯酸醋的閉孔泡沫被廣泛用于絕熱目的，例如用于建筑構造 W及用于制 造節(jié)能電氣設備。然而，在低溫下，由于極低的溫度泡沫會喪失其絕熱能力，變得在結構上 失能或者不可曉曲。低溫絕熱對于液化氣體例如液氮化N)或液氧化0X)的儲存、運輸和處理 特別重要。真空容器有時候用于少量，但運需要昂貴、重的鋼容器?？墒褂眉徔椑w維玻璃，但 其體積大，可能會喪失柔初性。管線和容器的接頭處的絕熱尤其困難，運些地方可能會發(fā)生 膨脹/收縮。盡管聚氨醋泡沫被廣泛用于各種應用，但運些泡沫通常在低溫應用中使用受 限。
[0003] 絕熱泡沫依賴于使用面代控發(fā)泡劑，不僅可使聚合物發(fā)泡，而且主要是由于它們 具有低蒸汽熱導率運一非常重要的隔熱值特征。在過去，聚氨醋泡沫使用CFC(氯氣控，例如 CFC-11，二氯氣甲燒)和肥FC(氨氯氣巧，例如HCFC-14化、1，1-二氯-1-氣乙燒)作為主要的 發(fā)泡劑。然而，由于含氯分子如CFC和HCFC設及平流層臭氧破壞，因此CFC和HCFC的生產(chǎn)和使 用已受到蒙特利爾議定書(Montreal Protocol)的限制。最近，不會促進平流層臭氧的破壞 的氨氣控化FC)已被用作聚氨醋泡沫的發(fā)泡劑。用于此應用中的HFC的例子是HFC-245fa( 1， 1，1，3，3-五氣丙烷）"HFC不會促進平流層臭氧的破壞，但令人擔憂的是運種物質(zhì)會促進"溫 室效應"，即它們會促進全球變暖。由于HFC會促進全球變暖，因此已受到嚴格審查，其廣泛 應用在將來也會受到限制。
[0004] 日本專利No. 05179043公開了將作為發(fā)泡劑的順式-1,1，1，4,4,4-六氣-2-下締與 高度相容的聚酸多元醇一起使用來形成聚氨醋泡沫。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 對在低溫和冷凍溫度下提供低的易燃性和超常的絕熱性的低溫絕熱泡沫存在需 要。此外，該低溫絕熱應該包含具有相當?shù)偷某粞鹾臏p潛能(0DP)和十分低的全球變暖潛能 (GWP)的發(fā)泡劑。因此，本公開提供一種低溫絕熱泡沫，該泡沫包含發(fā)泡劑，該發(fā)泡劑包括氣 化締巧。運些氣化締巧包括順式-1，1，1，4,4,4-六氣-2-下締或1-氯-3，3,3-二氣-1-丙締。 該發(fā)泡劑可還包括控，例如甲酸甲醋、正戊燒、異戊燒或環(huán)戊燒。
[0006] 該公開內(nèi)容還提供了用于制備低溫絕熱聚氨醋或聚異氯脈酸醋聚合物泡沫的方 法。該方法包括使有效量的泡沫形成組合物與合適的聚異氯酸醋反應，其中該泡沫形成組 合物包含氣化締控和諸如控之類的第二組分。
【具體實施方式】
[0007]本公開內(nèi)容的組合物為包含聚氨醋泡沫的低溫絕熱體，該聚氨醋泡沫由泡沫形成 組合物制成，該泡沫形成組合物包含反式-1，1，1，4，4，4-六氣-2-下締和具有兩個或更多個 徑基形式的活性氨的含活性氨化合物。在本公開內(nèi)容中，將包括順式-1，1，1，4,4,4-六氣- 2-下締或1-氯-3,3,3-=氣-1-丙締或者二者的泡沫膨脹劑共混物用作低溫發(fā)泡劑。
[000引所謂"低溫"，其意指十分低的溫度的條件。低溫通常為約-196°C或低于約-196°C。
[0009] 所謂"乳白時間"，其意指從含活性氨化合物與聚異氯酸醋混合開始，并且到泡沫 開始出現(xiàn)且混合物顏色開始變化時結束的時間段。
[0010] 所謂"發(fā)泡時間"，其意指從含活性氨化合物與聚異氯酸醋混合開始，并且到停止 發(fā)泡時結束的時間段。
[0011] 所謂"不粘時間"，其意指從含活性氨化合物與聚異氯酸醋混合開始，并且到泡沫 表面不再發(fā)粘時結束的時間段。
[0012] 所謂"初始k-因子"，其意指使用測試方法ASTM C518(IS0 8301)在-165°C(-265° 巧的平均溫度下測得的聚合物泡沫的熱導率。
