專利名稱：含水的涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及特別適用于制造汽車零部件涂層的含水涂料組合物。這些涂布過的部件，特別是用這里討論的涂料組合物用作二道底漆的部件，由于高硬度和沒有涂層薄膜缺陷以及由于高抗石擊性而受到注意。
EP-A 0 594 685涉及使用含羧基的聚氨酯樹脂和含羥基的羧基樹脂，加有或不加改性的氨基甲酸乙酯，連同不溶于水的封端的異氰酸酯一起用于制造耐熱搪瓷制品。EP-A 0 548 873對這種制劑的改進是降低對所謂烘烤過度的敏感性，改進是通過加入作為交聯(lián)劑的水溶性胺樹脂而實現(xiàn)的。
為使所有這些已知的體系的固化，必須加熱到使封端的異氰酸酯固化劑至少部分解封端從而成為活性的，或者加熱使氨基樹脂固化劑顯示足夠的(交聯(lián))活性的溫度。本發(fā)明的目的是提供含水的涂料組合物，這些組合物特別適用于制造汽車二道底漆的涂料，這些組合物的固化溫度是室溫或稍高的溫度(最高120℃，優(yōu)選為最高100℃，尤其是不高于90℃)，得到的漆膜的性質(zhì)至少等于現(xiàn)有技術(shù)的漆膜。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過將水不溶性的未封端的異氰酸酯和水溶性的或水分散的部分醚化的氨基樹脂的混合物作為固化劑，連同陰離子穩(wěn)定的含羥基的樹脂，特別是含羥基和含羧基樹脂的縮合產(chǎn)物，可以得到涂料組合物，這種組合物與已知體系比較，在固化后可得到無缺陷薄膜，即使在低溫下也顯示出高硬度和良好的抗石擊性。
因此，本發(fā)明提供一種涂料組合物，此組合物包括-一種陰離子穩(wěn)定的含羥基的樹脂A；以及-固化劑C，其中包括不溶于水的未封端的異氰酸酯C1和親水的部分醚化的氨基樹脂C2。
這里的名詞“陰離子穩(wěn)定的”是指該樹脂具有足夠量的酸基，在加入堿與水的混合物后酸基至少部分中和，形成的溶液(單相混合物)或分散液(多相混合物)不會自發(fā)分離，或在室溫下儲存至少7天不會分離。
“不溶于水”是指某化合物同十倍于它的水在20℃達到平衡后，存在于水相溶液中的該化合物質(zhì)量低于5％。
從下面的優(yōu)選實施方案的詳細敘述中，顯然可以看出本發(fā)明的其它目的、特征和優(yōu)點。
陰離子穩(wěn)定的含羥基的樹脂A優(yōu)選是含酸基的樹脂A1和含羥基的樹脂A2的縮合產(chǎn)物Ak，A1優(yōu)選具有酸值100-230毫克/克，尤其是120-160毫克/克，A2優(yōu)選具有羥基值50-500毫克/克，尤其是60-350毫克/克。
按照DIN 53 402，酸值的定義是在分析中中和樣品所需要的氫氧化鉀的質(zhì)量mKOH與樣品質(zhì)量mB(在溶液或分散液情況下，為在樣品中固體的質(zhì)量)之比值，常用的單位是“毫克/克”。按照DIN 53 240，羥基值的定義是和要分析的樣品完全相同的羥基數(shù)目的氫氧化鉀的質(zhì)量mKOH與這種樣品的質(zhì)量mB(在溶液或分散液情況下為在樣品中固體的質(zhì)量)的比值，其常用的單位是“毫克/克”。
縮合產(chǎn)物Ak優(yōu)選的酸值為25-75毫克/克，尤其是30-50毫克/克。其斯托丁格指數(shù)(“特性粘數(shù)”)一般為10-20立方厘米/克，尤其是12-19立方厘米/克，特別優(yōu)選的為13-18立方厘米/克?？s合產(chǎn)物是使用成分A1和成分A2的優(yōu)選質(zhì)量比為10∶90-80∶20，尤其是15∶85-40∶60制成的。
前面稱為“斯托丁格指數(shù)”Jg的“特性粘數(shù)”按照DIN 1342 2.4部分的定義是在降低的濃度和切變應(yīng)力下斯托丁格函數(shù)JV的極限值，JV是基于溶解物質(zhì)B的質(zhì)量濃度βB=mB/V(在體積V的溶液中的物質(zhì)質(zhì)量mB)的粘度的相對變化，即JV=(ητ-1)/βB.此處的ητ-1是按照ητ-1=(η-ηs)/ηs的粘度相對變化。相對粘度ητ是在分析溶液的粘度η與純?nèi)軇┱扯圈莝的比值。(斯托丁格指數(shù)的物理定義是在無限稀釋下和在其余狀態(tài)下溶劑化的聚合物線團的流體動力比容積)。J通常使用的單位是“立方厘米/克”，過去常用的是“分升/克”。
含羧基的樹脂A1優(yōu)選選自聚酯樹脂A11、聚氨酯樹脂A12、所謂的馬來酸酯油A13、或者用不飽和羧酸接枝的脂肪酸和脂肪酸混合物的接枝產(chǎn)物A14以及丙烯酸酯樹脂A15。代替或在同含羧基樹脂的混合物中，還可以使用用磷酸和/或膦酸改性的環(huán)氧樹脂，或用脂肪酸改性的類似的環(huán)氧樹脂的反應(yīng)產(chǎn)物，統(tǒng)稱為A16。
樹脂A1的酸值優(yōu)選為100-230毫克/克，尤其是70-160毫克/克。在20℃和溶劑二甲基甲酰胺中測定的斯托丁格指數(shù)一般為約6.5-12立方厘米/克，優(yōu)選為8-11立方厘米/克。
適宜的聚酯樹脂A11可以由多元醇A111和多元羧酸A112用傳統(tǒng)的方法方法制備，其中某些(最多達物質(zhì)量的25％)的多元醇和多元羧酸可以由羥基羧酸A113代替。通過適當(dāng)?shù)剡x擇原料A111和A112的本性和用量，可以確保得到的聚酯具有足夠數(shù)目的酸基，以符合如上指定的酸值。多元醇A111優(yōu)選選自平均每分子至少兩個羥基的有2-10個碳原子的脂族和脂環(huán)族醇、乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二或三甘醇、二和三丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷和三羥甲基乙烷是特別適宜的。適宜的多元羧酸A112是脂族、脂環(huán)族和芳族多元羧酸如己二酸、琥珀酸、環(huán)己二羧酸、鄰苯二酸、間苯二酸、對苯二酸、偏苯三酸、1,3,5-苯三酸和二苯酮四羧酸。也可以使用既具有羧酸基也具有磺酸基的化合物，如磺基間苯二酸。
