一種低熔點(diǎn)的阻燃pet樹(shù)脂組合物及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種低熔點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物及其制備方法，該組合物包括組分：低熔點(diǎn)PET樹(shù)脂59.4份?86.4份；增韌劑0份?15份；含溴阻燃劑10份?20份；阻燃協(xié)效劑3?5份；抗氧劑0.6份。其中，低熔點(diǎn)PET樹(shù)脂是一種熔點(diǎn)在190?230℃特殊的PET樹(shù)脂；增韌劑為乙烯?醋酸乙烯酯、乙烯?丙烯酸甲酯、乙烯?丙烯酸乙酯、乙烯?丙烯酸丁酯、低密度聚乙烯、馬來(lái)酸酐接枝乙烯?辛烯共聚物、乙烯?丙烯酸乙酯?縮水甘油酯共聚物、乙烯?丙烯酸丁酯?縮水甘油酯共聚物等中的至少一種；含溴阻燃劑為溴化聚苯乙烯、十溴二苯乙烷、溴化聚碳酸酯、溴化環(huán)氧等中的至少一種。本發(fā)明通過(guò)優(yōu)選低熔點(diǎn)PET樹(shù)脂、增韌劑和阻燃劑的種類(lèi)和用量，制備得到的阻燃PET樹(shù)脂組合物具有低熔點(diǎn)，高韌性等特點(diǎn)，可以廣泛應(yīng)用于注塑制品中。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種低熔點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及工程塑料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種低熔點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物及其 制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 常規(guī)的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（PET)是一種半結(jié)晶性的工程塑料，其具有良好的 力學(xué)性能、電性能、耐熱性及耐化學(xué)性等，廣泛用于汽車(chē)、電子、電器等行業(yè);也在聚酯瓶，纖 維，薄膜等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。但在注塑領(lǐng)域，由于PET樹(shù)脂會(huì)在熔融過(guò)程中結(jié)晶，其冷卻結(jié) 晶速度較慢，冷卻時(shí)間較長(zhǎng)，限制了其應(yīng)用。
[0003] 通過(guò)聚合過(guò)程中引入共聚單元，可以減少PET的冷結(jié)晶和結(jié)晶能力，甚至合成非晶 的PET樹(shù)脂，這種樹(shù)脂具有較低的熔點(diǎn)。如專(zhuān)利CN103102473 A公開(kāi)了一種通過(guò)引入10-30% 間苯二甲酸，5-29 %的結(jié)晶調(diào)節(jié)劑和0.03-2 %的支化調(diào)節(jié)劑，最終合成了低熔點(diǎn)，透明的 PET樹(shù)脂。專(zhuān)利CN 103102646 A公開(kāi)了一種通過(guò)引入5-10%的熔點(diǎn)調(diào)節(jié)劑和7-20%的結(jié)晶 促進(jìn)劑，合成了一種低熔點(diǎn)，高結(jié)晶溫度的PET樹(shù)脂。而專(zhuān)利CN 104987498 A公開(kāi)了一種通 過(guò)引入2-甲基-1，3-丙二醇(ΜΡ0)和間苯二甲酸，合成了低熔點(diǎn)的聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯和 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，其熔點(diǎn)范圍為190°C到250°C之間。
[0004] 低熔點(diǎn)共聚酯目前主要的應(yīng)用在于紡織行業(yè)，其可以與普通聚酯進(jìn)行復(fù)合紡絲， 所得的皮芯復(fù)合纖維可用于與羊毛混紡改善精紡毛織物的可穿性能;并且低熔點(diǎn)共聚酯還 在無(wú)紡布，熱熔粘結(jié)纖維，建材和涂料領(lǐng)域有較廣闊的應(yīng)用前景。
[0005] 低熔點(diǎn)PET樹(shù)脂除了熔點(diǎn)低，流動(dòng)性好的優(yōu)點(diǎn)外，可以克服常規(guī)阻燃PET的翹曲的 弱點(diǎn)，可以在一些注塑行業(yè)得到應(yīng)用。目前未有文獻(xiàn)報(bào)道阻燃低熔點(diǎn)PET在注塑方面的應(yīng) 用，本專(zhuān)利嘗試在此方向進(jìn)行一些研究和利用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的，就是為了解決上述問(wèn)題而提供了一種低熔點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合 物及其制備方法。
