聚丙烯酸（鹽）系吸水性樹脂的制造方法【專利摘要】提供能夠避免伴隨著顆粒狀添加劑、吸水性樹脂微粉的添加而產(chǎn)生的不良情況，進(jìn)而穩(wěn)定且有效地獲得高物性的吸水性樹脂的吸水性樹脂的制造方法。一種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法，其包括如下工序：單體水溶液的制備工序，制備包含以丙烯酸(鹽)為主要成分的單體的水溶液；聚合工序，使前述單體聚合而得到含水凝膠狀交聯(lián)聚合物；以及干燥工序，將前述含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥而得到干燥聚合物，所述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法還包括：向前述單體水溶液和/或前述含水凝膠狀交聯(lián)聚合物中添加顆粒狀添加劑的添加工序，前述添加工序中，使前述顆粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度為5體積％以下。【專利說明】聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
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技術(shù)領(lǐng)域：
〉[0002]本發(fā)明涉及聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法?！?br>背景技術(shù)：
】[0003]〈相關(guān)技術(shù)〉[0004]吸水性樹脂(SAP/SuperAbsorbentPolymer)是水溶脹性水不溶性的高分子膠凝劑，常被用作紙尿布、生理用衛(wèi)生巾等衛(wèi)生用品、農(nóng)林園藝用保水劑、工業(yè)用止水劑等吸收劑用途。[0005]上述吸水性樹脂由多種單體、親水性高分子作為原料來制造，其中，將丙烯酸和/或其鹽用作單體的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂因其吸水性能高而在工業(yè)上生產(chǎn)的最多。[0006]上述吸水性樹脂經(jīng)由聚合、干燥、粉碎、分級、表面交聯(lián)等各種工序而被制成顆粒狀的制品（非專利文獻(xiàn)1)。另外，該吸水性樹脂隨著作為主要用途的紙尿布的高性能化而被要求多種功能(物性）。具體而言，除了吸水倍率之外，還可列舉出凝膠強(qiáng)度、水可溶性成分、吸水速度、加壓下吸水倍率、透液性、粒度分布、耐尿性、抗菌性、耐沖擊性(耐損傷性）、粉體流動性、除臭性、耐著色性（白度）、低粉塵性等。[0007]作為賦予這些功能(物性)的一個(gè)方法，可列舉出添加劑的添加。[0008]作為加入添加劑的技術(shù)，有將添加劑加入至使用了螺旋輸送機(jī)的聚合反應(yīng)用容器中的技術(shù)(專利文獻(xiàn)1、2)，另外，提出了為了降低殘留單體而添加還原劑、氧化劑的技術(shù)(專利文獻(xiàn)3、4)。[0009]進(jìn)而，在上述功能(物性)之中，尤其重視吸水速度，作為提高該吸水速度的技術(shù)，提出了發(fā)泡聚合等(專利文獻(xiàn)5~9)。[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)[0011]專利文獻(xiàn)[0012]專利文獻(xiàn)1:美國專利申請公開第2009/0008220號說明書[0013]專利文獻(xiàn)2:美國專利申請公開第2010/0273942號說明書[0014]專利文獻(xiàn)3:美國專利申請公開第2011/0118430號說明書[0015]專利文獻(xiàn)4:美國專利申請公開第2006/0183828號說明書[0016]專利文獻(xiàn)5:美國專利第5118719號說明書[0017]專利文獻(xiàn)6:美國專利申請公開第2005/0137546號說明書[0018]專利文獻(xiàn)7:美國專利第6136873號說明書[0019]專利文獻(xiàn)8:美國專利申請公開第2010/0268181號說明書[0020]專利文獻(xiàn)9:美國專利申請公開第2011/0015288號說明書[0021]非專利文獻(xiàn)[0022]非專利文獻(xiàn)1:ModernSuperabsorbentPolymerTechnology(1998)，p69_103【
發(fā)明內(nèi)容】[0023]發(fā)明要解決的問題[0024]〈【
發(fā)明內(nèi)容】〉[0025]然而，在上述現(xiàn)有技術(shù)中，存在所得吸水性樹脂中的殘留單體量增加的問題。另外，為了提高吸水速度而采用發(fā)泡聚合時(shí)，存在殘留單體增加的問題。[0026]因而，本發(fā)明想要解決的課題在于，提供能夠避免伴隨著添加劑的添加而產(chǎn)生的不良情況、進(jìn)而穩(wěn)定且有效地獲得高物性的吸水性樹脂的吸水性樹脂的制造方法。換言之，抑制所得吸水性樹脂中的殘留單體量，進(jìn)而穩(wěn)定地提供吸水速度快的高物性的吸水性樹脂。[0027]本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn):在添加顆粒狀添加劑時(shí)，通過盡量降低顆粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度，能夠抑制殘留單體的增加、穩(wěn)定且有效地獲得高物性的吸水性樹脂，從而完成了本發(fā)明。[0028]即，為了實(shí)現(xiàn)上述目的中的至少一個(gè)目的，反映了本發(fā)明的一個(gè)側(cè)面的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法具有如下工序。即，單體水溶液的制備工序，制備包含以丙烯酸(鹽)作為主要成分的單體的單體水溶液;聚合工序，使上述單體聚合而得到含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(本說明書中，有時(shí)簡稱為"含水凝膠"以及干燥工序，將上述含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥而得到干燥聚合物，所述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法還包括：向上述單體水溶液和/或含水凝膠狀交聯(lián)聚合物中添加顆粒狀添加劑的工序，使上述顆粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度為5體積％以下?！靖綀D說明】[0029]圖1是本發(fā)明的實(shí)施例中使用的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造裝置的圖。[0030]圖2是本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造裝置的一例的示意圖?！揪唧w實(shí)施方式】[0031]以下，針對本發(fā)明所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明的范圍不限定于這些說明，針對以下的例示以外，也可以在不損害本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)變更、實(shí)施。具體而言，本發(fā)明不限定于下述的各實(shí)施方式，可在權(quán)利要求書示出的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變更，將不同實(shí)施方式中分別公開的技術(shù)手段適當(dāng)組合而得到的實(shí)施方式也包括在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。[0032]〔1〕術(shù)語定義[0033](1-1)"吸水性樹脂"[0034]本發(fā)明中的"吸水性樹脂"是指水溶脹性水不溶性的高分子膠凝劑，是指滿足以下物性的樹脂。即，是指作為"水溶脹性"而滿足ERT441.2-02中規(guī)定的CRC為5g/g以上、且作為"水不溶性"而滿足ERT470.2-02中規(guī)定的Ext為50重量％以下的物性的高分子膠凝劑。[0035]進(jìn)而，本發(fā)明的吸水性樹脂不限定于最終制品，有時(shí)也是指吸水性樹脂的制造工序中的中間體(例如，聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物、干燥后的干燥聚合物、表面交聯(lián)前的吸水性樹脂粉末等），有時(shí)與上述吸水性樹脂組合物一起將它們合并統(tǒng)稱為"吸水性樹脂"。需要說明的是，作為吸水性樹脂的形狀，可列舉出片狀、纖維狀、膜狀、顆粒狀、凝膠狀等，在本發(fā)明中優(yōu)選為顆粒狀的吸水性樹脂。[0036](1-2)"聚丙烯酸(鹽)"[0037]本發(fā)明的"聚丙烯酸(鹽)"是指聚丙烯酸和/或其鹽，是指作為主要成分而以丙烯酸和/或其鹽（以下稱為"丙烯酸(鹽)"）作為重復(fù)單元、作為任意成分而包含接枝成分的聚合物。[0038]需要說明的是，上述"主要成分"是指:丙烯酸(鹽）的用量(含量)相對于聚合中使用的單體(不包括內(nèi)部交聯(lián)劑在內(nèi)）整體通常為50~100摩爾％、優(yōu)選為70~100摩爾％、更優(yōu)選為90摩爾％~100摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為實(shí)質(zhì)為100摩爾％。[0039](1-3)"EDANA"和"ERT"[0040]"EDANA"是歐洲非織造布協(xié)會（EuropeanDisposablesandNonwovensAssociations)的簡稱，"ERT"是歐州標(biāo)準(zhǔn)（基本為世界標(biāo)準(zhǔn)）的吸水性樹脂的測定方法(EDANARecommendedTestMethods)的簡稱。本發(fā)明中，在沒有特別說明的情況下，按照ERT原本(2002年修訂/公知文獻(xiàn))來測定吸水性樹脂的物性。[0041](1-3-1)"CRC"(ERT441·2-02)[0042]"CRCT是CentrifugeRetentionCapacity(離心分離機(jī)保持容量）的簡稱，是指吸水性樹脂的無加壓下吸水倍率(有時(shí)也稱為"吸水倍率"）。[0043]具體而言，是指將0.2g吸水性樹脂投入至無紡布制的袋后，在明顯過量的0.9重量％氯化鈉水溶液中浸漬30分鐘而使其自由溶脹，其后，用離心分離機(jī)(250G)去水后的吸水倍率(單位:g/g)。[0044](1-3-2)"AAP"（ERT442·2-02)[0045]"AAP"是AbsorptionAgainstPressure的簡稱，是指吸水性樹脂的加壓下吸水倍率。[0046]具體而言，是指使0.9g吸水性樹脂相對于明顯過量的0.9重量％氯化鈉水溶液在2.06kPa(21g/cm2、0.3psi)的載荷下溶脹1小時(shí)后的吸水倍率(單位:g/g)。需要說明的是，有時(shí)也將載荷條件變更為4.83kPa(49g/cm2、0.7psi)來進(jìn)行測定。需要說明的是，在ERT442.2-02中表述為AbsorptionUnderPressure，但實(shí)質(zhì)上的內(nèi)容相同。[0047](1-3-3)"PSD"（ERT420.2-02)[0048]"PSD"是ParticleSizeDistribution的簡稱，是指通過篩分級測定的吸水性樹脂的粒度分布。[0049]需要說明的是，重均粒徑(D50)和粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)通過與美國專利第7638570號記載的"（3)Mass_AverageParticleDiameter(D50)andLogarithmicStandardDeviation(〇G)〇fParticleDiameterDistribution"相同的方法來測定。[0050](1-3-4)"Ext"（ERT470·2-02)[0051]"Ext"是Extractables的簡稱，是指吸水性樹脂的水可溶性成分（水可溶性成分量)。[0052]具體而言，是指將1.0g吸水性樹脂添加至0.9重量％氯化鈉水溶液200ml中，以500rpm攪拌16小時(shí)后的溶解聚合物量(單位:重量％)。溶解聚合物量的測定使用pH滴定來進(jìn)行。[0053](1-3-5)"MoistureContent"（ERT430.2-02)[0054]"MoistureContent"是指吸水性樹脂的含水率。