專利名稱：可貼合的多層薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可貼合的多層薄膜，具體而言，本發(fā)明涉及具有交替的剛性聚合物材料和柔性聚合物材料的多層薄膜。
背景技術(shù)：
目前需要可貼合的的無屈服薄膜，這種薄膜能固定在不平整和/或不規(guī)則表面，并具有現(xiàn)有產(chǎn)品所不具備的各種新的性能。
聚氯乙烯(PVC)薄膜和帶一般廣泛用于各種用途。最普遍的一種用途是用于汽車漆遮蔽應(yīng)用。PVC具有許多有利于這類應(yīng)用的性能。例如，已知PVC薄膜能貼合汽車外部變化的外形。
然而，PVC薄膜的一個缺點(diǎn)是在PVC薄膜中同時使用增塑劑。在PVC薄膜中通常需要增塑劑以使薄膜更為柔性，降低薄膜的玻璃化溫度，并使薄膜更能貼合。然而，增塑劑會遷移到PVC薄膜所粘合的基底上，除去時留下殘留物或“幻影(ghosting)”。這種幻影用溶劑擦拭不能除去。因此，當(dāng)PVC薄膜用作汽車漆遮蔽帶中的帶背襯時，汽車外觀受到不良影響。而且，這類增塑劑會削弱鄰接的粘合劑層，降低帶與汽車的粘合力。
也曾描述多層薄膜。例如，多達(dá)幾千層的不同折光率聚合物的交替結(jié)構(gòu)顯示具有鏡子性能。如美國專利4,908,278和5,427,842(Bland等)所述，通過使用剛性和延性聚合物的交替層，構(gòu)成可分開的(severable)或具有抗穿刺性的薄膜。還已知壓敏粘合劑帶具有多層化薄膜作為背襯，其上涂布壓敏粘合劑。
盡管多層結(jié)構(gòu)可達(dá)到各種性能，但是仍需要可貼合的無屈服薄膜產(chǎn)品來代替聚(氯乙烯)薄膜。
發(fā)明概述需要具有交替的復(fù)合物用于帶背襯和薄膜。尤其需要具有交替的復(fù)合物用于圖象應(yīng)用，應(yīng)力松弛和應(yīng)變回復(fù)都很重要的應(yīng)用，以及還要求最小幻影的汽車漆遮蔽帶。
對圖象薄膜和漆遮蔽應(yīng)用，最好容易施用可貼合無屈服的薄膜，這種薄膜具有良好的應(yīng)力松弛和低的應(yīng)變回復(fù)，使薄膜能夠施用在不規(guī)則表面，不會分層或從基底表面剝離(“鼓起”(popping up))。另外，圖象薄膜表面應(yīng)能印刷(即具有用于印刷和/或圖象的接受表面)，并具有戶外應(yīng)用所要求的良好的耐天候性。PVC和柔性聚烯烴薄膜的缺點(diǎn)正是因?yàn)樗鼈兊膽?yīng)力松弛、應(yīng)變回復(fù)和/或幻影性能差。
本發(fā)明第一方面提供具有交替的剛性聚合物材料和柔性聚合物材料層的一體化多層薄膜。本發(fā)明的多層薄膜的厚度宜不大于約250微米。一個實(shí)施方案中，多層薄膜具有不同剛性材料或不同柔性材料的交替層結(jié)構(gòu)。
剛性材料和柔性材料交替層的任一結(jié)構(gòu)中，盡管它們可以包含不同材料或這些材料的組合。各剛性層通常包含同樣的材料或這些材料的組合。同樣，盡管它們可以包含不同材料或這些材料的組合，柔性層各自通常包含同樣的材料或這些材料的組合。
本發(fā)明的多層薄膜較好具有至少10層基本鄰接的(contiguous)有機(jī)聚合物材料層，更好是至少13層，最好至少29層的一體化結(jié)構(gòu)，盡管也可以最少5層或2層的一定材料。在一些實(shí)施方案中，有至少3層同樣剛性的材料和至少三層同樣的柔性材料。
本發(fā)明的多層薄膜的兩個最外層可包含一種或多種剛性材料，兩個最外層可以相同或不同?；蛘?，兩個最外層可包含一種或多種柔性材料，兩個最外層可以相同或不同。而且，本發(fā)明薄膜還包括僅有一個最外層包含剛性材料的實(shí)施方案。
如果需要，本發(fā)明的多層薄膜還可以在任一方向或兩個方向上取向。此外，薄膜在一熱輥上運(yùn)行可通過烘箱或用紅外加熱器加熱使薄膜退火。本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，多層薄膜包括柔性材料層、剛性材料層和它們之間的粘結(jié)層。
