百克量級(jí)Mn?BTO含能配位聚合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種百克量級(jí)Mn?BTO含能配位聚合物及其制備方法。該方法包括以下步驟：首先，在攪拌狀態(tài)下將等物質(zhì)的量的無(wú)機(jī)金屬錳鹽水溶液逐滴加入到5,5’?聯(lián)四唑?1,1’?二氧鹽水溶液中；然后，繼續(xù)恒溫?cái)嚢?h，反應(yīng)完成后，冷卻至室溫，抽濾、干燥得到Mn?BTO晶體粉末。本發(fā)明的制備方法工藝流程簡(jiǎn)單，操作方便，反應(yīng)條件溫和，安全性好，并且能制備得到百克量級(jí)的產(chǎn)品；利用該發(fā)明方法制備得到Mn?BTO含能配位聚合物具有良好的安全性能，產(chǎn)品品質(zhì)高，其晶體顆粒較小、粒度分布均勻，可作為炸藥、火藥以及推進(jìn)劑的組成成分。
【專利說明】
百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及含能材料領(lǐng)域，具體涉及一種百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]含能配合物是具有強(qiáng)烈爆炸功能的一類配合物，由于其特殊的能量性質(zhì)已經(jīng)在數(shù)十年前被應(yīng)用于起爆藥領(lǐng)域。含能配位聚合物相比普通的含能配合物具有更高的能量密度和晶體有序性，它們的結(jié)構(gòu)在空間上可以表現(xiàn)為一維、二維或者三維的形式，有序構(gòu)造的高維度結(jié)構(gòu)決定了這些材料理想的物理性質(zhì)(高密度及良好的機(jī)械性能)和穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)(熱穩(wěn)定性好、高能量輸出及低感度)，這可能為新型含能材料的開發(fā)提供全新的方向。此類化合物是目前研究高能、可靠、安全、環(huán)保型含能材料的一個(gè)重要方向，在起爆藥、推進(jìn)劑及燃速催化劑等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。然而，目前報(bào)道的含能配位聚合物相對(duì)較少，尤其是高能富氮類化合物為配體的含能配位聚合物就更為少見。
[0003]唑類化合物分子中包含大量N-N、C_N等高能化學(xué)鍵，具有高氮低碳?xì)?、高能量高密度的特點(diǎn)，化合物具有更高的正生成恰。2012年德國(guó)慕尼黑大學(xué)Thomas M.Klaptke等設(shè)計(jì)合成了5，5’_聯(lián)四唑-1，1’_二氧二羥銨(ΤΚΧ-50)，計(jì)算表明其能量與CL-20相當(dāng)，密度1.918g.cm—3、爆速9.679km/s、爆壓42.4MPa、標(biāo)準(zhǔn)生成焓446.6kJ/mol;實(shí)測(cè)其特性落高10cm(BAM)，撞擊爆炸概率16%，摩擦爆炸概率24%，表明其機(jī)械感度遠(yuǎn)低于RDX。鑒于此，本發(fā)明利用該優(yōu)異的含能分子作為配體，采用簡(jiǎn)單綠色的方法成功制備了百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物，其具有較好的熱穩(wěn)定性，和較低的感度，有望在綠色起爆藥和推進(jìn)劑等方法應(yīng)用。此外，目前關(guān)于百克量級(jí)的Mn-BTO含能配位聚合物的制備無(wú)公開文獻(xiàn)報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004][要解決的技術(shù)問題]
[0005]本發(fā)明的目的是解決上述現(xiàn)有技術(shù)問題，提供一種百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物及其制備方法。該方法為該含能材料的放大制備、改性研究提供新方法。
[0006][技術(shù)方案]
[0007]為了達(dá)到上述的技術(shù)效果，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案:
[0008]本發(fā)明是基于5，5’_聯(lián)四唑-1，1’_二醇及其鹽與無(wú)機(jī)錳鹽合成百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，本發(fā)明在綠色起爆藥藥和高能炸藥中具有較好的應(yīng)用前景。
[0009]一種百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，它包括以下步驟:首先，在攪拌狀態(tài)下將等物質(zhì)的量的無(wú)機(jī)金屬錳鹽水溶液逐滴加入到5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，I ’ -二氧鹽水溶液中；然后，繼續(xù)恒溫?cái)嚢鑜h，反應(yīng)完成后，冷卻至室溫，抽濾、干燥得到Mn-BTO晶體粉末。