[0055]具體而言，是指由將4.0g吸水性樹脂在105°C下干燥3小時(shí)時(shí)的干燥失重算出的值(單位:重量％)。需要說明的是，有時(shí)也分別將吸水性樹脂變更成l.〇g、將干燥溫度變更成180°C來進(jìn)行測定。[0056](1-3-6)"ResidualMonomers"（ERT410.2-02)[0057]"ResidualMonomers"是指殘留在吸水性樹脂中的單體(monomer)量（以下稱為"殘留單體"）。[0058]具體而言，是指將1.0g吸水性樹脂添加至0.9重量％氯化鈉水溶液200ml中，以500rpm攪拌1小時(shí)后的溶解殘留單體量(單位:ppm)。溶解殘留單體量的測定使用高效液相色譜法(HPLC)來進(jìn)行。[0059](1-4)其它[0060]本說明書中，表示范圍的"X~Y"是指"X以上且Y以下"。另外，在沒有特別注釋的情況下，"ppm"是指"重量ppm"或"質(zhì)量ppm"。進(jìn)而，"重量"與"質(zhì)量"、"重量份"與"質(zhì)量份"、"重量％"與"質(zhì)量％"分別視作同義詞。另外，"~酸(鹽)"是指"~酸和/或其鹽"。[0061]〔2〕聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法[0062]本發(fā)明是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法，其包括如下工序:單體水溶液的制備工序，制備包含以丙烯酸(鹽)為主要成分的單體的單體水溶液;聚合工序，使前述單體聚合而得到含水凝膠狀交聯(lián)聚合物；以及干燥工序，將前述含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥而得到干燥聚合物，所述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法還包括：向前述單體水溶液和/或前述含水凝膠狀交聯(lián)聚合物中添加顆粒狀添加劑的添加工序，前述添加工序中，使前述顆粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度為5體積％以下。[0063]通過這種構(gòu)成，能夠抑制干燥后的吸水性樹脂中的殘留單體，進(jìn)而能夠使吸水性[0064]以下，針對本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法進(jìn)行說明。[0065](2-1)單體水溶液的制備工序[0066]本工序是制備包含以丙烯酸(鹽)為主要成分的單體的水溶液（以下稱為"單體水溶液"）的工序。需要說明的是，在所得吸水性樹脂的吸水性能不會降低的范圍內(nèi)，還可以使用單體的漿料液，本項(xiàng)目中為了方便針對單體水溶液進(jìn)行說明。[0067]另外，上述"主要成分"是指：丙烯酸（鹽）的含量（用量)相對于供于吸水性樹脂的聚合反應(yīng)的單體(不包括內(nèi)部交聯(lián)劑在內(nèi)）整體通常為50摩爾％以上、優(yōu)選為70摩爾％以上、更優(yōu)選為90摩爾％以上(上限為100摩爾％)。[0068](丙烯酸）[0069]本發(fā)明中，從所得吸水性樹脂的物性和生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，作為單體，可以使用丙烯酸和/或其鹽（以下稱為"丙烯酸(鹽)"）。[0070]作為上述"丙烯酸"，可以使用含有阻聚劑、雜質(zhì)等微量成分的公知丙烯酸。該阻聚劑沒有特別限定，可優(yōu)選列舉出甲氧基苯酚類、更優(yōu)選為對甲氧基苯酚類。另外，從丙烯酸的聚合性、吸水性樹脂的色調(diào)的觀點(diǎn)出發(fā)，其用量優(yōu)選為200ppm以下、更優(yōu)選為10~160ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為20~lOOpprn。另外，針對丙烯酸中的雜質(zhì)，美國專利申請公開第2008/0161512號記載的化合物也可應(yīng)用于本發(fā)明。[0071]另外，上述"丙烯酸鹽"是將上述丙烯酸用下述堿性化合物中和而成的鹽，作為該丙烯酸鹽，可以是市售的丙烯酸鹽(例如丙烯酸鈉），也可以是在吸水性樹脂的制造設(shè)備內(nèi)進(jìn)行中和而得到的鹽。[0072](堿性化合物）[0073]本發(fā)明中，"堿性化合物"是指:例如市售的氫氧化鈉水溶液等是符合的。[0074]作為上述堿性化合物，具體而言，可列舉出堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、堿金屬的氫氧化物、氨、有機(jī)胺等。其中，從所得吸水性樹脂的物性的觀點(diǎn)出發(fā)，期望為強(qiáng)堿性。即，優(yōu)選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等堿金屬的氫氧化物，更優(yōu)選為氫氧化鈉。[0075]另外，本發(fā)明中，可以用包含極少量(例如相對于丙烯酸為5摩爾％以下）聚陽離子的堿性化合物進(jìn)行中和。[0076](中和）[0077]本發(fā)明中，為了獲得丙烯酸鹽，也可以將丙烯酸用堿性化合物進(jìn)行中和。需要說明的是，該中和可以選擇對丙烯酸進(jìn)行的中和(聚合前)或者對將丙烯酸交聯(lián)聚合而得到的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物進(jìn)行的中和(聚合后）（以下稱為"后中和"）中的任一者，或者，也可以組合使用。[0078]另外，上述中和可以是連續(xù)式也可以是間歇式，沒有特別限定，從生產(chǎn)效率等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為連續(xù)式。[0079]需要說明的是，針對進(jìn)行中和的裝置、中和溫度、滯留時(shí)間等條件，國際公開第2009/123197號、美國專利申請公開第2008/0194863號中記載的條件也可以應(yīng)用于本發(fā)明。[0080]本發(fā)明的中和率相對于單體的酸基優(yōu)選為10~90摩爾％、更優(yōu)選為40~85摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為50~80摩爾％、特別優(yōu)選為60~78摩爾％。該中和率低于10摩爾％時(shí)，吸水倍率有時(shí)顯著降低。另一方面，該中和率超過90摩爾％時(shí)，有時(shí)無法獲得加壓下吸水倍率高的吸水性樹脂。[0081]上述中和率在后中和的情況下也是相同的。另外，針對作為最終制品的吸水性樹脂的中和率，也應(yīng)用上述中和率。[0082](其它單體）[0083]本發(fā)明中，作為"其它單體"，可以將美國專利申請公開第2005/0215734號記載的化合物(其中，不包括丙烯酸)與上述丙烯酸(鹽)一同使用來制造吸水性樹脂。需要說明的是，通過本發(fā)明的制造方法得到的吸水性樹脂中，還包括以水溶性或疏水性的不飽和單體作為共聚成分的吸水性樹脂。[0084](內(nèi)部交聯(lián)劑）[0085]作為本發(fā)明中可使用的內(nèi)部交聯(lián)劑，美國專利第6241928號記載的化合物也可應(yīng)用于本發(fā)明。這些之中，考慮到反應(yīng)性而選擇1種或2種以上的化合物。[0086]另外，從所得吸水性樹脂的吸水性能等的觀點(diǎn)出發(fā)，作為內(nèi)部交聯(lián)劑優(yōu)選使用具有2個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選使用在下述干燥溫度下具有熱分解性的化合物，進(jìn)一步優(yōu)選使用具有(聚）亞烷基二醇結(jié)構(gòu)單元的聚合性不飽和基團(tuán)存在2個(gè)以上的化合物。[0087]作為上述聚合性不飽和基團(tuán)，可優(yōu)選地列舉出烯丙基、（甲基)丙烯酸酯基、更優(yōu)選為（甲基）丙烯酸酯基。另外，作為上述（聚）亞烷基二醇結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選為聚乙二醇，作為η數(shù)，優(yōu)選為1~100、更優(yōu)選為6~50。[0088]上述內(nèi)部交聯(lián)劑的用量相對于單體整體優(yōu)選為0.005~2摩爾％、更優(yōu)選為0.01~1摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.5摩爾％。通過將該用量設(shè)為上述范圍內(nèi)，能夠得到期望的吸水性樹脂。[0089]本發(fā)明中，從加壓下吸水倍率等物性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選應(yīng)用的是，將規(guī)定量的內(nèi)部交聯(lián)劑預(yù)先添加至單體水溶液中，在聚合的同時(shí)進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的方法。另一方面，除了該方法之外，還可以采用在聚合中、聚合后添加內(nèi)部交聯(lián)劑來進(jìn)行后交聯(lián)的方法;使用自由基聚合引發(fā)劑進(jìn)行自由基交聯(lián)的方法;使用電子束、紫外線等活性能量射線進(jìn)行輻射線交聯(lián)的方法等。另外，還可以組合使用這些方法。[0090]另外，內(nèi)部交聯(lián)劑為具有2個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物時(shí)，內(nèi)部交聯(lián)劑通常含有阻聚劑。該阻聚劑優(yōu)選與丙烯酸中包含的阻聚劑相同。具體而言，優(yōu)選為苯酚類、更優(yōu)選為甲氧基苯酚類、進(jìn)一步優(yōu)選為對甲氧基苯酚類。[0091]作為上述內(nèi)部交聯(lián)劑中含有的阻聚劑含量(ppm)，從單體水溶液的聚合性和吸水性樹脂的色調(diào)的觀點(diǎn)出發(fā)，可以與丙烯酸中的含量(ppm)相同，由于內(nèi)部交聯(lián)劑的用量極少，因此，優(yōu)選高于丙烯酸中的含量(ppm)。這是因?yàn)椋瑢?nèi)部交聯(lián)劑制成溶液時(shí)穩(wěn)定性會降低，也是因?yàn)閺奶幚硇缘挠^點(diǎn)出發(fā)大多在溶液中使用。[0092](單體成分的濃度）[0093]本工序中，制備單體水溶液時(shí)添加上述的各物質(zhì)。作為該單體水溶液中的單體成分的濃度（以下有時(shí)稱為"單體濃度"），沒有特別限定，從吸水性樹脂的物性和生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為10~80重量％、更優(yōu)選為20~75重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為30~70重量％。[0094]另外，采用水溶液聚合或反相懸浮聚合時(shí)，也可以根據(jù)需要組合使用水以外的溶劑。此時(shí)，溶劑的種類沒有特別限定。[0095]需要說明的是，上述"單體成分的濃度"是指通過下述式（1)求出的值，單體水溶液的重量中不包括接枝成分、吸水性樹脂、反相懸浮聚合中的疏水性溶劑的重量。[0096][數(shù)學(xué)式1][0097]單體成分的濃度(重量％)=(單體成分的重量)/(單體水溶液的重量）X100…（1)[0098]另外，上述單體水溶液中包括由上述丙烯酸帶來的阻聚劑。作為該阻聚劑，可優(yōu)選列舉出甲氧基苯酚類、更優(yōu)選列舉出對甲氧基苯酚類。作為其濃度，優(yōu)選為200ppm以下、更優(yōu)選為10~160ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為20~lOOppm。[0099](2_2)聚合工序[0100]本工序是使通過上述單體水溶液的制備工序得到的包含以丙烯酸（鹽)為主要成分的單體的單體水溶液進(jìn)行聚合，從而得到含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的工序。[0101](聚合引發(fā)劑）[0102]本發(fā)明中使用的聚合引發(fā)劑可根據(jù)聚合方式等來適當(dāng)選擇，因此沒有特別限定，例如可列舉出熱分解型聚合引發(fā)劑、光分解型聚合引發(fā)劑、或者組合使用了促進(jìn)這些聚合引發(fā)劑分解的還原劑的氧化還原系聚合引發(fā)劑等。具體而言，可以使用美國專利第7265190號公開的聚合引發(fā)劑之中的1種或2種以上。