本發(fā)明還提供了制造多層薄膜的方法。該方法包括熔融加工有機(jī)聚合物材料，形成至少2層，較好至少5層有機(jī)聚合物材料的基本鄰接層的一體化結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)包括交替的剛性有機(jī)聚合物材料層與柔性有機(jī)聚合物材料層。較好的是，所有層基本同時熔融加工，更好的是，所有層基本上同時共擠出。
本發(fā)明第二方面提供具有一體化結(jié)構(gòu)，總厚度不大于約250微米的多層薄膜；這種結(jié)構(gòu)包括交替地包含剛性材料層和包含柔性材料層。
本發(fā)明第三方面提供的多層薄膜具有交替的剛性和柔性材料層，還具有壓敏粘合劑層。
本發(fā)明第四方面提供的多層薄膜具有交替的剛性和柔性材料層，還具有如熱塑性層或底涂層，以改善薄膜的油墨接受性。
本發(fā)明第五方面提供這種多層薄膜的制備方法，該方法包括熔融加工有機(jī)聚合物材料，形成至少2層，較好至少5層有機(jī)聚合物材料的基本鄰接層的一體化結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)包括交替的剛性材料層與柔性材料層。
本文中使用以下定義“剛性材料”包括熱塑性聚合物和聚合物的混合物，其楊氏模量約大于207MPa(30,000psi)，更好約大于345MPa(50,000psi)，最好約大于517MPa(75,000psi)。
“柔性材料”包括熱塑性聚合物和聚合物的混合物，其楊氏模量約小于172.4MPa(25,000psi)，更好約小于68.9MPa(10,000psi)，最好約為0.69-68.9MPa(100-10,000psi)。
“一體化”指為卷形壓敏粘合劑帶時不分離或分層的層。
“熔體粘度”指在使用的加工溫度和剪切速率下熔融材料的粘度。
“可貼合性”指薄膜適應(yīng)基底表面的彎曲、凹陷或凸出，使薄膜能沿彎曲或凸出拉伸，或壓下到凹陷中，薄膜不會斷裂或分層，較好的有最小頸縮。
較好實(shí)施方案的詳細(xì)描述本發(fā)明涉及有機(jī)聚合物材料的薄膜形式的多層產(chǎn)品(如單面或雙面壓敏粘合劑的帶或片材，用于帶或片材的背襯，或壓敏粘合劑薄膜)，其中薄膜層包含交替的剛性材料和柔性材料層。另一個較好實(shí)施方案中，有不同剛性材料的交替層(如兩種不同剛性材料的交替層)。薄膜的兩個最外層可包括剛性材料、柔性材料、或其中一個最外層包括剛性材料，另一個包括柔性材料。這種結(jié)構(gòu)的各層為連續(xù)的，與鄰近層具有基本接近的關(guān)系。各層厚度基本一致為宜。任一結(jié)構(gòu)中的多層是“一體化”為單一的多層薄膜，使這些層不易分開。
多層制品在使用溫度下的楊氏模量約為10,000-150,000psi(69-1034MPa)，伸長為100％或更大，應(yīng)變回復(fù)在24小時內(nèi)小于55％。使用溫度指薄膜施用到基底之后所處于的溫度。大多數(shù)情況下，使用溫度為室溫，然而，薄膜可能處于明顯高于或低于此值的溫度，如薄膜施用在戶外基底或其它處于戶外條件的表面時。多層制品的剩余應(yīng)力宜為40％或更小。
多層制品較好具有最小的頸縮，當(dāng)按照ASTM D 882-95A和本文所述的頸縮試驗(yàn)進(jìn)行試驗(yàn)時，較好為25％或更小，更好的為5％或更小。頸縮指薄膜在應(yīng)變和不可恢復(fù)屈服下經(jīng)受塑性形變。當(dāng)薄膜用作帶的背襯時，頸縮會在應(yīng)用中導(dǎo)致不規(guī)則帶襯。
