專利名稱：紫紅色顏料組合物和其用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二芳基-吡咯并[3，4c]吡咯顏料和喹吖啶酮顏料分離結晶相的紫紅色顏料混合物，這種混合物在具有突出的其它應用特性的同時還具有較高的著色能力。本發(fā)明的顏料可應用于印刷油墨，尤其是多色印刷產品用的油墨。
色彩、著色能力、透明度和粘度是衡量油墨的主要參數。色彩必需符合全部確定的值，以使其能與其它的色彩一起滿足盡可能寬的著色調色板，而且在大多數情況下除了紫紅色(品紅色)外，還使用藍綠色(青色)、黃色和黑色。對此，不僅要求著色能力和透明度高，而且具有適用的低粘度。
EP337435公開了一種通過在醇/堿系統中濕磨生產二酮基吡咯并吡咯覆蓋顏料的方法，按該方法還可處理顏料紅254。
由EP277914已知，用喹吖啶酮和二酮基吡咯并[3，4c]吡咯獲得比例為5∶95-95∶5的固溶體，其著色特性與每一組分不一致。
這些固溶體是按各種方法獲得的，尤其是使用有機溶劑通過鹽捏合獲得的。先干磨，接著在極性溶劑的存在下進行熱處理(EP524904)，同時溶解的衍生物脫羧基化(EP654506)并從堿性二甲亞砜中再沉淀(EP707049)也能獲得相同的結果，其中在EP707049的一個實施例中2，9-二氯喹吖啶酮與1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯的重量比為3∶2。
最后，EP737723公開了一種1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-聯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯和2，9-二氯喹吖啶酮的物理混合物，該混合物呈紅色色彩并且具有高度的不透明性。
但是，結果表明這些已知的油墨產品，尤其是多色油墨總是達不到要求。用已知顏料獲得的油墨要么呈現不期望的色彩，要么其著色能力、透明度、粘度或者甚至多種這樣的特性同時不能令人滿意。
現在，人們試圖采用已知的1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二芳基-吡咯并[3，4c]吡咯顏料和喹吖啶酮顏料在這樣的一種條件下混合，即基本上保持各組分的結晶變體又不形成固溶體或混晶，就可獲得一種適用于油墨性能出眾的顏料組合物。
此外，人們試圖通過鹽捏合1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)吡咯并[3，4c]吡咯和2，9-二氯喹吖啶酮意外地鈍化表面，使得這樣獲得的顆粒不再有形成固溶體或混晶的傾向，即便在應用中在較高的力或用其它的喹吖啶酮或吡咯并[3，4c]吡咯分散，如通常的油墨生產中也是如此。
因此，本發(fā)明涉及含式(I)和式(II)顏料的顏料組合物 和 其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地代表氫、氯、溴、氰基、三氟甲基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8烷基硫基，其特征在于式(I)和(II)的顏料具有分離的單種晶相，并且至少對于式(I)或(II)的顏料來說，是用結晶態(tài)無機鹽和一種中性的有機液體捏合1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯或2，9-二氯喹吖啶酮。
由顏料組合物的結晶相的X射線衍射圖與單一組分的X射線衍射圖的權重總和(gewichteten Summe)相吻合斷定為分離的結晶相?；蛟S(但尚未證實)存在這樣的可能性，即各種結晶變體的顆粒松散地堆積在一起；而各種結晶變體的聚集體同樣完全符合本發(fā)明的定義，只要它們不含有混相或固溶體。