通過使在A111中定義的脂族多元醇A121、具有至少一個優(yōu)選為兩個羥基和一個羧基的羥基鏈烷羧酸A122(在酯化條件下比己二酸活性低)可以制備適宜的聚氨酯樹脂A12，優(yōu)選使用選自二羥甲基醋酸、二羥甲基丁酸和二羥甲基丙酸的二羥基單羧酸，每個分子平均至少有兩個羥基的低聚或多聚化合物A125(這些可以選自聚醚多元醇A1251、聚酯多元醇A1252、聚碳酸酯多元醇A1253、飽和或未飽和的二羥基脂族化合物A1254)，這些可以由具有4-12個碳原子的二烯低聚或多聚然后用已知的方法官能化得到，特別是用丁二烯、異戊二烯和二甲基丁二烯，也可以使用多官能團的異氰酸酯A123，優(yōu)選選自芳族、脂環(huán)族以及直鏈和支鏈的脂族二官能團的二異氰酸酯如甲苯二異氰酸酯、雙(4-異氰酸根合苯基)甲烷、四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、雙(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷、六亞甲基二異氰酸酯和1,6-二異氰酸根合-3,3,5-和3,5,5-三甲基己烷。
特別優(yōu)選的聚氨酯樹脂A12，是通過一種或多種多元醇A121同羥基鏈烷羧酸A123的混合物和至少部分已經(jīng)用單羥基化合物A124封端的達一般高于20％，優(yōu)選高于35％，尤其是50％或更高程度的至少一種多官能團的異氰酸酯A123反應(yīng)制成的，單羥基化合物A124選自聚亞烷基二醇單烷基醚HO-(R1-O)n-R2，式中的R1是具有2-6個，優(yōu)選為2-4個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，R2是1-8個，優(yōu)選為2-6個碳原子的烷基和具有3-9個碳原子的脂族酮的肟。這里所說的封端程度作為在異氰酸酯A123中存在的異氰酸酯基團的總數(shù)(封端的和未封端的)中的封端的異氰酸酯的分數(shù)。另外制備聚氨酯樹脂A12是優(yōu)選通過使多官能團的異氰酸酯和上述封端的多官能團異氰酸酯的混合物同羥基鏈烷羧酸A122和多元醇A121和A125進行反應(yīng)制備的，在該混合物中的比例要選擇，以使得每個分子的聚氨酯A12平均含一個或多個末端封端的異氰酸酯基團。
“馬來酸酯油”A13是指(干的)油A131和烯屬不飽和羧酸A132，特別是二羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。用作A131的油優(yōu)選是干的或半干的油，如具有碘值約100-180的亞麻籽油、牛脂油、菜籽油、葵花籽油和棉籽油。不飽和羧酸A132的選擇要使得在通常的條件下在游離基條件下(加入引發(fā)劑或加熱后)接枝于初次裝入的油，產(chǎn)量(按反應(yīng)用量計算在反應(yīng)后鍵合于油的不飽和羧酸的分數(shù))高于50％。特別適宜的是以酐形式的馬來酸，如四氫鄰苯二酸酐、丙烯酸和甲基丙烯酸，還有擰康酸、中康酸和衣康酸。
其它適宜的樹脂A14是用在A132規(guī)定的不飽和酸接枝脂肪酸或脂肪酸混合物A141的接枝產(chǎn)物，所說的脂肪酸或脂肪酸混合物A141是以工業(yè)規(guī)模的脂肪皂化得到的。適當(dāng)?shù)闹舅嵩诜肿又兄辽儆幸粋€烯屬雙鍵；可以以實例列舉的脂肪酸包括油酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸和反油酸，以及這些酸的工業(yè)級混合物。
適宜的樹脂A15還有通過烯屬不飽和羧酸A151和其他乙烯基或丙烯酸單體A152共聚得到的酸性丙烯酸酯樹脂。羧酸是在A132中已經(jīng)提到的羧酸，還有乙烯基醋酸和巴豆酸和異巴豆酸以及烯屬不飽和二羧酸的單酯，如馬來酸單甲酯和富馬酸單乙酯。適宜的單體A152是優(yōu)選在烷基中具有1-8個碳原子的丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯、(甲基)丙烯腈、在烷基中具有2-6個碳原子的(甲基)丙烯酸的羥基烷基酯、苯乙烯、乙烯基甲苯和具有2-15個碳原子的脂族直鏈和支鏈羧酸的乙烯酯，特別醋酸乙烯酯和平均具有9-11個碳原子支鏈脂族羧酸混合物的乙烯酯。在化合物A153存在下使在A151和A152中規(guī)定的單體共聚也是有利的，A153同不飽和羧酸反應(yīng)，加入并形成羧基-或羥基官能團的可共聚的化合物。這些化合物的實例是內(nèi)酯類A1531，它們同羧酸A151反應(yīng)，開環(huán)形成羧基官能團的不飽和化合物以及環(huán)氧化物A1532，特別是具有5-12個碳原子的α-支鏈的飽和脂肪酸，如新癸酸或新戊酸的縮水甘油酯，在加成反應(yīng)中這些同酸A151反應(yīng)得到含羥基的可共聚的化合物。該化合物的用量應(yīng)使得能達到所需要的酸值。如果這種化合物A153作為原料加入，則進行聚合，使得這種化合物用作(唯一)的溶劑，得到無溶劑的丙烯酸樹脂。