需要說明的是，從聚合引發(fā)劑的處理性、吸水性樹脂的物性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用過氧化物或偶氮化合物、更優(yōu)選使用過氧化物、進(jìn)一步優(yōu)選使用過硫酸鹽。作為鹽，適合為鈉、鉀等。[0103]上述聚合引發(fā)劑的用量相對于單體優(yōu)選為0.001~1摩爾％、更優(yōu)選為0.001~0.5摩爾％。另外，該還原劑的用量相對于單體優(yōu)選為〇.〇〇〇1~〇.02摩爾％。[0104]需要說明的是，為了代替上述聚合引發(fā)劑，可以照射輻射線、電子束、紫外線等活性能量射線來實(shí)施聚合反應(yīng)，也可以將這些活性能量射線和聚合引發(fā)劑組合使用。[0105](聚合方式）[0106]作為本發(fā)明中應(yīng)用的聚合方式，沒有特別限定，從吸水特性、聚合控制容易性等的觀點(diǎn)出發(fā)，可優(yōu)選列舉出噴霧液滴聚合、水溶液聚合、反相懸浮聚合，更優(yōu)選列舉出水溶液聚合、反相懸浮聚合，進(jìn)一步優(yōu)選列舉出水溶液聚合。水溶液聚合之中，特別優(yōu)選為連續(xù)水溶液聚合，從下述添加劑的混合性的觀點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選為連續(xù)捏合聚合。[0107]作為具體的聚合方式，連續(xù)帶式聚合公開于美國專利第4893999號、美國專利第6241928號、美國專利申請公開第2005/0215734號等，連續(xù)捏合聚合公開于美國專利第6987151號、美國專利第6710141號等。通過采用這些連續(xù)水溶液聚合，吸水性樹脂的生產(chǎn)效率提尚。[0108]另外，作為上述連續(xù)水溶液聚合的優(yōu)選方式，可列舉出"高溫起始聚合"、"高濃度聚合"。"高溫起始聚合"是指在單體水溶液的溫度優(yōu)選為30°C以上、更優(yōu)選為35°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為40°C以上、特別優(yōu)選為50°C以上(上限為沸點(diǎn)）的溫度下開始聚合的方式，"高濃度聚合"是指在單體濃度優(yōu)選為30重量％以上、更優(yōu)選為35重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為40重量％以上、特別優(yōu)選為45重量％以上（上限為飽和濃度）的條件下進(jìn)行聚合的方式。也可以組合使用這些聚合方式。這樣地進(jìn)行組合使用時(shí)，容易獲得加壓下吸水倍率、吸水速度優(yōu)異的吸水性樹脂。[0109]另外，本發(fā)明中，也可以在空氣氣氛下進(jìn)行聚合，從縮短聚合時(shí)間、降低所得吸水性樹脂的水可溶性成分的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在氮?dú)?、氬氣等非活性氣體氣氛下進(jìn)行聚合。此時(shí)，例如優(yōu)選將氧氣濃度控制為1體積％以下。通過這樣操作，能夠得到殘留單體少的吸水性樹脂。需要說明的是，關(guān)于單體水溶液中的溶解氧，優(yōu)選預(yù)先用非活性氣體進(jìn)行置換(例如溶解氧:低于lmg/1)。通過這樣操作，能夠得到殘留單體少的吸水性樹脂。需要說明的是，聚合機(jī)的壓力可以通過排氣來減壓。[0110]另外，本發(fā)明中，在聚合中可以使固體成分濃度上升。作為這種固體成分濃度的上升指標(biāo)，固體成分上升度通過下述式(2)來定義。需要說明的是，作為該固體成分濃度的上升度，優(yōu)選為1重量％以上、更優(yōu)選為2重量％以上。[0111][數(shù)學(xué)式2][0112]固體成分上升度(重量％)[0113]=(聚合后的含水凝膠的固體成分濃度(重量％))-(單體水溶液的固體成分濃度(重量％))…（2)[0114]其中，單體水溶液的固體成分濃度是指通過下述式(3)求出的值，聚合體系內(nèi)的成分是指單體水溶液和接枝成分、吸水性樹脂、其它固體物質(zhì)(例如水不溶性微粒等），不包括反相懸浮聚合中的疏水性溶劑。[0115][數(shù)學(xué)式3][0116]單體水溶液的固體成分濃度(重量％)[0117]={(單體成分+接枝成分+吸水性樹脂+其它固體成分)的重量}/(聚合體系內(nèi)的成分重量）X1〇〇···(3)[0118]另外，本發(fā)明中，也可以應(yīng)用使氣泡(尤其是上述非活性氣體等）分散在單體水溶液中來進(jìn)行聚合的發(fā)泡聚合。通過該發(fā)泡聚合得到的吸水性樹脂由于其內(nèi)部具有氣泡，比表面積變大，因此吸水速度(FSR)提高。作為該吸水速度(FSR)，優(yōu)選為0.25g/g/s以上，通過設(shè)為該值以上，作為吸收體用途是有利的。[0119]另外，通過發(fā)泡聚合而得到的吸水性樹脂中包括氣泡，因此，微粉的發(fā)生量與不包括氣泡的普通吸水性樹脂相比變多。因此，更優(yōu)選應(yīng)用于本發(fā)明。換言之，氣泡多時(shí)，氣泡間的樹脂厚度變薄，粉碎時(shí)無法獲得規(guī)定尺寸以上的粉碎物，或者，氣泡部分的機(jī)械強(qiáng)度弱，因粉碎后的損傷而產(chǎn)生微粉?；厥盏奈⒎哿吭黾訒r(shí)，與其相伴而帶入的空氣量也會增加，在本發(fā)明的一個(gè)方式中，回收微粉而作為顆粒狀添加劑時(shí)，在本發(fā)明中進(jìn)行使氧氣濃度為特定值以下的處理，因此能夠解決上述問題點(diǎn)。[0120]制作含水凝膠后，從降低殘留單體的觀點(diǎn)出發(fā)，可以使含水凝膠熟化一定時(shí)間。[0121](2-3)凝膠粉碎工序[0122]本工序是用例如捏合機(jī)、切肉機(jī)等螺桿擠出機(jī)、絞磨機(jī)等凝膠粉碎機(jī)對通過上述聚合工序得到的"含水凝膠"進(jìn)行凝膠粉碎，從而得到顆粒狀的含水凝膠（以下稱為"顆粒狀含水凝膠"）的工序。因此，通常在聚合工序后實(shí)施凝膠粉碎工序。[0123]需要說明的是，上述聚合工序?yàn)槟蠛暇酆蠒r(shí)，同時(shí)實(shí)施聚合工序和凝膠粉碎工序。另外，氣相聚合、反相懸浮聚合等在聚合過程中直接得到顆粒狀含水凝膠的情況下，有時(shí)不實(shí)施該凝膠粉碎工序。[0124]針對上述之外的凝膠粉碎條件、方式，國際公開第2011/126079號公開的內(nèi)容優(yōu)選應(yīng)用于本發(fā)明。[0125](2-4)顆粒狀添加劑的添加工序[0126]本工序是將下述顆粒狀添加劑添加至上述單體水溶液和/或含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的工序。將含水凝膠狀交聯(lián)聚合物進(jìn)行凝膠粉碎而成的物質(zhì)是"顆粒狀含水凝膠"，因此，將顆粒狀添加劑添加至"顆粒狀含水凝膠"的方式也包括在添加至"含水凝膠狀交聯(lián)聚合物"中。[0127]需要說明的是，該顆粒狀添加劑與在(2-8)再加濕工序和(2-9)其它添加劑添加工序中記載的添加劑部分重復(fù)，但添加部位不同，僅在添加至(2-1)單體水溶液的制備工序、(2-2)聚合工序、（2-3)凝膠粉碎工序中的任一者的情況下，稱為"顆粒狀添加劑"。[0128](顆粒狀添加劑）[0129]本發(fā)明中，顆粒狀添加劑可以是顆粒狀也可以是固體，沒有特別限定，從提高吸水性樹脂的物性、提高處理性的觀點(diǎn)出發(fā)，可列舉出無機(jī)化合物、有機(jī)化合物或它們的混合物。[0130]上述顆粒狀添加劑的優(yōu)選用量因種類而異，沒有特別限定，從所得吸水性樹脂的物性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對于單體水溶液中的單體100重量份，可以是下述那樣的用量。需要說明的是，即使在顆粒狀添加劑添加至含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的情況下，也可以由為了獲得含水凝膠狀交聯(lián)聚合物而使用的單體算出顆粒狀添加劑的用量。另外，顆粒狀添加劑的用量增加時(shí)，與其相伴而被帶入的空氣量也增加，本發(fā)明中，由于進(jìn)行將氧氣濃度設(shè)為特定值以下的處理，因此能夠解決上述問題點(diǎn)。因此，作為顆粒狀吸水劑的用量總量，通過設(shè)為優(yōu)選1重量％以上，能夠進(jìn)一步發(fā)揮出本發(fā)明的效果。[0131]首先，針對顆粒狀添加劑的具體例進(jìn)行說明。[0132]作為上述無機(jī)化合物，具體而言，可列舉出氧化硅(二氧化硅）、氧化鈦、氧化鋁、滑石、沸石、蒙脫石(montmorilIonite)、水滑石、高嶺土、蒙阜石(smectite)等粘土礦物;水不溶性金屬磷酸鹽、金屬碳酸鹽、無機(jī)還原劑、碳酸鹽等無機(jī)顆粒。[0133]上述無機(jī)顆粒的粒徑因各化合物而異，沒有特別限定，從使無機(jī)顆粒的處理性、對吸水性樹脂賦予的效果達(dá)到最大的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為0.1~4000μπι、更優(yōu)選為0.5~ΙΟΟΟμπι。需要說明的是，關(guān)于該粒徑，若粒徑為1〇〇μπι以上，則可以通過篩分級進(jìn)行測定，若粒徑低于1ΟΟμπι，則可以通過激光式粒度測定機(jī)進(jìn)行測定。[0134]本發(fā)明的一個(gè)方式中，顆粒狀添加劑優(yōu)選包含上述無機(jī)顆粒，作為此時(shí)的無機(jī)顆粒的含量，相對于上述單體水溶液中的單體100重量份，優(yōu)選為〇.01~5重量份、更優(yōu)選為0.02~2重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~1重量份。因此，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，前述顆粒狀添加劑相對于前述單體水溶液中的單體100重量份包含〇.01~5重量份的無機(jī)顆粒。[0135]另外，作為上述有機(jī)化合物，具體而言，可列舉出在常溫下為固體且碳數(shù)為10~20的脂肪酸、所謂的金屬皂等脂肪酸鹽、脂肪酸酯、偶氮化合物、氨基羧酸系或磷酸系螯合劑、有機(jī)還原劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、水溶性高分子、吸水性樹脂微粉等。[0136]本發(fā)明的特別優(yōu)選的方式還具有如下特征:將以往未發(fā)現(xiàn)其能作為添加劑的有機(jī)化合物(尤其是"吸水性樹脂微粉"）用作用于提高吸水速度等物性的添加劑，并且，使添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度為特定值以下。[0137]像這樣，通過將以往未發(fā)現(xiàn)其能作為添加劑的有機(jī)化合物(尤其是"吸水性樹脂微粉"）用作添加劑，并且使添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度為特定的值以下，從而具有如下的預(yù)料不到的效果:能夠抑制所得吸水性樹脂中的殘留單體量，進(jìn)而能夠穩(wěn)定地提供吸水速度快的高物性的吸水性樹脂。[0138]上述有機(jī)化合物的用量因添加的化合物的種類而異，沒有特別限定，例如，在常溫下為固體且碳數(shù)為10~20的脂肪酸、所謂的金屬皂等脂肪酸鹽、脂肪酸酯的情況下，超過0重量份且優(yōu)選為10重量份以下、更優(yōu)選為5重量份以下，另外，在偶氮化合物、氨基羧酸系或磷酸系螯合劑、有機(jī)還原劑、鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下，超過〇重量份且優(yōu)選為5重量份以下、更優(yōu)選為1重量份以下，進(jìn)而，在水溶性高分子的情況下，相對于單體水溶液中的單體100重量份，超過0重量份且優(yōu)選為50重量份以下、更優(yōu)選為30重量份以下。[0139]需要說明的是，將上述水溶性高分子或吸水性樹脂微粉用作顆粒狀添加劑時(shí)，能夠獲得接枝聚合物或吸水性樹脂組合物(例如淀粉-丙烯酸類聚合物、PVA-丙烯酸類聚合物等），這些聚合物、吸水性樹脂組合物在本發(fā)明中也包括在聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的范疇內(nèi)。[0140]本發(fā)明中，顆粒狀添加劑優(yōu)選包含吸水性樹脂微粉。此時(shí)，作為吸水性樹脂微粉的含量，相對于上述單體水溶液中的單體100重量份，通常超過〇重量份且優(yōu)選為50重量份以下、優(yōu)選為1~30重量份、更優(yōu)選為2~25重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為5~20重量份、特別優(yōu)選為7~20重量份、最優(yōu)選為9~20重量份。