多層薄膜的楊氏模量可方便地通過適當(dāng)選擇柔性材料和剛性材料以及它們的相對比例(剛性和柔性層相對于薄膜重量的重量百分?jǐn)?shù))而改變。為使多層薄膜的可貼合性最大，對3-4密耳(76-102微米)的薄膜其楊氏模量較好在約68.9-344.7MPa(10,000-50,000psi)。應(yīng)理解，較好的楊氏模量受到多層薄膜總厚度、剛性層和柔性層的相對厚度以及層數(shù)的影響。例如，當(dāng)使用楊氏模量相對較高的材料時，在相對薄的薄膜即1-3密爾厚度范圍(25-76微米)才能保持多層薄膜的可貼合性。要使薄膜的松弛性能、應(yīng)變回復(fù)和可處理性(容易操作，尤其當(dāng)使用大的片材時)最佳，薄膜的楊氏模量宜在344.7-1034.2MPa(50,000-150,000psi)。
對本發(fā)明有用的剛性材料包括無定形和半結(jié)晶的熱塑性均聚物和共聚物(以及它們的混合物和摻混物)。有用的無定形聚合物一般具有高于50℃(較好的高于70℃)的玻璃化溫度(Tg)，使剛性材料的楊氏模量大于約207MPa(30,000psi)。另外，它們的伸長一般小于100％。
有用的剛性材料例子包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、環(huán)取代的烷基苯乙烯如α-甲基苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯腈的均聚物和共聚物，乙烯和乙烯醇的共聚物(如EVOH)，聚酯，聚酰胺，聚氨酯和聚碳酸酯。它們的熔體流動指數(shù)一般小于等于5，是無定形的無色材料。然而，認(rèn)為這些性能不應(yīng)是限制特征，因?yàn)榭梢允褂媒Y(jié)晶的剛性材料或具有較高熔體流動指數(shù)的剛性材料(并且當(dāng)剛性材料構(gòu)成最外層時，事實(shí)上要求這些性能)。較好的剛性材料是EVOH。
此外，在剛性材料中可加入少量的其它材料，只要該混合物能滿足上述要求標(biāo)準(zhǔn)。這些另外的材料包括柔性聚合物，聚合物添加劑如增塑劑、抗氧化劑、著色劑、阻燃劑、UV穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑，加工助劑如擠出助劑和潤滑劑。還可以使用通常不被認(rèn)為是剛性的材料如柔性聚合物，在該材料中已加入填料來提高模量。
薄膜中剛性材料的用量取決于多層薄膜要求的具體性能。然而，發(fā)現(xiàn)，當(dāng)這些材料以多層薄膜共擠出時，相對于多層薄膜重量，剛性材料為5-80％(重量)(較好為45-70％(重量))。
本發(fā)明中使用的柔性材料是熱塑性均聚物或共聚物，或它們的混合物或摻混物。柔性材料的楊氏模量小于等于25,000psi(172MPa)。柔性聚合物通常是聚烯烴的半結(jié)晶的熱塑性材料。另外，在柔性材料中可加入少量的其它材料，只要該混合物能滿足上述要求標(biāo)準(zhǔn)。這些另外的材料包括剛性聚合物，聚合物添加劑如增塑劑、抗氧化劑、著色劑、阻燃劑、UV穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑，加工助劑如擠出助劑和潤滑劑。
當(dāng)在25℃拉伸試驗(yàn)時，有用的柔性材料在每分鐘600％應(yīng)變速率下至少具有100％伸長。配制柔性材料，使之具有按下面試驗(yàn)方法定義的最小頸縮。屈服是材料薄膜在還施加應(yīng)變下經(jīng)受顯著的塑性形變的點(diǎn)。因此，在應(yīng)力-應(yīng)變曲線上，在發(fā)生應(yīng)變增加而應(yīng)力沒有增加的第一點(diǎn)證實(shí)了這種屈服。