[0007] 本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的：
[0008] 本發(fā)明的一種低熔點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，該P(yáng)ET樹(shù)脂組合物包括以下組分及重 量份含量： 低熔點(diǎn)PET樹(shù)脂 59. 4份~86 4份； 增_雜_劑_ 0.粉~1.5粉;：
[0009] 溴系阻燃劑 10份~20份； 阻燃協(xié)效劑 3粉~5粉; 抗氧劑 _6份；
[0010] 上述的一種低熔點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，其中，所述的低熔點(diǎn)PET樹(shù)脂的重復(fù)單 元由以下組分構(gòu)成：
[0011]組分A:占樹(shù)脂的重復(fù)單元45-55mol %的二羧酸單元；
[0012] 組分B:占樹(shù)脂的重復(fù)單元45-55mol %的碳原子數(shù)為2~14的二醇單元；
[0013] 其中，所述組分A由占其80-100mol%的對(duì)苯二甲酸單元A1和占其0-20mol%的間 苯二甲酸或鄰苯二甲酸單元A2組成;其中，所述組分B由占其80-100m〇l %的乙二醇單元B1、 占其0-20mol %的碳原子數(shù)為2~9的脂肪族二醇或碳原子數(shù)為2~9的脂環(huán)族二醇單元B2組 成;且滿(mǎn)足組分A或組分B至少任意一個(gè)組分中，包含兩種以上不同的單元。
[0014]上述的一種低熔點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，其中，所述的低熔點(diǎn)PET樹(shù)脂其熔點(diǎn)范 圍在190-230°C之間，優(yōu)選210-230°C之間，最優(yōu)選為215-225Γ之間。所述的低熔點(diǎn)PET樹(shù) 月旨，其特性粘度在0.55-0.95ml/g之間，優(yōu)選0.65-0.85ml/g之間，最優(yōu)選為0.7-0.8ml/g之 間。
[0015]上述的一種低熔點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，其中，所述的增韌劑為乙烯-醋酸乙烯 酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、低密度聚乙烯、馬來(lái)酸酐接枝 乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-縮水甘油酯共 聚物中的至少一種
[0016] 上述的一種低熔點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，其中，所述的含溴阻燃劑為溴化聚苯乙 烯、十溴二苯乙烷、溴化聚碳酸酯、溴化環(huán)氧等中的至少一種。
[0017] 上述的一種低熔點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，其中，所述的阻燃協(xié)效劑為一種含銻化 合物，優(yōu)選三氧化二銻或銻酸鈉中的至少一種。
[0018] 上述的一種低熔點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，其中，所述的抗氧劑為季戊四醇酯和亞 磷酸酯，二者重量份比例為1:1。
[0019] 本發(fā)明還提供了一種低熔點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物制備方法，包括以下步驟：
[0020] (1)按照以下組分及重量份含量準(zhǔn)備原料： 低熔點(diǎn)PET樹(shù)脂 59. 4份~86. 4份； 增韋刃_劑 0份~15份；
[0021] 溴系阻燃劑 10份~20份； 阻燃協(xié)效劑 3份~5份； 抗氧劑 _0 · 6份；
[0022] (2)將PET樹(shù)脂、增韌劑、含溴阻燃劑、阻燃協(xié)效劑和抗氧劑均勻混合后進(jìn)入雙螺桿 擠出機(jī)，加工工藝如下：一區(qū)溫度210-220°C，二區(qū)溫度230-240°C，三區(qū)溫度235-245Γ，四 區(qū)溫度235-245°(：，五區(qū)溫度235-245°(：，六區(qū)溫度235-245°(：，七區(qū)溫度240-250°(：，八區(qū)溫 度240-250°C，九區(qū)溫度230-240°C ;主機(jī)轉(zhuǎn)速300-400轉(zhuǎn)/分鐘。