[0141]該用量低于1重量份時(shí)，表現(xiàn)不出本發(fā)明的效果。另一方面，超過30重量份時(shí)，微粉發(fā)生量增加、導(dǎo)致物性降低，故不優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，前述顆粒狀添加劑相對于前述單體水溶液中的單體100重量份包含1~30重量份的吸水性樹脂微粉。需要說明的是，吸水性樹脂微粉可以與本發(fā)明的吸水性樹脂分別制造，另外，也可以在制造本發(fā)明的吸水性樹脂時(shí)生成。通過這樣操作，不僅所得吸水性樹脂的物性提高，還可以再次利用吸水性樹脂微粉。[0142]另外，吸水性樹脂微粉是指粒徑不足150μπι的微細(xì)顆粒優(yōu)選為主要成分、更優(yōu)選包含50重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選包含70重量％以上的吸水性樹脂。需要說明的是，工業(yè)上的篩分級效率通常不足100%，因此，從具有粒度分布的顆粒中取出盡可能多的粒徑低于150μπι的微細(xì)顆粒時(shí)，有時(shí)還使用網(wǎng)眼大于150μπι的篩。具體而言，使用網(wǎng)眼為150~200μπι的篩。[0143]另外，吸水性樹脂微粉優(yōu)選含有阻聚劑。該阻聚劑優(yōu)選為與單體水溶液中包含的阻聚劑的種類相同的阻聚劑。具體而言，優(yōu)選為甲氧基苯酚類、更優(yōu)選為對甲氧基苯酚。另外，作為吸水性樹脂微粉中包含的阻聚劑濃度，優(yōu)選為1~lOOppm、更優(yōu)選為5~50ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為10~25ppm。[0144]需要說明的是，從單體水溶液的聚合穩(wěn)定性與含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的色調(diào)之間的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，單體水溶液中包含的阻聚劑(尤其是對甲氧基苯酚)的濃度優(yōu)選高于吸水性樹脂微粉中包含的阻聚劑(尤其是對甲氧基苯酚)的濃度。[0145]進(jìn)而，吸水性樹脂微粉優(yōu)選包含選自由多元醇、烷醇胺、多元胺和三價(jià)以上的金屬離子組成的組中的至少1種以上。[0146](顆粒狀添加劑的輸送工序、儲存工序）[0147]本發(fā)明優(yōu)選包括如下工序:在將上述顆粒狀添加劑添加至單體水溶液和/或含水凝膠狀交聯(lián)聚合物之前(換言之，添加工序之前），儲存至料斗等容器的儲存工序;用于向該料斗中投入顆粒狀添加劑的輸送工序。此處，輸送工序是指借助配管、輸送裝置從某一地點(diǎn)轉(zhuǎn)移至其它地點(diǎn)的工序。通過包括這種工序，能夠?qū)㈩w粒狀添加劑穩(wěn)定地添加至單體水溶液和/或含水凝膠狀交聯(lián)聚合物。本發(fā)明中使用的料斗等容器優(yōu)選具有與容器外側(cè)的空氣分隔開的結(jié)構(gòu)，優(yōu)選具有可通過配管等導(dǎo)入非活性氣體的結(jié)構(gòu)。通過以期望的流量導(dǎo)入非活性氣體，能夠使料斗等容器內(nèi)的氧氣濃度維持在規(guī)定的值以下。[0148]換言之，在使用例如市售的無機(jī)顆粒、吸水性樹脂的微粉作為顆粒狀添加劑的情況下，使容納的無機(jī)顆粒轉(zhuǎn)移至料斗時(shí)、使吸水性樹脂微粉從產(chǎn)生部位轉(zhuǎn)移至料斗時(shí)，適合應(yīng)用輸送工序。需要說明的是，從輸送容易度的觀點(diǎn)出發(fā)，該輸送工序優(yōu)選為空氣輸送。[0149]根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，在前述添加工序之前還包括輸送前述顆粒狀添加劑的輸送工序，在前述輸送工序中進(jìn)行空氣輸送。[0150]另外，從使所得吸水性樹脂的物性變得穩(wěn)定的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選進(jìn)行在上述料斗等容器中儲存的儲存工序，從該儲存工序向規(guī)定的添加部位、即單體水溶液的制備工序、聚合工序、凝膠粉碎工序中定量地供給顆粒狀添加劑。[0151](周圍氣氛的氧氣濃度）[0152]本發(fā)明的制造方法中，使顆粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度為5體積％以下。顆粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度可以設(shè)為盡量低的狀態(tài)。具體而言，在該工序中，該氧氣濃度設(shè)為5體積％以下、優(yōu)選設(shè)為4體積％以下、更優(yōu)選設(shè)為3體積％以下、更進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為2體積％以下、更進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為1體積％以下、特別優(yōu)選設(shè)為0.5體積％以下。該氧氣濃度超過5體積％時(shí)，吸水性樹脂的物性降低，故不優(yōu)選。其中，氧氣濃度實(shí)際上可以為0.01體積％左右以上。[0153]需要說明的是，上述"顆粒狀添加劑的周圍氣氛"是指包圍顆粒狀添加劑的空間氣體。具體而言，是指將顆粒狀添加劑添加至單體水溶液和/或含水凝膠狀交聯(lián)聚合物時(shí)使用的配管內(nèi)的氣體、在儲存顆粒狀添加劑的容器內(nèi)（儲存工序)存在于顆粒狀添加劑周圍的空隙部的氣體。[0154]更具體而言，在單體水溶液的制備工序中進(jìn)行顆粒狀添加劑的添加工序時(shí)，"顆粒狀添加劑的周圍氣氛"是指單體水溶液的罐或配管內(nèi)的至少一者的氣體。[0155]另外，在聚合工序中進(jìn)行顆粒狀添加劑的添加工序時(shí)，"顆粒狀添加劑的周圍氣氛"是指用于向聚合機(jī)中添加顆粒狀添加劑的配管內(nèi)的氣體。[0156]進(jìn)而，在凝膠粉碎工序中進(jìn)行顆粒狀添加劑的添加工序時(shí)，"顆粒狀添加劑的周圍氣氛"是指用于向凝膠粉碎機(jī)中添加顆粒狀添加劑的配管內(nèi)的氣體。[0157]"使顆粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度為5體積％以下"可以在聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法的工序之中的任意時(shí)刻進(jìn)行，若為上述方式，則優(yōu)選至少將用于向聚合機(jī)中添加顆粒狀添加劑的配管內(nèi)的氧氣濃度和用于儲存顆粒狀添加劑的容器內(nèi)的氧氣濃度中的至少一者降低至5體積％以下。[0158]將自顆粒狀添加劑要投入的裝置與配管的連接部起優(yōu)選lm以內(nèi)、更優(yōu)選0.5m以內(nèi)的部分的氧氣濃度設(shè)為上述范圍。[0159]上述氧氣濃度的調(diào)整可通過包括非活性氣體處理工序來進(jìn)行，所述工序中使用非活性氣體來降低前述顆粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度。非活性氣體處理工序的時(shí)機(jī)優(yōu)選為顆粒狀添加劑的添加工序的同時(shí)和/或顆粒狀添加劑的添加工序之前。像這樣，上述氧氣濃度的調(diào)整可通過用非活性氣體進(jìn)行置換來進(jìn)行。[0160]要使用的非活性氣體可根據(jù)顆粒狀添加劑的種類、添加部位的工序來適當(dāng)變更，可列舉出稀有氣體、氮?dú)?、二氧化碳、水蒸氣等。需要說明的是，作為顆粒狀添加劑而使用吸水性樹脂微粉時(shí)，水蒸氣等是不適合的。另外，從獲取容易性等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用氮?dú)饣蚨趸?、更?yōu)選使用氮?dú)鈦斫档皖w粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度即可。[0161]根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，在前述添加工序之前還包括用于儲存前述顆粒狀添加劑的儲存工序，在前述儲存工序中，使前述顆粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度為5體積％以下。[0162]針對上述儲存工序中的氧氣濃度的調(diào)整，可通過與上述相同的方法來進(jìn)行。具體而言，可列舉出通過向料斗內(nèi)的顆粒層(粉體層）中導(dǎo)入上述非活性氣體來進(jìn)行置換的方法。作為該非活性氣體的導(dǎo)入方法，只要在添加顆粒狀添加劑時(shí)能夠?qū)㈩w粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度調(diào)整至上述范圍的范圍內(nèi)，則可以是連續(xù)的也可以是不連續(xù)的，優(yōu)選使用不連續(xù)的脈沖式氣力抖動器來導(dǎo)入。[0163]需要說明的是，還可以考慮在對吸水性樹脂微粉進(jìn)行分離的環(huán)境(例如分級工序、袋過濾器）中預(yù)先降低其氣氛的氧氣濃度，換言之，使該環(huán)境為非活性氣體的存在下來實(shí)施，但是操作變得繁雜或者成本上升，故不優(yōu)選。[0164]另外，通過向上述料斗內(nèi)的顆粒層(粉體層）中導(dǎo)入上述非活性氣體，除了降低氧化濃度之外，還具有使料斗內(nèi)的顆粒狀添加劑的流動性變得穩(wěn)定的技術(shù)效果。通過流動性的穩(wěn)定化，由時(shí)間推移導(dǎo)致的添加量的變動達(dá)到最小，能夠得到性能進(jìn)一步提高的吸水性樹脂。[0165]這是因?yàn)?加壓下吸水倍率、透液性等物性因各種條件而發(fā)生變化，因此，即使將這些物性具有不同數(shù)值的吸水性樹脂進(jìn)行混合，通常也不一定成為加權(quán)平均值。尤其是，顆粒狀添加劑為吸水性樹脂微粉時(shí)，添加量的變動會明顯影響吸水性樹脂的性能變動，因此，穩(wěn)定的添加是非常重要的。[0166](顆粒狀添加劑的溫度）[0167]本發(fā)明中，顆粒狀添加劑的溫度預(yù)先加熱至優(yōu)選30~150°C、更優(yōu)選40~100°C、進(jìn)一步優(yōu)選50~90°C。尤其是，該顆粒狀添加劑為吸水性樹脂微粉時(shí)，在添加至單體水溶液和/或含水凝膠狀交聯(lián)聚合物之前和/或用非活性氣體進(jìn)行處理之前，優(yōu)選調(diào)整至上述的溫度范圍。另外，在上述輸送工序、儲存工序中，優(yōu)選預(yù)先加熱至相同的溫度范圍。換言之，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，在前述添加工序之前和/或前述非活性氣體處理工序之前，將前述顆粒狀添加劑的溫度加熱至30~150°C。[0168]需要說明的是，上述加熱溫度過高時(shí)，存在顆粒狀添加劑融合而喪失流動性的情況，反之過低時(shí)，存在在顆粒狀添加劑的表面發(fā)生結(jié)露、顆粒狀添加劑彼此粘接而喪失流動性的情況，因此，需要配合著所用顆粒狀添加劑的性狀來設(shè)定加熱溫度。[0169](添加部位）[0170]本發(fā)明中，上述顆粒狀添加劑被添加至單體水溶液和/或含水凝膠狀交聯(lián)聚合物中。需要說明的是，具有這些添加部位的工序特別優(yōu)選為單體水溶液的制備工序、聚合工序和凝膠粉碎工序。[0171]上述顆粒狀添加劑的添加部位為單體水溶液的制備工序時(shí)，針對該顆粒狀添加劑與單體水溶液的混合方法沒有特別限定，可以使用市售的混合機(jī)。其中，該顆粒狀添加劑為吸水性樹脂微粉時(shí)，從作業(yè)性、降低殘留單體的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在混合后以盡量短的時(shí)間開始聚合，因此優(yōu)選使用由轉(zhuǎn)子和定子構(gòu)成的在線式混合機(jī)。[0172]上述顆粒狀添加劑的添加部位為聚合工序時(shí)，該顆粒狀添加劑與單體水溶液和/或含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的混合沒有特別限定，可以是均勻的也可以是不均勻的。需要說明的是，聚合機(jī)的攪拌能力高時(shí)進(jìn)行均勻混合。另外，該聚合工序?yàn)檫B續(xù)聚合時(shí)，可進(jìn)一步發(fā)揮出本發(fā)明的效果。