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      一種食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w及其制備方法

      文檔序號(hào):10714519閱讀:624來(lái)源:國(guó)知局
      一種食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w及其制備方法
      【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w及其制備方法,基本配方和重量比組成為:基體樹(shù)脂15~30%,熱塑性聚氨酯10~25%,熱塑性聚酯彈性體5~15%,耐熱樹(shù)脂4~12%,極性樹(shù)脂3~15%,聚丙烯樹(shù)脂5~15%,填充油15~25%,納米填料3~10%,抗氧劑0.5~1.5%,潤(rùn)滑劑0.2~2%。本發(fā)明的制備方法是將混合均勻后的物料送入雙螺桿擠出機(jī)加料斗中,經(jīng)雙螺桿高速剪切、擠出、拉條、冷卻、造粒。本發(fā)明制備的食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w,可安全地用于與食品接觸制品表面,達(dá)到FDA 21CFR177.2600標(biāo)準(zhǔn)。耐高溫性能好,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,環(huán)保無(wú)毒,適用于炊具、餐具、食品容器等領(lǐng)域。
      【專(zhuān)利說(shuō)明】
      一種食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w及其制備方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      [0001] 本發(fā)明涉及熱塑性彈性體領(lǐng)域,尤其涉及一種食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w及 其制備方法。
      【背景技術(shù)】
      [0002] 美國(guó)食品和藥物管理局(Food and Drug Administration)簡(jiǎn)稱(chēng)FDA,食品接觸類(lèi) 材料指一切用于加工生產(chǎn)包裝存儲(chǔ)運(yùn)輸食品過(guò)程中與食品能夠接觸到的材料,與食品能夠 接觸到的材料的環(huán)保安全情況直接事關(guān)使用者的飲食安全和健康,所以對(duì)這類(lèi)產(chǎn)品出口到 美國(guó)需要按照FDA標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行相關(guān)的檢測(cè)認(rèn)證。FDA 21CFR 177.2600是FDA里與食品接觸材料 安全指令的橡膠制品的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。
      [0003] 熱塑性彈性體(TPE)是一種具有橡膠的高彈性、高強(qiáng)度、高回彈性,又具有可注塑 加工的特征的材料。具有環(huán)保無(wú)污染、適用范圍廣、彈性好、觸感柔軟等優(yōu)點(diǎn)。
      [0004] 然而普通熱塑性彈性體含有對(duì)人體有害的物質(zhì),所以一般熱塑性彈性體不宜作飲 食用具和食品包裝。且熱塑性彈性體耐熱溫度只有70°C,從而限制了其在接觸食品時(shí)的使 用溫度。因此,開(kāi)發(fā)出一種能夠耐高溫、不含有害物質(zhì)的熱塑性彈性體,具有很好的實(shí)用價(jià) 值。

      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0005] 本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足,提供了一種食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w, 其耐高溫性能好,可安全地用于與食品接觸制品表面,達(dá)到FDA 21 CFR§ 177.2600標(biāo)準(zhǔn)。
      [0006] 同時(shí),本發(fā)明還提供了一種食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w的制備方法。
      [0007] 為達(dá)到上述目的,本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的: 一種食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w,基本配方和重量比組成為: 基體樹(shù)脂 15~30% 熱塑性聚氨酯 10~25% 熱塑性聚酯彈性體 5~15% 耐熱樹(shù)脂 4~12% 極性樹(shù)脂 3~15% 聚丙烯樹(shù)脂 5~15% 填充油 15~25% 納米填料 3~10% 抗氧劑 0.5~1.5% 潤(rùn)滑劑 0.2~2%。