用磷酸或膦酸改性的環(huán)氧樹脂或用同樣方法改性的環(huán)氧樹脂和脂肪酸的加合物統(tǒng)稱為A16，是將至少是二元的磷酸或有機膦酸同環(huán)氧樹脂或環(huán)氧樹脂和脂肪酸的加合物優(yōu)選在溶劑中反應(yīng)而制成。磷酸或膦酸物質(zhì)用量一般應(yīng)使得所有的環(huán)氧基團在同酸的反應(yīng)中消耗掉，即使在反應(yīng)后仍有酸基。得到的樹脂具有羥基(來自環(huán)氧基團同酸官能團反應(yīng))，這些羥基位于酯基的β位，可能是在環(huán)氧樹脂中由醚鍵鍵合的縮水甘油醇殘基的羥基，酸基可能是在同環(huán)氧化物反應(yīng)中未被消耗的磷酸或膦酸的酸基。
適宜的含羥基的樹脂A2，特別是聚酯A21，丙烯酸酯樹脂A22，聚氨酯A23和環(huán)氧樹脂A24。樹脂A2的羥基值一般為約50-500毫克/克，優(yōu)選為約60-350毫克/克，特別優(yōu)選的為70-300毫克/克。在20℃在二甲基甲酰胺溶劑中測定的斯托丁格指數(shù)優(yōu)選為8-13立方厘米/克，尤其是9.5-12立方厘米/克。
象成分A11一樣，聚酯A21是由縮聚制成的，在這種情況下，所有必須做的是要選擇原料的用量和本性，以使得羥基比酸基過量，以達到上述縮合產(chǎn)物的羥基值。這可以通過用平均每個分子含兩個，優(yōu)選至少2.1個羥基的多元醇同二元羧酸或同平均每個分子含不多于兩個，優(yōu)選為1.5-1.95個的酸基的多元或單羧酸的混合物實現(xiàn)。另外一種可能性是使用比酸A212相應(yīng)過量的羥基成分(多元醇)A211。多元醇A211和多元酸A212在縮聚反應(yīng)中生成的含羥基聚酯A21，選自和多元醇A111和酸A112相同的基團。同樣可以用A113羥基酸代替某些多元醇和多元酸。目的是使成分A2的酸值不超過20毫克/克，優(yōu)選低于18毫克/克。例如，通過縮合的聚酯A21和少量的單官能團4-20個碳原子的脂族醇A114在酯化條件下反應(yīng)可降低酸值。脂族醇A114的用量是，盡管酸值降低到限制以下，但是斯托丁格指數(shù)沒有低于所提出的低限。適宜的脂族醇實例是正己醇、2-乙基己醇、異癸醇和十三醇。
含羥基的丙烯酸樹脂A22是由含羥基的丙烯酸單體A221和沒有這種官能團的其它乙烯基或丙烯酸單體A222通過一般的游離基引發(fā)的共聚反應(yīng)制成的。單體A221的實例是丙烯酸和甲基丙烯酸同脂族多元醇的酯，特別是同具有2-10個碳原子的二元醇的酯，如(甲基)丙烯酸的羥乙酯和羥丙酯。單體A222的實例是在烷基中具有1-10個碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯，如(甲基)丙烯酸的甲酯、乙酯、正丁酯和2-乙基己酯、甲基丙烯腈、苯乙烯、乙烯基甲苯、具有1-10個碳原子的單羧酸的乙烯酯，如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。優(yōu)選的是通常在溶液中而不是在本體聚合中制備的丙烯酸酯樹脂，其中初始裝料包括在聚合反應(yīng)中起溶劑作用的液體環(huán)狀化合物，通過開環(huán)形成同所用的單體之一可共聚的化合物。這些化合物的實例是α-支鏈的脂族單羧酸的縮水甘油酯，特別是市場上可購得的這些酸或酸的混合物，如新戊酸或新癸酸，以及內(nèi)酯如ε-己內(nèi)酯或δ-戊內(nèi)酯。如果使用這些縮水甘油酯，則在聚合中需要使用含酸基的共聚單體，如(甲基)丙烯酸，用量至少與環(huán)氧基團的物質(zhì)用量等摩爾?？梢允褂脙?nèi)酯，開環(huán)既含羥基的共聚單體又含酸基的共聚單體。
含羥基的聚氨酯樹脂A23是用已知的方法通過低聚或多聚的多元醇A231的加成反應(yīng)得到，低聚或多聚的多元醇A231選自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚烯烴多元醇，以及如果希望的話，還有低摩爾質(zhì)量的具有2-12個碳原子的脂族二醇或多元醇A223，如乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二-和三-甘醇和/或丙二醇、新戊基乙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二三羥甲基丙烷和二季戊四醇以及多官能團的異氰酸酯A232，后者以亞化學(xué)計量使用，以使得在反應(yīng)混合物中的羥基數(shù)大于異氰酸酯基團數(shù)目。適宜的多元醇是，特別是具有數(shù)均分子量Mn約200-10,000克/摩爾的低聚和多聚二羥基化合物。通過同多官能團的，特別是二官能團的異氰酸酯的加聚反應(yīng)，這些分子可以增大到斯托丁格指數(shù)至少8立方厘米/克，優(yōu)選至少9.5立方厘米/克的目標值。
通過表氯醇同脂族或芳族二元醇或多元醇，特別是雙酚A、雙酚F、間苯二酚、酚醛清漆樹脂或在亞烷基中具有2-4個碳原子的低聚聚氧亞烷基二醇的反應(yīng)，可以得到的環(huán)氧樹脂A24中所用的每個分子的表氯醇至少有一個羥基。不用表氯醇同二元醇的反應(yīng)，可以用二元醇的二縮水甘油酯(如上面所述的)或二元羧酸的二縮水甘油酯同所說的二元醇的先進反應(yīng)也可以得到適當(dāng)?shù)沫h(huán)氧樹脂。所有已知的環(huán)氧樹脂都可以在這里使用，只要它們滿足羥基值的條件。