[0173]針對上述聚合工序中的顆粒狀添加劑的添加部位，沒有特別限定，可以在聚合率為0~100%的任意階段進(jìn)行添加，從本發(fā)明效果的觀點(diǎn)出發(fā)，可以在聚合率優(yōu)選為0~99%、更優(yōu)選為0~98%的階段進(jìn)行添加。[0174]另外，在上述聚合工序的同時(shí)或之后，包括對含水凝膠狀交聯(lián)聚合物進(jìn)行凝膠粉碎的凝膠粉碎工序時(shí)，顆粒狀添加劑的添加工序會使含水凝膠狀交聯(lián)聚合物與顆粒狀添加劑的混合變得更好，因此，優(yōu)選伴隨著該凝膠粉碎工序來進(jìn)行。[0175]需要說明的是，聚合機(jī)、凝膠粉碎機(jī)可以使用上述(2-2)聚合工序、（2-3)凝膠粉碎工序中記載的裝置。進(jìn)一步優(yōu)選的是，聚合工序、凝膠粉碎工序和顆粒狀添加劑的添加工序優(yōu)選在同一臺捏合聚合機(jī)中進(jìn)行。通過在同一臺捏合聚合機(jī)中進(jìn)行，能夠進(jìn)一步發(fā)揮出由顆粒狀添加劑帶來的效果(例如提高加壓下吸水倍率）。[0176]另一方面，如噴霧液滴聚合、反相懸浮聚合那樣，由單體水溶液直接獲得顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物時(shí)，顆粒狀添加劑優(yōu)選添加至單體水溶液、在聚合工序的同時(shí)或之后得到的顆粒狀含水凝膠中的任一者。[0177]另外，本發(fā)明中，作為定量地供給上述顆粒狀添加劑的方法，在根據(jù)顆粒狀添加劑的性狀來選擇最佳方式的范圍內(nèi)沒有特別限定，可列舉出例如電磁進(jìn)料器等電磁式、螺桿進(jìn)料器、旋轉(zhuǎn)進(jìn)料器等旋轉(zhuǎn)運(yùn)動式、帶式進(jìn)料器等環(huán)式的供給裝置。需要說明的是，該顆粒狀添加劑為吸水性樹脂微粉時(shí)，從穩(wěn)定供給的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為旋轉(zhuǎn)運(yùn)動式的供給裝置，其中，更優(yōu)選為螺桿進(jìn)料器。進(jìn)而，使用氮?dú)獾确腔钚詺怏w也能夠提高粉體流動性。[0178]另外，如上所述，通過發(fā)泡聚合得到的吸水性樹脂中包括氣泡，因此，微粉的發(fā)生量與不包括氣泡的普通吸水性樹脂相比變多。因而，更優(yōu)選應(yīng)用于本發(fā)明。換言之，氣泡多時(shí)，氣泡間的樹脂厚度變薄，粉碎時(shí)無法獲得規(guī)定尺寸以上的粉碎物，或者，氣泡部分的機(jī)械強(qiáng)度弱，因粉碎后的損傷而產(chǎn)生微粉。回收的微粉量增加時(shí)，與其相伴而帶入的空氣量也會增加，在本發(fā)明的一個(gè)方式中，回收微粉而作為顆粒狀添加劑時(shí)，在本發(fā)明中進(jìn)行使氧氣濃度為特定值以下的處理，因此能夠解決上述問題點(diǎn)。[0179](2-5)干燥工序[0180]本工序是使通過上述聚合工序和/或凝膠粉碎工序得到的含水凝膠干燥至期望的樹脂固體成分為止，從而得到干燥聚合物的工序。該樹脂固體成分由干燥失重(將lg吸水性樹脂在180°C下加熱3小時(shí)時(shí)的重量變化)求出，優(yōu)選為80重量％以上、更優(yōu)選為85~99重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為90~98重量％、特別優(yōu)選為92~97重量％。[0181]作為上述顆粒狀含水凝膠的干燥方法，沒有特別限定，可列舉出例如加熱干燥、熱風(fēng)干燥、減壓干燥、流動層干燥、紅外線干燥、微波干燥、轉(zhuǎn)鼓式干燥器干燥、基于與疏水性有機(jī)溶劑進(jìn)行共沸脫水的干燥、利用了高溫水蒸氣的高濕干燥等。其中，從干燥效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為熱風(fēng)干燥，更優(yōu)選為在透氣帶上進(jìn)行熱風(fēng)干燥的帶式干燥。需要說明的是，熱風(fēng)干燥例如也可以使用固定熱風(fēng)干燥機(jī)（stationaryhotairdryer)進(jìn)行。其中，考慮到工業(yè)批量的實(shí)施時(shí)，優(yōu)選為帶式干燥。[0182]作為上述熱風(fēng)干燥中的干燥溫度（熱風(fēng)溫度），從吸水性樹脂的色調(diào)、干燥效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為100~250°C、更優(yōu)選為120~220°C。需要說明的是，針對熱風(fēng)風(fēng)速、干燥時(shí)間等上述干燥溫度以外的干燥條件，根據(jù)供于干燥的顆粒狀含水凝膠的含水率、總重量和目標(biāo)樹脂固體成分來適當(dāng)設(shè)定即可，進(jìn)行帶式干燥時(shí)，可適當(dāng)?shù)厥褂脟H公開第2006/100300號、國際公開第2011/025012號、國際公開第2011/025013號、國際公開第2011/111657號等中記載的各個(gè)條件。[0183]通過將上述干燥溫度、干燥時(shí)間設(shè)為上述范圍，能夠?qū)⑺梦詷渲腃RC(吸水倍率）、Ext(水可溶性成分)設(shè)為期望的范圍（參照下述〔3〕）。[0184](2-6)粉碎工序、分級工序[0185]本工序是將通過上述干燥工序得到的干燥聚合物進(jìn)行粉碎(粉碎工序），調(diào)整至規(guī)定范圍的粒度(分級工序），從而得到吸水性樹脂粉末(為了方便，將實(shí)施表面交聯(lián)之前的粉末狀吸水性樹脂稱為"吸水性樹脂粉末"）的工序。[0186]作為本發(fā)明的粉碎工序中使用的機(jī)器，可列舉出例如輥磨機(jī)、錘磨機(jī)、螺桿磨機(jī)、銷磨機(jī)等高速旋轉(zhuǎn)式粉碎機(jī)、振動磨機(jī)、圓齒類粉碎機(jī)、圓筒型混合器等，可根據(jù)需要組合使用。[0187]另外，作為本發(fā)明的分級工序中的粒度調(diào)整方法，沒有特別限定，可列舉出例如使用了JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(JISZ8801-l(2000))的篩分級、氣流分級等。需要說明的是，吸水性樹脂的粒度調(diào)整不限定于上述粉碎工序、分級工序，可以在聚合工序(尤其是反相懸浮聚合、噴霧液滴聚合）、其它工序(例如造粒工序）中適當(dāng)實(shí)施(實(shí)施例:JIS標(biāo)準(zhǔn)篩）。需要說明的是，實(shí)施例中也使用了JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(JISZ8801-l(2000))。[0188]本發(fā)明中得到的吸水性樹脂粉末以重均粒徑(D50)計(jì)優(yōu)選為200~600μπι、更優(yōu)選為200~550μπι、進(jìn)一步優(yōu)選為250~500μπι、特別優(yōu)選為350~450μπι。另外，粒徑低于150μπι的顆粒的比例優(yōu)選為10重量％以下、更優(yōu)選為5重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1重量％以下，粒徑為850μηι以上的顆粒的比例優(yōu)選為5重量％以下、更優(yōu)選為3重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1重量％以下。需要說明的是，作為這些顆粒的比例的下限值，在任意情況下均優(yōu)選較少，期望為0重量％，可以為0.1重量％左右。進(jìn)而，粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差（σζ)優(yōu)選為0.20~0.50、更優(yōu)選為0.25~0.40、進(jìn)一步優(yōu)選為0.27~0.35。需要說明的是，這些粒度可根據(jù)美國專利第7638570號、EDANAERT420.2-02中公開的測定方法，使用標(biāo)準(zhǔn)篩來測定。[0189]上述粒度不僅適用于表面交聯(lián)后的吸水性樹脂（以下，為了方便有時(shí)稱為"吸水性樹脂顆粒"），還適用于作為最終制品的吸水性樹脂。因此，對于吸水性樹脂顆粒而言，為了維持上述范圍的粒度，優(yōu)選進(jìn)行表面交聯(lián)處理(表面交聯(lián)工序），更優(yōu)選在表面交聯(lián)工序及之后設(shè)置粒度調(diào)整工序來調(diào)整粒度。[0190](2-7)表面交聯(lián)工序[0191]本工序是在經(jīng)由上述工序得到的吸水性樹脂粉末的表面層（自吸水性樹脂粉末的表面起數(shù)1〇μπι的部分)進(jìn)一步設(shè)置交聯(lián)密度高的部分的工序，由混合工序、加熱處理工序和冷卻工序(任意)構(gòu)成。[0192]在上述表面交聯(lián)工序中，能夠獲得通過吸水性樹脂粉末表面處的自由基交聯(lián)、表面聚合、與表面交聯(lián)劑進(jìn)行的交聯(lián)反應(yīng)等進(jìn)行了表面交聯(lián)的吸水性樹脂（吸水性樹脂顆粒)。[0193](表面交聯(lián)劑）[0194]作為本發(fā)明中使用的表面交聯(lián)劑，沒有特別限定，可列舉出有機(jī)表面交聯(lián)劑或無機(jī)表面交聯(lián)劑。其中，從吸水性樹脂的物性、表面交聯(lián)劑的處理性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為與羧基發(fā)生反應(yīng)的有機(jī)表面交聯(lián)劑。例如可列舉出美國專利7183456號中公開的1種或2種以上的表面交聯(lián)劑。[0195]上述表面交聯(lián)劑的用量(使用多種時(shí)為總用量)相對于吸水性樹脂粉末100重量份優(yōu)選為〇.01~10重量份、更優(yōu)選為〇.01~5重量份。另外，該表面交聯(lián)劑優(yōu)選以水溶液的形式添加，此時(shí)，水的用量相對于吸水性樹脂粉末100重量份優(yōu)選為0.1~20重量份、更優(yōu)選為0.5~10重量份。進(jìn)而，根據(jù)需要使用親水性有機(jī)溶劑時(shí)，其用量相對于吸水性樹脂粉末100重量份優(yōu)選為1〇重量份以下、更優(yōu)選為5重量份以下。[0196]另外，也可以將后述的"再加濕工序"中要添加的各添加劑分別在5重量份以下的范圍內(nèi)混合至該表面交聯(lián)劑(水溶液)中來添加，還可以另行在該混合工序中進(jìn)行添加。[0197](混合工序）[0198]本工序是將吸水性樹脂粉末與上述表面交聯(lián)劑進(jìn)行混合的工序。針對該表面交聯(lián)劑的混合方法，沒有特別限定，可列舉出：預(yù)先制作表面交聯(lián)劑溶液，對于吸水性樹脂粉末優(yōu)選噴霧或滴加該液體、更優(yōu)選噴霧該液體并混合的方法。[0199]作為進(jìn)行上述混合的裝置，沒有特別限定，可優(yōu)選列舉出高速攪拌型混合機(jī)、可更優(yōu)選列舉出高速攪拌型連續(xù)混合機(jī)。[0200](加熱處理工序）[0201]本工序是將吸水性樹脂粉末與上述表面交聯(lián)劑混合后，在吸水性樹脂粉末的表面上發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的工序。[0202]作為進(jìn)行上述交聯(lián)反應(yīng)的裝置，沒有特別限定，對于實(shí)用機(jī)器水平而言，可優(yōu)選列舉出槳式干燥器。該交聯(lián)反應(yīng)中的反應(yīng)溫度可根據(jù)使用的表面交聯(lián)劑的種類來適當(dāng)設(shè)定，優(yōu)選為80~250°C、更優(yōu)選為100~220°C。[0203](冷卻工序）[0204]本工序是在上述加熱處理工序后根據(jù)需要設(shè)置的任意工序。[0205]作為進(jìn)行該冷卻的裝置，沒有特別限定，優(yōu)選為與加熱處理工序中使用的裝置規(guī)格相同的裝置，更優(yōu)選為槳式干燥器。這是因?yàn)?通過將熱介質(zhì)變更為冷介質(zhì)，能夠用作冷卻裝置。需要說明的是，通過上述加熱處理工序得到的吸水性樹脂顆粒在該冷卻工序中根據(jù)需要優(yōu)選強(qiáng)制冷卻至40~80°C、更優(yōu)選強(qiáng)制冷卻至50~70°C。[0206](2-8)再加濕工序[0207]本工序是向通過上述表面交聯(lián)工序得到的吸水性樹脂顆粒中添加選自由下述多價(jià)金屬鹽化合物、聚陽離子性聚合物、螯合劑、無機(jī)還原劑、羥基羧酸化合物組成的組中的至少1種添加劑的工序。