有許多材料可用作柔性材料。這樣的材料例子包括乙烯、丙烯、丁烯的均聚物和共聚物以及它們的摻混物，包括乙烯與乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、己烯和辛烯的共聚物；馬來酐接枝的聚乙烯或聚丙烯；聚丙烯酸酯；聚酰胺、聚酯樹脂和聚氨酯。一般使用低模量、柔性、較好的沒有頸縮的聚烯烴作為柔性材料，如含1-辛烯單元的聚乙烯，或無規(guī)含量較高的聚丙烯。這些柔性聚烯烴可以和聚乙烯或全同立構(gòu)或間同立構(gòu)聚丙烯摻混。較好的柔性材料包括丙烯的均聚物和共聚物以及馬來酐接枝的聚丙烯的摻混物。
柔性材料還可以包含非烯烴聚合物如柔性的聚酰胺、柔性聚酯樹脂或柔性聚氨酯。這些聚合物和共聚物的具體例子包括購自Henkel Inc.的MACROMELTTM聚酰胺，購自EMS American Grilon Inc的GRILONTM聚酰胺，購自Bostik USA的VITEL聚酯，購自DuPont的HYTRELTM聚酯，購自Morton International的MORTHANETM聚氨酯，購自B.F.Goodrich的ESTANETM，購自Shell Chemical Products Inc.的KRATONTM苯乙烯/異戊二烯或苯乙烯/丁二烯共聚物(和相應(yīng)的加氫共聚物)，聚乙烯共聚物和聚丙烯共聚物、聚酯等。
發(fā)現(xiàn)，一般使用20-95％(重量)的柔性材料。更好的，當(dāng)以多層薄膜擠出時，薄膜含有約30-55％(重量)的柔性材料。當(dāng)然，多層薄膜中柔性材料用量取決于最終薄膜要求的具體性能，以及選擇的具體柔性材料和剛性材料。例如，當(dāng)剛性材料為脆性的如聚甲基丙烯酸甲酯時，在高剛性材料用量下制成的多層薄膜會撕裂，因此，在這樣情況，柔性材料量相對較高(50％或更高)為宜。相反，當(dāng)剛性材料較為延性時，如用乙烯-乙烯醇(EVOH)，可以使用相對較大的量和相對較寬的組成范圍。
剛性層(A)和柔性層(B)的材料可以用一種或多種加工助劑如增塑劑進(jìn)行改性，改善性能如楊氏模量。對任一聚合物材料有用的增塑劑較好能在分子水平混合，即能分散或溶解在熱塑性材料中。增塑劑的例子包括但不限于聚丁烯、石蠟油、凡士林、液體橡膠、和有長脂族側(cè)鏈的鄰苯二甲酸酯類如鄰苯二甲酸十三烷酯。使用時，加工助劑存在量以聚合物材料為100重量份計(jì)，一般約為5-300重量份，較好最多約200重量份。如果使用增塑劑，最好不要加到多層薄膜的最外層(無論最外層是柔性或剛性材料)，以避免增塑劑的遷移效應(yīng)。
這些多層制品(即多層薄膜)一般通過熔融加工(如擠出)來制造。較好的方法中，各層一般同時形成，而在熔融狀態(tài)下結(jié)合，冷卻。即，各層較好基本同時熔融加工，更好各層基本同時共擠出。按這種方式形成的產(chǎn)品具有一體化的結(jié)構(gòu)，具有許多獨(dú)特有用的和未預(yù)料到的性能，能提供許多獨(dú)特有用的和未預(yù)料到的應(yīng)用。
薄膜厚度不大于約250微米(更好的不大于約150微米)為宜，最好不大于約50微米。這樣的多層產(chǎn)品具有至少2層，較好的至少5層，更好至少13層，最好至少29層的結(jié)構(gòu)。根據(jù)選擇的材料和添加劑、層的厚度以及采用的加工參數(shù)，例如多層薄膜通常在不同數(shù)量的層中具有不同的性能。即，同樣性能(如拉伸強(qiáng)度、阻燃性)對與兩種其它材料相比時的兩種特定材料，在不同層中達(dá)到最大或最小。
多層薄膜可以包含(AB)n結(jié)構(gòu)。以A和/或B層作為最外層(如(AB)nA、(BA)nB，或(AB)n)。這樣的結(jié)構(gòu)中，各A層因?yàn)榧尤肓藙傂圆牧隙鵀閯傂裕鰽層可以相同或不同，而各B層因?yàn)榧尤肓巳嵝圆牧蠟槿嵝?，各B層可以相同或不同。多層薄膜還可以包含(AA’)n結(jié)構(gòu)，。以A和/或A’層作為最外層(如(AA’)nA、(A’A)nA’，或(AA’)n)。這樣的結(jié)構(gòu)中，各A層和各A’層包含不同剛性的材料。這些結(jié)構(gòu)中，n較好至少為2，更好至少為5，取決于使用的材料和要求的應(yīng)用。