      [0008] 優(yōu)選的,所述的基體樹(shù)脂為苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氫化飽和熱塑性 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中的至少一種。
      [0009] 優(yōu)選的,所述熱塑性聚氨酯為聚醚型熱塑性聚氨酯,游離二異氰酸酯<0.5%。
      [0010]優(yōu)選的,所述熱塑性聚酯彈性體中PBT聚酯硬段單元不超過(guò)總量的10%。
      [0011]優(yōu)選的,所述耐熱樹(shù)脂為粉狀聚苯醚,粒徑為1~10微米。
      [0012]優(yōu)選的,所述耐熱樹(shù)脂的游離酚<1%。
      [0013] 優(yōu)選的,所述極性樹(shù)脂為苯乙烯-馬來(lái)酸酐接枝共聚物、異丁烯-馬來(lái)酸酐接枝共 聚物、三元乙丙橡膠-馬來(lái)酸酐接枝共聚物中的至少一種。
      [0014] 優(yōu)選的,所述極性樹(shù)脂的接枝率為15%~25%,特性粘度為1.5~2.5dL/g。
      [0015] 優(yōu)選的,所述填充油為閃點(diǎn)高于200°C的飽和直鏈烷烴油、環(huán)烷烴油中的至少一 種。
      [0016] 上述的食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w的制備方法,其制備的工藝步驟如下: (1) 按重量配比稱(chēng)取原料配方中的材料; (2) 將基體樹(shù)脂、熱塑性聚氨酯、耐熱樹(shù)脂與填充油混合10~30分鐘,接著將余下的物料 加入混料機(jī)中一起混合20~40分鐘,出料; (3) 將混合后的物料送入雙螺桿擠出機(jī)加料斗中,經(jīng)雙螺桿高速剪切、擠出、拉條、冷 卻、造粒;設(shè)定雙螺桿擠出機(jī)的一區(qū)溫度為150~180 °C,二區(qū)溫度為180~210 °C,三區(qū)溫度為 210~230°C,四區(qū)溫度為220~240°C,五區(qū)溫度為170~210°C,機(jī)頭溫度為150~170°C,喂料速 度為ΠΚΚ300轉(zhuǎn)/分鐘,螺桿轉(zhuǎn)速為150~500轉(zhuǎn)/分鐘。
      [0017]本發(fā)明的有益效果: 本發(fā)明制備的食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w,按照FDA的標(biāo)準(zhǔn)文件21CFR177.2600所 述的方法進(jìn)行測(cè)試,在標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的限值范圍內(nèi),是一種符合FDA要求的熱塑性彈性體,可 安全地用于與食品接觸制品表面。通過(guò)加入耐熱樹(shù)脂,提高了材料的耐高溫性能,生產(chǎn)工藝 簡(jiǎn)單,環(huán)保無(wú)毒,適用于炊具、餐具、食品容器等領(lǐng)域。
      【具體實(shí)施方式】
      [0018] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。以下實(shí)施例將有助于本領(lǐng)域的技術(shù) 人員進(jìn)一步理解本發(fā)明,但不以任何形式限制本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)指出的是,對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù) 人員來(lái)說(shuō),在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下,還可以做出若干變形和改進(jìn)。這些都屬于本發(fā)明 的保護(hù)范圍。
      [0019] -種食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w,基本配方和重量比組成為: 基體樹(shù)脂15~30%,熱塑性聚氨酯10~25%,熱塑性聚酯彈性體5~15%,耐熱樹(shù)脂4~12%,極 性樹(shù)脂3~15%,聚丙烯樹(shù)脂5~15%,填充油15~25%,納米填料3~10%,抗氧劑0.5~1.5%,潤(rùn)滑劑 0.2~2%〇
      [0020] 其中,所述的基體樹(shù)脂為苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氫化飽和熱塑性苯 乙烯-丁二烯嵌段共聚物中的至少一種。所述熱塑性聚氨酯為聚醚型熱塑性聚氨酯,游離二 異氰酸酯<0.5%。所述熱塑性聚酯彈性體中PBT聚酯硬段單元不超過(guò)總量的10%。所述耐熱 樹(shù)脂為粉狀聚苯醚,粒徑為1~10微米。所述耐熱樹(shù)脂的游離酚<1%。所述極性樹(shù)脂為苯乙 烯-馬來(lái)酸酐接枝共聚物、異丁烯-馬來(lái)酸酐接枝共聚物、三元乙丙橡膠-馬來(lái)酸酐接枝共聚 物中的至少一種。所述極性樹(shù)脂的接枝率為15%~25%,特性粘度為1.5~2.5dL/g。所述填充油 為閃點(diǎn)高于200°C的飽和直鏈烷烴油、環(huán)烷烴油中的至少一種。
