一種高耐候pc?asa合金材料及其制備方法
【專利摘要】一種高耐候PC?ASA合金材料及其制備方法，PC?ASA合金材料包括如下重量份數(shù)的配方組分：PC樹脂30?70份，ASA樹脂10?30份，PMMA樹脂5?25份，含有GMA官能團(tuán)的甲基丙烯酸甲酯—對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的嵌段共聚物5?15份，本發(fā)明提出一種高耐候PC?ASA合金材料，具有耐候性能優(yōu)異、高光特點(diǎn)，克服了PC和其合金里添加PMMA會(huì)產(chǎn)生珠光的問題；另一方面，本發(fā)明提出的制備方法，可有效的控制PMMA的相態(tài)，操作簡(jiǎn)易。
【專利說明】
一種高耐候PC-ASA合金材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及高分子共混、高分子成型加工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種高耐候PC-ASA 合金材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002 ] PC-ASA合金材料由于其優(yōu)異的抗沖擊、耐熱性、耐候性能，被廣泛應(yīng)用與汽車和電 子產(chǎn)品等領(lǐng)域。隨著汽車的發(fā)展，免底涂環(huán)保材料將成為一種趨勢(shì)。
[0003] PC-ASA作為外飾使用時(shí)，對(duì)耐候的要求很高。普通的PC-ASA無法滿足外飾使用要 求。PMMA作為耐候優(yōu)異的樹脂，常通過添加 PMMA來提高耐候性能。但是由于PMMA和PC折光指 數(shù)差異太大，導(dǎo)致在PC和其合金里添加 PMMA產(chǎn)生珠光，無法滿足外觀需求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提出一種高耐候PC-ASA合金材料，具有耐候性能優(yōu)異、高光特 點(diǎn)，克服了PC和其合金里添加 PMMA會(huì)產(chǎn)生珠光的問題。
[0005] 本發(fā)明的目的在于提出一種高耐候PC-ASA合金材料的制備方法，方法可有效的控 制PMMA的相態(tài)，操作簡(jiǎn)易。
[0006] 為達(dá)此目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：
[0007] -種高耐候PC-ASA合金材料，包括如下重量份數(shù)的配方組分：
[0008] PC 樹脂 30-70份，
[0009] ASA 樹脂 10-30 份，
[0010] PMMA 樹脂 5-25 份，
[0011] 含有GMA官能團(tuán)的甲基丙烯酸甲酯一對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的嵌段共聚物5-15份。
[0012] 在配方中通過PMMA樹脂的添加提高PC-ASA合金材料的耐候性能，更進(jìn)一步的，還 添加含有GMA官能團(tuán)的甲基丙烯酸甲酯一對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的嵌段共聚物（下文稱為含 有GMA的PMMA-PBT的嵌段共聚物）。
[0013] 需要說明的是，GMA為甲基丙烯酸縮水甘油酯的簡(jiǎn)稱。
[0014] PBT和PC樹脂的相容性優(yōu)異，特別是加工發(fā)生酯交換以后，可以獲得完全相容的體 系。在PC樹脂及其合金里加入有GMA的PBT-PMMA的嵌段共聚物，進(jìn)一步改善了PMMA與PC樹脂 的相容性，由于PBT和PC發(fā)生酯交換獲得非常好的相容性，使得PBT-PMMA的相態(tài)為外層為 PBT、內(nèi)層為PMMA的球形。通過此方法控制了PMMA的相態(tài)，使得PMMA相態(tài)尺寸低于可見光波 長(zhǎng)的一半，解決了 PMMA導(dǎo)致的珠光問題。
[0015] 更進(jìn)一步的說明，還包括如下重量份數(shù)的配方組分:耐候劑0.1-1份、抗氧劑0.1-1 份、潤滑劑〇. 1 -1份、著色顆粒2-5份。
[0016] 更進(jìn)一步的說明，所述著色顆粒為炭黑母粒，所述炭黑母粒為炭黑含量為30-70% 的母粒，母粒載體為PE錯(cuò)。
[0017] 更進(jìn)一步的說明，所述含有GMA官能團(tuán)的甲基丙烯酸甲酯一對(duì)苯二甲酸丁二醇酯 的嵌段共聚物，其對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的含量在30~70%，GMA官能團(tuán)含量為1~5%。
[0018] 更進(jìn)一步的說明，所述的耐候劑包括苯并三唑和三嗪中的一種或兩種。