多層制品具有合乎需要的可貼合性和高應(yīng)力松弛和低應(yīng)變回復(fù)的結(jié)合。尤其最好柔性材料(通常是聚烯烴或聚烯烴摻混物)用于圖象標(biāo)記應(yīng)用或漆遮蔽應(yīng)用，因?yàn)槿嵝跃巯N價廉且具備要求的可貼合性和非頸縮性能。然而，柔性材料為相對彈性，應(yīng)力松弛不足，且具有高的應(yīng)變回復(fù)。然而，通過將剛性熱塑性聚合物與柔性材料層化，多層材料能很大降低薄膜的彈性特性。經(jīng)過多層共擠出將剛性熱塑性層厚度減小至剛性聚合物成為延性的程度。制成的薄膜具有可貼合性和高應(yīng)力松弛及低應(yīng)變回復(fù)的協(xié)同結(jié)合。
較好的實(shí)施方案在交替層中包括一層，較好為3層或更多層同樣剛性的材料和至少一層，較好為3層或更多層同樣柔性的材料。無論兩個最外層是剛性還是柔性，或僅一個最外層是剛性，另一層為柔性，多層薄膜都可以用作例如單面或雙面壓敏粘合劑帶的背襯。盡管想像使用本文所述的材料和方法可以構(gòu)成很多層的結(jié)構(gòu)，但較好的實(shí)施方案中，一般不超過約500層，更好不超過約200層，最好不超過約100層。
本發(fā)明多層薄膜的各層厚度可以相同或不同。較好的，各內(nèi)層厚度不大于約5微米，更好的不大于約1微米。然而，兩個最外層厚度明顯比內(nèi)層厚。兩個最外層的各層厚度較好不大于約150微米。無論是內(nèi)層還是最外層，各層厚度通常至少約為0.01微米，取決于用于形成層的材料和要求的應(yīng)用。
因此，本發(fā)明的多層薄膜可以用作圖形應(yīng)用的薄膜。這是因?yàn)樗鼈兙邆淇少N合性優(yōu)點(diǎn)，具有小于25％的頸縮，良好的應(yīng)力松弛和應(yīng)變回復(fù)，并且尺寸穩(wěn)定。相信這些合乎需要的性能是由于加入剛性和柔性材料交替層得到的。多層薄膜還能用作漆遮蔽應(yīng)用的背襯，而薄膜顯示小于5％頸縮更好。
無論是剛性還是柔性材料，用于制備本發(fā)明薄膜的合適材料是能熔融加工的。即，在熔融加工薄膜的溫度(如約50-300℃)下它們?yōu)榱黧w或可泵送的，并且是薄膜構(gòu)成體。合適的材料在熔融加工(如擠出或配混)期間所采用的溫度下不明顯降解或膠凝。較好的，這樣材料的熔體粘度用毛細(xì)管熔體流變儀在擠出時采用的加工溫度和剪切速率下測定，約為10-1,000,000泊。通常，合適材料在約175℃和約100/秒剪切速率下的熔體粘度在這一范圍之內(nèi)。
熔融加工本發(fā)明的多層薄膜中，相鄰層中的材料無需化學(xué)或物理相容或很好匹配，尤其是熔體粘度，盡管如果需要可以相容或匹配。即，在相鄰聚合物流體中的材料可以具有在約1∶1至1∶2范圍內(nèi)的相對熔體粘度(即它們的粘度比)，但不必具有如此密切匹配的熔體粘度。而相鄰聚合物流體中的材料可以具有至少約1∶5，可能高達(dá)約1∶20的相對熔體粘度。例如，聚合物B(或A)流體的熔體粘度可以和相鄰聚合物A(或B)流體的熔體粘度相同，或至少比其高約5倍，甚至高約20倍。
剛性和柔性材料的熔融加工中，不同聚合物的層間界面上產(chǎn)生的彈性應(yīng)力的差異也很重要。較好的應(yīng)使彈性差異最小，以降低或消除可能導(dǎo)致層破裂的流動不穩(wěn)定性。由按加工溫度下旋轉(zhuǎn)流變儀在該頻率范圍(0.001弧度/秒.＜ω＜100弧度/秒)的儲能模量測定的材料彈性，結(jié)合小于0.01/秒剪切速率下其粘度以及材料粘度隨剪切速率下降的程度，本領(lǐng)域技術(shù)人員對層的相對厚度、?？陂g隙以及流速可以作出明智的選擇以獲得連續(xù)均勻?qū)拥谋∧ぁ?br> 很明顯，在本發(fā)明多層薄膜中可以使用相對不相容的材料(即在常規(guī)兩層結(jié)構(gòu)中它們通常容易分層)。盡管它們不適合于所有結(jié)構(gòu)，但它們適合有很多層的結(jié)構(gòu)。即，一般隨層數(shù)增加，可以使用相對不相容材料，而不會發(fā)生分層。