      [0021] 制備的工藝步驟如下: (1) 按重量配比稱(chēng)取原料配方中的材料; (2) 將基體樹(shù)脂、熱塑性聚氨酯、耐熱樹(shù)脂與填充油混合10~30分鐘,接著將余下的物料 加入混料機(jī)中一起混合20~40分鐘,出料; (3) 將混合后的物料送入雙螺桿擠出機(jī)加料斗中,經(jīng)雙螺桿高速剪切、擠出、拉條、冷 卻、造粒;設(shè)定雙螺桿擠出機(jī)的一區(qū)溫度為150~180 °C,二區(qū)溫度為180~210 °C,三區(qū)溫度為 210~230°C,四區(qū)溫度為220~240°C,五區(qū)溫度為170~210°C,機(jī)頭溫度為150~170°C,喂料速 度為ΠΚΚ300轉(zhuǎn)/分鐘,螺桿轉(zhuǎn)速為150~500轉(zhuǎn)/分鐘。
      [0022]本發(fā)明制備的食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w,具有耐高溫性能好,可安全地用 于與食品接觸制品表面,達(dá)到FDA 21CFR§177.2600標(biāo)準(zhǔn)。
      [0023] 實(shí)施例1 本發(fā)明的食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w,基本配方和重量比組成為:苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯嵌段共聚物15%,熱塑性聚氨酯25%,熱塑性聚酯彈性體5%,耐熱樹(shù)脂12%,苯乙烯-馬來(lái)酸酐接枝共聚物3%,聚丙烯樹(shù)脂15%,飽和直鏈烷烴油20%,納米填料3%,抗氧劑1.5%,潤(rùn) 滑劑0.5%。
      [0024] 制備的工藝步驟如下: (1) 按重量配比稱(chēng)取原料配方中的材料; (2) 將苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、熱塑性聚氨酯、耐熱樹(shù)脂與飽和直鏈烷烴油 混合10分鐘,接著將余下的物料加入混料機(jī)中一起混合20~40分鐘,出料; (3) 將混合后的物料送入雙螺桿擠出機(jī)加料斗中,經(jīng)雙螺桿高速剪切、擠出、拉條、冷 卻、造粒;設(shè)定雙螺桿擠出機(jī)的一區(qū)溫度為150°C,二區(qū)溫度為180°C,三區(qū)溫度為210°C,四 區(qū)溫度為220°C,五區(qū)溫度為170°C,機(jī)頭溫度為150°C,喂料速度為100轉(zhuǎn)/分鐘,螺桿轉(zhuǎn)速為 150轉(zhuǎn)/分鐘。
      [0025] 實(shí)施例2 本發(fā)明的食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w,基本配方和重量比組成為:氫化飽和熱塑 性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物30%,熱塑性聚氨酯10%,熱塑性聚酯彈性體15%,耐熱樹(shù)脂4%, 異丁烯-馬來(lái)酸酐接枝共聚物15%,聚丙烯樹(shù)脂5%,環(huán)烷烴油15%,納米填料3 . 5%,抗氧劑 0.5%,潤(rùn)滑劑2%。
      [0026] 制備的工藝步驟如下: (1) 按重量配比稱(chēng)取原料配方中的材料; (2) 將氫化飽和熱塑性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、熱塑性聚氨酯、耐熱樹(shù)脂與環(huán)烷烴 油混合30分鐘,接著將余下的物料加入混料機(jī)中一起混合40分鐘,出料; (3) 將混合后的物料送入雙螺桿擠出機(jī)加料斗中,經(jīng)雙螺桿高速剪切、擠出、拉條、冷 卻、造粒;設(shè)定雙螺桿擠出機(jī)的一區(qū)溫度為180°C,二區(qū)溫度為210°C,三區(qū)溫度為230°C,四 區(qū)溫度為240°C,五區(qū)溫度為210°C,機(jī)頭溫度為170°C,喂料速度為300轉(zhuǎn)/分鐘,螺桿轉(zhuǎn)速為 500轉(zhuǎn)/分鐘。
      [0027] 實(shí)施例3 本發(fā)明的食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w,基本配方和重量比組成為:苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯嵌段共聚物23%,熱塑性聚氨酯17%,熱塑性聚酯彈性體5%,耐熱樹(shù)脂4%,三元乙丙 橡膠-馬來(lái)酸酐接枝共聚物9%,聚丙烯樹(shù)脂6%,飽和直鏈烷烴油25%,納米填料10%,抗氧劑 0.8%,潤(rùn)滑劑0.2%。