式(I)的顏料涉及一種化學均勻的化合物，或者還涉及式(I)2-4種化合物的混合物、固溶體或混晶。式(II)的顏料涉及一種化學均勻的化合物，或者還涉及式(II)2-4種化合物的混合物、固溶體或混晶，其中還可分別含0-20摩爾％的式(IIa)化合物和/或式(IIb)化合物 和/或 也可用單相固溶體或一種混晶代替單一的1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯作為需捏合組分，其中1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯構成基相。
也可用單相固溶體或一種混晶代替單一的2，9-二氯喹吖啶酮作為需捏合的組分，其中2，9-二氯喹吖啶酮構成基相。
與此相反，使用同時含式(I)和(II)化合物的固溶體或混晶就不合適。
如果式(I)和(II)的顏料是混合物、固溶體或混晶，那么優(yōu)選含有盡可能少的式(I)和/或(II)組分，例如各2或3種，優(yōu)選2種，它們各自或一起形成穩(wěn)定的結晶變體，尤其是物理混合物和混晶。但是，特別優(yōu)選地是使用單一的式(I)化合物或單一的式(II)化合物，更為優(yōu)選地是僅使用式(I)和(II)的一種化合物。
C1-C8烷基代表例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基或2，4，4-三甲基-2-戊基，優(yōu)選C1-C4烷基，尤其是甲基或乙基。C1-C8烷氧基代表例如-O-C1-C8烷基，優(yōu)選-O-C1-C4烷基，尤其是甲氧基或乙氧基。C1-C8烷基硫基代表例如-S-C1-C8烷基，優(yōu)選-S-C1-C4烷基，尤其是甲基硫基或乙基硫基。
R1、R2、R3和R4優(yōu)選氯、溴、氰基、C1-C4烷基或三氟甲基，特別優(yōu)選氯、甲基或氰基，最優(yōu)選氯。
式(I)顏料優(yōu)選1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯和式(II)顏料是喹吖啶酮或2，9-二氯喹吖啶酮，特別優(yōu)選2，9-二氯喹吖啶酮。最優(yōu)選地是將式(I)和(II)的優(yōu)選顏料彼此化合。
式(I)和(II)顏料是熟知的，部分是市售可得的。式(I)顏料與式(II)顏料的重量比優(yōu)選為1.5∶1-1∶1.2，特別優(yōu)選約1∶1。
在捏合式(I)或(II)顏料時，結晶態(tài)無機鹽與式(I)或(II)顏料的重量比為4∶1-12∶1，有機液體與結晶態(tài)無機鹽的比例為1毫升∶6克-3毫升∶7克，溫度為-20-100℃。捏合時，適當地使顏料顆粒變小，其中優(yōu)選將顏料的比表面積≤40米2/克，特別優(yōu)選5-30米2/克轉變成顏料的比表面積≥40米2/克，特別優(yōu)選為50-80米2/克。比表面積例如可按氮法測定。
將結晶態(tài)無機鹽在20℃下溶解在中性有機液體中，其含量≤100毫克/升，優(yōu)選20℃下≤10毫克/升，特別優(yōu)選在20℃下實際上不溶解。
無機鹽以及中性有機液體優(yōu)選至少每10克溶解于100毫升水中。無機鹽優(yōu)選使用硫酸鋁、硫酸鈉、氯化鈣、氯化鉀或氯化鈉，這些無機鹽可任選含結晶水。中性有機液體優(yōu)選使用單-、雙-或三-羥基-C2-C12烷烴化合物或具有1-120個醚基的聚乙二醇或聚丙二醇，它們是未被取代的或被1個或2個氧基取代或在一個或多個羥基上可被C1-C8烷基醚化或被C1-C8烷基羰基酯化，或它們的混合物。中性有機液體的實例是C2-C5醇，例如叔丁醇、C2-C12亞烷基二醇，例如乙二醇、C3-C12烷基三醇，例如甘油、以及二甘醇、或其醚，例如一甘醇或二甘醇、其酯，例如三醋精、或其氧取代的衍生物，例如二丙酮醇。
優(yōu)選的捏合溫度為25-60℃。轉速(任選在冷卻條件下)是這樣設定的，產生足夠的剪切力，但溫度不超過本發(fā)明的溫度范圍。例如在5升容積的捏合器中在50-150U/分鐘的轉速下捏合6-24小時獲得了優(yōu)異的結果，在這種情況下，這些數據根本不受限制，例如在較大的裝置中轉速較低。