[0013] 本發(fā)明的熱固性聚氨醋低溫絕熱泡沫通過使含活性氨化合物與聚異氯酸醋反應 制備。
[0014] 該含活性氨化合物包括具有兩個或更多個含有可與異氯酸醋基團反應的活性氨 原子的基團的化合物，例如美國專利No.4,394,491中描述的化合物;特此W引用的方式將 該專利并入。此類化合物的例子每分子具有至少兩個徑基，并且更具體地講包括多元醇，例 如聚酸或聚醋多元醇。此類多元醇的例子是當量為約50至約700,一般為約70至約300,更典 型為約90至約270,并且?guī)в兄辽?個徑基，通常3至8個此類基團的那些。
[0015] 合適的多元醇的例子包括聚醋多元醇例如芳族聚醋多元醇，如通過使廢聚對苯二 甲酸乙二醋(PET)與諸如二甘醇之類的二醇發(fā)生醋交換制得的那些，或通過使鄰苯二甲酸 酢與二醇反應制得的那些。可使所得聚醋多元醇進一步與環(huán)氧乙燒和/或環(huán)氧丙烷反應而 形成含有額外的內(nèi)部亞烷基氧基的擴展的聚醋多元醇。
[0016] 合適的多元醇的例子還包括聚酸多元醇例如聚環(huán)氧乙燒、聚環(huán)氧丙烷、具有末端 徑基的混合聚環(huán)氧乙燒-環(huán)氧丙烷等等。其它合適的多元醇可通過使環(huán)氧乙燒和/或環(huán)氧丙 燒與引發(fā)劑反應來制備，所述引發(fā)劑具有2至16個、通常3至8個徑基，運些徑基存在于例如 甘油、季戊四醇W及諸如山梨醇、葡萄糖、薦糖和類似多徑基化合物之類的碳水化合物中。 合適的聚酸多元醇還包括基于脂族胺或芳族胺的多元醇。
[0017] 通常，在與合適的聚異氯酸醋反應之前，將上文所述的含活性氨化合物W及任選 的其它添加劑與發(fā)泡劑順式-1,1，1，4,4,4-六氣-2-下締混合W形成泡沫形成組合物。此類 泡沫形成組合物在本領域中通常稱為異氯酸醋反應性預混物或B部分組合物（B-side composition)。本發(fā)明的泡沫形成組合物可對本領域技術人員而言便捷的任何方式制 備，包括簡單稱量所需量的每種組分，之后在適當?shù)娜萜髦性谶m當?shù)臏囟群蛪毫ο聦⑺鼈?混合。
[0018] 當制備基于聚異氯酸醋的泡沫時，聚異氯酸醋反應物與含活性氨化合物的比例通 常被選擇成使得異氯酸醋基團當量與活性氨基團當量的比率（即泡沫指數(shù))為約0.9至約 10,并且在大多數(shù)情況下為約1至約4。
[0019] 雖然可在本發(fā)明方法中使用任何合適的聚異氯酸醋，但是可用于制備基于聚異氯 酸醋的泡沫的合適聚異氯酸醋的例子包括芳族聚異氯酸醋、脂族聚異氯酸醋和脂環(huán)族聚異 氯酸醋等中的至少一者。運些化合物的代表性成員包括二異氯酸醋，例如間苯二異氯酸醋 或對苯二異氯酸醋、甲苯-2,4-二異氯酸醋、甲苯-2,6-二異氯酸醋、六亞甲基-1,6-二異氯 酸醋、四亞甲基-1,4-二異氯酸醋、環(huán)己燒-1,4-二異氯酸醋、六氨甲苯二異氯酸醋（和異構 體）、糞-1,5-二異氯酸醋、1-甲基苯基-2,4-苯基二異氯酸醋、二苯基甲燒-4,4-二異氯酸 醋、二苯基甲燒-2,4-二異氯酸醋、4,4-聯(lián)苯二異氯酸醋和3,3-二甲氧基-4,4-聯(lián)苯二異氯 酸醋W及3，3-二甲基二苯基丙烷-4，4-二異氯酸醋己異氯酸醋，例如甲苯-2，4，6-立異氯 酸醋，和聚異氯酸醋例如4,4-二甲基二苯基甲燒-2,2,5,5-四異氯酸醋、^及各種不同的聚 亞甲基聚苯基聚異氯酸醋、它們的混合物等等。
[0020] 粗制聚異氯酸醋也可用于實踐本發(fā)明，例如通過將包含甲苯二胺的混合物光氣化 而獲得的粗制甲苯二異氯酸醋，或通過將粗制二苯基甲燒二胺光氣化而獲得的粗制二苯基 甲燒二異氯酸醋。此類化合物的具體例子包括亞甲基橋聯(lián)的聚苯基聚異氯酸醋，運應歸于 它們交聯(lián)聚氨醋的能力。
