一種醇溶性丙烯酸樹脂的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種醇溶性丙烯酸樹脂，所述的醇溶性丙烯酸樹脂是由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于25℃的硬單體與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于25℃的軟硬單體按質(zhì)量比為50∶50～90∶10通過(guò)自由基共聚反應(yīng)而成；所述的軟單體選自甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯中的至少一種；所述的硬單體選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、苯乙烯中的至少一種。本發(fā)明醇溶性丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25～45℃，重均分子量為30,000至100,000。本發(fā)明具有適中的附著力和較好的韌性，可以溶解于乙醇等醇類溶劑，能滿足環(huán)保油墨及環(huán)保涂料的使用性能要求。
【專利說(shuō)明】
一種醇溶性丙烯酸樹脂
技術(shù)領(lǐng)域
:
[0001 ]本發(fā)明涉及高分子材料領(lǐng)域，尤其涉及一種醇溶性丙烯酸樹脂。
技術(shù)背景
[0002]丙烯酸樹脂是指以丙烯酸和/或甲基丙烯酸系列不飽和化合物為單體，通過(guò)自由基聚合反應(yīng)制得的一類高分子聚合物樹脂，具有優(yōu)良的機(jī)械性能和耐候性，廣泛用于涂料、油墨、建筑、航空等領(lǐng)域。選擇不同的單體配比，可以制得各種不同性能的丙烯酸樹脂。一般的丙烯酸樹脂在使用時(shí)需要用有機(jī)溶劑如甲苯、二甲苯、丁酮、環(huán)己酮等溶解，這類溶劑不但有易揮發(fā)的特性，而且存在一定的毒性，開發(fā)一種可以用低毒或無(wú)毒的溶劑的丙烯酸樹月旨，一方面可以改善環(huán)境，另外還可以減少對(duì)操作人員的毒害。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種醇溶性丙烯酸樹脂，可完全溶解于乙醇等醇類溶劑，并可改善操作人員的工作環(huán)境，降低對(duì)操作人員的健康危害。
[0004]本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:
[0005]一種醇溶性丙烯酸樹脂，所述的醇溶性丙烯酸樹脂是由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于25°C的硬單體與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于25°C的軟硬單體按質(zhì)量比為50: 50?90: 10通過(guò)自由基共聚反應(yīng)而成;所述醇溶性丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25?45°C，重均分子量為30，000至100,000。
[0006]反應(yīng)時(shí)加入引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑，同時(shí)加入二氯甲烷和硬脂酸，可以改善樹脂的流動(dòng)性和脫模性，所述引發(fā)劑的用量按質(zhì)量百分比計(jì)為單體總量的0.01?10%，所述分子量調(diào)節(jié)劑的用量按質(zhì)量百分比計(jì)為單體總量的0.01?10%，所述二氯甲烷和硬脂酸的用量按質(zhì)量百分比計(jì)為單體總量的0.01-0.5%。
[0007]所述的軟單體選自甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯中的至少一種;所述的硬單體選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、苯乙烯中的至少一種。
[0008]作為進(jìn)一步的優(yōu)選方案，所述的軟單體選自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯中的至少一種;所述的硬單體選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、苯乙烯中的至少一種。
[0009]上述的醇溶性丙烯酸樹脂，其中，所述的自由基共聚反應(yīng)采用懸浮聚合反應(yīng)、本體聚合反應(yīng)或溶液聚合反應(yīng)。
[0010]上述的醇溶性丙烯酸樹脂，其中，所述的自由基共聚反應(yīng)所用的引發(fā)劑選用過(guò)氧類化合物和/或偶氮類化合物中的至少一種。
[0011]所述的過(guò)氧類化合物選自過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化二異丙苯、
過(guò)氧化十二酰、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、I，4_過(guò)氧環(huán)己二甲酸二叔丁酯、過(guò)氧化二碳酸二環(huán)己酯、I，1-二叔丁基過(guò)氧化-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、過(guò)氧化二叔丁基、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化2-乙基己酸叔丁酯中的至少一種。