本發(fā)明還涉及含式(I)和(II)顏料的顏料組合物的生產方法 和 其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地代表氫、氯、溴、氰基、三氟甲基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8烷基硫基，其中式(I)和(II)的顏料具有分離的單種晶相，方法包括用結晶態(tài)無機鹽和一種中性的有機液體捏合式(I)的顏料1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯或式(II)的顏料2，9-二氯喹吖啶酮，洗滌結晶態(tài)無機鹽以及中性有機液體，干燥并與式(II)或(I)的各種其它組分混合。
優(yōu)選的捏合條件是如上提及的。優(yōu)選用水，尤其是去離子水洗滌。干燥優(yōu)選在-20-250℃/10-1-105Pa下進行，特別優(yōu)選25-100℃/102-105Pa或100-200℃/104-105Pa，最優(yōu)選80℃/104Pa?；旌峡稍诠I(yè)上慣用的混合器中進行，例如配備混合葉片的轉鼓，此時應該采用適用的設備，在該設備中顆粒的物性基本上不改變。由于這個原因，為了達到這個目的，最好不采用干磨，或僅在極小心(schonenden)的條件下才采用干磨。
第二種組分的混入可在任一時機進行，例如在干燥第一種組分后混入或在洗滌前混入也是可取的，在這種情況下，捏合器本身可作混合器使用。
優(yōu)選捏合式(I)和(II)兩種組分，特別優(yōu)選符合上述優(yōu)選條件的兩種組分。
按本發(fā)明獲得的顏料組合物的特征是具有特別令人驚奇的高著色能力。它們呈現出極迷人的紫紅色彩和出眾的不褪色性、優(yōu)異的透明度和良好的光澤。此外，用大比例的喹吖啶酮與二酮基吡咯并[3，4c]吡咯可獲得特定色彩的固溶體，這是由于二酮基吡咯并[3，4c]吡咯眾所周知極其優(yōu)越的普通應用特性，尤其是由于其特殊的高彩色性帶來的，是極其有利的。
優(yōu)選用硝化纖維素基油墨凹版印刷在標準的HIFI紙(Sihl-Eica)上，干燥后的總使用量為0.80克/米2，其彩色顏料為0.06克/米2，色彩角h為350-360或彩色C*至少為30時的色彩角h為0-10，在彩色C*至少為33時，特別優(yōu)選的色彩角h為0-5(CIE-Norm1976)。
而且本發(fā)明的表面鈍化經受了高壓和高剪切力。在這里，意想不到的是，按本發(fā)明獲得的顏料組合物在保持著色優(yōu)勢的條件下能在球磨機或珠磨機(Perlmuehlen)中分散，此時特別有利的是高濃縮的分散液的粘度也是極其令人滿意的。
通過優(yōu)點極突出的各種高效捏合，甚至可將式(I)和(II)的兩種組分捏合在一起。這樣僅需較短的捏合時間就能獲得特定的顆粒尺寸和比表面積。例如，在5升容積的捏合器中在50-120U/分鐘的轉速下捏合時間縮短到4-12小時。
因此，一起捏合的變體是優(yōu)選的，尤其是在優(yōu)選化合式(I)和(II)的顏料的情況下。
本發(fā)明還涉及含式(I)和(II)顏料的顏料組合物的生產方法 和 其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地代表氫、氯、溴、氰基、三氟甲基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8烷基硫基，其中式(I)和(II)的顏料具有分離的單種晶相，方法包括·用結晶態(tài)無機鹽和中性有機液體一起捏合1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯和式(II)的一種顏料或一起捏合2，9-二氯-喹吖啶酮和式(I)的一種顏料，·洗滌結晶態(tài)無機鹽以及中性有機液體，和·干燥。