[0021] 在制備基于聚異氯酸醋的泡沫中，通常期望使用微量添加劑。其中運些添加劑包 括本領域熟知的下列一種或多種成員：催化劑、表面活性劑、阻燃劑、防腐劑、著色劑、抗氧 化劑、增強劑、填料、抗靜電劑等等。
[0022] 根據(jù)所述組合物，可使用表面活性劑W在固化時穩(wěn)定發(fā)泡反應混合物。此類表面 活性劑一般包含液體或固體有機硅氧烷化合物。所述表面活性劑的用量應足W穩(wěn)定發(fā)泡反 應混合物，防止塌縮，并且防止形成大的、不均勻的孔腔。在本發(fā)明的一個實施例中，W所有 發(fā)泡成分（即發(fā)泡劑+含活性氨化合物+聚異氯酸醋+添加劑）的總重量計，使用約0.1重量％ 至約5重量％的表面活性劑。在本發(fā)明的另一個實施例中，W所有發(fā)泡成分的總重量計，使 用約1.5重量％至約3重量％的表面活性劑。
[0023] 還可使用一種或多種用于含活性氨化合物如多元醇與聚異氯酸醋反應的催化劑。 雖然可使用任何合適的聚氨醋催化劑，但是具體的催化劑包括叔胺化合物和有機金屬化合 物。示例性的此類催化劑公開于例如美國專利N。. 5,164,419中，將其公開內(nèi)容W引用方式 并入本文。例如，本文還可任選使用用于聚異氯酸醋=聚反應的催化劑，例如堿金屬醇鹽、 堿金屬簇酸鹽或季錠化合物。W可測定程度增加聚異氯酸醋的反應速率的量使用此類催化 劑。W所有發(fā)泡成分的總重量計，催化劑的典型量為約0.1重量％至約5重量％。
[0024] 在用于制備低溫絕熱泡沫的本發(fā)明方法中，使含活性氨化合物(如多元醇）、聚異 氯酸醋W及其它組分接觸，充分混合，并且使其膨脹并固化成多泡孔聚合物，運在模具中進 行或傾注/填充進容器或管周圍的空間中。混合設備不是關鍵性的，并且可使用各種常規(guī)類 型的攬拌頭和噴霧設備。所謂常規(guī)設備是意指常規(guī)用于制備基于異氯酸醋的泡沫的設備、 裝置和方法，其中使用常規(guī)的基于異氯酸醋的泡沫發(fā)泡劑，例如氣S氯甲燒(CCl3F，CFC- 11)。此類常規(guī)設備論述于：H.Boden等人的化lyurethane化n化ook(G.Oertel編輯，紐約翰 思出版社化anser Publishers，New York)，1985)的第4章；H.Grunbauer等人的題目為 ('Fine Celled CFC-Free Rigid Foam-New Machinery with Low Boiling Blowing Agents"的論文，發(fā)表于1992年10月21日-10月24日在路易斯安娜州新奧爾良市（New Orleans,Louisiana)的SPI第：34屆技術/市場年會的論文集（Proceedings of the SPI 34th Annual Technical/Marketing Conference)的('Polyurethanes 92" 中；從及 M. Taverna等人題目為('Soluble or Insoluble Alternative Blowing Agents? Processing Technologies for Both Alternatives,Presented by the Equipment Manufacturer"，公布于1991年9月24日至26日在法國尼斯市衛(wèi)城（Acropol is，Nice， France)舉行的 1991 年度聚氨醋世界大會（Polyurethanes World Congress 1991)，來自 SPI/lSOPA的論文集。
[0025] 在本發(fā)明的一個實施例中，在使聚異氯酸醋與含活性氨組分反應之前制備某些原 料的預混物。例如，通常有用的是，除聚異氯酸醋W外，將多元醇、發(fā)泡劑、表面活性劑、催化 劑W及其它發(fā)泡成分共混，然后使該共混物與聚異氯酸醋接觸。作為另外一種選擇，將所有 發(fā)泡成分單獨引入到混合區(qū)中，在該混合區(qū)聚異氯酸醋與多元醇接觸。還有可能使所有或 部分多元醇與聚異氯酸醋預反應W形成預聚物。