[0208]需要說明的是，上述添加劑以水溶液或漿料液的形式進(jìn)行添加，因此，吸水性樹脂顆粒再次進(jìn)行水溶脹。因此，將本工序稱為"再加濕工序"。另外，如上所述，該添加劑也可以與上述表面交聯(lián)劑(水溶液）同時(shí)混合至吸水性樹脂粉末。優(yōu)選控制為后述含水率、特別優(yōu)選控制為含水率2~9重量％。[0209](多價(jià)金屬鹽和/或陽離子性聚合物）[0210]本發(fā)明中，從所得吸水性樹脂的吸水速度、透液性、吸濕流動性等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選添加多價(jià)金屬鹽和/或陽離子性聚合物。[0211]作為上述多價(jià)金屬鹽和/或陽離子性聚合物，具體而言，國際公開第2011/040530號的"〔7〕多價(jià)金屬鹽和/或陽離子性聚合物"中公開的化合物及其用量可應(yīng)用于本發(fā)明。[0212](螯合劑）[0213]本發(fā)明中，從所得吸水性樹脂的色調(diào)(防止著色）、防止劣化等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選添加螯合劑。[0214]作為上述螯合劑，具體而言，國際公開第2011/040530號的"〔2〕螯合劑"中公開的化合物及其用量可應(yīng)用于本發(fā)明。[0215](無機(jī)還原劑）[0216]本發(fā)明中，從所得吸水性樹脂的色調(diào)(防止著色）、防止劣化、降低殘留單體等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選添加無機(jī)還原劑。[0217]作為上述無機(jī)還原劑，具體而言，國際公開第2011/040530號的"〔3〕無機(jī)還原劑"中公開的化合物及其用量可應(yīng)用于本發(fā)明。[0218](α-羥基羧酸化合物）[0219]本發(fā)明中，從所得吸水性樹脂的色調(diào)（防止著色)等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選添加α-羥基羧酸化合物。需要說明的是，"α_羥基羧酸化合物"是指分子內(nèi)具有羥基的羧酸或其鹽，是α位具有羥基的羥基羧酸。[0220]作為上述α_羥基羧酸化合物，具體而言，國際公開第2011/040530號的"〔6〕α_羥基羧酸化合物"中公開的化合物及其用量可應(yīng)用于本發(fā)明。[0221](2-9)其它添加劑添加工序[0222]本發(fā)明中，為了對吸水性樹脂賦予各種功能，也可以添加上述添加劑以外的添加劑。作為該添加劑，具體而言，可列舉出表面活性劑、具有磷原子的化合物、氧化劑、有機(jī)還原劑、水不溶性無機(jī)微粒、金屬皂等有機(jī)粉末、消臭劑、抗菌劑、紙漿、熱塑性纖維等。需要說明的是，上述表面活性劑中，國際公開第2005/075070號公開的化合物可應(yīng)用于本發(fā)明，另外，上述水不溶性無機(jī)微粒中，國際公開第2011/040530號的"〔5〕水不溶性無機(jī)微粒"公開的化合物可應(yīng)用于本發(fā)明。[0223]上述添加劑的用量(添加量)可根據(jù)所得吸水性樹脂的用途來適當(dāng)確定，因此沒有特別限定，相對于吸水性樹脂粉末1〇〇重量份，優(yōu)選為3重量份以下、更優(yōu)選為1重量份以下。另外，該添加劑可以在聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的任意制造工序中添加。[0224](2-10)其它工序[0225]本發(fā)明中，除了上述工序之外，還可以根據(jù)需要設(shè)置造粒工序、粒度調(diào)整工序、微粉去除工序、微粉的再利用工序等。另外，還可以包括(吸水性樹脂的)輸送工序、（吸水性樹脂的）儲存工序、梱包工序、保管工序等中的1種或2種以上工序。需要說明的是，"粒度調(diào)整工序"包括:在表面交聯(lián)工序及之后進(jìn)行的微粉去除工序、和/或、吸水性樹脂聚集而超過期望大小的情況下進(jìn)行分級、根據(jù)需要進(jìn)行粉碎的工序。另外，除了直接添加微粉的方式之外，"微粉的再利用工序"包括制成大的含水凝膠，并添加至吸水性樹脂的制造工序的任意工序中的工序。[0226]〔3〕聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的物性[0227]關(guān)于通過本發(fā)明的制造方法得到的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，將該吸水性樹脂用于衛(wèi)生用品、尤其是紙尿布時(shí)，在下述的（3-1)~（3-10)所示的物性之中，期望將至少1個(gè)以上物性、優(yōu)選將包括ΑΑΡ在內(nèi)的2個(gè)以上物性、更優(yōu)選將包括ΑΑΡ在內(nèi)的3個(gè)以上物性、最優(yōu)選將所有物性控制在期望范圍內(nèi)。通過使這些物性滿足下述范圍，能夠更充分地獲得本發(fā)明的效果，能夠在高濃度紙尿布中充分發(fā)揮出充分的性能。[0228]另外，通過本發(fā)明的制造方法得到的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的形狀沒有特別限定，優(yōu)選為顆粒狀。本項(xiàng)中，針對作為優(yōu)選方式的顆粒狀吸水性樹脂，說明其物性。需要說明的是，下述物性在沒有特別說明的情況下按照EADANA法進(jìn)行測定。[0229](3-l)CRC(無加壓下吸水倍率）[0230]通過本發(fā)明的制造方法得到的聚丙烯酸(鹽）系吸水性樹脂的CRC(無加壓下吸水倍率)通常為5g/g以上、優(yōu)選為15g/g以上、更優(yōu)選為25g/g以上。針對上限值沒有特別限定，值越高越優(yōu)選，從與其它物性的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為70g/g以下、更優(yōu)選為50g/g以下、進(jìn)一步優(yōu)選為40g/g以下。[0231]上述CRC低于5g/g時(shí)，吸收量少，不適合作為紙尿布等衛(wèi)生用品的吸收體。另外，該CRC超過70g/g時(shí)，吸收尿液、血液等體液等的速度降低，因此，不適合用于高吸水速度類型的紙尿布等。需要說明的是，CRC可通過內(nèi)部交聯(lián)劑、表面交聯(lián)劑等來控制。[0232](3-2)AAP(加壓下吸水倍率）[0233]通過本發(fā)明的制造方法得到的聚丙烯酸(鹽）系吸水性樹脂的AAP(加壓下吸水倍率)優(yōu)選為20g/g以上、更優(yōu)選為22g/g以上。將該吸水性樹脂用于紙尿布等時(shí)，從防止因穿戴者的體重而在加壓下泄露的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選為23g/g以上、進(jìn)一步特別優(yōu)選為24g/g以上、最優(yōu)選為25g/g以上。針對上限值沒有特別限定，優(yōu)選為30g/g以下。[0234]上述AAP低于20g/g時(shí)，對吸收體施加壓力時(shí)的液體回滲量(通常稱為"Re-Wet"）變多，不適合作為紙尿布等衛(wèi)生用品的吸收體。需要說明的是，AAP可通過粒度、表面交聯(lián)劑等來控制。[0235](3-3)粒度(粒度分布、重均粒徑(D50)、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ))[0236]按照通過本發(fā)明的制造方法得到的聚丙烯酸（鹽）系吸水性樹脂的粒度(粒度分布、重均粒徑(D50)、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(〇ζ))與實(shí)施表面交聯(lián)之前的吸水性樹脂粉末的粒度相同的方式進(jìn)行控制。[0237](3_4)Ext(水可溶性成分）[0238]通過本發(fā)明的制造方法得到的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的Ext(水可溶性成分）通常為50重量％以下、優(yōu)選為35重量％以下、更優(yōu)選為25重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為15重量％以下。針對下限值沒有特別限定，優(yōu)選為0重量％、更優(yōu)選為0.1重量％左右。[0239]從提供提高了凝膠強(qiáng)度且透液性優(yōu)異的吸水性樹脂的觀點(diǎn)出發(fā)，上述Ext優(yōu)選為50重量％以下。Ext為50重量％以下時(shí)，抑制回滲，適合作為紙尿布等衛(wèi)生用品的吸收體。需要說明的是，Ext可通過內(nèi)部交聯(lián)劑等來控制。[0240](3-5)含水率[0241]通過本發(fā)明的制造方法得到的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的含水率優(yōu)選超過0重量％且為15重量％以下、更優(yōu)選為1~13重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為2~10重量％、特別優(yōu)選為2~9重量％。[0242]通過將上述含水率控制為上述范圍內(nèi)，能夠得到粉體特性(例如流動性、搬運(yùn)性、耐損傷性等)優(yōu)異的吸水性樹脂。[0243](3-6)殘留單體[0244]從降低吸水性樹脂自身的氣味、安全性的觀點(diǎn)出發(fā)，通過本發(fā)明的制造方法得到的聚丙烯酸（鹽）系吸水性樹脂中含有的殘留單體優(yōu)選為350ppm以下、更優(yōu)選為320ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為300ppm以下。針對下限值沒有特別限定，Oppm左右或lOppm左右是現(xiàn)實(shí)的。[0245]上述殘留單體的含量超過350ppm時(shí)，存在可認(rèn)為是源自殘留單體的吸水性樹脂自身的氣味問題。[0246](3_7)SFC(生理鹽水導(dǎo)流性）[0247]通過本發(fā)明的制造方法得到的聚丙烯酸(鹽）系吸水性樹脂的SFC(生理鹽水導(dǎo)流性)優(yōu)選為50X10-7·cm3·s·g-1以上、更優(yōu)選為60X10-7·cm3·s·g-1以上、進(jìn)一步優(yōu)選為70X10-7·cm3·s·g-1以上、特別優(yōu)選為80X10-7·cm3·s·g-1以上。針對上限值沒有特別限定，優(yōu)選為3000X10-7·cm3·s·g-1以下、更優(yōu)選為2000X10-7·cm3·s·g-1以下。[0248]作為紙尿布等衛(wèi)生用品的吸收體，考慮到尿液、血液等體液等的透液性時(shí)，SFC優(yōu)選為50XΚΓ7·cm3·s·g^1以上。另外，作為紙尿布等衛(wèi)生用品的吸收體，從充分吸收尿液、血液等體液等而抑制漏液的觀點(diǎn)出發(fā)，該SFC優(yōu)選為3000ΧΠΓ7·cm3·s·以下。需要說明的是，SFC可通過粒度、表面交聯(lián)劑、多價(jià)金屬鹽、陽離子性聚合物等來控制。[0249](3_8)FSR(吸水速度）[0250]通過本發(fā)明的制造方法得到的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的FSR(吸水速度)優(yōu)選為0.25g/g/s以上、更優(yōu)選為0.28g/g/s以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.30g/g/s以上、特別優(yōu)選為0.32g/g/s以上。針對上限值沒有特別限定，優(yōu)選為5.Og/g/s以下、更優(yōu)選為3.Og/g/s以下。[0251]作為紙尿布等衛(wèi)生用品的吸收體，從充分吸收尿液、血液等體液等、抑制漏液的觀點(diǎn)出發(fā)，上述FSR優(yōu)選為0.25g/g/s以上。需要說明的是，F(xiàn)SR可通過一邊添加顆粒狀添加劑一邊進(jìn)行的聚合、發(fā)泡聚合、粒度等來控制。[0252]根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，為了在用作紙尿布時(shí)降低吸液后對皮膚的刺激，前述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的FSR為0.25g/g/s以上、且殘留單體為350ppm以下。