如果需要，在本發(fā)明薄膜的一個或兩個主表面上施用功能層。例如，在至少一個主表面上施用粘合劑層。粘合劑層可以通過施壓、熱量、溶劑或它們的任意組合來活化，可以是基于聚(α-烯烴)、嵌段共聚物、丙烯酸酯、橡膠/樹脂或有機(jī)硅的任何類型。使用任何常規(guī)涂布裝置如旋轉(zhuǎn)擠棒模頭、縫形模頭或凹槽輥施涂常規(guī)涂布重量(如0.0001-0.02克/厘米2)的粘合劑。也可以使用其它功能層。因此，例如可以使用磨料(可以在粘合劑中)、光敏層或油墨接受層。還可以使用低粘合性背膠(LAB’s)作為功能層，這些背膠限制薄膜以盤卷或本身堆疊時不同類型表面與薄膜的粘合性。油墨接受表面包含對油墨中使用的粘合劑具有親和力的物質(zhì)。有油墨接受層時，本發(fā)明的多層薄膜可用于圖象應(yīng)用，從而可以通過任何常規(guī)手段如絲網(wǎng)印刷或熱轉(zhuǎn)移技術(shù)將圖象、圖形和/或正文轉(zhuǎn)移到薄膜。如果需要還可以使用其它功能層?？梢栽诒∧さ囊幻婊騼擅?，使用上述功能層，或與其它功能層結(jié)合使用。
薄膜還可以用常規(guī)的底涂料進(jìn)行處理，和/或通過火焰或電暈放電來活化，和/或通過其它表面處理來增強(qiáng)功能層之間的粘合性。
當(dāng)使用額外的壓敏粘合劑(psa)層時，對本發(fā)明有用的壓敏粘合劑可以是自粘性的或需要另外的增粘劑。這樣的材料包括但不限于增粘的天然橡膠、增粘的合成橡膠、增粘的苯乙烯嵌段共聚物、自粘性或增粘的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物、自粘性或增粘的聚α-烯烴、和增粘的有機(jī)硅。例如，在美國專利Re24,906(Ulrich)、4,833,179(Young等)、5,209,971(Babu等)、2,736,721(Dexter)和5,461,134(Leir等)中描述了合適壓敏粘合劑的例子。其它描述于Encyclopediaof Polymer Science and Engineering，vol.13，Wiley-Interscience Publishers，New York，1988，Encyclopedia of Polymer Science and Technology，vol.1，Interscience Publishers，New York，1964和Handbook od Pressure-SensitiveAdhesives，D.Satas，Editor，2ndEdition.Von Nostrand Reinhold，New York，1989。
可以加入其它添加劑如填料、顏料、交聯(lián)劑、阻燃劑、抗氧化劑、紫外穩(wěn)定劑等，改善剛性(A或A’)或柔性(B)層的性能。使用一定量的這些添加劑，產(chǎn)生要求的效果?？梢允褂妙伭虾吞盍蟻砀纳苾?nèi)聚強(qiáng)度和剛性，以及耐化學(xué)性和透氣性。例如，粘土、水合二氧化硅、硅酸鈣、硅-鋁酸鹽、細(xì)的爐法炭黑和熱解炭黑能增加內(nèi)聚強(qiáng)度和剛性。對耐酸和耐化學(xué)性以及低的透氣性，較好的是片狀顏料和填料如云母、石墨和滑石。其它填料包括玻璃或聚合物珠或泡、金屬顆粒、纖維等。顏料和填料的用量一般約為多層薄膜總重量的0.1-50％(重量)。顏料和填料還可用于改善薄膜的光學(xué)性能如顏色、透明度和光澤。
還可加入交聯(lián)劑如二苯甲酮、二苯甲酮衍生物和取代的二苯甲酮如丙烯酰氧二苯甲酮(acryloloxybenzophenone)，用于提高任一層聚合物的模量。這樣的交聯(lián)劑較好不能熱活化，但可以在形成薄膜之后通過輻射源如紫外線或電子束輻照活化。交聯(lián)劑用量一般約為多層薄膜總重量的0.1-5.0％(重量)。