[0023] (3)出料，擠出后冷卻、干燥、切粒，即可制備本發(fā)明所述的低熔點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂 組合物。
【具體實(shí)施方式】
[0024]下面將結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
[0025]本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例所采用的材料如下：
[0026]低熔點(diǎn)PET樹(shù)脂:特性粘度為0.71ml/g，牌號(hào)為HS550，中國(guó)石化集團(tuán)資產(chǎn)經(jīng)營(yíng)管理 有限公司儀征分公司工程塑料廠(chǎng);其中，對(duì)苯二甲酸單元含量為39mol%比例，間苯二甲酸 單元含量為1 lmol %比例，乙二醇單元含量為50mol %比例；
[0027]常規(guī)PET樹(shù)脂:特性粘度為0.68ml/g，牌號(hào)為SB500，中國(guó)石化集團(tuán)資產(chǎn)經(jīng)營(yíng)管理有 限公司儀征分公司工程塑料廠(chǎng)；
[0028]增韌劑：乙烯一丙烯酸丁酯一甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，牌號(hào)為PTW，美國(guó)杜 邦公司；馬來(lái)酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(ΜΡ0Ε)，牌號(hào)為N493D，美國(guó)杜邦公司；
[0029]含溴阻燃劑:牌號(hào)為roS-64HW，聚溴化苯乙烯，美國(guó)科聚亞;牌號(hào)為BC-52，溴化聚 碳酸酯，美國(guó)科聚亞；
[0030]阻燃協(xié)效劑:牌號(hào)為S-05N，三氧化二銻，湖南辰州礦業(yè)股份有限公司；
[0031] 抗氧劑：四[β-(3,5-二特丁基一4一羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯，Irganox 1010， 瑞士汽巴精化公司。三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯，Irganox 168,瑞士汽巴精化公司；二 者重量份數(shù)比為1:1。
[0032] 實(shí)施例1~12及對(duì)比例1~3:
[0033]按表1配方，將PET樹(shù)脂、增韌劑以及其他助劑等在高速混合機(jī)中混合1~2分鐘得 到預(yù)混料，預(yù)混料經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)，在210°C~250°C下熔融擠出、冷卻、造粒即得。
[0034]性能測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0035]表1實(shí)施例1-12和對(duì)比例1-3的組分(重量份)和性能測(cè)試結(jié)果 [0036]
[0037] 熔點(diǎn)采用DSC方法測(cè)試；
[0038]從表1的實(shí)施例1-12及對(duì)比例1-3的比較可知，本發(fā)明通過(guò)優(yōu)選低熔點(diǎn)的PET樹(shù)脂 和增韌劑，采用不同的含溴阻燃劑，能夠制備具有低熔點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，這種新型 的樹(shù)脂組合物將會(huì)在注塑行業(yè)得到較好的應(yīng)用。
[0039]以上實(shí)施例僅供說(shuō)明本發(fā)明之用，而非對(duì)本發(fā)明的限制，有關(guān)技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人 員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，還可以作出各種變換或變型，因此所有等同的 技術(shù)方案也應(yīng)該屬于本發(fā)明的范疇，應(yīng)由各權(quán)利要求所限定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種低烙點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，其特征在于，該P(yáng)ET樹(shù)脂組合物包括w下組分及 其重量份數(shù)： 低嫁點(diǎn)PET樹(shù)脂 59. 4傍~86. 4份； 增初劑 0份~15嫁； 溪系阻燃劑 10份~20份； 化燃協(xié)效劑 3份~5份； 抗氧劍 〇.:6#。2. 