[0019] 更進(jìn)一步的說明，所述抗氧劑為二縮三乙二醇雙[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯 基)丙酸酯](即抗氧劑245)、四[β-(3,5-二叔丁基4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯（即抗氧劑 1010)、三(2，4_二叔丁基苯基）亞磷酸酯（即抗氧劑168)、雙十八烷基醇季戊四醇二亞磷酸 酯（即抗氧劑618)中的一種或幾種的混合。
[0020] 更進(jìn)一步的說明，所述潤滑劑為硅烷聚合物、固體石蠟、液體石蠟、脂肪酸鹽、硬脂 酸鈣脂肪酸酰胺、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸酰胺、甲撐雙硬脂酸酰胺和Ν，Ν-乙撐雙硬脂 酸酰胺中的一種或幾種的混合。
[0021] 更進(jìn)一步的說明，所述的ΡΜΜΑ樹脂的重均分子量為50,000-250,000。
[0022] 更進(jìn)一步的說明，所述PC樹脂的重均分子量為10000~30000g/mol。
[0023] 更進(jìn)一步的說明，所述ASA樹脂為丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈組成的接枝共聚物，橡 膠含量在30-80 %。
[0024] 本發(fā)明提出的一種制備上述高耐候PC-ASA合金材料的方法，包括以下步驟：
[0025] (a)稱量PC樹脂、ASA樹脂、PMMA樹脂、PMMA加工助劑、輔助劑和著色顆粒，并將上述 原料進(jìn)行混合攪拌；
[0026] (b)將步驟a所得的混合物進(jìn)行擠出造粒，得到PC-ASA合金材料。
[0027] 更進(jìn)一步的說明，步驟a所得的混合物通過雙螺桿擠出機(jī)共混造粒，其中擠出溫度 為 240-260 °C。
[0028] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有的有益效果為:通過PMMA提高耐候性能，通過PMMA加 工助劑改善了PMMA與PC的相容性，使得PMMA-PBT的相態(tài)為外層為PBT內(nèi)層為PMMA的球形。通 過此方法控制了PMMA的相態(tài)，使得PMMA相態(tài)尺寸低于可見光波長(zhǎng)的一半，解決了PMMA導(dǎo)致 的珠光問題，獲得了高光高耐候PC-ASA合金材料。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 下面通過【具體實(shí)施方式】來進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。
[0030] 以下實(shí)施例及對(duì)比例中選用的PC樹脂用帝人旭化成的L-12 50WS，ASA樹脂用韓國 kumho公司的XC-400，PMMA樹脂采用奇美的PMMA205;抗氧劑為Ciba公司的Irganox 1070、 Irganox 168、Irganox628和Irganox 245;潤滑劑為市售的季戊四醇硬脂酸，耐候劑用的是 Basf公司的Kemisorb 102,炭黑母粒用的是卡博特的1-940。
[0031] 對(duì)比例1
[0032] -種PC-ASA合金材料及其制備方法，該方法包括以下步驟：
[0033] (1)按重量份稱取各組分：PC樹脂：70份，ASA樹脂：30份，炭黑母粒：2份；抗氧劑 1010:0.1份，抗氧劑168:0.1份，潤滑劑0.3份，耐候劑0.5份。
[0034] (2)(a)將所有原料加入混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；（b)將步驟a所得混合物通過雙螺 桿擠出機(jī)共混造粒，擠出溫度為260°C，經(jīng)過熔融擠出，造粒即得到產(chǎn)品。
[0035] 對(duì)比例2
[0036] -種PC-ASA合金材料及其制備方法，該方法包括以下步驟：
[0037] (1)按重量份稱取各組分:PC樹脂：65份，ASA樹脂：10份，PMMA樹脂：25份，炭黑母 粒:5份;抗氧劑1010:0.1份，抗氧劑168:0.1份，潤滑劑0.3份，耐候劑0.5份。
[0038] (2)(a)將所有原料加入混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；（b)將步驟a所得混合物通過雙螺 桿擠出機(jī)共混造粒，擠出溫度為260°C，經(jīng)過熔融擠出，造粒即得到產(chǎn)品。
[0039] 實(shí)施例1
[0040] -種高耐候PC-ASA合金材料及其制備方法，該方法包括以下步驟：
[0041 ] (1)按重量份稱取各組分:PC樹脂：50份，ASA樹脂：20份，PMMA樹脂：20份，含有GMA 的PMMA-PBT的嵌段共聚物(其中TOT含量為70%，GMA含量為5% ): 10份;炭黑母粒:4份;抗氧 劑1010:0.1份，抗氧劑168:0.1份，潤滑劑0.3份，耐候劑1份。
[0042] (2)(a)將所有原料加入混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；（b)將步驟a所得混合物通過雙螺 桿擠出機(jī)共混造粒，擠出溫度為260°C，經(jīng)過熔融擠出，造粒即得到產(chǎn)品。