作為陰離子穩(wěn)定的樹脂A，也可以使用聚酯Ap，后者可以通過多官能團酸和含羥基的多官能團化合物的縮合用已知的方法制成。通過使用具有官能團大于2的含酸基或含羥基的化合物可以達到陰離子穩(wěn)定所需要的過量酸基，這些成分的用量的選擇要使得酸基物質(zhì)的用量超過羥基用量到所要求的程度，或者通過使用含羥基的化合物(該化合物還含酸基，這些酸基在縮聚反應(yīng)中不參與或很少參與(在縮合條件下，低于20％的酸基被酯化)。這些聚酯Ap優(yōu)選酸值為約10-60毫克/克，更優(yōu)選為15-55毫克/克，尤其是25-50毫克/克，在Ap中羥基的量至少相當(dāng)于10毫克/克的羥基值，優(yōu)選為15-200毫克/克，尤其是25-125毫克/克。聚酯Ap在20℃下在二甲基甲酰胺中測定的斯托丁格指數(shù)J0為5-25立方厘米/克，優(yōu)選為7-22立方厘米/克，尤其為10-20立方厘米/克。
還有，可以用在本發(fā)明的陰離子穩(wěn)定的樹脂Ae是用在A16中提到的以磷酸和膦酸改性的環(huán)氧樹脂，或磷酸和膦酸改性的環(huán)氧樹脂和脂肪酸的加合物。它們可以通過磷酸或有機膦酸(至少為二元酸)同環(huán)氧樹脂或環(huán)氧樹脂和脂肪酸的加合物優(yōu)選在溶劑中反應(yīng)制成。磷酸或膦酸的用量一般應(yīng)使得所有的環(huán)氧基團在同酸的反應(yīng)中消耗掉，并使得即使在反應(yīng)后仍有足夠的酸基。得到樹脂含羥基(來自環(huán)氧基團同酸官能團的反應(yīng))，這些羥基位于酯基的β-位。樹脂還含磷酸或膦酸的酸基，這些酸基在同環(huán)氧化物反應(yīng)中沒有消耗掉。同樣在這種情況下，目標酸值是約10-60毫克/克，優(yōu)選為15-55毫克/克，尤其是20-50毫克/克。在Ae中羥基的量相當(dāng)于至少10毫克/克的羥基值，優(yōu)選為15-200毫克/克，尤其是25-150毫克/克。
固化劑C包括不溶于水的未封端的異氰酸酯C1和高度活性的部分醚化的氨基樹脂C2的混合物。固化成分C1和C2的質(zhì)量分數(shù)(成分C1和C2各自的質(zhì)量除以所用固化劑的總質(zhì)量)優(yōu)選為65-95％的成分C1，35-5％的成分C2，當(dāng)然，質(zhì)量分數(shù)的總和一定等于100％。
未封端的異氰酸酯C1是任何的所要求的有機多官能團異氰酸酯，在室溫下是液體并具有連接于脂族、脂環(huán)族、芳脂和或芳族部分的游離異氰酸酯基團。異氰酸酯成分C1一般的在23℃的粘度為50-20,000毫帕·秒。特別優(yōu)選的異氰酸酯成分C1包括多官能團異氰酸酯或這些異氰酸酯同唯一連接于脂族和/或脂環(huán)族部分的異氰酸酯基團的混合物，并具有(平均)NCO官能團為2.0-5.0。
如果需要，這些異氰酸酯可以同少量惰性溶劑的混合物使用，以將粘度降低所要求的范圍。但是，這些溶劑的用量一般要使得在得到的本發(fā)明的涂料中最終溶劑的質(zhì)量分數(shù)不能超過30％(計算包括在聚合物分散液或聚合物溶液中的任何溶劑)。適宜作為聚異氰酸酯添加劑的溶劑是芳族烴的混合物如溶劑石腦油。
具體地說，適宜作為成分C1的異氰酸酯是二異氰酸酯，或優(yōu)選是異氰酸酯基團連接于芳族或脂(環(huán))部分的所謂的油漆聚異氰酸酯，特別優(yōu)選是上面提到的脂族異氰酸酯。
二異氰酸酯包括在聚氨酯和油漆方面已知的化合物，如脂族、脂環(huán)族或芳族二異氰酸酯。它們優(yōu)選具有通式Q(NCO)2，此處的Q是具有4-40個碳原子，特別是4-12個碳原子，優(yōu)選為具有4-12個碳原子的脂族烴基，具有6-15個碳原子的脂環(huán)烴基，具有6-15個碳原子的芳族烴基，或具有具有7-15個碳原子的芳脂族烴基。這些可優(yōu)選使用的二異氰酸酯的實例是四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、1,4而異氰酸根合環(huán)己烷、3-異氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)、4,4’-二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷，2,2-雙(4,4’-二異氰酸根合二環(huán)己基)丙烷、1,4-異氰酸根合苯、2,4-或2,6-二異氰酸根合甲苯和/或這些異構(gòu)體的混合物，4,4’-或2,4’-二異氰酸根合二苯基甲烷，2,2-雙(4,4’-二異氰酸根合二苯基)丙烷，對-亞二甲苯基二異氰酸酯和α-,α-,α’,α’-四甲基-間-或?qū)?亞二甲苯基二異氰酸酯以及這些化合物的混合物。
除了這些簡單的聚異氰酸酯外，適宜的聚異氰酸酯還包括在連接異氰酸酯基團的基團中含雜原子的聚異氰酸酯。這些聚異氰酸酯的實例是那些含碳二亞二胺基團、脲基甲酸酯基團、異氰脲酸酯基團、氨基甲酸乙酯基團、?；碾寤鶊F、或縮二脲基團的聚異氰酸酯。其它的適宜的聚異氰酸酯可以參考DE-A-29 28 552。