[0010]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述的攪拌狀態(tài)是指在攪拌速率為750?820r/min的條件下攪拌。
[0011 ]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述無(wú)機(jī)金屬錳鹽為硫酸錳、硝酸錳、氯化錳、乙酸錳或乙酰丙酮錳。
[0012]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述5，5 聯(lián)四唑-1，1’ -二氧鹽水溶液的制備方法為:稱取一定量的5,5’_聯(lián)四唑二氧鹽置于燒瓶中，向燒瓶中加入去離子水形成渾濁液體;然后加熱渾濁液體至60?70°C、并不斷攪拌至5，5’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧鹽完全溶解。
[0013] 本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述5,5’_聯(lián)四唑二氧鹽為5,5’_聯(lián)四唑-1， 1 ’ _二氧鈉鹽或5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’ -二氧羥銨鹽。[0〇14]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述的逐滴加入是指控制流速為2mL/min逐滴加入。 [〇〇15]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述恒溫是指保持溫度為60?70°C。
[0016]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述抽濾的方式為真空抽濾;所述干燥是指在38? 42 °C下真空干燥。[〇〇17]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，一種由上述制備方法制備而得的百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物。
[0018]利用本發(fā)明方法制備得到的產(chǎn)物經(jīng)與Mn-BTO標(biāo)準(zhǔn)品比對(duì)，得到如圖1所示的結(jié)果， 可以看出，本發(fā)明方法制備得到的確實(shí)是Mn-BTO含能配位聚合物;并且通過圖2可以看出本發(fā)明方法制備的Mn-BTO含能配位聚合物熱穩(wěn)定性好。
[0019]下面將詳細(xì)地說明本發(fā)明。
[0020]本發(fā)明中的BT0是指5,5’_聯(lián)四唑-l，r-二氧負(fù)離子，本發(fā)明僅用水作為溶劑進(jìn)行了含能配位聚合物的制備，在制備過程中，嚴(yán)格控制金屬錳離子與5，5 聯(lián)四唑-1，1’ -二氧鹽為等物質(zhì)的量，以避免制備得到產(chǎn)物內(nèi)還有沒有反應(yīng)的原料，影響產(chǎn)物的純度。在攪拌狀態(tài)下將無(wú)機(jī)金屬錳鹽水溶液逐滴加入到5,5’_聯(lián)四唑二氧鹽水溶液中是因?yàn)楫?dāng)無(wú)機(jī)金屬錳鹽水溶液剛滴入5，5聯(lián)四唑-1，1’-二氧鹽水溶液時(shí)，便開始出現(xiàn)Mn-BTO，為了使無(wú)機(jī)金屬錳鹽與5，5 聯(lián)四唑-1，1’ -二氧鹽反應(yīng)更充分，避免產(chǎn)物Mn-BTO的產(chǎn)生影響整個(gè)反應(yīng)的過程，需要在制備過程中使用攪拌和逐滴加入的技術(shù)手段。并且在在制備過程中控制 60?70°C是為可盡可能控制反應(yīng)在一個(gè)較低的溫度狀態(tài)下，控制反應(yīng)的穩(wěn)定性和安全性。 并且在本發(fā)明的攪拌速率下能夠得到較好質(zhì)量的產(chǎn)物Mn-BTC晶體。[〇〇21][有益效果]
[0022]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下的有益效果:
[0023]本發(fā)明的制備方法工藝流程簡(jiǎn)單，操作方便，反應(yīng)條件溫和，安全性好，并且能制備得到百克量級(jí)的產(chǎn)品；[〇〇24]利用該發(fā)明方法制備得到Mn-BTO含能配位聚合物具有良好的安全性能，產(chǎn)品品質(zhì)高，其晶體顆粒較小、粒度分布均勻，可作為炸藥、火藥以及推進(jìn)劑的組成成分。【附圖說明】[〇〇25]圖1為本發(fā)明方法制備得到的Mn-BTO含能配位聚合物與標(biāo)準(zhǔn)樣品比較的XRD圖； [〇〇26]圖2為本發(fā)明制備得到的Mn-BTO含能配位聚合物的氮?dú)夥諊碌腡G圖。[〇〇27]圖3為本發(fā)明實(shí)施例1制備的Mn-BTO含能配位聚合物的掃描電鏡圖?！揪唧w實(shí)施方式】