另外，本發(fā)明還涉及在球磨機或珠磨機中生產顏料分散液的方法，其特征在于使用式(I)和(II)的顏料 和 其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地代表氫、氯、溴、氰基、三氟甲基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8烷基硫基，其中式(I)和(II)的顏料具有分離的單種晶相，并且至少對于式(I)或(II)的顏料來說，是用結晶態(tài)無機鹽和一種中性的有機液體捏合1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯或2，9-二氯喹吖啶酮。
可使用任何常規(guī)的分散介質作為分散液的液相，例如乙基纖維素和/或硝化纖維素溶液和/或在一種或多種溶劑中的一種其它熟知的人造漆，例如有機溶劑，如乙氧基丙醇、乙醇、鄰苯二甲酸二辛酯或甲苯、或水。對于預定的用途，同樣可使用常見的其它添加劑。
在球磨機或珠磨機中生產顏料分散液和為此可使用的液相最好是專業(yè)人員熟悉的，因此不需要進一步的解釋。
本發(fā)明生產的分散液特別適合用作生產油墨的濃縮物，該濃縮物具有突出的應用領域，尤其是具有較高著色能力的迷人紫紅色彩。
因此，本發(fā)明還涉及含本發(fā)明顏料組合物的油墨或油墨濃縮物。
油墨是指液態(tài)的或軟膏狀分散液，包含著色劑、粘合劑以及任選的溶劑和添加劑。對于液態(tài)油墨，粘合劑和任選的添加劑一般是溶解在溶劑中的。按Brookfield粘度計測定的粘度一般為0.1-20Pa·s(4號軸，10U/分鐘)。油墨濃縮物是指組合物，由其稀釋可獲得油墨。油墨和油墨濃縮物的配方和組成是專業(yè)人員熟悉的。
本發(fā)明同樣涉及含式(I)和(II)顏料的油墨 和 其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地代表氫、氯、溴、氰基、三氟甲基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8烷基硫基，其特征在于式(I)和(II)的顏料具有分離的單種晶相，式(I)顏料與式(II)顏料的重量比為1.5∶1-1∶1.2，并且在彩色顏料的使用量為0.06克/米2時在白底色上干燥后的著色角h達到350-360或彩色C*至少為30時的著色角h為0-10。
這種油墨優(yōu)選含有式(I)顏料1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯或式(II)顏料2，9-二氯喹吖啶酮，特別優(yōu)選含有兩者。
除了式(I)和(II)的顏料，以及任選的(IIa)和/或(IIb)外，本發(fā)明的顏料組合物或顏料分散液可含有其它的顏料，或在本發(fā)明的方法中使用了其它顏料，條件是基本上不改變式(I)和(II)顏料的結晶特性，這些通過X射線衍射易于確定。其它的顏料是指任何無機或有機的白色、黑色或彩色顏料，1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二芳基-吡咯并[3，4c]吡咯或2，9-二氯喹吖啶酮除外。
在本發(fā)明的顏料組合物或顏料分散液中優(yōu)選使用少量的其它彩色顏料，按所有式(I)、(II)、(IIa)和(IIb)化合物的總量計為0-20重量％，優(yōu)選0-10重量％。但特別優(yōu)選地是不使用其它彩色顏料。
本發(fā)明的油墨包含式(I)、(II)、(IIa)和(IIb)的化合物，其適宜的濃度按油墨總量計為0.01-75重量％，優(yōu)選1-50重量％，特別優(yōu)選5-40重量％，最優(yōu)選10-25重量％，例如對于凹版印刷、苯胺印刷、絲網印刷、膠版印刷或連續(xù)的或點滴噴墨印刷可將油墨印刷在紙、硬紙板、金屬、木材、皮革、塑料或織物上，或在具體的應用中也可按一般已知的配方使用，例如在出版、包裝或發(fā)運應用中，在邏輯斯諦(Logistik)、廣告中、在安全印刷或在圓珠筆、氈筆(Filzstifte)、纖維筆、印章墨盒(Stempel Kissen)、色帶或噴墨打印機墨盒的辦公領域中應用。