高度適宜的聚異氰酸酯是，例如是以六亞甲基二異氰酸酯或1-異氰酸合-3,3,5-三甲基-4-異氰酸根合甲基環(huán)己烷(IPDI)和/或雙(異氰酸根合環(huán)己基)-甲烷為主的“油漆聚異氰酸酯”，尤其唯一以六亞甲基二異氰酸酯為主的聚異氰酸酯。以這些二異氰酸酯為主的“油漆聚異氰酸酯”是指含縮二脲、氨基甲酸乙酯、URETDIONE和/或異氰脲酸酯基團的這些二異氰酸酯的傳統(tǒng)衍生物，如果需要，在制備后用已知方法將其除去，優(yōu)選用蒸餾法從過量的原料二異氰酸酯中降低到殘余質(zhì)量分數(shù)不到0.5％。用在本發(fā)明的優(yōu)選的脂族多官能團聚異氰酸酯包括以含縮二脲的六亞甲基二異氰酸酯并符合上述標準的多官能團的異氰酸酯，可以用US.3,124,605、3,358、010、3,903,126、3,903,127或3,976,622的方法得到，這些方法包括N,N,N-三個(6-異氰酸根合己基)縮二脲同少量其高級同系物的混合物，還包括滿足上述標準的六亞甲基二異氰酸酯的三聚體，如按照US-A 4,324,879可以得到的，此專利中在同少量高級同系物的混合物中實質(zhì)上包括N,N,N-三個(6-異氰酸根合己基)異氰酸酯。特別優(yōu)選的是以六亞甲基二異氰酸酯為主的多官能團異氰酸酯，其中包括URETDIONE和/或異氰脲酸酯基團并滿足上述標準，這些異氰酸酯是通過使用三烷基膦由六亞甲基二異氰酸酯的催化低聚形成的。特別優(yōu)選的是在23℃粘度為50-20,000毫帕·秒和NCO官能團為2.0-5.0的上述的最后混合物。
同樣適用于本發(fā)明但不太優(yōu)選的芳族多官能團異氰酸酯，特別包括以2,4-二異氰酸根合甲苯或其同2,6-二異氰酸根合甲苯的工業(yè)級混合物為主的或以4,4-二異氰酸合二苯基甲烷或其同其異構(gòu)體和/或高級同系物的混合物為主的“油漆聚異氰酸酯”。例如，這種芳族聚異氰酸酯是含氨基甲酸乙酯基團的異氰酸酯，如通過使過量的2,4-二異氰酸根合甲苯同多元醇如三羥甲基丙烷反應(yīng)，隨后蒸餾除去未反應(yīng)的過量的二異氰酸酯得到的。還有的芳族油漆聚異氰酸酯例如是作為實例給出的單體二異氰酸酯的三聚體，即在其制備后優(yōu)選已經(jīng)蒸餾從過量單體二異氰酸酯中除去后的相應(yīng)的異氰酸合異氰脲酸酯。
此外，異氰酸酯成分C1可以包括由實施例給出的異氰酸酯的任何所要求的混合物。
作為另一固化成分，使用特別是質(zhì)量分數(shù)為總固化劑的5-35％，優(yōu)選為10-30％，特別優(yōu)選為15-25％的用水稀釋的氨基樹脂C2。氨基樹脂C2優(yōu)選以部分醚化的形式使用。特別適宜的是部分醚化的并部分羥甲基化的三聚氰胺樹脂，每個三嗪環(huán)平均含3-5個，優(yōu)選為4個甲氧基甲基或其它烷氧基甲基，如四甲氧基甲基三聚氰胺，以及用丁醇或丁醇和甲醇的混合物醚化的品種，還有相應(yīng)的苯并胍胺、癸胍胺或乙酰胍胺樹脂。羥甲基化的樹脂是將甲醛加到氨基化合物中用形成的N-羥甲基代替至少一個氨基氫的樹脂，“醚化的”樹脂是至少一部分羥甲基用低級醇，優(yōu)選用1-6個碳原子的脂族醇，特別優(yōu)選的用1-4個碳原子的脂族醇醚化的樹脂。這些樹脂也稱為“烷氧基甲基”三聚氰胺(或各自的胍胺)樹脂。特別優(yōu)選的是甲氧基甲基、丁氧基甲基和異丁氧基甲基樹脂(用甲醇、正-或異丁醇或它們的混合物醚化的樹脂)。這里所說的“部分醚化”是優(yōu)選指所有的羥甲基的20-80％，優(yōu)選為35-65％為樹脂中的烷氧基甲基替代。樹脂A是由多羥基成分A1和多羧基成分A2在縮合條件下，即溫度80-80℃，優(yōu)選為90-170℃，優(yōu)選在溶劑(在縮合中同水生成共沸物)存在下制備的?？s合進行到樹脂A的酸值為約25-75毫克/克(這時斯托丁格指數(shù)為約13.5-18立方厘米/克，優(yōu)選為14.5-16.5立方厘米/克，在每種情況下都是在20℃和在二甲基甲酰胺溶劑中測定的)。在剩余的羧基至少部分中和(優(yōu)選50-95％的羧基，更優(yōu)選60-85％)后，將樹脂A分散在水中，在縮合中可以觀察到，初步變混、反應(yīng)物澄清以及形成均勻相。
固化劑優(yōu)選在漆基加工前立即加入。也可以在縮合物A中和前加入氨基樹脂C2，在任何情況下異氰酸酯C1都應(yīng)在處理前才加入。異氰酸酯C1的加入優(yōu)選充分混合，例如在高速混合機(轉(zhuǎn)子-固定子混合機)中，或到涂用時才加到已知的雙液噴嘴中。
配制好的分散液可以通過加入常用的添加劑如顏料、緩蝕劑、均化劑、抗沉降劑、增粘劑和消泡劑以適用于目的用途。
對于配制透明涂料，所有要加入的是常用均勻體系、消泡劑，如果需要，還要加入加速固化反應(yīng)的催化劑。用于此目的的化合物是常用的鹽或過渡金屬如鈦和鈰或不同價態(tài)的主族金屬如銻、錫或鉛的配位化合物。
為了配制二道底漆，在分散液中也要加入有機或無機填料，如碳黑、二氧化鈦、硅粉、硅酸鹽如高嶺土或滑石、白堊、重晶石或氧化鐵顏料；可以使用的有機填料是基礎(chǔ)熱塑性塑料如聚烯烴、聚酯或聚酰胺。優(yōu)選也是由乳液聚合得到的烯屬不飽和單體的聚合物，包括交聯(lián)的聚合物。
二道底漆組合物還可包括常用的溶劑，特別是與水混溶的溶劑。這些二道底漆通常是通過在適當(dāng)?shù)姆稚⒃O(shè)備如珠磨中將填料和顏料同一部分分散液和加入分散助劑、去沫劑和其它添加劑研磨而制備的。填料和顏料的粒徑優(yōu)選降低到低于15微米。其余的分散液和任何的添加劑按照目標顏料/漆基的質(zhì)量比0.5∶1-2.5∶1加入到該制劑中。顏料的質(zhì)量也包括填料的質(zhì)量。
配制好的制劑可以用常用的方法涂于底材上，如通過噴涂、輥涂。特別優(yōu)選的是各種噴涂方法，如壓縮空氣噴涂、無空氣噴涂或“ESTA”高速轉(zhuǎn)動噴涂。經(jīng)在室溫或最多達80℃的短時間晾干后，將薄膜在約90-130℃烘烤。烘烤后薄膜的厚度一般為約15-120微米，優(yōu)選為25-70微米。
本發(fā)明中不溶于水的和親水的固化成分的混合物明顯改進了烘烤過的透明涂料薄膜的質(zhì)量，它沒有缺陷如起霧和針孔。盡管在汽車涂層體系中二道底漆薄膜涂有至少一層其它的薄膜(固體-彩色表層)或兩層其它薄膜(在金屬漆情況下，含彩色顏料和金屬效應(yīng)的顏料的帶顏料的漆膜和透明薄膜)，顯著改進質(zhì)量的二道油漆薄膜(缺陷頻率降低)也對涂層體系的外觀有明顯的影響。抗石擊性沒有受到不良影響。
