一種用作農(nóng)藥中間體的氯甲酸苯酯的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用作農(nóng)藥中間體的氯甲酸苯酯的合成方法，其工藝包括以下步驟：首先在反應釜內(nèi)加入四氫呋喃，將苯酚溶于其中不斷攪拌；其次向上述攪拌后的反應釜內(nèi)加入氫氧化鈉，不斷攪拌反應釜；再次將攪拌反應釜進行溫度降低，然后向攪拌反應釜內(nèi)加入三光氣，取中控樣；最后將上述攪拌反應釜采用氮氣趕氣后，減壓蒸餾出氯甲酸苯酯；本發(fā)明這樣后處理簡單，成本較低，易于控制反應的發(fā)生。
【專利說明】
-種用作農(nóng)藥中間體的氯甲酸苯醋的合成方法
技術(shù)領域
[0001] 本發(fā)明設及精細化工的生產(chǎn)領域，具體設及一種用作農(nóng)藥中間體的氯甲酸苯醋的 合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 氯甲酸苯醋是一種重要的精細化工中間體，在化工合成方面具有廣泛用途，可W 用作聚合催化劑、塑料改性劑、纖維處理劑，W及醫(yī)藥、農(nóng)藥的中間體。
[0003] 氯甲酸苯醋的主要合成方法是光氣法，將苯酪溶于氯仿，冷卻下通入光氣，使吸收 的光氣量與苯酪等物質(zhì)的量比，于5-10°C攬拌下滴加等物質(zhì)的量N，N-二甲基苯胺。然后加 冷水稀釋，分取油層，依次用稀鹽酸和水洗涂。經(jīng)無水氯化巧干燥后，蒸饋回收氯仿，再減壓 精饋，收集74-75 °C (1.73kPa)饋分，即為氯甲酸苯醋，收率90 %左右。此方法后處理復雜，需 回收大量的溶劑，產(chǎn)生的廢水量較多，且使用大量的N，N-二甲基苯胺做縛酸劑，生產(chǎn)成本 局。
[0004] 現(xiàn)有公開一種無溶劑法用作農(nóng)藥中間體的氯甲酸苯醋的合成方法，直接將烙融的 苯酪加入少量催化劑，高溫通光，再通過減壓精饋得到含量大于98 %的氯甲酸苯醋，該方法 后處理簡單，避免了大量縛酸劑及溶劑的使用，無工藝廢水產(chǎn)生，成本較低，但是運種方式 應用于工業(yè)大量生產(chǎn)還是有一定難度。
[0005] 但是現(xiàn)有的技術(shù)還存在副產(chǎn)物生產(chǎn)，同時生產(chǎn)效率也比較低，即在生產(chǎn)過程中苯 酪會與產(chǎn)物氯甲酸苯醋在高溫和縛酸劑的條件下產(chǎn)生副產(chǎn)物碳酸二苯醋(DPC)，即
[0006]


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]針對W上現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供了一種用作農(nóng)藥中間體的氯甲酸苯 醋的合成方法，運種反應避免毒氣的產(chǎn)生，易于控制反應的條件。
[000引本發(fā)明是通過W下技術(shù)方案實現(xiàn)的：
[0009] -種用作農(nóng)藥中間體的氯甲酸苯醋的合成方法，其生產(chǎn)方法包括W下步驟：
[0010] 1)在反應蓋內(nèi)加入20化四氨巧喃，將94Kg苯酪溶于其中不斷攬拌；
[0011] 2)向步驟1攬拌后的反應蓋內(nèi)加入40Kg氨氧化鋼，不斷攬拌反應蓋，時間為化，攬 拌反應蓋一側(cè)連接循環(huán)冷凍機，所述攬拌反應蓋的外側(cè)設置夾套，所述攬拌反應蓋的外壁 設置溫度控制管道，溫度控制管道與循環(huán)冷凍機連接，所述溫度控制管道位于所述攬拌反 應蓋的夾套內(nèi)，所述攬拌反應蓋頂端插設置有溫度計；
[0012] 3)先向開啟循環(huán)冷凍機，將攬拌反應蓋進行溫度降低到(TC，然后向攬拌反應蓋內(nèi) 加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為297-300Kg，同時向攬拌反應蓋內(nèi)添加催化劑，反應時間 為12小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比；
[0013] 4)將上述中控樣60分鐘提取一次，使得步驟3繼續(xù)反應到氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn) 物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，時間為16小時；
[0014] 5)將步驟4攬拌反應蓋采用氮氣趕氣后，減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0015] 進一步地，所述催化劑為節(jié)醇和DMAP或節(jié)醇和Ξ級有機胺類。
[0016] 進一步地，所述節(jié)醇和DMAP的質(zhì)量比為50:1;所述節(jié)醇和Ξ級有機胺類的質(zhì)量比 40:1。
[0017] 進一步地，節(jié)醇的質(zhì)量為5.4-10.8Kg。
[0018] 其中：化學反應式如下
[0019] C6 也 OH+C3Cl6〇3^C6 也 C1 化