[0028]下面結(jié)合本發(fā)明的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述和說明。
[0029]實(shí)施例1:
[0030]一種百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，它包括以下步驟:[〇〇31](1)稱取73.0g5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧鈉鹽并轉(zhuǎn)移至潔凈燒瓶中，向稱量瓶中加入800ml的去離子水形成渾濁液體。加熱濁液至60?70°C并不斷攪拌直至5，5’_聯(lián)四唑-1， 1’-二氧鈉鹽完全溶解。[〇〇32](2)稱量50g的硫酸錳并轉(zhuǎn)移至潔凈稱量瓶中，向稱量瓶中加入200ml去離子水，室溫下不斷攪拌直至完全溶解。[〇〇33](3)將該完全溶解了的硫酸錳溶液通過蠕動(dòng)栗緩慢滴加進(jìn)入該60?70 °C的5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧鈉鹽溶液中，流速控制在2ml/min，過程中保持溶液溫度在60?70°C并且以800r/min的速率快速攪拌，可以看見硫酸錳溶液剛滴入便出現(xiàn)Mn-BTO白色沉淀。硫酸錳溶液滴畢，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。
[0034](4)反應(yīng)完成后，待反應(yīng)濁液冷卻至室溫，使用真空栗抽濾得到白色的粉末即為 Mn-BTO產(chǎn)物，該濕產(chǎn)物經(jīng)40 °C真空干燥4小時(shí)后得到如圖3所示的Mn-BTO晶體粉末。本實(shí)施例得到的Mn-BTO晶體粉末樣品顆粒大小為10微米，粒徑2?3微米。
[0035]實(shí)施例2[〇〇36]一種百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，它包括以下步驟:[〇〇37](1)稱取73.0g5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧鈉鹽并轉(zhuǎn)移至潔凈燒瓶中，向稱量瓶中加入800ml的去離子水形成渾濁液體。加熱濁液至60?70°C并不斷攪拌直至5，5’_聯(lián)四唑-1， 1’-二氧鈉鹽完全溶解。[〇〇38](2)稱量60g的硝酸錳并轉(zhuǎn)移至潔凈稱量瓶中，向稱量瓶中加入200ml去離子水，室溫下不斷攪拌直至完全溶解。[〇〇39](3)將該完全溶解了的硝酸錳溶液通過蠕動(dòng)栗緩慢滴加進(jìn)入該60?70 °C的5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧鈉鹽溶液中，流速控制在2ml/min，過程中保持溶液溫度在60?70°C并且以800r/min的速率快速攪拌，可以看見硝酸錳溶液剛滴入便出現(xiàn)Mn-BTO白色沉淀。硝酸錳溶液滴畢，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。
[0040](4)反應(yīng)完成后，待反應(yīng)濁液冷卻至室溫，使用真空栗抽濾得到白色的粉末即為Mn-BTO產(chǎn)物，該濕產(chǎn)物經(jīng)40 °C真空干燥4小時(shí)后得到的Mn-BTO晶體粉末。[〇〇41 ]實(shí)施例3[〇〇42]一種百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，它包括以下步驟:[〇〇43](1)稱取73.0g5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧鈉鹽并轉(zhuǎn)移至潔凈燒瓶中，向稱量瓶中加入800ml的去離子水形成渾濁液體。加熱濁液至60?70°C并不斷攪拌直至5，5’_聯(lián)四唑-1， 1’-二氧鈉鹽完全溶解。[〇〇44](2)稱量58g的乙酸錳并轉(zhuǎn)移至潔凈稱量瓶中，向稱量瓶中加入200ml去離子水，室溫下不斷攪拌直至完全溶解。[〇〇45](3)將該完全溶解了的乙酸錳溶液通過蠕動(dòng)栗緩慢滴加進(jìn)入該60?70 °C的5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧鈉鹽溶液中，流速控制在2ml/min，過程中保持溶液溫度在60?70°C并且以800r/min的速率快速攪拌，可以看見乙酸錳溶液剛滴入便出現(xiàn)Mn-BTO白色沉淀。乙酸錳溶液滴畢，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。