環(huán)氧基團的比含量“SEC”定義為環(huán)氧基團物質(zhì)的量n(EP)和物質(zhì)質(zhì)量mB的比值(因此是所謂“EV值”的倒數(shù)或環(huán)氧化物當(dāng)量重量“(EEW)的倒數(shù))，常用的單位是“毫摩爾/公斤”SEC=n(EP)/mB在環(huán)氧化物同伯胺或仲胺R1R2NH(R1和R2是相互無關(guān)，選自優(yōu)選1-20個碳原子的烷基殘基，在伯胺的情況下，R2是H)，加入后，開環(huán)生成結(jié)構(gòu)為-CH(OH)-CH2-NR1R2的β-羥胺。因為每一反應(yīng)的環(huán)氧基團生成一個β-羥胺基團，所以β-羥胺基團的物質(zhì)量的總和(由“EPA值”計算，β-羥胺基團的質(zhì)量除以樣品的質(zhì)量)，反應(yīng)后的未反應(yīng)的環(huán)氧基團的質(zhì)量等于原來存在的環(huán)氧基團物質(zhì)量。
在下面的實施例中，如在其之前的說明書中一樣，所有單位(％)的數(shù)字是質(zhì)量分數(shù)(所求物質(zhì)質(zhì)量與混合物質(zhì)量之比)，除非指出，“份”(縮寫為“pbm”)總是指質(zhì)量分數(shù)，以“％”表示的濃度是在溶液中溶解的固體的質(zhì)量分數(shù)(溶解的固體的質(zhì)量除以溶液的質(zhì)量)。
實施例1 制備羧基成分A(PCPU1)675克二羥甲基丙酸、180克乙基乙二醇、543克二甘醇二甲醚和271克甲基異丁基酮經(jīng)稱重，加入裝有攪拌、冷卻和加熱設(shè)備的反應(yīng)容器中，加熱到100℃。在100℃，逐滴加入甲苯二異氰酸酯，注意放熱反應(yīng)，保持溫度直到自由異氰酸酯的質(zhì)量分數(shù)降低到低于0.1％。隨后將反應(yīng)物用約540克的二甘醇二甲醚和約270克的甲基異丁基酮稀釋。得到粘度(按照DIN ISO 3219方法在23℃對46克樹脂在100克的二甘醇二甲醚的溶液中測定)為500毫帕·秒的透明樹脂溶液。固體的質(zhì)量分數(shù)為約60％，酸值為140毫克/克。
2 制備羧基成分B(PCLM)300克的亞麻籽油同100克的馬來酸酐在氮氣下混合，將混合物加熱到200℃4小時，保持溫度在200℃直到游離的馬來酸酐不再能檢出。冷卻到85℃后，將反應(yīng)物同30克的充分去離子水和3克的三乙胺的混合物混合，直到酸值達到200毫克/克。隨后用85克的甲氧基丙氧基丙醇稀釋。得到的樹脂溶液的固體質(zhì)量分數(shù)為約80％。
3 制備羥基成分C(PHEP)將838克甲氧基丙氧基丙醇、1800克的Epikote 1007(以雙酚A為主的環(huán)氧樹脂，重均分子量Mw為2900克/摩爾和環(huán)氧基團比含量“SEC”約5300毫摩爾/公斤)和56克的牛油脂肪酸150，加酯化催化劑，保持在170℃直到測得的酸值低于1毫克/克。在混合物冷到100℃后，加入84克的二乙醇胺，保持溫度直到β-羥胺基團的比含量(“EPA值”，羥胺基團物質(zhì)的量除以樣品的質(zhì)量)加未反應(yīng)的環(huán)氧基團的比含量(環(huán)氧基團物質(zhì)的量除以樣品的質(zhì)量)降到360毫摩爾/公斤。加入50克Cardura E 10(新癸酸的縮水甘油酯)后，溫度升高并保持在160℃。當(dāng)β-羥胺基團的比含量(“EPA值”)和樣品中未反應(yīng)的環(huán)氧基團的比含量為40毫摩爾/克時，這種狀態(tài)結(jié)束。
4 制備羥基成分D(PHPU1)在一適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)容器中，將220℃將183克的二丙二醇、35克異壬酸、68.5克的季戊四醇、175克的間苯二酸和0.5克二月桂酸二丁基錫作催化劑在220℃進行酯化反應(yīng)直到酸值低于5毫克/克。在70℃用甲乙酮將反應(yīng)物稀釋到固體質(zhì)量分數(shù)為65％，加入60克甲苯二異氰酸酯。保持溫度直到不再能檢測出游離的NCO基團。
5 制備羥基成分F(PHES1)106克三丙二醇、87克己二醇和104克偏苯三酸酐用0.2克二月桂酸二丁基錫作為催化劑在180℃進行酯化，直到酸值為約20毫克/克。在反應(yīng)結(jié)束時，55克樹脂在100克的丁基乙二醇的溶液中的粘度按照DIN EN ISO 3219方法在23℃測定為約500毫帕·秒。
6 制備羥基成分G(PHES2)79克的二丙二醇、87克的己二醇和90克的偏苯三酸酐在180℃用0.2克的二月桂酸二丁基錫作催化劑進行酯化，直到酸值為約20毫克/克。在反應(yīng)結(jié)束時，55克樹脂在100克丁醇溶液中的粘度按照DINENISO 3219的方法在23℃下測定為500毫帕·秒。
7 制備羧基成分H(PCPU2)270克二羥甲基丙酸、134克二丙二醇、180克乙基乙二醇、367克二甘醇二甲醚和183克甲基異丁基酮經(jīng)稱重，加入裝有攪拌、冷卻和加熱設(shè)備的反應(yīng)容器中，加熱到100℃。在100℃，逐滴加入696克甲苯二異氰酸酯，注意放熱反應(yīng)，保持此溫度直到游離異氰酸酯的質(zhì)量分數(shù)降低到低于0.1％。隨后將反應(yīng)物用約260克的二甘醇二甲醚和約130克的甲基異丁基酮稀釋。得到粘度(按照DIN ISO 3219方法在23℃對46克樹脂在100克的二甘醇二甲醚溶液測定)為200毫帕·秒的透明樹脂溶液。固體的質(zhì)量分數(shù)為約60％，酸值為95毫克/克。