[0026] 本發(fā)明的組合物和方法適用于制備所有類型的膨脹聚氨醋泡沫，包括例如自結 皮、RIM泡沫和柔初性泡沫，并且尤其是可用于噴霧絕熱體、可用作現(xiàn)場誘注器具泡沫、或可 用作剛性絕熱板材和層合材料的剛性閉孔聚合物泡沫。本發(fā)明還包括柔性泡沫片材，其用 來對管線、接頭進行絕熱，W及用于保存或運輸?shù)蜏夭牧系娜萜鳌?br>[0027] 本發(fā)明還設及由有效量的本公開泡沫形成組合物與合適的聚異氯酸醋反應而制 備的閉孔聚氨醋或聚異氯脈酸醋聚合物泡沫。
[002引奎圏
[0029] ^面的實例中進一步描述本發(fā)明公開內(nèi)容。應當理解，盡管運些實例表明了優(yōu) 選的實施例，但僅是W例證的方式給出的。通過W上論述和運些實例，本領域的技術人員可 確定優(yōu)選的特征，并且在不背離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的前提下，可進行各種改變和修改W 使其適合各種用途和條件。
[0030] 所用的聚酸多元醇Voranol 490購自密歇根州米德蘭市（Midland,MI ,49641- 1206)的陶氏化學公司（Dow化emicals Inc.)的薦糖/甘油起始的聚酸多元醇。其在25°C下 具有約500厘泊的粘度。徑基的含量等價于490mg KOH/g該多元醇。
[0031 ] 聚醋多元醇Stepa噸〇1 PS2502-A為購自伊利諾伊州諾斯菲爾德市（22W F;ron1:age Road，No;rthfield，IL 6009)的斯泰潘公司（STEPAN Inc.)的芳族聚醋多元醇。該多元醇在 25°C下具有3，000厘泊的粘度。多元醇A中的徑基含量等同于240mg KOH/g多元醇。
[0032] 表面活性劑化bco DC193為娃類表面活性劑，具體而言是購自賓西法尼亞州阿倫 敦市（7201 Hamilton Blvd，Allentown PA 18195)的空氣產(chǎn)品公司（Air Products Inc.) 的聚硅氧烷。
[0033] NIAX Silicone レ6900為可得自邁圖高新材料公司（Momentive Performance Materials)的表面活性劑，該表面活性劑包含60-90 %的硅氧烷聚氧化締控共聚物和10- 30%的聚環(huán)氧燒。
[0034] 催化劑K化x-Cem 977為鐘催化劑，其含有25重量％的二甘醇和75重量％的2-乙 基己酸鐘，并且購自俄亥俄州克里夫蘭市（127化blic Square，1500Key Tower，Cleveland， OH 44114)的OMG美國公司（OMG Americas Inc.)。
[0035] 基于胺的催化劑Dabco TMR-30是購自賓西法尼亞州阿倫敦市（7201Hamilton Blvd，Allentown PA 18195)的空氣產(chǎn)品公司（Air Products Inc.)的S-2,4,6-(二甲基氨 基甲基)苯酪。
[0036] 胺催化劑Polycat 8是購自賓西法尼亞州阿倫敦市（7201Hamilton Blvd， Allentown PA 18195)的空氣產(chǎn)品公司（Air Products Inc.)的N，N-二甲基環(huán)己胺。
[0037] 胺催化劑Polycat 5是購自賓西法尼亞州阿倫敦市（7201 Kami 1 ton Blvd， Allentown PA 18195)的空氣產(chǎn)品公司（Air Products Inc.)的五甲基二亞乙基S胺。
[003引助催化劑Dabco TMR31購自賓西法尼亞州阿倫敦市（7201 HamiltonBlvd， Allentown PA 18195)的空氣產(chǎn)品公司（Air Products Inc.)。