[0020] 本發(fā)明的有益效果為:本發(fā)明的相比現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝，由于先將苯酪采用THF溶劑 溶解，再進行堿化，再與Ξ光氣在催化劑與一定的溫度條件下，運樣后處理簡單，成本較低， 易于控制反應的發(fā)生，且由于Ξ光氣在一定條件下會釋放毒氣。
【具體實施方式】
[0021] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，W下結(jié)合實施例，對本發(fā)明 進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用W解釋本發(fā)明，并不用于 限定本發(fā)明。
[0022] 實施例1
[0023] 首先在反應蓋內(nèi)加入20化四氨巧喃，將94Kg苯酪溶于其中不斷攬拌；
[0024] 其次向上述攬拌后的反應蓋內(nèi)加入40Kg氨氧化鋼，不斷攬拌反應蓋，時間為化，攬 拌反應蓋一側(cè)連接循環(huán)冷凍機，所述攬拌反應蓋的外側(cè)設置夾套，所述攬拌反應蓋的外壁 設置溫度控制管道，溫度控制管道與循環(huán)冷凍機連接，所述溫度控制管道位于所述攬拌反 應蓋的夾套內(nèi)，所述攬拌反應蓋頂端插設置有溫度計；
[0025] 再次先向開啟循環(huán)冷凍機，將攬拌反應蓋進行溫度降低到(TC，然后向攬拌反應蓋 內(nèi)加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為297Kg，同時向攬拌反應蓋內(nèi)添加催化劑，反應時間為 12小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比；
[0026] 接著將上述中控樣60分鐘提取一次，使得上述繼續(xù)反應到氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn) 物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，時間為16小時；
[0027] 最后將上述攬拌反應蓋采用氮氣趕氣后，減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[002引所述催化劑為節(jié)醇和DMAP或節(jié)醇和Ξ級有機胺類;所述節(jié)醇和DMAP的質(zhì)量比為 50:1;所述節(jié)醇和Ξ級有機胺類的質(zhì)量比40:1;節(jié)醇的質(zhì)量為5.4Kg。
[0029] 本發(fā)明的相比現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝，由于先將苯酪采用THF溶劑溶解，再進行堿化，再 與Ξ光氣在催化劑與一定的溫度條件下，運樣后處理簡單，成本較低，易于控制反應的發(fā) 生，且由于Ξ光氣在一定條件下會釋放毒氣。
[0030] 實施例2
[0031] 首先在反應蓋內(nèi)加入20化四氨巧喃，將94Kg苯酪溶于其中不斷攬拌；
[0032] 其次向上述攬拌后的反應蓋內(nèi)加入40Kg氨氧化鋼，不斷攬拌反應蓋，時間為化，攬 拌反應蓋一側(cè)連接循環(huán)冷凍機，所述攬拌反應蓋的外側(cè)設置夾套，所述攬拌反應蓋的外壁 設置溫度控制管道，溫度控制管道與循環(huán)冷凍機連接，所述溫度控制管道位于所述攬拌反 應蓋的夾套內(nèi)，所述攬拌反應蓋頂端插設置有溫度計；
[0033] 再次先向開啟循環(huán)冷凍機，將攬拌反應蓋進行溫度降低到(TC，然后向攬拌反應蓋 內(nèi)加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為298Kg，同時向攬拌反應蓋內(nèi)添加催化劑，反應時間為 12小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比；
[0034] 接著將上述中控樣60分鐘提取一次，使得上述繼續(xù)反應到氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn) 物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，時間為16小時；
[0035] 最后將上述攬拌反應蓋采用氮氣趕氣后，減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0036] 所述催化劑為節(jié)醇和DMAP或節(jié)醇和Ξ級有機胺類;所述節(jié)醇和DMAP的質(zhì)量比為 50:1;所述節(jié)醇和Ξ級有機胺類的質(zhì)量比40:1;節(jié)醇的質(zhì)量為7.8Kg。
[0037] 本發(fā)明的相比現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝，由于先將苯酪采用THF溶劑溶解，再進行堿化，再 與Ξ光氣在催化劑與一定的溫度條件下，運樣后處理簡單，成本較低，易于控制反應的發(fā) 生，且由于Ξ光氣在一定條件下會釋放毒氣。