8 制備漆基1將65克成分C(PHEP)和35克成分A(PCPU1)混合并加熱到150℃，在縮合反應(yīng)前將存在的溶劑基本上通過減壓蒸餾除去，在反應(yīng)開始，反應(yīng)混合物的固體的質(zhì)量分數(shù)為約75％。將溫度保持直到酸值為40-45毫克/克，粘度(在23℃按照DIN EN ISO 3219的方法對26克樹脂這100克的丁基乙二醇溶液中進行測定)為450毫帕·秒。用二甲基乙醇胺中和反應(yīng)物，用去離子水調(diào)節(jié)到固體的質(zhì)量分數(shù)為30％。
9 制備漆基2將70克的成分D(PHPU1)和30克的成分B(PCLM)混合。在反應(yīng)溫度100℃將混合物縮合直到酸值達到65-70毫克/克，40克樹脂在100克丁基乙二醇中溶液的粘度達到(按照DIN EN ISO 3219的方法在23℃測定)450毫帕·秒。隨后用二甲基乙醇胺中和，用完全去離子水調(diào)節(jié)到固體的質(zhì)量分數(shù)達到35％。
10 制備漆基3將137克的二甘醇同152克的三羥甲基丙烷、109克的間苯二酸、96克的己二酸和198克的鄰苯二酸酐在氮氣下混合，將混合物加熱到180℃，用分水器除去反應(yīng)水。在此溫度下保持到酸值為60毫克/克。冷卻到160℃后，用約370克的丁基乙二醇稀釋反應(yīng)物。得到的樹脂溶液的固體質(zhì)量分數(shù)為60％，秒。在23℃下按照DIN EN ISO 3219的方法測定的粘度為約4000毫帕·秒。
11 制備漆基4階段a 脂肪酸酯將酯化催化劑加到57克的環(huán)氧酚醛清漆樹脂DEN 431(DowChemical公司，平均官能團2.2，環(huán)氧基團比含量為約5700毫摩爾/公斤)和18.5克的亞麻籽油脂肪酸中，將混合物加熱到150℃，注意放熱反應(yīng)。保持此溫度直到酸值降低到1毫克/克以下。隨后，加入44克的二丙酮醇和5克的環(huán)氧樹脂DER 664(Dow Chemical公司，基于雙酚A的環(huán)氧樹脂；類型4，環(huán)氧基團的比含量約為1100毫摩爾/公斤)，經(jīng)充分均化后，將反應(yīng)物冷至50℃。
階段b 磷酸酯將10克的磷酸(75％濃度的水溶液)和25克的二丙酮醇的混合物加熱到50℃，隨后將階段a得到的脂肪酸酯分部分地加入，加入速度要使放熱反應(yīng)發(fā)生的溫度保持恒定，攪拌直到環(huán)氧基團的比含量降低到0.1毫摩爾/克以下。用二丙酮醇將反應(yīng)物的固體質(zhì)量分數(shù)調(diào)節(jié)到60％，在23℃用DIN EN ISO 3219方法測定的45克樹脂在100克的甲氧基丙基丙醇溶液中的粘度為500毫帕·秒。
12 制備漆基5將75克的成分G(PHES2)和25克的成分H(PCUP2)混合并加熱到150℃，通過減壓蒸餾將存在的溶劑基本上除去。保持150℃的溫度直到酸值為35-40毫克/克以及將45克樹脂在100克的丁基乙二醇溶液中的粘度在23℃用DIN EN ISO 3219的方法測定為600毫帕·秒。在冷至95℃后，用二甲基乙醇胺中和反應(yīng)物，并用去離子水調(diào)節(jié)固體質(zhì)量分數(shù)為30％。
13 制備漆基6將75克的F(PHES1)和25克的成分H(PCPU2)混合，并加熱到150℃，通過減壓蒸餾基本上除去存在的溶劑。150℃的溫度保持直到酸值達到35-40毫克/克，粘度(用45克樹脂在丁基乙二醇中構(gòu)成的100克的溶液在23℃用DIN EN ISO 3219方法測定的)為600毫帕·秒。在冷至95℃后，用二甲基乙醇胺中和反應(yīng)物，并用去離子水調(diào)節(jié)固體質(zhì)量分數(shù)為30％。
14 制備透明涂料按照總結(jié)于表1中的配方制備透明涂料1-12，(各個成分的質(zhì)量以克計)。所用的物質(zhì)如下Maprenal VMF 3921部分醚化的高活性三聚氰胺樹脂(平均每個三聚氰胺分子有4個甲氧基甲基)，來自Vianova Resins GmbH & Co.KGBayhydur 3100親水改性的(水-可分散的)多官能團異氰酸酯，來自Bayer AG，以六亞甲基二異氰酸酯為主，異氰酸酯基團的質(zhì)量分數(shù)約為17.4％。Desmodur N 3600脂族多官能團異氰酸酯，來自Bayer AG，基于六亞甲基二異氰酸酯，90克的異氰酸酯的100克的溶液，溶劑是醋酸丁酯和“溶劑石腦油100”以質(zhì)量比1∶1的混合物。Basonat P LR 8878無溶劑的親水多官能團的脂族異氰酸酯，來自Bayer AG，基于六亞甲基二異氰酸酯，異氰酸酯基團的質(zhì)量分數(shù)為17-18％。Proglyde DMM二丙二醇二甲醚交聯(lián)催化劑鋯配位化合物K-Kat XC 6212(King Industries)Additol XW 392以有機膦酸鹽為主的固化加速劑，(Vianova ResinsGmbH.KG)這樣制得的透明涂料用200微米的涂布棒涂于干凈的玻璃板上。在晾干15分鐘后，將薄膜在90℃強制干燥20分鐘。表1 透明涂料實施例
在標準條件下，(“擺測硬度1”)在90℃強制干燥20分鐘，并儲存1小時(“擺測硬度1”)或24小時(“擺測硬度24”)后按照Konig(DIN 53157)方法測定擺測硬度。表1透明涂料實施例(續(xù))
結(jié)果只用三聚氰胺樹脂固化的透明涂料，即使在同不同的催化劑混合下(涂料6,7,8和11)在90℃固化90分鐘后也沒有足夠高的薄膜硬度，因此，不適合實際應(yīng)用。