對于凹版印刷或苯胺印刷，一般是稀釋油墨濃縮物來生產油墨，然后按本身已知的方法使用。在這里，含本發(fā)明顏料組合物的濃縮物是特別適合的。
本發(fā)明的顏料組合物還適合于生產固態(tài)調色劑和蠟轉印帶，用作濾色器的顏料或高分子有機材料本體(in der Masse)著色。
根據本發(fā)明，需著色的高分子有機材料可以是天然的或人造源的有機材料，具有的分子量一般為103-108克/摩爾。實例包括天然樹脂或干性油、生橡膠或酪蛋白或改性的天然物質，例如氯橡膠、油改性的醇酸樹脂、粘膠、纖維素醚或酯，例如乙酸纖維素、丙酸纖維素、乙酰丁酸纖維或硝化纖維素，但是尤其包括全合成的有機聚合物(既包括熱固性塑料，又包括熱塑性塑料)，例如通過聚合、縮聚或聚合加成獲得的，例如聚烯烴，如聚乙烯、聚丙烯或聚異丁烯、取代的聚烯烴，例如由氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯或丁二烯的聚合物以及提及的單體的共聚物，尤其是ABS或EVA。
至于加聚樹脂和縮聚樹脂系列，可提及的是甲醛與酚的縮合產物，即所謂的酚醛塑料，和甲醛與尿素、硫代尿素和蜜胺的縮合產物，即所謂的氨基塑料，作為清漆樹脂使用的聚酯，也就是說不僅包括飽和的，例如醇酸樹脂，而且包括不飽和的，例如馬來酸樹脂，此外，還包括直鏈聚酯和聚酰胺或硅氧烷。
提及的高分子化合物可以單獨使用或混合使用，以任選可紡成纖維的塑性物料或熔融體形式存在。
它們還可以以其單體或聚合狀態(tài)下以溶解的形式存在，作為油漆或油墨的成膜劑或粘合劑，例如亞麻子油漆、硝化纖維素、醇酸樹脂、蜜胺樹脂、尿素甲醛樹脂或丙烯酸樹脂。
用本發(fā)明顏料組合物著色高分子有機物質是這樣進行的，例如先將這類顏料(任選以母煉膠的形式存在)用碾壓機、混合器或研磨設備混合到這些基質中。然后一般是按已知的方法例如壓延、壓制、擠壓、刮制、澆鑄或通過壓力鑄造將著色的物料制成要求的最終形狀。為了生產非剛性的型件或降低其脆性，常常要求在變形前將高分子化合物與所謂的增塑劑混合。起增塑劑作用的化合物的實例包括磷酸、鄰苯二甲酸或癸二酸的酯。在本發(fā)明的方法中，可以在添加顏料著色劑前或后將增塑劑添加到聚合物中。此外，為了獲得各種色調，除了顏料組合物外，還可向高分子有機物質中添加所需量的填料和/或其它的著色組分，例如白色、彩色或黑色顏料以及效果顏料。
為了著色油漆和油墨，一般將高分子有機物質和本發(fā)明的顏料組合物，任選與添加劑例如填料、其它顏料、催干劑或增塑劑一起細分散或溶解到一種有機和/或含水的溶劑或溶劑混合物中。對此可采用這樣的方法，即分散或溶解單個組分本身或將多種組分一起進行，然后才將所有組分混在一起。
因此，另一實施方案涉及本體著色的高分子有機材料，其中含有(a)占(a)和(b)總量0.05-70重量％的本發(fā)明顏料組合物，和(b)占(a)和(b)總量99.95-30重量％的高分子有機材料。
另外，本發(fā)明不僅涉及即可使用的組合物或由此形成的產品，還涉及諸如顆粒形式的母煉膠。本發(fā)明的著色高分子有機材料還任選含有常規(guī)的添加劑，例如穩(wěn)定劑。
因此，另一實施方案還涉及適度著色高分子有機材料的方法，特征在于使用本發(fā)明的顏料組合物，例如按已知的方法將高分子有機材料與本發(fā)明的顏料組合物(任選以母煉膠的形式存在)混合并加工。混合和加工例如可在任意構型的珠磨機、擠壓機或軋制機中進行。