[003引實施例3
[0039] 首先在反應蓋內(nèi)加入20化四氨巧喃，將94Kg苯酪溶于其中不斷攬拌；
[0040] 其次向上述攬拌后的反應蓋內(nèi)加入40Kg氨氧化鋼，不斷攬拌反應蓋，時間為化，攬 拌反應蓋一側(cè)連接循環(huán)冷凍機，所述攬拌反應蓋的外側(cè)設置夾套，所述攬拌反應蓋的外壁 設置溫度控制管道，溫度控制管道與循環(huán)冷凍機連接，所述溫度控制管道位于所述攬拌反 應蓋的夾套內(nèi)，所述攬拌反應蓋頂端插設置有溫度計；
[0041] 再次先向開啟循環(huán)冷凍機，將攬拌反應蓋進行溫度降低到(TC，然后向攬拌反應蓋 內(nèi)加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為298Kg，同時向攬拌反應蓋內(nèi)添加催化劑，反應時間為 12小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比；
[0042] 接著將上述中控樣60分鐘提取一次，使得上述繼續(xù)反應到氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn) 物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，時間為16小時；
[0043] 最后將上述攬拌反應蓋采用氮氣趕氣后，減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0044] 所述催化劑為節(jié)醇和DMAP或節(jié)醇和Ξ級有機胺類;所述節(jié)醇和DMAP的質(zhì)量比為 50:1;所述節(jié)醇和Ξ級有機胺類的質(zhì)量比40:1;節(jié)醇的質(zhì)量為8.8Kg。
[0045] 本發(fā)明的相比現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝，由于先將苯酪采用THF溶劑溶解，再進行堿化，再 與Ξ光氣在催化劑與一定的溫度條件下，運樣后處理簡單，成本較低，易于控制反應的發(fā) 生，且由于Ξ光氣在一定條件下會釋放毒氣。
[0046] 實施例4
[0047] 首先在反應蓋內(nèi)加入20化四氨巧喃，將94Kg苯酪溶于其中不斷攬拌；
[0048] 其次向上述攬拌后的反應蓋內(nèi)加入40Kg氨氧化鋼，不斷攬拌反應蓋，時間為化，攬 拌反應蓋一側(cè)連接循環(huán)冷凍機，所述攬拌反應蓋的外側(cè)設置夾套，所述攬拌反應蓋的外壁 設置溫度控制管道，溫度控制管道與循環(huán)冷凍機連接，所述溫度控制管道位于所述攬拌反 應蓋的夾套內(nèi)，所述攬拌反應蓋頂端插設置有溫度計；
[0049] 再次先向開啟循環(huán)冷凍機，將攬拌反應蓋進行溫度降低到(TC，然后向攬拌反應蓋 內(nèi)加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為299Kg，同時向攬拌反應蓋內(nèi)添加催化劑，反應時間為 12小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比；
[0050] 接著將上述中控樣60分鐘提取一次，使得上述繼續(xù)反應到氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn) 物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，時間為16小時；
[0051] 最后將上述攬拌反應蓋采用氮氣趕氣后，減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0052] 所述催化劑為節(jié)醇和DMAP或節(jié)醇和Ξ級有機胺類;所述節(jié)醇和DMAP的質(zhì)量比為 50:1;所述節(jié)醇和Ξ級有機胺類的質(zhì)量比40:1;節(jié)醇的質(zhì)量為9.8Kg。
[0053] 本發(fā)明的相比現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝，由于先將苯酪采用THF溶劑溶解，再進行堿化，再 與Ξ光氣在催化劑與一定的溫度條件下，運樣后處理簡單，成本較低，易于控制反應的發(fā) 生，且由于Ξ光氣在一定條件下會釋放毒氣。
[0054] 實施例5
[0055] 首先在反應蓋內(nèi)加入20化四氨巧喃，將94Kg苯酪溶于其中不斷攬拌；
[0056] 其次向上述攬拌后的反應蓋內(nèi)加入40Kg氨氧化鋼，不斷攬拌反應蓋，時間為化，攬 拌反應蓋一側(cè)連接循環(huán)冷凍機，所述攬拌反應蓋的外側(cè)設置夾套，所述攬拌反應蓋的外壁 設置溫度控制管道，溫度控制管道與循環(huán)冷凍機連接，所述溫度控制管道位于所述攬拌反 應蓋的夾套內(nèi)，所述攬拌反應蓋頂端插設置有溫度計；