[0039] 所用的添加劑DabcoPM300為購自賓西法尼亞州阿倫敦市（7201Hamilton BlvcUAllentown PA 18195)的空氣產(chǎn)品公司（Air Products Inc.)的2-下氧基乙醇。
[0040] 異氯酸醋？4?1 580巧陽4?127為購自密歇根州米德蘭市(]?1(11311(1，]\〇,49641- 1206)的陶氏化學公司（Dow化emicals Inc.)的聚亞甲基聚苯基異氯酸醋。
[0041 ] 初始的k-因子使用測試方法ASTM C518(IS0 8301)通過LaserComp LT200熱導率 計在-165°C(-265°巧的平均溫度下測得。k-因子的單位為W/mK。
[00創(chuàng) 實例1
[00創(chuàng)使用順式-1，1，1，4,4. ,4-六氣-2-下締作為發(fā)泡劑制備的聚氨醋泡沫
[0044] 用手將多元醇、表面活性劑和催化劑預先混合，然后與發(fā)泡劑混合。將所得的混合 物與聚異氯酸醋混合并倒入進10" X 10" X 2.5"的紙盒中W形成聚氨醋泡沫。泡沫的配方和 性能示于表1中。
[0045] 表1使用順式-1，1，1，4，4，4-六氣-2-下締發(fā)泡劑的泡沫
[0046]
[0047] 實例2
[004引使用1-氯-3,3,3-立氣-1-丙締作為發(fā)泡劑制備的聚氨醋泡沫 [0049]用手將多元醇、表面活性劑和催化劑預先混合，然后與發(fā)泡劑混合。將等摩爾的1- 氯-3,3,3-=氣-1-丙締用于替代順式-1,1，1，4,4,4-六氣-2-下締作為發(fā)泡劑。將所得的混 合物與聚異氯酸醋混合并倒入進10" X 10" X 2.5"的紙盒中W形成聚氨醋泡沫。泡沫的配方 和性能示于表2中。
[00加]表2使用1-氯-3,3,3-立氣-1-丙締發(fā)泡劑的泡沫 「00511
L(K)52」實例3
陶]使用環(huán)戊燒作為發(fā)泡劑制備的聚氨醋泡沫
[0054]用手將多元醇、表面活性劑和催化劑預先混合，然后與發(fā)泡劑混合。將等摩爾的環(huán) 戊燒用于替代順式-1,1，1，4,4,4-六氣-2-下締作為發(fā)泡劑。將所得的混合物與聚異氯酸醋 混合并倒入進10" X 10" X 2.5"的紙盒中W形成聚氨醋泡沫。泡沫的配方和性能示于表3中。 [00巧]表3使用環(huán)戊燒發(fā)泡劑的泡沫
[0化6]
[0057]實例4
[005引使用甲酸甲醋作為發(fā)泡劑制備的聚氨醋泡沫
[0059] 用手將多元醇、表面活性劑和催化劑預先混合，然后與發(fā)泡劑混合。將等摩爾的甲 酸甲醋用于替代順式-1,1，1，4,4,4-六氣-2-下締作為發(fā)泡劑。將所得的混合物與聚異氯酸 醋混合并倒入進10" X 10" X 2.5"的紙盒中W形成聚氨醋泡沫。泡沫的配方和性能示于表4 中。
[0060] 表4使用甲酸甲醋發(fā)泡劑的泡沫
[0061]

[006。 實例5
[00創(chuàng)使用80重量％的順式-1,1，1，4,4,4-六氣-2-下締和20重量％的甲酸甲醋作為發(fā) 泡劑制備的聚氨醋泡沫
[0064] 通過在玻璃瓶中混合80重量％的順式-1，1，1，4,4,4-六氣-2-下締和20重量％的 甲酸甲醋來制備發(fā)泡劑共混物。將等摩爾的發(fā)泡劑共混物用于替代順式-1，1，1，4,4,4-六 氣-2-下締作為發(fā)泡劑。用手將多元醇、表面活性劑和催化劑預先混合，然后與發(fā)泡劑共混 物混合。將所得的混合物與聚異氯酸醋混合并倒入進10" X 10" X 2.5"的紙盒中W形成聚氨 醋泡沫。泡沫的配方和性能示于表5中。