      [0028] 制備的工藝步驟如下: (1) 按重量配比稱(chēng)取原料配方中的材料; (2) 將苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、熱塑性聚氨酯、耐熱樹(shù)脂與飽和直鏈烷烴油 混合20分鐘,接著將余下的物料加入混料機(jī)中一起混合30分鐘,出料; (3) 將混合后的物料送入雙螺桿擠出機(jī)加料斗中,經(jīng)雙螺桿高速剪切、擠出、拉條、冷 卻、造粒;設(shè)定雙螺桿擠出機(jī)的一區(qū)溫度為165°C,二區(qū)溫度為195°C,三區(qū)溫度為220°C,四 區(qū)溫度為230°C,五區(qū)溫度為190°C,機(jī)頭溫度為160°C,喂料速度為200轉(zhuǎn)/分鐘,螺桿轉(zhuǎn)速為 300轉(zhuǎn)/分鐘。
      [0029] 實(shí)施例4 本發(fā)明的食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w,基本配方和重量比組成為:氫化飽和熱塑 性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物17%,熱塑性聚氨酯21%,熱塑性聚酯彈性體10%,耐熱樹(shù)脂8%, 異丁烯-馬來(lái)酸酐接枝共聚物6%,聚丙烯樹(shù)脂10%,環(huán)烷烴油20%,納米填料6%,抗氧劑0.7%, 潤(rùn)滑劑1.3%。
      [0030] 制備的工藝步驟如下: (1) 按重量配比稱(chēng)取原料配方中的材料; (2) 將氫化飽和熱塑性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、熱塑性聚氨酯、耐熱樹(shù)脂與環(huán)烷烴 油混合15分鐘,接著將余下的物料加入混料機(jī)中一起混合40分鐘,出料; (3) 將混合后的物料送入雙螺桿擠出機(jī)加料斗中,經(jīng)雙螺桿高速剪切、擠出、拉條、冷 卻、造粒;設(shè)定雙螺桿擠出機(jī)的一區(qū)溫度為170°C,二區(qū)溫度為180°C,三區(qū)溫度為200°C,四 區(qū)溫度為220°C,五區(qū)溫度為200°C,機(jī)頭溫度為170°C,喂料速度為200轉(zhuǎn)/分鐘,螺桿轉(zhuǎn)速為 400轉(zhuǎn)/分鐘。
      [0031] 實(shí)施例5 本發(fā)明的食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w,基本配方和重量比組成為:苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯嵌段共聚物23%,熱塑性聚氨酯17%,熱塑性聚酯彈性體5%,耐熱樹(shù)脂10%,三元乙 丙橡膠-馬來(lái)酸酐接枝共聚物3%,聚丙烯樹(shù)脂12%,飽和直鏈烷烴油18%,納米填料10%,抗氧 劑1%,潤(rùn)滑劑1%。
      [0032] 制備的工藝步驟如下: (1) 按重量配比稱(chēng)取原料配方中的材料; (2) 將苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、熱塑性聚氨酯、耐熱樹(shù)脂與飽和直鏈烷烴油 混合25分鐘,接著將余下的物料加入混料機(jī)中一起混合35分鐘,出料; (3) 將混合后的物料送入雙螺桿擠出機(jī)加料斗中,經(jīng)雙螺桿高速剪切、擠出、拉條、冷 卻、造粒;設(shè)定雙螺桿擠出機(jī)的一區(qū)溫度為160°C,二區(qū)溫度為180°C,三區(qū)溫度為220°C,四 區(qū)溫度為240°C,五區(qū)溫度為210°C,機(jī)頭溫度為160°C,喂料速度為150轉(zhuǎn)/分鐘,螺桿轉(zhuǎn)速為 350轉(zhuǎn)/分鐘。
      [0033] 實(shí)施例6 本發(fā)明的食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w,基本配方和重量比組成為:氫化飽和熱塑 性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物25%,熱塑性聚氨酯15%,熱塑性聚酯彈性體12%,耐熱樹(shù)脂8%, 苯乙烯-馬來(lái)酸酐接枝共聚物10%,聚丙烯樹(shù)脂5%,環(huán)烷烴油15%,納米填料7%,抗氧劑1.5%, 潤(rùn)滑劑1.5%。
      [0034] 制備的工藝步驟如下: (1) 按重量配比稱(chēng)取原料配方中的材料; (2) 將氫化飽和熱塑性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、熱塑性聚氨酯、耐熱樹(shù)脂與環(huán)烷烴 油混合30分鐘,接著將余下的物料加入混料機(jī)中一起混合20分鐘,出料; (3) 將混合后的物料送入雙螺桿擠出機(jī)加料斗中,經(jīng)雙螺桿高速剪切、擠出、拉條、冷 卻、造粒;設(shè)定雙螺桿擠出機(jī)的一區(qū)溫度為160°C,二區(qū)溫度為200°C,三區(qū)溫度為210°C,四 區(qū)溫度為230°C,五區(qū)溫度為190°C,機(jī)頭溫度為160°C,喂料速度為250轉(zhuǎn)/分鐘,螺桿轉(zhuǎn)速為 400轉(zhuǎn)/分鐘。
      [0035] 對(duì)比例1 與實(shí)施例1至6不同的是,對(duì)比例1中,改性過(guò)程不加耐熱劑,其它條件不變。