[0253]〔4〕聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的用途[0254]通過本發(fā)明的制造方法得到的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的用途沒有特別限定，可優(yōu)選列舉出紙尿布、生理用衛(wèi)生巾、失禁墊等衛(wèi)生用品的吸收體用途。尤其是，可以用作存在源自原料的氣味、著色等問題的高濃度紙尿布(平均1片紙尿布的吸水性樹脂的用量多）的吸收體。進(jìn)而，用于上述吸收體的上層部時(shí)，可期待顯著的效果。[0255]另外，作為上述吸收體，除了吸水性樹脂以外還可以使用紙漿纖維等吸收性材料。此時(shí)，作為吸收體中的吸水性樹脂的含量(芯濃度），優(yōu)選為30~100重量％、更優(yōu)選為40~1〇〇重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為50~100重量％、進(jìn)而更優(yōu)選為60~100重量％、特別優(yōu)選為70~1〇〇重量％、最優(yōu)選為75~95重量％。[0256]通過將上述芯濃度設(shè)為上述范圍，將該吸收體用于吸收性物品的上層部時(shí)，能夠?qū)⑽招晕锲繁３譃榫哂星鍧嵏械陌咨珷顟B(tài)。進(jìn)而，尿液、血液等體液等的擴(kuò)散性優(yōu)異，因此，通過有效的液體分配，可預(yù)期到吸收量的提高。[0257]本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法中，通過在吸水性樹脂的制造過程中有效地添加顆粒狀添加劑，基于這種技術(shù)方案，能夠抑制干燥后的吸水性樹脂中的殘留單體，進(jìn)而吸水性能穩(wěn)定。[0258]實(shí)施例[0259]按照下述實(shí)施例/比較例來更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受它們的限定性解釋，將各實(shí)施例中公開的技術(shù)手段適當(dāng)組合而得到的實(shí)施例也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。[0260]需要說明的是，實(shí)施例和比較例中使用的電器(還包括吸水性樹脂的物性測定)在沒有特別注釋的情況下使用了200V或100V的電源。另外，本發(fā)明的吸水性樹脂的各物性在沒有特別注釋的情況下在室溫(20~25°C)、相對濕度50%RH±10%的條件下進(jìn)行測定。[0261]另外，為了方便，有時(shí)將"升"表述為"?；?L"、將"重量％"表述為"wt%"。[0262][吸水性樹脂的物性測定][0263](a)CRC(無加壓下吸水倍率）[0264]本發(fā)明的吸水性樹脂的CRC(無加壓下吸水倍率)按照EDANA法(ERT441.2-02)來測定。[0265](b)AAP(加壓下吸水倍率）[0266]本發(fā)明的吸水性樹脂的AAP(加壓下吸水倍率）按照EDANA法(ERT442.2-02)來測定。需要說明的是，將載荷條件變更為4.83kPa(0.7psi)。[0267](c)粒度(粒度分布、重均粒徑(D50)、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ))[0268]本發(fā)明的吸水性樹脂的粒度(粒度分布、重均粒徑(D50)、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差（σζ))按照美國專利第7638570號的第27、28欄記載的"（3)Mass_AverageParticleDiameter(D50)andLogarithmicStandardDeviation(〇G)〇fParticleDiameterDistribution"來測定。[0269](d)Ext(水可溶性成分）[0270]本發(fā)明的吸水性樹脂的Ext(水可溶性成分)按照EDANA法(ERT470.2-02)來測定。[0271](e)殘留單體[0272]本發(fā)明的吸水性樹脂中含有的殘留單體按照EDANA法(ERT410.2-02)來測定。[0273](f)FSR(吸水速度）[0274]本發(fā)明的吸水性樹脂的FSR(吸水速度)按照國際公開第2011/078298號公開的測定方法來測定。[0275](g)氧氣濃度[0276]使用市售的氧氣濃度計(jì)，測定期望部位的氧氣濃度。作為該氧氣濃度計(jì)，使用NEWCOSMOSELECTRICCO.，LTD.制造的氧氣濃度計(jì)(XP-3180)。另外，通過在配管上設(shè)置適當(dāng)?shù)膰娮?，向該噴嘴中插入氧氣濃度?jì)的檢測部，從而測定配管內(nèi)的氧氣濃度。需要說明的是，根據(jù)測定部位的氣壓來進(jìn)行校正。需要說明的是，NEW⑶SM0SELECTRICC0.，LTD.制造的氧氣濃度計(jì)作為氧氣濃度計(jì)是普遍的儀器。因此，通過其它的普通氧氣濃度計(jì)來測定"顆粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度"，其數(shù)值為5體積％以下時(shí)，推測會滿足"前述顆粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度為5體積％以下"這一必要條件。[0277][制造例1:顆粒狀添加劑的準(zhǔn)備][0278]將丙烯酸(含有70重量ppm的對甲氧基苯酚）、48重量％的氫氧化鈉水溶液、離子交換水和聚乙二醇二丙烯酸酯(n=9)(含有100重量ppm的對甲氧基苯酚)進(jìn)行混合，從而制作單體濃度38重量％、中和率75摩爾％、液溫20°C的單體水溶液（1)。需要說明的是，該聚乙二醇二丙烯酸酯的用量相對于單體為〇.08摩爾％。[0279]接著，通過滴加以100kg/hr的速度將上述單體水溶液（1)供給至容量60L的連續(xù)式捏合聚合機(jī)中。此時(shí)，首先，向?qū)误w水溶液(1)供給至連續(xù)式捏合聚合機(jī)的配管中以5L/hr的速度吹入氮?dú)鈦磉M(jìn)行脫氣，接著，以2L/hr的速度添加3重量％的過硫酸鈉水溶液，用靜態(tài)混合器進(jìn)行混合后，供給至該連續(xù)式捏合聚合機(jī)。另外，從上述連續(xù)式捏合聚合機(jī)的原料(單體水溶液)供給口附近，以0.2kg/hr的速度添加1重量％的!^-抗壞血酸水溶液。需要說明的是，過硫酸鈉相對于單體為0.059摩爾％，L-抗壞血酸相對于單體為0.0027摩爾％。[0280]需要說明的是，上述連續(xù)式捏合聚合機(jī)設(shè)置有夾套，呈現(xiàn)其中流通有溫水(例如為60°C的溫水)來進(jìn)行加熱的形態(tài)。另外，該聚合機(jī)的空間部通過排氣而進(jìn)行減壓，以表壓計(jì)為-2kPa。[0281]上述單體水溶液（1)被供給至上述連續(xù)式捏合聚合機(jī)后，在30秒后開始聚合。其后，一邊進(jìn)行水平移動一邊聚合，成為含水凝膠狀交聯(lián)聚合物（1)。需要說明的是，聚合過程中的溫度在連續(xù)式捏合聚合機(jī)的大致中央部達(dá)到最高溫度，顯示為1l〇°C。[0282]其后，通過在連續(xù)式捏合聚合機(jī)內(nèi)熟化15分鐘而結(jié)束聚合反應(yīng)，排出含水凝膠(1)。需要說明的是，此時(shí)的含水凝膠(1)的溫度為80°c。[0283]接著，通過使用溫度180°C、風(fēng)速1.5m/秒的靜置熱風(fēng)干燥機(jī)，將通過上述聚合得到的含水凝膠(1)干燥40分鐘，從而得到干燥聚合物(1)。[0284]接著，將上述干燥聚合物（1)輕輕分開后，用輥磨機(jī)進(jìn)行粉碎，使用網(wǎng)眼為850μπι和150μπι的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩進(jìn)行分級。通過該分級，得到殘留在網(wǎng)眼850μπι的篩上的顆粒（以下稱為"篩上物"（1)以及穿過網(wǎng)眼150μπι的顆粒(以下稱為"篩穿過物"（1)。[0285]需要說明的是，上述篩上物（1)相對于干燥聚合物（1)整體為1重量％、上述篩穿過物（1)相對于干燥聚合物（1)整體為9重量％。需要說明的是，以下的實(shí)施例中，將該篩穿過物（1)稱為吸水性樹脂微粉(Α)。需要說明的是，吸水性樹脂微粉(Α)中的對甲氧基苯酚為15ppm〇[0286][實(shí)施例1:聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制作][0287]首先，針對用于制造聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的裝置進(jìn)行說明。[0288]如圖1所示那樣，容量10L的不銹鋼制容器9被配置于連續(xù)式捏合聚合機(jī)2的上方。連續(xù)式捏合聚合機(jī)2連接有用于供給單體水溶液的配管1。另外，該容器9借助配管4與連續(xù)式捏合聚合機(jī)2連接，其連接部位是自連續(xù)式捏合聚合機(jī)2的前方(需要說明的是，將含水凝膠排出口3側(cè)定義為"后方"）起至全長的25%的位置。另外，為了將該容器9的內(nèi)容物(吸水性樹脂微粉(A))供給至連續(xù)式捏合聚合機(jī)2,在該配管4的中途設(shè)置螺桿進(jìn)料器10。[0289]另外，上述不銹鋼制容器9設(shè)置有用于對內(nèi)容物(吸水性樹脂微粉(A))吹入氮?dú)獾呐涔?1b，其前端設(shè)置有噴嘴(未圖示），進(jìn)而，用于連接該容器9與連續(xù)式捏合聚合機(jī)2的配管4也設(shè)置有用于吹入氮?dú)獾呐涔?1a，其前端設(shè)置有噴嘴(未圖示）。并且，該容器9存在分枝部，其內(nèi)部設(shè)置有氧氣濃度計(jì)13,配管4也在該容器9的方向上跟其與連續(xù)式捏合聚合機(jī)2的連接部相距〇.3m的位置設(shè)置有噴嘴，其內(nèi)部設(shè)置有氧氣濃度計(jì)12。需要說明的是，上述容器9、配管4、螺桿進(jìn)料器10預(yù)先使用電加熱器從外壁加熱至70°C。其中，設(shè)置有氧氣濃度計(jì)的分枝部內(nèi)部設(shè)為40°C。[0290]以下，針對具體操作來進(jìn)行說明。[0291]向上述不銹鋼制容器9中填充通過制造例1得到的吸水性樹脂微粉(A)，一邊在滯留時(shí)間中進(jìn)行儲存，一邊從設(shè)置于該容器9的噴嘴以20L/hr的速度吹入氮?dú)?儲存工序）。[0292]另外，一邊從不銹鋼制容器9向連續(xù)式捏合聚合機(jī)2供給該吸水性樹脂微粉(A)，一邊從設(shè)置于配管11a的噴嘴以20L/hr的速度向配管4中吹入氮?dú)?添加工序）。[0293]需要說明的是，在填充過程中，以該容器9內(nèi)的吸水性樹脂微粉(A)的填充量(儲存量)為2kg且達(dá)到恒定的方式進(jìn)行控制。另外，該填充在干燥空氣(溫度25°C、相對濕度20%RH)的氣氛下使用螺桿進(jìn)料器14來實(shí)施。[0294]其后，一邊將作為顆粒狀添加劑的吸水性樹脂微粉(A)供給至連續(xù)式捏合聚合機(jī)2,一邊在與制造例1相同的條件下進(jìn)行聚合。[0295]即，與上述單體水溶液（1)同樣操作，與制造例1同樣地對制作的單體水溶液（la)進(jìn)行脫氣，進(jìn)而添加過硫酸鈉和L-抗壞血酸后，通過配管1以lOOkg/hr的速度滴加供給至連續(xù)式捏合聚合機(jī)2,另一方面，通過將作為顆粒狀添加劑的吸水性樹脂微粉(A)供給至連續(xù)式捏合聚合機(jī)2,開始聚合工序，開始制作含水凝膠(la)。[0296]需要說明的是，相對于單體水溶液中的單體100重量份，吸水性樹脂(微粉)的用量為10重量份。另外，上述單體水溶液中包含由上述丙烯酸帶入的阻聚劑，其含量為57重量ppm〇[0297]因而，在連續(xù)式捏合聚合機(jī)2中，呈現(xiàn)在(聚合尚未開始的）單體水溶液（la)和/或含水凝膠（la)中添加有作為顆粒狀添加劑的吸水性樹脂微粉(A)的形態(tài)，換言之，聚合工序、凝膠粉碎工序和添加工序在同一臺捏合聚合機(jī)中進(jìn)行。[0298]需要說明的是，通過上述操作，上述容器9內(nèi)的氧氣濃度達(dá)到3體積％，（換言之，供給至連續(xù)式捏合聚合機(jī)2之前的吸水性樹脂微粉(A)的周圍氣氛的氧氣濃度達(dá)到3體積％)，上述配管4內(nèi)（在該容器9的方向上跟其與連續(xù)式捏合聚合機(jī)2的連接部相距0.3m的位置）的氧氣濃度為1體積％(換言之，吸水性樹脂微粉(A)供給至連續(xù)式捏合聚合機(jī)時(shí)通過的配管內(nèi)的氧氣濃度為1體積％)。[0299]需要說明的是，在該容器9的方向上跟其與連續(xù)式捏合聚合機(jī)2的連接部相距0.3m的位置測定氧氣濃度，但正常狀態(tài)下，配管4中的氧氣濃度可以視作均勻。同樣地，由于持續(xù)地以恒定的流量吹入氮?dú)?