[0057] 再次先向開啟循環(huán)冷凍機，將攬拌反應蓋進行溫度降低到(TC，然后向攬拌反應蓋 內(nèi)加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為300Kg，同時向攬拌反應蓋內(nèi)添加催化劑，反應時間為 12小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn)物碳酸二苯醋的面積百分比；
[0058] 接著將上述中控樣60分鐘提取一次，使得上述繼續(xù)反應到氯甲酸苯醋與主要副產(chǎn) 物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，時間為16小時；
[0059] 最后將上述攬拌反應蓋采用氮氣趕氣后，減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0060] 所述催化劑為節(jié)醇和DMAP或節(jié)醇和Ξ級有機胺類;所述節(jié)醇和DMAP的質(zhì)量比為 50:1;所述節(jié)醇和Ξ級有機胺類的質(zhì)量比40:1;節(jié)醇的質(zhì)量為10.8Kg。
[0061] 本發(fā)明的相比現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝，由于先將苯酪采用THF溶劑溶解，再進行堿化，再 與Ξ光氣在催化劑與一定的溫度條件下，運樣后處理簡單，成本較低，易于控制反應的發(fā) 生，且由于Ξ光氣在一定條件下會釋放毒氣。
[0062] W上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用W限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種用作農(nóng)藥中間體的氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于:其生產(chǎn)方法包括以下 步驟： 1) 在反應釜內(nèi)加入200L四氫呋喃，將94Kg苯酚溶于其中不斷攪拌； 2) 向步驟1攪拌后的反應釜內(nèi)加入40Kg氫氧化鈉，不斷攪拌反應釜，時間為lh，攪拌反 應釜一側(cè)連接循環(huán)冷凍機，所述攪拌反應釜的外側(cè)設置夾套，所述攪拌反應釜的外壁設置 溫度控制管道，溫度控制管道與循環(huán)冷凍機連接，所述溫度控制管道位于所述攪拌反應釜 的夾套內(nèi)，所述攪拌反應釜頂端插設置有溫度計； 3) 先向開啟循環(huán)冷凍機，將攪拌反應釜進行溫度降低到0°C，然后向攪拌反應釜內(nèi)加入 三光氣，且三光氣的加入量為297-300Kg，同時向攪拌反應釜內(nèi)添加催化劑，反應時間為12 小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯酯與主要副產(chǎn)物碳酸二苯酯的面積百分比； 4) 將上述中控樣60分鐘提取一次，使得步驟3繼續(xù)反應到氯甲酸苯酯與主要副產(chǎn)物碳 酸二苯酯的面積百分比不再增加，時間為16小時； 5) 將步驟4攪拌反應釜采用氮氣趕氣后，減壓蒸餾出氯甲酸苯酯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用作農(nóng)藥中間體的氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于： 所述催化劑為芐醇和DMAP或芐醇和三級有機胺類。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種用作農(nóng)藥中間體的氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于： 所述芐醇和DMAP的質(zhì)量比為50:1;所述芐醇和三級有機胺類的質(zhì)量比40:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種用作農(nóng)藥中間體的氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于： 芐醇的質(zhì)量為5.4-10.8Kg。
【文檔編號】C07C69/96GK106083594SQ201610384239
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年5月28日 公開號201610384239.2, CN 106083594 A, CN 106083594A, CN 201610384239, CN-A-106083594, CN106083594 A, CN106083594A, CN201610384239, CN201610384239.2
【發(fā)明人】黃金祥, 過學軍, 吳建平, 胡明宏, 楊亞明, 程偉家, 李紅衛(wèi), 徐小兵, 高焰兵, 戴玉婷
【申請人】安徽廣信農(nóng)化股份有限公司