下面的實施例說明本發(fā)明，而不是對其范圍的限制(如果沒有其它的說明，所述的“％”均指重量％)實施例1向一臺5升容積的實驗室捏合器中加入175克IrgazinDPPRed BO(染料索引號顏料紅254，15米2/克)，175克CinquasiaMagenta L RT-265-D(染料索引號顏料紅202，21米2/克)，1400克氯化鈉和350毫升二甘醇，轉數設定在50U/分鐘。冷卻捏合器的壁至25℃，以使溫度不超過30℃。12小時后，緩慢加入2500毫升去離子水。用布氏漏斗過濾獲得的混合物并用水洗滌，直到洗滌水不含鹽。產品在80℃/3×103Pa下干燥15小時。實施例2向一臺5升容積的實驗室捏合器中加入175克IrgazinDPPRed BO(染料索引號顏料紅254，15米2/克)，175克CinquasiaMagenta L RT-265-D(染料索引號顏料紅202，21米2/克)，2100克氯化鈉和600毫升雙丙酮醇，轉數設定在80U/分鐘。冷卻捏合器的壁至25℃，以使溫度不超過40℃。10小時后，緩慢加入1000毫升去離子水。用布氏漏斗過濾獲得的混合物并用水洗滌，直到洗滌水不含鹽。產品在80℃/3×103Pa下干燥15小時。實施例3向一臺10升容積的實驗室捏合器中加入175克IrgazinDPP Red BO(染料索引號顏料紅254，15米2/克)，175克CinquasiaMagenta L RT-265-D(染料索引號顏料紅202，21米2/克)，4200克無水氯化鈣和2000毫升N-甲基-吡咯烷酮，轉數設定在120U/分鐘。冷卻捏合器的壁至25℃，以使溫度不超過60℃。4小時后，緩慢加入5000毫升去離子水。用布氏漏斗過濾獲得的混合物并用水洗滌，直到洗滌水不含鹽。產品在80℃/3×103Pa下干燥15小時。實施例4向一臺5升容積的實驗室捏合器中加入210克IrgazinDPPRed BO(染料索引號顏料紅254，15米2/克)，140克CinquasiaViolet NRT-201-D(染料索引號顏料紫19，β-改性，70米2/克)，2100克氯化鈉和600毫升雙丙酮醇，轉數設定在80U/分鐘。冷卻捏合器的壁至25℃，以使溫度不超過50℃。8小時后，緩慢加入1500毫升去離子水。用布氏漏斗過濾獲得的混合物并用水洗滌，直到洗滌水不含鹽。產品在80℃/3×103Pa下干燥15小時。實施例5將39.60克硝化纖維素，15.84克乙基纖維素，2.64克改性的酮甲醛樹脂和10.56克鄰苯二甲酸二辛酯溶解在26.40克乙氧基丙醇，52.80克乙酸乙酯和116.16克乙醇中。用快速攪拌器以6000U/分鐘預分散36.00克實施例1的產品15分鐘。然后將懸浮液轉移到一臺125毫升的配備溶解罐的珠磨機中(Dispermat SLTM；Hediger)，加入207克直徑為1.0-1.2毫米的鋯陶瓷球(Hermann OeckelIngenieur GmbH，D-95100 Selb)。然后以4000U/分鐘分散15分鐘。用222.75克硝化纖維素，89.10克乙基纖維素，14.85克改性的酮甲醛樹脂和59.40克鄰苯二甲酸二辛酯在148.50克乙氧基丙醇，297克乙酸乙酯和1868.40克乙醇中的溶液稀釋濃縮物，在快速攪拌器中攪拌15分鐘獲得即可使用的油墨。用該油墨和市售的凹版印刷機(RotovaTM；Rotocolor AG)在標準的HIFI紙(Sihl-Eica)上印刷，干燥后的固含量為0.80克/米2。獲得具有下列色坐標的發(fā)亮、透明的紫紅印刷品L*＝67，C*＝37，h＝2。實施例6按與實施例5類似的方法進行，只是用實施例4的產品代替實施例1的產品。獲得具有下列色坐標的發(fā)亮、透明的紫紅印刷品L*＝61，C*＝41，h＝2。實施例7-8按與實施例5類似的方法進行，只是使用實施例2和3的產品代替實施例1的產品。結果實際上是相同的，如實施例5(ΔE*≤2)。實施例9向一臺0.75升容積的實驗室捏合器中加入22.5克IrgazinDPP Red BO(染料索引號顏料紅254，15米2/克)，22.5克CromophtalPink PT(染料索引號顏料紅122，63.2米2/克)，360克氯化鈉和104毫升雙丙酮醇，轉數設定在80U/分鐘。冷卻捏合器的壁至25℃，以使溫度不超過40℃。10小時后，緩慢加入150毫升去離子水。用布氏漏斗過濾獲得的混合物并用水洗滌，直到洗滌水不含鹽。產品在80℃/3×103Pa下干燥15小時。