      [0036]性能測(cè)試 對(duì)按上述各配方制得的熱塑性彈性體進(jìn)行性能測(cè)試,結(jié)果如表1所示: 表1
      從表1中可以看出,對(duì)比實(shí)施例1-6和對(duì)比例1,實(shí)施例1 -6的耐熱溫度有明顯的提高。從 實(shí)施例1 -6可以看出,本發(fā)明制備的熱塑性彈性體可通過(guò)美國(guó)政府食品與藥物管理局(FDA) 含脂食品提取測(cè)試(21 CFR§ 177.2600,使用正己烷作為溶劑)。
      [0037]以上對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行了描述。需要理解的是,本發(fā)明并不局限于上述 特定實(shí)施方式,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在權(quán)利要求的范圍內(nèi)做出各種變形或修改,這并不影 響本發(fā)明的實(shí)質(zhì)內(nèi)容。
      【主權(quán)項(xiàng)】
      1. 一種食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w,其特征在于,基本配方和重量比組成為: 基體樹(shù)脂 15~30% 熱塑性聚氨酯 10~25% 熱塑性聚酯彈性體 5~15% 耐熱樹(shù)脂 4~12% 極性樹(shù)脂 3~15% 聚丙烯樹(shù)脂 5~15% 填充油 15~25% 納米填料 3~10% 抗氧劑 0.5~1.5% 潤(rùn)滑劑 0.2~2%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體,其特征在于:所述的基體樹(shù)脂為苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯嵌段共聚物、氫化飽和熱塑性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中的至少一種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體,其特征在于:所述熱塑性聚氨酯為聚醚型熱塑 性聚氨酯,游離二異氰酸酯<〇. 5%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體,其特征在于:所述熱塑性聚酯彈性體中PBT聚 酯硬段單元不超過(guò)總量的10%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體,其特征在于:所述耐熱樹(shù)脂為粉狀聚苯醚,粒 徑為1~10微米。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的熱塑性彈性體,其特征在于:所述耐熱樹(shù)脂的游離酚< 1%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體,其特征在于:所述極性樹(shù)脂為苯乙烯-馬來(lái)酸 酐接枝共聚物、異丁烯-馬來(lái)酸酐接枝共聚物、三元乙丙橡膠-馬來(lái)酸酐接枝共聚物中的至 少一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的熱塑性彈性體,其特征在于:所述極性樹(shù)脂的接枝率為15% ~25%,特性粘度為1 · 5~2 · 5dL/g。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體,其特征在于:所述填充油為閃點(diǎn)高于200°C的 飽和直鏈烷烴油、環(huán)烷烴油中的至少一種。10. 根據(jù)權(quán)利要求1~9任一項(xiàng)所述的食品接觸級(jí)耐高溫?zé)崴苄詮椥泽w的制備方法,其特 征是制備的工藝步驟如下: (1) 按重量配比稱(chēng)取原料配方中的材料; (2) 將基體樹(shù)脂、熱塑性聚氨酯、耐熱樹(shù)脂與填充油混合10~30分鐘,接著將余下的物料 加入混料機(jī)中一起混合20~40分鐘,出料; (3) 將混合后的物料送入雙螺桿擠出機(jī)加料斗中,經(jīng)雙螺桿高速剪切、擠出、拉條、冷 卻、造粒;設(shè)定雙螺桿擠出機(jī)的一區(qū)溫度為150~180 °C,二區(qū)溫度為180~210 °C,三區(qū)溫度為 210~230°C,四區(qū)溫度為220~240°C,五區(qū)溫度為170~210°C,機(jī)頭溫度為150~170°C,喂料速 度為ΠΚΚ300轉(zhuǎn)/分鐘,螺桿轉(zhuǎn)速為150~500轉(zhuǎn)/分鐘。
      【文檔編號(hào)】C08L53/02GK106084736SQ201610442218
      【公開(kāi)日】2016年11月9日
      【申請(qǐng)日】2016年6月20日
      【發(fā)明人】張曉東, 李福立, 呂偉軍
      【申請(qǐng)人】廈門(mén)港沅塑膠工業(yè)有限公司
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