[0046](4)反應(yīng)完成后，待反應(yīng)濁液冷卻至室溫，使用真空栗抽濾得到白色的粉末即為Mn-BTO產(chǎn)物，該濕產(chǎn)物經(jīng)40 °C真空干燥4小時(shí)后得到的Mn-BTO晶體粉末。
[0047]實(shí)施例4[〇〇48]一種百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，它包括以下步驟:[〇〇49](1)稱取73.0g5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧鈉鹽并轉(zhuǎn)移至潔凈燒瓶中，向稱量瓶中加入800ml的去離子水形成渾濁液體。加熱濁液至60?70°C并不斷攪拌直至5，5’_聯(lián)四唑-1， 1’-二氧鈉鹽完全溶解。
[0050](2)稱量84g的乙酰丙酮錳并轉(zhuǎn)移至潔凈稱量瓶中，向稱量瓶中加入200ml去離子水，室溫下不斷攪拌直至完全溶解。
[0051](3)將該完全溶解了的乙酰丙酮錳溶液通過蠕動(dòng)栗緩慢滴加進(jìn)入該60?70°C的5， 5’-聯(lián)四唑-1，1’-二氧鈉鹽溶液中，流速控制在2ml/min，過程中保持溶液溫度在60?70°C 并且以800r/min的速率快速攪拌，可以看見乙酰丙酮錳溶液剛滴入便出現(xiàn)Mn-BTO白色沉淀。乙酰丙酮錳溶液滴畢，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。[〇〇52](4)反應(yīng)完成后，待反應(yīng)濁液冷卻至室溫，使用真空栗抽濾得到白色的粉末即為Mn-BTO產(chǎn)物，該濕產(chǎn)物經(jīng)40 °C真空干燥4小時(shí)后得到的Mn-BTO晶體粉末。
[0053]實(shí)施例5[〇〇54]一種百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，它包括以下步驟:
[0055](1)稱取73.0g5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧鈉鹽并轉(zhuǎn)移至潔凈燒瓶中，向稱量瓶中加入800ml的去離子水形成渾濁液體。加熱濁液至60?70°C并不斷攪拌直至5，5’_聯(lián)四唑-1， 1’-二氧鈉鹽完全溶解。[〇〇56](2)稱量42g的氯化錳并轉(zhuǎn)移至潔凈稱量瓶中，向稱量瓶中加入200ml去離子水，室溫下不斷攪拌直至完全溶解。[〇〇57](3)將該完全溶解了的氯化錳溶液通過蠕動(dòng)栗緩慢滴加進(jìn)入該60?70°C的5,5’_聯(lián)四唑-1，1’-二氧鈉鹽溶液中，流速控制在2ml/min，過程中保持溶液溫度在60?70°C并且以800r/min的速率快速攪拌，可以看見氯化錳溶液剛滴入便出現(xiàn)Mn-BTO白色沉淀。氯化錳溶液滴畢，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。[〇〇58](4)反應(yīng)完成后，待反應(yīng)濁液冷卻至室溫，使用真空栗抽濾得到白色的粉末即為Mn-BTO產(chǎn)物，該濕產(chǎn)物經(jīng)40 °C真空干燥4小時(shí)后得到的Mn-BTO晶體粉末。
[0059]實(shí)施例6[〇〇6〇]一種百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，它包括以下步驟:[〇〇611(1)稱取80.0g5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽并轉(zhuǎn)移至潔凈燒瓶中，向稱量瓶中加入800ml的去離子水形成渾濁液體。加熱濁液至60?70°C并不斷攪拌直至5,5’-聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽完全溶解。[〇〇62](2)稱量50g的硫酸錳并轉(zhuǎn)移至潔凈稱量瓶中，向稱量瓶中加入200ml去離子水，室溫下不斷攪拌直至完全溶解。[〇〇63](3)將該完全溶解了的硫酸錳溶液通過蠕動(dòng)栗緩慢滴加進(jìn)入該60?70 °C的5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽溶液中，流速控制在2ml/min，過程中保持溶液溫度在60?70°C并且以800r/min的速率快速攪拌，可以看見硫酸錳溶液剛滴入便出現(xiàn)Mn-BTO白色沉淀。硫酸錳溶液滴畢，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。
[0064](4)反應(yīng)完成后，待反應(yīng)濁液冷卻至室溫，使用真空栗抽濾得到白色的粉末即為Mn-BTO產(chǎn)物，該濕產(chǎn)物經(jīng)40 °C真空干燥4小時(shí)后得到的Mn-BTO晶體粉末。