實施例10向一臺0.75升容積的實驗室捏合器中加入27克IrgazinDPP Red BO(染料索引號顏料紅254，15米2/克)，18克CromophtalPink PT(染料索引號顏料紅122，63.2米2/克)，360克氯化鈉和104毫升雙丙酮醇，轉數設定在80U/分鐘。冷卻捏合器的壁至25℃，以使溫度不超過40℃。10小時后，緩慢加入150毫升去離子水。用布氏漏斗過濾獲得的混合物并用水洗滌，直到洗滌水不含鹽。產品在80℃/3×103pa下干燥15小時。實施例11-12按與實施例5類似的方法進行，只是使用實施例9和10的產品代替實施例1的產品。兩種情況下的色彩效果是突出的。對比例按與實施例5的方法進行，只是使用CinquasiaBrilliantRed RT-380-D(由40重量％1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯和60重量％2，9-二氯喹吖啶酮，78米2/克組成的固溶體)代替實施例1的產品。視轉數而定，用配備4號軸的Brookfield粘度計測定的濃縮物粘度比實施例5的那種濃縮物的粘度高6.8-9.5倍。在24小時停留時間后，與按實施例的5油墨不同可觀察到極其明顯的絮凝產物。在4號福特杯中測定的油墨的粘度比實施例5油墨的粘度高2.2倍。用該濃縮物同樣在干燥后調整的固含量在0.80克/米2時用凹版印刷獲得的紫紅色比實施例5的印刷品弱至少21％。著色能力也比實施例6的弱至少7％。
權利要求
1.包含式(I)和(II)顏料的顏料組合物 和 其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地代表氫、氯、溴、氰基、三氟甲基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8烷基硫基，其特征在于式(I)和(II)的顏料具有分離的單種晶相，并且至少對于式(I)或(II)的顏料來說，是用結晶態(tài)無機鹽和一種中性的有機液體捏合1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯或2，9-二氯喹吖啶酮。
2.包含式(I)和(II)顏料的顏料組合物的生產方法 和 其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地代表氫、氯、溴、氰基、三氟甲基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8烷基硫基，其中式(I)和(II)的顏料具有分離的單種晶相，該方法包括用結晶態(tài)無機鹽和一種中性的有機液體捏合式(I)的顏料1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯或式(II)的顏料2，9-二氯喹吖啶酮，洗滌結晶態(tài)無機鹽以及中性有機液體，干燥并與式(II)或(I)的其它組分混合。
3.包含式(I)和(II)顏料的顏料組合物的生產方法 和 其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地代表氫、氯、溴、氰基、三氟甲基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8烷基硫基，其中式(I)和(II)的顏料具有分離的單種晶相，該方法包括·用結晶態(tài)無機鹽和中性有機液體一起捏合1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯和式(II)的一種顏料或一起捏合2，9-二氯-喹吖啶酮和式(I)的一種顏料，·洗滌結晶態(tài)無機鹽以及中性有機液體，和·干燥。