[0065] 與實例4中的使用甲酸甲醋的泡沫相比，使用順式-1，1，1，4,4,4-六氣-2-下締和 甲酸甲醋共混物的泡沫使k-因子降低3%。運是意料之中的，因為與甲酸甲醋相比順式-1， 1，1，4,4,4-六氣-2-下締是更有效的發(fā)泡劑。與使用甲酸甲醋的泡沫相比，使用順式-1,1， 1，4,4,4-六氣-2-下締的泡沫顯示出低11%的k-因子(實例1中的0.0108W/mK相比于實例4 中的0.0121W/mK)。將80重量％的較有效發(fā)泡劑添加至效率較低的發(fā)泡劑可降低k-因子。 [006引表5使用80重量％的順式-1,1，1，4,4,4-六氣-2-下締和20重量％的甲酸甲醋作為 發(fā)泡劑的泡沫
[0067]
[006引 買 WJb
[00例 使用80重量％白勺乃巧式一1，1，1，4，4，4-六氣一2-了締和20重量％白勺1-氯一3，3，3-二 氣-1-丙締作為發(fā)泡劑制備的聚氨醋泡沫
[0070] 通過在玻璃瓶中混合80重量％的順式-1，1，1，4,4,4-六氣-2-下締和20重量％的 1-氯-3,3,3- =氣-1-丙締來制備發(fā)泡劑共混物。將等摩爾的發(fā)泡劑共混物用于替代順式- 1，1，1，4,4,4-六氣-2-下締作為發(fā)泡劑。用手將多元醇、表面活性劑和催化劑預先混合，然 后與發(fā)泡劑共混物混合。將所得的混合物與聚異氯酸醋混合并倒入進10" X 10" X2.5"的紙 盒中W形成聚氨醋泡沫。泡沫的配方和性能示于表6中。
[0071] 與實例2中的使用1-氯-3,3,3-S氣-1-丙締的泡沫相比，使用順式-1，1，1，4,4,4- 六氣-2-下締和1-氯-3,3,3-S氣-1-丙締共混物的泡沫顯示出很小的k-因子變化。運是意 料之外的，因為與1-氯-3,3,3-立氣-1-丙締相比，順式-1，1，1，4,4,4-六氣-2-下締是效率 較低的發(fā)泡劑。與使用1-氯-3,3,3-S氣-1-丙締的泡沫相比，使用順式-1，1，1，4,4,4-六 氣-2-下締的泡沫顯示出高6%的k-因子(實例1中的0.0108W/mK相比于實例2中的0.0102W/ mK)。將80重量％的效率較低的發(fā)泡劑添加至較有效的發(fā)泡劑對k因子沒有影響是一個出乎 意料的發(fā)現(xiàn)。
[0072] 表6使用80重量％白勺乃巧式一1，1，1，4，4，4~六氣一2-了締和20重量％白勺1-氯一3，3，3- 立氣-1-丙締共混物作為發(fā)泡劑自
[0073；
[0074]實例7
[00巧]使用80重量％的順式-1,1，1，4,4,4-六氣-2-下締和20重量％的環(huán)戊燒作為發(fā)泡 劑制備的聚氨醋泡沫
[0076] 通過在玻璃瓶中混合80重量％的順式-1，1，1，4,4,4-六氣-2-下締和20重量％的 環(huán)戊燒來制備發(fā)泡劑共混物。將等摩爾的發(fā)泡劑共混物用于替代順式-1，1，1，4,4,4-六氣- 2-下締作為發(fā)泡劑。用手將多元醇、表面活性劑和催化劑預先混合，然后與發(fā)泡劑共混物混 合。將所得的混合物與聚異氯酸醋混合并倒入進10" X 10" X 2.5"的紙盒中W形成聚氨醋泡 沫。泡沫的配方和性能示于表7中。
[0077] 與實例3中的使用環(huán)戊燒的泡沫相比，使用順式-1，1，1，4,4,4-六氣-2-下締和環(huán) 戊燒共混物的泡沫使k-因子降低4%。運是意料之外的，因為與環(huán)戊燒相比順式-1，1，1，4， 4,4-六氣-2-下締具有相同的效率。與使用環(huán)戊燒的泡沫相比，使用順式-1,1，1，4,4,4-六 氣-2-下締的泡沫顯示出幾乎相同的k因子(實例1中的0.0108ft2-hr-°F/BTU-in相比于實 例3 中的0.0109W/mK)。
[0078] 添加 80重量％的具有相同效率的發(fā)泡劑使k-因子提高4%是出乎意料的發(fā)現(xiàn)。
[0079] 表7使用80重量％的順式-1,1，1，4,4,4-六氣-2-下締和20重量％的環(huán)戊燒作為發(fā) 泡劑的泡沫
[0080]