[0065]實(shí)施例7[〇〇66]一種百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，它包括以下步驟:[〇〇67](1)稱取80.0g5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽并轉(zhuǎn)移至潔凈燒瓶中，向稱量瓶中加入800ml的去離子水形成渾濁液體。加熱濁液至60?70°C并不斷攪拌直至5,5’-聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽完全溶解。[〇〇68](2)稱量60g的硝酸錳并轉(zhuǎn)移至潔凈稱量瓶中，向稱量瓶中加入200ml去離子水，室溫下不斷攪拌直至完全溶解。[〇〇69](3)將該完全溶解了的硝酸錳溶液通過蠕動(dòng)栗緩慢滴加進(jìn)入該60?70 °C的5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽溶液中，流速控制在2ml/min，過程中保持溶液溫度在60?70°C并且以800r/min的速率快速攪拌，可以看見硝酸錳溶液剛滴入便出現(xiàn)Mn-BTO白色沉淀。硝酸錳溶液滴畢，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。
[0070](4)反應(yīng)完成后，待反應(yīng)濁液冷卻至室溫，使用真空栗抽濾得到白色的粉末即為Mn-BTO產(chǎn)物，該濕產(chǎn)物經(jīng)40 °C真空干燥4小時(shí)后得到的Mn-BTO晶體粉末。[〇〇71]實(shí)施例8[〇〇72]一種百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，它包括以下步驟:[〇〇73](1)稱取80.0g5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽并轉(zhuǎn)移至潔凈燒瓶中，向稱量瓶中加入800ml的去離子水形成渾濁液體。加熱濁液至60?70°C并不斷攪拌直至5,5’-聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽完全溶解。[〇〇74](2)稱量58g的乙酸錳并轉(zhuǎn)移至潔凈稱量瓶中，向稱量瓶中加入200ml去離子水，室溫下不斷攪拌直至完全溶解。[〇〇75](3)將該完全溶解了的乙酸錳溶液通過蠕動(dòng)栗緩慢滴加進(jìn)入該60?70 °C的5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽溶液中，流速控制在2ml/min，過程中保持溶液溫度在60?70°C并且以800r/min的速率快速攪拌，可以看見乙酸錳溶液剛滴入便出現(xiàn)Mn-BTO白色沉淀。乙酸錳溶液滴畢，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。
[0076](4)反應(yīng)完成后，待反應(yīng)濁液冷卻至室溫，使用真空栗抽濾得到白色的粉末即為 Mn-BTO產(chǎn)物，該濕產(chǎn)物經(jīng)40 °C真空干燥4小時(shí)后得到的Mn-BTO晶體粉末。
[0077]實(shí)施例9[〇〇78]一種百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，它包括以下步驟:[〇〇79](1)稱取80.0g5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽并轉(zhuǎn)移至潔凈燒瓶中，向稱量瓶中加入800ml的去離子水形成渾濁液體。加熱濁液至60?70°C并不斷攪拌直至5,5’-聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽完全溶解。
[0080](2)稱量84g的乙酰丙酮錳并轉(zhuǎn)移至潔凈稱量瓶中，向稱量瓶中加入200ml去離子水，室溫下不斷攪拌直至完全溶解。
[0081](3)將該完全溶解了的乙酰丙酮錳溶液通過蠕動(dòng)栗緩慢滴加進(jìn)入該60?70°C的5， 5’-聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽溶液中，流速控制在2ml/min，過程中保持溶液溫度在60?70 °C并且以800r/min的速率快速攪拌，可以看見乙酰丙酮錳溶液剛滴入便出現(xiàn)Mn-BTO白色沉淀。乙酰丙酮錳溶液滴畢，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。
[0082](4)反應(yīng)完成后，待反應(yīng)濁液冷卻至室溫，使用真空栗抽濾得到白色的粉末即為Mn-BTO產(chǎn)物，該濕產(chǎn)物經(jīng)40 °C真空干燥4小時(shí)后得到的Mn-BTO晶體粉末。