如權(quán)利要求1所述的一種低烙點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述低烙點(diǎn)PET 樹(shù)脂的重復(fù)單元由W下組分構(gòu)成： 組分A:占樹(shù)脂的重復(fù)單元45-55mol %的二簇酸單元； 組分B:占樹(shù)脂的重復(fù)單元45-55mol%的碳原子數(shù)為2-14的二醇單元； 其中，所述組分A由占其80-100mol%的對(duì)苯二甲酸單元A1和占其0-20mol%的間苯二 甲酸或鄰苯二甲酸單元A2組成;其中，所述組分B由占其80-100mol%的乙二醇單元B1、占其 0-20mol %的碳原子數(shù)為2-9的脂肪族二醇或脂環(huán)族二醇單元B2組成;且滿(mǎn)足組分A或組分B 至少任意一個(gè)組分中，包含兩種W上不同的單元。3. 如權(quán)利要求1所述的一種低烙點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述低烙點(diǎn)PET 樹(shù)脂其烙點(diǎn)范圍在190-230°C之間，優(yōu)選210-230°C之間，最優(yōu)選為215-225Γ之間。4. 如權(quán)利要求1所述的一種低烙點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述的低烙點(diǎn) PET樹(shù)脂，其特性粘度在0.55-0.95ml/g之間，優(yōu)選0.65-0.85ml/g之間，最優(yōu)選為0.7- 〇.8ml/g 之間。5. 如權(quán)利要求1所述的一種低烙點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述的增初劑 為乙締-醋酸乙締醋、乙締-丙締酸甲醋、乙締-丙締酸乙醋、乙締-丙締酸下醋、低密度聚乙 締、馬來(lái)酸酢接枝乙締-辛締共聚物、乙締-丙締酸乙醋-縮水甘油醋共聚物、乙締-丙締酸下 醋-縮水甘油醋共聚物等中的至少一種。6. 如權(quán)利要求1所述的一種低烙點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述的含漠阻 燃劑為漠化聚苯乙締、十漠二苯乙燒、漠化聚碳酸醋、漠化環(huán)氧等中的至少一種。7. 如權(quán)利要求1所述的一種低烙點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述的阻燃協(xié) 效劑為一種含錬化合物，優(yōu)選Ξ氧化二錬或錬酸鋼中的至少一種。8. 如權(quán)利要求1所述的一種低烙點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述的抗氧劑 為季戊四醇醋和亞憐酸醋，重量份數(shù)比為1:1。9. 如權(quán)利要求1所述的一種低烙點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合物的制備方法，其特征在于，包 括W下步驟： (1)按照W下組分及重量份含量準(zhǔn)備原料： 低溶點(diǎn)PET樹(shù)膽 煎.4份~掀.4粉； 增初劑 日紛~15紛： 澳系化燃劑 10份~20份； 陽(yáng)燃協(xié)效劑 3份~5份； 抗氣劑 0.6份; (2) 將PET樹(shù)脂、增初劑、含漠阻燃劑、阻燃協(xié)效劑和抗氧劑均勻混合后進(jìn)入雙螺桿擠出 機(jī)，加工工藝如下：一區(qū)溫度210-220°(：，二區(qū)溫度230-240°(：，^區(qū)溫度235-245°(：，四區(qū)溫 度235-245°C，五區(qū)溫度235-245°C，六區(qū)溫度235-245°C，屯區(qū)溫度240-250°C，八區(qū)溫度 240-250°C，九區(qū)溫度230-240°C ;主機(jī)轉(zhuǎn)速300-400轉(zhuǎn)/分鐘； (3) 出料，擠出后冷卻、干燥、切粒，即可制備本發(fā)明所述的低烙點(diǎn)的阻燃PET樹(shù)脂組合 物。
【文檔編號(hào)】B29B9/06GK106084684SQ201610637871
【公開(kāi)日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年8月5日 公開(kāi)號(hào)201610637871.3, CN 106084684 A, CN 106084684A, CN 201610637871, CN-A-106084684, CN106084684 A, CN106084684A, CN201610637871, CN201610637871.3
【發(fā)明人】殷年偉, 盧立波, 劉賢文, 蔣剛軍
【申請(qǐng)人】上海金發(fā)科技發(fā)展有限公司, 江蘇金發(fā)科技新材料有限公司, 武漢金發(fā)科技有限公司