[0043] 實(shí)施例2
[0044] -種高耐候PC-ASA合金材料及其制備方法，該方法包括以下步驟：
[0045] (1)按重量份稱取各組分:PC樹脂：30份，ASA樹脂：30份，PMMA樹脂：25份，含有GMA 的PMMA-PBT的嵌段共聚物(其中TOT含量為30%，GMA含量為1% ): 15份，炭黑母粒:4份，抗氧 劑1010:0.1份，抗氧劑168:0.1份，潤滑劑0.3份，耐候劑1份。
[0046] (2)(a)將所有原料加入混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；（b)將步驟a所得混合物通過雙螺 桿擠出機(jī)共混造粒，擠出溫度為260°C，經(jīng)過熔融擠出，造粒即得到產(chǎn)品。
[0047] 實(shí)施例3
[0048] -種高耐候PC-ASA合金材料及其制備方法，該方法包括以下步驟：
[0049] (1)按重量份稱取各組分:PC樹脂:60份，ASA樹脂:20份，PMMA樹脂:5份，含有GMA的 PMMA-PBT的嵌段共聚物(其中PBT含量為30%，GMA含量為1%):5份，炭黑母粒:4份，抗氧劑 1010:0.1份，抗氧劑168:0.1份，潤滑劑0.3份，耐候劑1份。
[0050] (2)(a)將所有原料加入混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；（b)將步驟a所得混合物通過雙螺 桿擠出機(jī)共混造粒，擠出溫度為260°C，經(jīng)過熔融擠出，造粒即得到產(chǎn)品。
[0051 ] 實(shí)施例4
[0052] 一種高耐候PC-ASA合金材料及其制備方法，該方法包括以下步驟：
[0053] (1)按重量份稱取各組分:PC樹脂:60份，ASA樹脂：15份，PMMA樹脂：20份，含有GMA 的PMMA-PBT的嵌段共聚物（其中TOT含量為70 %，GMA含量為5 % ): 5份，炭黑母粒:5份，抗氧 劑1010:0.1份，抗氧劑168:0.1份，潤滑劑0.3份，耐候劑1份。
[0054] (2)(a)將所有原料加入混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；（b)將步驟a所得混合物通過雙螺 桿擠出機(jī)共混造粒，擠出溫度為260°C，經(jīng)過熔融擠出，造粒即得到產(chǎn)品。
[0055] 實(shí)施效果比對(duì)
[0056] 制備樣條前，充分干燥獲得的產(chǎn)品粒子，制備樣條后放置24h后測(cè)試；
[0057] 1)使用注塑機(jī)進(jìn)行注射各類測(cè)試樣條和高光色板；
[0058] 2)Izod沖擊強(qiáng)度按照IS0-180標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行，溫度為23°C ;
[0059] 3)氙燈老化實(shí)驗(yàn)按照SAE2527標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行，能量為1025KJ，光照后測(cè)色差和色牢度。
[0060] 表1實(shí)施例1~4及對(duì)比例1~2產(chǎn)品測(cè)試結(jié)果
[0061]
[0063] 由表1可知，實(shí)施例1沖擊優(yōu)異，高光面無珠光，耐候性能優(yōu)異。通過PMMA提高耐候 性能，通過PMMA加工助劑改善了 PMMA與PC的相容性，使得PMMA-PBT的相態(tài)為外層為PBT內(nèi)層 為PMMA的球形。通過此方法控制了 PMMA的相態(tài)，使得PMMA相態(tài)尺寸低于可見光波長(zhǎng)的一半， 解決了PMMA導(dǎo)致的珠光問題，獲得了高光高耐候PC-ASA合金材料。
[0064] 實(shí)施例5
[0065] 一種高耐候PC-ASA合金材料及其制備方法，該方法包括以下步驟：
[0066] (1)按重量份稱取各組分:PC樹脂:70份，ASA樹脂:30份，PMMA樹脂:25份，含有GMA 的PMMA-PBT的嵌段共聚物(其中TOT含量為70%，GMA含量為5% ): 15份;炭黑母粒:5份;抗氧 劑618:0.1份，抗氧劑245:0.1份，潤滑劑0.3份，耐候劑1份。
[0067] (2)(a)將所有原料加入混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；（b)將步驟a所得混合物通過雙螺 桿擠出機(jī)共混造粒，擠出溫度為240°C，經(jīng)過熔融擠出，造粒即得到產(chǎn)品。
[0068] 實(shí)施例6
[0069] -種高耐候PC-ASA合金材料及其制備方法，該方法包括以下步驟：
[0070] (1)按重量份稱取各組分:PC樹脂:50份，ASA樹脂:20份，PMMA樹脂:20份，含有GMA 的PMMA-PBT的嵌段共聚物(其中TOT含量為70%，GMA含量為5% ): 10份;炭黑母粒:4份;抗氧 劑1010:0.3份，潤滑劑0.3份，耐候劑1份。