[0012]所述的偶氮類化合物選自偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮異丁氰基甲酰胺、偶氮二環(huán)己基甲腈、偶氮二異丁酸二甲酯中的至少一種。
[0013]進(jìn)一步的優(yōu)選方案，共聚反應(yīng)所用的引發(fā)劑選用過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化十二酰、I，4-過(guò)氧環(huán)己二甲酸二叔丁酯、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化2-乙基己酸叔丁酯、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈中的至少一種。
[0014]上述的醇溶性丙烯酸樹脂，優(yōu)選的，引發(fā)劑的用量按質(zhì)量百分比計(jì)為單體總量的
0.05 ?5.0%。
[0015]上述的醇溶性丙烯酸樹脂，其中，共聚反應(yīng)所用的分子量調(diào)節(jié)劑選用十二烷基硫醇、異丁基硫醇、甲基苯乙烯及其二聚物中的至少一種。
[0016]上述的醇溶性丙烯酸樹脂，優(yōu)選的，所述的分子量調(diào)節(jié)劑的用量按質(zhì)量百分比計(jì)為單體總量的0.05?5.0 %。
[0017]綜上所述，由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下有益效果:
[0018]本發(fā)明提供的醇溶性丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25?45°C，重均分子量為30，000至100，000，具有適中附著力和較好韌性;可以溶于乙醇等醇類溶劑，可采用懸浮聚合或本體聚合制備成固體樹脂，也可采用溶液聚合制備成液體樹脂，具有較強(qiáng)的實(shí)用性和工業(yè)化推廣價(jià)值。
【具體實(shí)施方式】
[0019]下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)介紹。
[0020]實(shí)施例1
[0021 ]采用本體聚合工藝進(jìn)行共聚反應(yīng)。
[0022]軟單體:丙烯酸乙酯20質(zhì)量份。
[0023]硬單體:甲基丙烯酸甲酯5質(zhì)量份；甲基丙烯酸異丁酯70質(zhì)量份；甲基丙烯酸羥乙酯5質(zhì)量份。
[0024]引發(fā)劑:采用過(guò)氧化十二酰、I，4_過(guò)氧環(huán)己二甲酸二叔丁酯、過(guò)氧化2-乙基己酸叔丁酯、I，1_二叔丁基過(guò)氧化-3，3，5-三甲基環(huán)己烷復(fù)合引發(fā)劑，用量為0.25質(zhì)量份。
[0025]分子量調(diào)節(jié)劑:采用十二烷基硫醇，用量為0.59質(zhì)量份。
[0026]二氯甲烷和硬脂酸:0.1質(zhì)量份。
[0027]經(jīng)測(cè)試，所得聚合物:丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為33°C，重均分子量為55，000。
[0028]實(shí)施例2
[0029]采用懸浮聚合工藝進(jìn)行共聚反應(yīng)。
[0030]軟單體:丙烯酸正丁酯10質(zhì)量份;丙烯酸甲酯15份。
[0031 ]硬單體:甲基丙烯酸乙酯25質(zhì)量份；甲基丙烯酸異丁酯45質(zhì)量份；甲基丙烯酸羥乙酯5質(zhì)量份。
[0032]引發(fā)劑采用過(guò)氧化十二酰、I，4_過(guò)氧環(huán)己二甲酸二叔丁酯復(fù)合引發(fā)劑，總用量為
0.3質(zhì)量份。
[0033]分子量調(diào)節(jié)劑采用十二烷基硫醇與α-甲基苯乙烯及其二聚體按質(zhì)量比為5:1形成的的復(fù)配物，總用量為0.5質(zhì)量份。
[0034]二氯甲烷和硬脂酸:0.2質(zhì)量份。
[0035]經(jīng)測(cè)試，所得聚合物:丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為31°C，重均分子量為62，000。
[0036]實(shí)施例3
[0037]采用溶液聚合工藝進(jìn)行共聚反應(yīng)。
[0038]軟單體:丙烯酸乙酯25質(zhì)量份。
[0039]硬單體:甲基丙烯酸甲酯10質(zhì)量份;苯乙烯5質(zhì)量份；甲基丙烯酸羥乙酯5質(zhì)量份；甲基丙烯酸乙酯55質(zhì)量份。
[0040]引發(fā)劑采用偶氮二異丁腈，用量為0.5質(zhì)量份。
[0041]分子量調(diào)節(jié)劑采用異丁基硫醇與α-甲基苯乙烯及其二聚體的復(fù)合物，用量為0.6質(zhì)量份；
[0042]二氯甲烷和硬脂酸:0.25質(zhì)量份。
[0043]使用乙醇作為溶劑，使反應(yīng)體系的固含量為45%。
[0044]經(jīng)測(cè)試，所得聚合物:丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為41°C，重均分子量為48，000。