4.在球磨機或珠磨機中生產顏料分散液的方法，其特征在于使用式(I)和(II)的顏料 和 其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地代表氫、氯、溴、氰基、三氟甲基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8烷基硫基，其中式(I)和(II)的顏料具有分離的單種晶相，并且至少對于式(I)或(II)的顏料來說，是用結晶態(tài)無機鹽和一種中性的有機液體捏合的1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯或2，9-二氯喹吖啶酮。
5.一種油墨或油墨濃縮物，其中包含權利要求1的顏料組合物。
6.包含式(I)和(II)顏料的油墨 和 其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地代表氫、氯、溴、氰基、三氟甲基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8烷基硫基，其特征在于式(I)和(II)的顏料具有分離的自身晶相，式(I)顏料與式(II)顏料的重量比為1.5∶1-1∶1.2，并且在彩色顏料的使用量為0.06克/米2時油墨在白底色上干燥后的著色角h達到350-360或彩色C*至少為30時的著色角h為0-10。
7.根據權利要求1的顏料組合物、權利要求2、3或4的方法，或權利要求5的油墨或油墨濃縮物，其中捏合式(I)和(II)的兩種組分。
8.根據權利要求1的顏料組合物、權利要求2、3或4的方法，或權利要求5或6的油墨或油墨濃縮物，其中式(I)的顏料是1，4-二酮基-2，5-二氫-3，6-二-(4′-氯苯基)-吡咯并[3，4c]吡咯。
9.根據權利要求1的顏料組合物、權利要求2、3或4的方法，或權利要求5或6的油墨或油墨濃縮物，其中式(II)的顏料是喹吖啶酮或2，9-二氯喹吖啶酮，優(yōu)選2，9-二氯喹吖啶酮。
10.根據權利要求8的顏料組合物、方法、油墨或油墨濃縮物，其中式(II)的顏料是喹吖啶酮或2，9-二氯喹吖啶酮，優(yōu)選2，9-二氯喹吖啶酮。
11.根據權利要求1的顏料組合物、權利要求2、3或4的方法、或權利要求5的油墨或油墨濃縮物，其中捏合時將比表面積從≤40米2/克提高到≥40米2/克。
12.根據權利要求1的顏料組合物、權利要求2、3或4的方法、或權利要求5的油墨或油墨濃縮物，其中使用單-、雙-或三-羥基-C2-C12烷烴化合物或具有1-120個醚基的聚乙二醇或聚丙二醇，它們是未被取代的或被1個或2個氧基取代或在一個或多個羥基上可被C1-C8烷基醚化或被C1-C8烷基羰基酯化，或它們的混合物作為無機鹽和作為中性有機液體。
13.根據權利要求1的顏料組合物、權利要求2、3或4的方法、或權利要求5的油墨或油墨濃縮物，其中捏合溫度為-20-100℃。
14.本體著色的高分子有機材料，其中含有(a)占(a)和(b)總量0.05-70重量％的權利要求1的顏料組合物，和(b)占(a)和(b)總量99.95-30重量％的高分子有機材料。
15.本體著色高分子有機材料的方法，其特征在于，使用權利要求1的顏料組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及含1,4－二酮基－2,5－二氫－3,6－二芳基－吡咯并[3,4c]吡咯顏料和喹吖啶酮顏料分離結晶相的紫紅色顏料混合物,這種混合物在具有突出的其它應用特性的同時還具有較高的著色能力。本發(fā)明的顏料可應用于印刷油墨,尤其是多色印刷產品用的油墨。本發(fā)明顏料混合物的一個主要組分是1,4－二酮基－2,5－二氫－3,6－二－(4’－氯苯基)－吡咯并[3,4c]吡咯顏料或2,9－二氯喹吖啶酮,用一種結晶態(tài)無機鹽和中性有機液體對其進行捏合。本發(fā)明還涉及這種顏料組合物的生產方法,其在生產油墨中的用途以及油墨本身。
文檔編號C09D17/00GK1354772SQ00808567
公開日2002年6月19日 申請日期2000年3月20日 優(yōu)先權日1999年3月24日
發(fā)明者H·豪澤, Y·格蘭迪迪爾, K·魯夫 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司