只用未封端的異氰酸酯固化劑交聯(lián)(實施例5和12)得到較好的薄膜硬度，但是，由于漆基和異氰酸酯之間的不相容，所以有薄膜缺陷。從而排除了用于實際。
然而，用三聚氰胺樹脂和親水異氰酸酯固化劑的混合物得到無缺陷的涂膜(實施例1,2和10)，但是在這些情況下，所達到的硬度仍然是不足的。
所有這些實施例用于比較，以說明本發(fā)明的優(yōu)點。
只有用本發(fā)明的漆基同三聚氰胺樹脂和未封端的異氰酸酯的混合物導(dǎo)致具有高擺測硬度的無缺陷的薄膜(實施例3,4和9)。即使在短期儲存后，由于交聯(lián)催化劑的存在，產(chǎn)生高硬度，如果沒有催化劑，在強制干燥(在90℃下20分鐘)，只在標準條件下儲存約24小時后，增高硬度。在各種情況下強制干燥在儲存之前進行。
15 制備二道底漆材料使用表2的配方(有關(guān)成分的質(zhì)量以克計)，按照對熟練人員所熟悉的方法制備了含水的二道底漆材料。用200微米的涂布棒將這些涂料涂于干凈的玻璃板上，將涂料13和14晾干15分鐘，然后在90℃強制干燥20分鐘。表2二道底漆材料
Additol VXW 4971均化和潤濕添加劑(Vianova Resins GmbH &Co.KG)比較實施例包括含水的二道底漆(按照EP-A-0 694 685的實施例4)。涂料13和14經(jīng)涂布并晾干，然后在165℃烘烤20分鐘。
用于石擊試驗的試驗板試驗體系Bonder 20 60 OC作為底材，25微米的標準電涂底漆，35微米的基于表2的涂料13、14或比較實施例的含水二道底漆，40微米的標準商業(yè)丙烯酸-三聚氰胺面漆。電涂底漆的烘烤條件在165℃烘烤30分鐘二道底漆的烘烤條件在90℃烘烤涂料13和14 20分鐘在165℃烘烤比較實施例20分鐘面漆的紅烤條件在140℃烘烤30分鐘這樣涂漆的和制成的這種金屬試驗板在標準條件下儲存24小時，然后按照VDA[德國汽車制造商聯(lián)合會]標準21-487的方法進行石擊試驗，(每兩次用0.5公斤的有角的擊材壓力0.1兆帕(=1巴))試驗板1電涂底漆，基于涂料13的二道底漆，面漆試驗板2電涂底漆，基于涂料14的二道底漆，面漆試驗板1電涂底漆，比較的二道底漆，面漆結(jié)果在強制干燥(在90℃進行20分鐘)后，用未封端的異氰酸酯和三聚氰胺樹脂交聯(lián)的兩面得到無缺陷的涂層，其薄膜硬度在兩種情況下都高于含水的烘烤二道底漆(現(xiàn)有技術(shù))，后者是在165℃烘烤20分鐘。雖然有面漆薄膜的“補償”效應(yīng)，但是在試驗板1和2(本發(fā)明)的表面質(zhì)量高于對比的二道底漆(在更高的溫度下烘烤)。
在表3中列舉的石擊評價說明，在所討論的涂料體系中，用本發(fā)明的二道底漆達到的結(jié)果在強制干燥(在90℃進行20分鐘)后幾乎等于用現(xiàn)有技術(shù)的二道底漆(在165℃烘烤20分鐘)表3石擊試驗
評價標準面漆粘合性(0=面漆從二道底漆上沒有片落，10=面漆與二道底之間沒有粘合)
權(quán)利要求
1．一種涂料合物，包括-含羧基的樹脂A1和含羥基的樹脂A2的縮合產(chǎn)物A，以及-在低于120℃成為活性的固化劑C，其中所說的固化劑包括不溶于水的未封端的異氰酸酯C1和親水的部分醚化的氨基樹脂C2。
2．權(quán)利要求1的涂料組合物，其中含羧基的樹脂A1由選自樹脂Ae和樹脂Ap代替，Ae是用磷酸或膦酸改性的環(huán)氧樹脂和用磷酸或膦酸改性的環(huán)氧樹脂和脂肪酸的的反應(yīng)產(chǎn)物，Ap是含過量酸基的聚酯。
3．權(quán)利要求1或2的涂料組合物，其中成分A的酸值為25-75毫克/克。
4．權(quán)利要求1或2的涂料組合物，其中成分A1的酸值為100-230毫克/克。
5．權(quán)利要求1或2的涂料組合物，其中成分A2的酸值為50-500毫克/克。
6．權(quán)利要求1或2的涂料組合物，其中固化劑C是質(zhì)量分數(shù)65-95％的不溶于水的未封端的多官能團異氰酸酯C1和質(zhì)量分數(shù)為5-35％的水可稀釋的部分醚化的和部分羥甲基化的氨基樹脂的混合物。
7．權(quán)利要求1或2的涂料組合物，其中固化劑C2是部分醚化的和部分羥甲基化的氨基樹脂，平均每個三嗪環(huán)含3-5個烷氧基甲基。
8．權(quán)利要求1或2的涂料組合物，其中固化劑C1的粘度在23℃為50-20000毫帕·秒。
9．權(quán)利要求1或2的涂料組合物，其中樹脂A的60-95％的羧基已經(jīng)被中和。
10．權(quán)利要求1或2的涂料組合物的制備方法，此法包括由含羧基的樹脂A1和/或A16和由含羥基的樹脂A2和縮聚條件制備樹脂A，樹脂A的其余羧基有60-95％被中和，將中和后的樹脂A分散在水中，在涂施前將水分散液同固化劑混合。
11．權(quán)利要求1或2的涂料組合物在金屬底材上生成二道底漆薄膜的用途。
全文摘要
特別用于制備汽車二道底漆的涂料組合物,此組合物包括陰離子穩(wěn)定的樹脂,優(yōu)選為含羧基的樹脂A1和含羥基的樹脂A2的縮合產(chǎn)物A以及在室溫或最高為120℃成為活性的固化劑C,該固化劑包括未封端的異氰酸酯C1和親水的部分醚化的氨基樹脂C2。
文檔編號C09D161/26GK1306054SQ0013609
公開日2001年8月1日 申請日期2000年12月22日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月23日
發(fā)明者G·德沃克, U·卡斯勒 申請人:索魯?shù)賷W地利有限公司