[0071] (2)(a)將所有原料加入混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；（b)將步驟a所得混合物通過雙螺 桿擠出機(jī)共混造粒，擠出溫度為260°C，經(jīng)過熔融擠出，造粒即得到產(chǎn)品。
[0072]以上結(jié)合具體實(shí)施例描述了本發(fā)明的技術(shù)原理。這些描述只是為了解釋本發(fā)明的 原理，而不能以任何方式解釋為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制?；诖颂幍慕忉?，本領(lǐng)域的技術(shù) 人員不需要付出創(chuàng)造性的勞動(dòng)即可聯(lián)想到本發(fā)明的其它【具體實(shí)施方式】，這些方式都將落入 本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種高耐候PC-ASA合金材料，其特征在于:包括如下重量份數(shù)的配方組分： PC樹脂30-70份， ASA樹脂10-30份， PMMA樹脂5-25份， 含有GMA官能團(tuán)的甲基丙烯酸甲酯一對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的嵌段共聚物5-15份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高耐候PC-ASA合金材料，其特征在于:還包括如下重量份 數(shù)的配方組分:耐候劑0.1-1份、抗氧劑0.1-1份、潤滑劑0.1-1份、著色顆粒2-5份。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種高耐候PC-ASA合金材料，其特征在于:所述著色顆粒為炭 黑母粒，所述炭黑母粒為炭黑含量為30-70 %的母粒，母粒載體為PE蠟。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高耐候PC-ASA合金材料，其特征在于:所述含有GMA官能 團(tuán)的甲基丙烯酸甲酯一對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的嵌段共聚物，其對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的含量 在30~70%，GMA官能團(tuán)含量為1~5%。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種高耐候PC-ASA合金材料，其特征在于:所述的耐候劑包括 苯并三唑和三嗪中的一種或兩種。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種高耐候PC-ASA合金材料，其特征在于:所述抗氧劑為二縮 三乙二醇雙[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯]、四[β-(3,5-二叔丁基4-羥基苯 基）丙酸]季戊四醇酯、三(2,4_二叔丁基苯基）亞磷酸酯、雙十八烷基醇季戊四醇二亞磷酸 酯中的一種或幾種的混合。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種高耐候PC-ASA合金材料，其特征在于:所述潤滑劑為硅烷 聚合物、固體石蠟、液體石蠟、脂肪酸鹽、硬脂酸鈣脂肪酸酰胺、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸 酰胺、甲撐雙硬脂酸酰胺和N，N-乙撐雙硬脂酸酰胺中的一種或幾種的混合。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高耐候PC-ASA合金材料，其特征在于:所述的PMMA樹脂的 重均分子量為50，000-250，000。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高耐候PC-ASA合金材料，其特征在于:所述ASA樹脂為丙 烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈組成的接枝共聚物，橡膠含量在30-80%。10. -種制備權(quán)利要求1所述高耐候PC-ASA合金材料的方法，其特征在于:包括以下步 驟： (a) 稱量PC樹脂、ASA樹脂、PMMA樹脂、PMMA加工助劑、輔助劑和著色顆粒，并將上述原料 進(jìn)行混合攪拌； (b) 將步驟a所得的混合物進(jìn)行擠出造粒，得到PC-ASA合金材料。
【文檔編號(hào)】C08K13/02GK106065171SQ201610696701
【公開日】2016年11月2日
【申請(qǐng)日】2016年8月19日
【發(fā)明人】柏蓮桂, 李強(qiáng), 羅明華, 辛敏琦, 王正磊, 李軍宏
【申請(qǐng)人】廣東錦湖日麗高分子材料有限公司