[0081 ]實例8
[00劇使用50重量％的反式-1，1，1，4，4，4-六氣-2-下締和50重量％的順式-1，1，1，4，4， 4-六氣-2-下締作為發(fā)泡劑制備的聚氨醋泡沫
[0083] 通過在玻璃瓶中混合50重量％的順式-1，1，1，4,4,4-六氣-2-下締和50重量％的 順式-1，1，1，4,4,4-六氣-2-下締來制備發(fā)泡劑共混物。將該瓶在干冰中冷卻15分鐘W使發(fā) 泡劑混合物的損失最少。用手將多元醇、表面活性劑和催化劑預先混合，然后與發(fā)泡劑共混 物混合。將所得的混合物與聚異氯酸醋混合并倒入進10" X 10" X 2.5"的紙盒中W形成聚氨 醋泡沫。泡沫的配方和性能示于表8中。
[0084] 表8使用順式-1，1，1，4，4，4-六氣-2-下締和反式-1，1，1，4，4，4-六氣-2-下締共混 物作為發(fā)泡劑的泡沫
[0085]
[0086]
【主權項】
1. 一種由聚氨酯泡沫組成的低溫絕熱泡沫，所述聚氨酯泡沫包含發(fā)泡劑，其中所述發(fā) 泡劑包含氟化烯烴。2. 根據(jù)權利要求1所述的低溫絕熱泡沫，其中所述氟化烯烴是1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁 稀或反式_1 _氣_3，3，3_二氣-1-丙稀。3. 根據(jù)權利要求2所述的低溫絕熱泡沫，其中所述發(fā)泡劑還包含烴。4. 根據(jù)權利要求3所述的低溫絕熱泡沫，其中所述烴為甲酸甲酯、正戊烷、異戊烷或環(huán) 戊烷。5. 根據(jù)權利要求1所述的低溫絕熱泡沫，其中所述聚氨酯泡沫由聚酯或聚醚多元醇制 成。6. 根據(jù)權利要求1、2、3或4所述的低溫絕熱泡沫，其中所述泡沫為片材形式。7. 根據(jù)權利要求1所述的低溫絕熱泡沫，其中所述發(fā)泡劑包含1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁 稀和1_氣 _3，3，3_二氣_1 -丙稀。8. 根據(jù)權利要求1所述的低溫絕熱泡沫，其中所述1-氯_3,3,3_三氟-1-丙烯為所述發(fā) 泡劑的0.1重量％至1〇〇重量％。9. 根據(jù)權利要求8所述的低溫絕熱泡沫，其中所述1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯為所述發(fā) 泡劑的10重量％至90重量％。10. 根據(jù)權利要求7所述的低溫絕熱泡沫，其中所述1-氯_3,3,3_三氟-1-丙烯為所述發(fā) 泡劑的1重量％至99重量％，并且所述1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯為所述發(fā)泡劑的99重量％ 至1重量％。11. 根據(jù)權利要求1所述的低溫絕熱泡沫，其中所述1，1，1，4,4，4_六氟-2-丁烯為所述 發(fā)泡劑的0.1重量％至1〇〇重量％。12. 根據(jù)權利要求8所述的低溫絕熱泡沫，其中所述1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁烯為所述 發(fā)泡劑的10重量％至90重量％。13. 根據(jù)權利要求7所述的低溫絕熱泡沫，其中所述1-氯_3,3,3_三氟-1-丙烯為所述發(fā) 泡劑的1重量％至99重量％，并且所述1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯為所述發(fā)泡劑的99重量％ 至1重量％。
【文檔編號】C08J9/14GK106062054SQ201580005877
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2015年1月23日
【發(fā)明人】G.羅
【申請人】科慕埃弗西有限公司