[0083] 實(shí)施例10[〇〇84]一種百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，它包括以下步驟:[〇〇85](1)稱取80 ? 0g5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽并轉(zhuǎn)移至潔凈燒瓶中，向稱量瓶中加入800ml的去離子水形成渾濁液體。加熱濁液至60?70°C并不斷攪拌直至5,5’-聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽完全溶解。[〇〇86](2)稱量42g的氯化錳并轉(zhuǎn)移至潔凈稱量瓶中，向稱量瓶中加入200ml去離子水，室溫下不斷攪拌直至完全溶解。[〇〇87](3)將該完全溶解了的氯化錳溶液通過蠕動(dòng)栗緩慢滴加進(jìn)入該60?70°C的5,5’_聯(lián)四唑-1，1’-二氧羥氨鹽溶液中，流速控制在2ml/min，過程中保持溶液溫度在60?70°C并且以800r/min的速率快速攪拌，可以看見氯化錳溶液剛滴入便出現(xiàn)Mn-BTO白色沉淀。氯化錳溶液滴畢，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。
[0088](4)反應(yīng)完成后，待反應(yīng)濁液冷卻至室溫，使用真空栗抽濾得到白色的粉末即為 Mn-BTO產(chǎn)物，該濕產(chǎn)物經(jīng)40 °C真空干燥4小時(shí)后得到的Mn-BTO晶體粉末。
[0089]盡管這里參照本發(fā)明的解釋性實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述，上述實(shí)施例僅為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，應(yīng)該理解，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以設(shè)計(jì)出很多其他的修改和實(shí)施方式，這些修改和實(shí)施方式將落在本申請(qǐng)公開的原則范圍和精神之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，其特征在于它包括以下步驟:首先，在攪拌狀態(tài)下將等物質(zhì)的量的無(wú)機(jī)金屬錳鹽水溶液逐滴加入到5，5’-聯(lián)四唑-1，I’-二氧鹽水溶液中；然后，繼續(xù)恒溫?cái)嚢鑜h，反應(yīng)完成后，冷卻至室溫，抽濾、干燥得到Mn-BTO晶體粉末。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，其特征在于所述的攪拌狀態(tài)是指在攪拌速率為750?820r/min的條件下攪拌。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，其特征在于所述無(wú)機(jī)金屬錳鹽為硫酸錳、硝酸錳、氯化錳、乙酸錳或乙酰丙酮錳。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，其特征在于所述5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，I，- 二氧鹽水溶液的制備方法為:稱取一定量的5，5 ’ -聯(lián)四唑一 I，I’ -二氧鹽置于燒瓶中，向燒瓶中加入去離子水形成渾濁液體;然后加熱渾濁液體至60?70°C，并不斷攪拌至5，5 聯(lián)四唑一 I，I’ -二氧鹽完全溶解。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，其特征在于所述5，5 ’ -聯(lián)四唑一 I，I’ -二氧鹽為5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，I ’ -二氧鈉鹽或5，5 ’ -聯(lián)四唑-1，I ’ -二氧羥銨鹽。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，其特征在于所述逐滴加入是指控制流速為2mL/min逐滴加入。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，其特征在于所述恒溫是指保持溫度為60?70°C。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物的制備方法，其特征在于所述抽濾的方式為真空抽濾;所述干燥是指在38?42°C下真空干燥。9.一種由權(quán)利要求1?8任意一項(xiàng)所述的制備方法制備而得的百克量級(jí)Mn-BTO含能配位聚合物。
【文檔編號(hào)】C07D257/04GK106083754SQ201610381520
【公開日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月1日
【發(fā)明人】陳東, 張祺, 范桂娟, 敬東, 周小清, 徐容, 郝世龍, 楊宗偉, 李洪珍
【申請(qǐng)人】中國(guó)工程物理研究院化工材料研究所