[0045]以上所述的實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)思想及特點(diǎn)，其目的在于使本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施，不能僅以本實(shí)施例來(lái)限定本發(fā)明的專利范圍，即凡依本發(fā)明所揭示的精神所作的同等變化或修飾，仍落在本發(fā)明的專利范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種醇溶性丙烯酸樹脂，其特征在于，所述的醇溶性丙烯酸樹脂是由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于25°C的硬單體與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于25 0C的軟硬單體按質(zhì)量比為50: 50?90: 10通過(guò)自由基共聚反應(yīng)而成;所述醇溶性丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25?45°C，重均分子量為 30,000 至 100,000; 反應(yīng)時(shí)加入引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑，同時(shí)加入二氯甲烷和硬脂酸，所述引發(fā)劑的用量按質(zhì)量百分比計(jì)為單體總量的0.01?10%，所述分子量調(diào)節(jié)劑的用量按質(zhì)量百分比計(jì)為單體總量的0.01?10%，所述二氯甲燒和硬脂酸的用量按質(zhì)量百分比計(jì)為單體總量的0.01-0.5% ； 所述的軟單體選自甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯中的至少一種;所述的硬單體選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、苯乙烯中的至少一種。2.如權(quán)利要求1所述的醇溶性丙烯酸樹脂，其特征在于，所述的軟單體選自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯中的至少一種;所述的硬單體選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、苯乙烯中的至少一種。3.如權(quán)利要求1所述的醇溶性丙烯酸樹脂，其特征在于，所述的自由基共聚反應(yīng)采用懸浮聚合反應(yīng)、本體聚合反應(yīng)或溶液聚合反應(yīng)。4.如權(quán)利要求3所述的醇溶性丙烯酸樹脂，其特征在于，所述的自由基共聚反應(yīng)所用的引發(fā)劑選用過(guò)氧類化合物和/或偶氮類化合物中的至少一種； 所述的過(guò)氧類化合物選自過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化十二酰、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、I，4_過(guò)氧環(huán)己二甲酸二叔丁酯、過(guò)氧化二碳酸二環(huán)己酯、I，1-二叔丁基過(guò)氧化-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、過(guò)氧化二叔丁基、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化2-乙基己酸叔丁酯中的至少一種； 所述的偶氮類化合物選自偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮異丁氰基甲酰胺、偶氮二環(huán)己基甲腈、偶氮二異丁酸二甲酯中的至少一種。5.如權(quán)利要求4所述的醇溶性丙烯酸樹脂，其特征在于，共聚反應(yīng)所用的引發(fā)劑選用過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化十二酰、I，4_過(guò)氧環(huán)己二甲酸二叔丁酯、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化2-乙基己酸叔丁酯、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈中的至少一種。6.如權(quán)利要求1、4、5任意所述的醇溶性丙烯酸樹脂，其特征在于，引發(fā)劑的用量按質(zhì)量百分比計(jì)為單體總量的0.05?5.0 %。7.如權(quán)利要求3所述的醇溶性丙烯酸樹脂，其特征在于，共聚反應(yīng)所用的分子量調(diào)節(jié)劑選用十二烷基硫醇、異丁基硫醇、α-甲基苯乙烯及其二聚物中的至少一種。8.如權(quán)利要求7所述的醇溶性丙烯酸樹脂，其特征在于，所述的分子量調(diào)節(jié)劑的用量按質(zhì)量百分比計(jì)為單體總量的0.05?5.0 %。
【文檔編號(hào)】C08K5/02GK106065046SQ201610405651
【公開日】2016年11月2日
【申請(qǐng)日】2016年6月12日 公開號(hào)201610405651.8, CN 106065046 A, CN 106065046A, CN 201610405651, CN-A-106065046, CN106065046 A, CN106065046A, CN201610405651, CN201610405651.8
【發(fā)明人】張薇薇, 任宇力, 于嫣, 張懿一
【申請(qǐng)人】上海未泉新材料科技有限公司