，因此，容?內(nèi)的氧氣濃度在正常狀態(tài)下也視作是均勻的。[0300]如上操作，通過在作為顆粒狀添加劑的吸水性樹脂微粉(A)的存在下，一邊進(jìn)行將前述單體水溶液中包含的單體聚合的聚合工序，一邊進(jìn)行凝膠粉碎工序，將由此制作的含水凝膠（la)通過含水凝膠排出口3而排出，將其與制造例1同樣地干燥，從而得到干燥聚合物（la)(干燥聚合物（la)的樹脂固體成分為95重量％)，與制造例1同樣地對該干燥聚合物(la)進(jìn)行分級。通過該分級，得到穿過網(wǎng)眼850μπι的篩但殘留在網(wǎng)眼150μπι的篩上的吸水性樹脂粉末(la)。[0301]接著，相對于通過上述操作得到的吸水性樹脂粉末（la)100重量份，使用高速攪拌型混合機(jī)來混合由碳酸亞乙酯〇.5重量份、離子交換水3重量份構(gòu)成的表面交聯(lián)劑溶液后，使用溫度為205°C的無風(fēng)烘箱加熱40分鐘，從而實(shí)施表面交聯(lián)反應(yīng)。[0302]其后，通過使其穿過網(wǎng)眼850μπι的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩，得到吸水性樹脂（la)。將所得吸水性樹脂(la)(聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂)的物性示于表1。[0303]需要說明的是，在制造例1中用于制作顆粒狀添加劑的連續(xù)式捏合聚合機(jī)與實(shí)施例1的連續(xù)式捏合聚合機(jī)2相同。另外，其它結(jié)構(gòu)也與實(shí)施例1相同。[0304][實(shí)施例2:聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制作][0305]在實(shí)施例1中，不向不銹鋼容器9內(nèi)中吹入氮?dú)?，將向配?吹入的氮?dú)饬孔兏鼮?0L/hr，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，得到吸水性樹脂（2a)。將所得吸水性樹脂(2a)的物性示于表1。[0306]另外，上述容器9內(nèi)的氧氣濃度(換言之，供給至連續(xù)式捏合聚合機(jī)2之前的吸水性樹脂微粉(A)的周圍氣氛的氧氣濃度)為20體積％，上述配管4內(nèi)（在該容器的方向上跟其與連續(xù)式捏合聚合機(jī)的連接部相距0.3m的位置）的氧氣濃度(換言之，吸水性樹脂微粉(A)被供給至連續(xù)式捏合聚合機(jī)時(shí)通過的配管內(nèi)的氧氣濃度)為4體積％。[0307][比較例1:聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制作][0308]在實(shí)施例1中，不向不銹鋼容器9內(nèi)吹入氮?dú)猓酥?，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，得到比較吸水性樹脂(比la)。將所得比較吸水性樹脂(比la)的物性示于表1。[0309]另外，上述容器9內(nèi)的氧氣濃度(換言之，供給至連續(xù)式捏合聚合機(jī)2之前的吸水性樹脂微粉(A)的周圍氣氛的氧氣濃度)為20體積％，上述配管4內(nèi)（在該容器的方向上跟其與連續(xù)式捏合聚合機(jī)的連接部相距0.3m的位置）的氧氣濃度(換言之，吸水性樹脂微粉(A)被供給至連續(xù)式捏合聚合機(jī)時(shí)通過的配管內(nèi)的氧氣濃度)為7體積％。[0310][比較例2:聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制作][0311]在實(shí)施例1中，不向不銹鋼容器內(nèi)和配管內(nèi)吹入氮?dú)?，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作。其結(jié)果，連續(xù)式捏合聚合機(jī)內(nèi)產(chǎn)生的揮發(fā)成分(例如水蒸氣、丙烯酸等)會進(jìn)入配管內(nèi)，由此與吸水性樹脂微粉(A)接觸，從而在該配管內(nèi)發(fā)生堵塞，無法穩(wěn)定運(yùn)作。[0312][比較例3:聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制作][0313]在實(shí)施例1中，未將吸水性樹脂微粉(A)供給至連續(xù)式捏合聚合機(jī)，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，得到比較吸水樹脂(比3a)。將所得比較吸水性樹脂(比3a)的物性示于表1。需要說明的是，將吸水性樹脂微粉(A)供給至連續(xù)式捏合聚合機(jī)時(shí)使用的配管預(yù)先封閉。[0314][表1][0315][0316](總結(jié)）[0317]如表1所示那樣，可知儲存容器9、配管4內(nèi)的氧氣濃度會影響吸水性樹脂的物性，即確認(rèn)到該氧氣濃度越高則所得吸水性樹脂的AAP越會降低、殘留單體越會增加的傾向。另外，還啟示出:在不添加顆粒狀添加劑的形態(tài)下FSR會變低。[0318]另外，實(shí)施例1與實(shí)施例2盡管所用的氮?dú)饬客瑸?0L/hr，但仍然確認(rèn)到所得吸水性樹脂的物性存在若干的差異。根據(jù)該現(xiàn)象可判斷：向儲存容器內(nèi)吹入氮?dú)鈺r(shí)，會高效地防止向連續(xù)式捏合聚合機(jī)中帶入的氧氣量。[0319]需要說明的是，圖1是實(shí)驗(yàn)室水平的裝置的形態(tài)，但不限定于此，可以使用實(shí)際機(jī)器水平的裝置的形態(tài)。圖2是本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造裝置的一例的示意圖。若說明不同點(diǎn)，則容器9連接有用于向該容器9中輸送空氣的空氣輸送線5,中途設(shè)置有用于調(diào)整空氣量的球形閥8。另外，在空氣輸送線5與球形閥8之間具有旋風(fēng)分離器6。該旋風(fēng)分離器6具有收集在干燥空氣中飛散的吸水性樹脂微粉、對吸水性樹脂微粉與干燥空氣進(jìn)行分離的作用。與吸水性樹脂微粉分離開的干燥空氣通過空氣輸送排氣管7而被排出。[0320]產(chǎn)業(yè)上的可利用性[0321]本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法優(yōu)選應(yīng)用于吸水性樹脂的生產(chǎn)，特別優(yōu)選應(yīng)用于大量生產(chǎn)的情況。另外，通過本發(fā)明得到的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂作為紙尿布等衛(wèi)生用品的吸收體用途是優(yōu)異的。[0322]附圖標(biāo)記說明[0323]1···配管[0324]2…連續(xù)式捏合聚合機(jī)[0325]3…含水凝膠排出口[0326]4···配管[0327]5…空氣輸送線[0328]6…旋風(fēng)分離器[0329]7…空氣輸送排氣配管[0330]8、10…球形閥[0331]9…不銹鋼制容器[0332]lla、llb···配管[0333]12、13…分枝部(氧氣濃度計(jì)）[0334]14、15…螺桿進(jìn)料器。[0335]需要說明的是，本申請基于2014年3月3日申請的日本專利申請第2014-40555號，將其公開內(nèi)容作為參考而整體援引至此。【主權(quán)項(xiàng)】1.一種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法，其包括如下工序：單體水溶液的制備工序，制備包含以丙烯酸(鹽)為主要成分的單體的水溶液；聚合工序，使所述單體聚合而得到含水凝膠狀交聯(lián)聚合物；以及干燥工序，將所述含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥而得到干燥聚合物，所述聚丙烯酸(鹽）系吸水性樹脂的制造方法還包括：向所述單體水溶液和/或所述含水凝膠狀交聯(lián)聚合物中添加顆粒狀添加劑的添加工序，所述添加工序中，使所述顆粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度為5體積％以下。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其還包括:在所述聚合工序的同時(shí)或之后，對所述含水凝膠狀交聯(lián)聚合物進(jìn)行凝膠粉碎的凝膠粉碎工序，所述添加工序與該凝膠粉碎工序相伴地進(jìn)行。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制造方法，其中，所述聚合工序、所述凝膠粉碎工序和所述添加工序在同一臺捏合聚合機(jī)中進(jìn)行。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，所述聚合工序通過連續(xù)捏合聚合來進(jìn)行。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的制造方法，其還包括:在所述添加工序之前輸送所述顆粒狀添加劑的輸送工序，所述輸送工序中，進(jìn)行空氣輸送。6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的制造方法，其還包括:在所述添加工序之前儲存所述顆粒狀添加劑的儲存工序，所述儲存工序中，使所述顆粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度為5體積％以下。7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的制造方法，其包括:使用非活性氣體來降低所述顆粒狀添加劑的周圍氣氛的氧氣濃度的非活性氣體處理工序。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制造方法，其中，在所述添加工序之前和/或所述非活性氣體處理工序之前，將所述顆粒狀添加劑的溫度加熱至30~150°C。9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，所述顆粒狀添加劑包含相對于所述單體水溶液中的單體100重量份為〇.01~5重量份的無機(jī)顆粒。10.根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，所述顆粒狀添加劑包含相對于所述單體水溶液中的單體1〇〇重量份為1~30重量份的吸水性樹脂微粉。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制造方法，其中，所述吸水性樹脂微粉為包含70重量％以上的粒徑不足150ym的微細(xì)顆粒的吸水性樹脂。12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的制造方法，其中，所述單體水溶液和吸水性樹脂微粉中包含對甲氧基苯酚，該單體水溶液中所含的對甲氧基苯酚的濃度高于吸水性樹脂微粉中所含的對甲氧基苯酸的濃度。13.根據(jù)權(quán)利要求10~12中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，所述吸水性樹脂微粉中包含選自由多元醇、烷醇胺、多胺和三價(jià)以上的金屬離子組成的組中的至少1種以上。14.根據(jù)權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，所述聚丙烯酸（鹽）系吸水性樹脂的FSR為0.25g/g/s以上，且殘留單體為350ppm以下?！疚臋n編號】C08J3/12GK106068297SQ201580011989【公開日】2016年11月2日【申請日】2015年3月3日公開號201580011989.9,CN106068297A,CN106068297A,CN201580011989,CN-A-106068297,CN106068297A,CN106068297A,CN201580011989,CN201580011989.9,PCT/2015/56260,PCT/JP/15/056260,PCT/JP/15/56260,PCT/JP/2015/056260,PCT/JP/2015/56260,PCT/JP15/056260,PCT/JP15/56260,PCT/JP15056260,PCT/JP1556260,PCT/JP2015/056260,PCT/JP2015/56260,PCT/JP2015056260,PCT/JP201556260【發(fā)明人】松本智嗣,藤野真一,石崎邦彥【申請人】株式會社日本觸媒