加入阻燃劑，在本發(fā)明結(jié)構(gòu)中增加抗引燃或火焰蔓延能力。例子包括溴化芳族化合物，如十溴二苯醚(以DE83R商品名從Great Lakes，W.Lafayotte，IN購得)、銻化合物如三氧化銻或五氧化銻、三水合鋁(如以MICRAL ATH 1500商品名從Solem Ind.，Norcross，GA購得)。阻燃劑用量一般約為多層薄膜總重量的1-50％(重量)。阻燃聚乙烯母料可以商標(biāo)PE母料1Nat-2P-W從M.A.Hannah Corp.，Elk GroVe，IL購得，這種母料是溴化酰亞胺、三氧化銻和聚乙烯聚合物的阻燃摻混料。使用WO 99/28128中所述的阻燃劑和量，在本發(fā)明多層薄膜中加入阻燃劑。
可以使用抗氧化劑和/或紫外穩(wěn)定劑包括位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)，防止紫外光或熱量引起的嚴(yán)重環(huán)境老化。這些包括例如位阻酚、胺類、和硫和磷的氫氧化物分解劑。抗氧化劑和/或紫外光穩(wěn)定劑用量一般約為多層薄膜總重量的0.1-5.0％(重量)。
如果需要，還可以使用通常是熱熔粘合劑的粘結(jié)層(即在熔融狀態(tài)為粘性)，增強(qiáng)各層之間的粘合性。在粘結(jié)層中使用的材料包括但不限于乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(較好含有至少約10％(重量)的乙酸乙烯酯單元)、羧基化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(如以CXA 3101TM商品名從E.I.DuPont de Nemours，Inc.購得)、乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物(如以POLY-ETH 2205 EMATM從Gulf Oil and Chemicals Co.購得)、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物(如以SURLYNTM商品名從E.I.DuPont deNemours，Inc.購得)、馬來酐改性的聚烯烴和聚烯烴共聚物(如以MODICTM商品名從Mistsubishi Chemical Co.購得)、含均勻分散的乙烯基聚合物的聚烯烴(如以VMXTM商品名從Mistsubishi Chemical Co.購得，如FN-70，乙酸乙烯酯總含量為50％的乙烯/乙酸乙烯酯基產(chǎn)物，和JN-70，乙酸乙烯酯含量為23％和甲基丙烯酸甲酯含量為23％的含分散的聚甲基丙烯酸甲酯的的乙烯/乙酸乙烯酯基產(chǎn)物)、POLYBONDTM(據(jù)信是丙烯酸接枝的聚烯烴，購自B.P.Chemicals Inc.，Cleveland，OH)、PLEXARTM(據(jù)信是官能團(tuán)接枝的聚烯烴，從Quantum Chemicals，Inc.，Cincinnati，OH購得)、乙烯和丙烯酸的共聚物(如以PRIMACORTM商品名從DowChemical Co.，Midland，MI購得)、乙烯和甲基丙烯酸的共聚物(如以NUCRELTM商品名從E.I.DuPont de Nemours，Inc購得)和含乙烯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸甲酯的三元共聚物(以LOTADERTMAX 8900商品名從Elf Atochem NorthAmerica，Philadelphia，PA購得)。
本發(fā)明的多層薄膜可以用作單面或雙面粘合劑產(chǎn)品如粘合帶的背襯或基底。這樣的薄膜可采用擠出方法制備，然后用低粘合力的背膠(LAB)材料涂布或共擠出，當(dāng)卷起或本身堆疊時，可以限制各種類型表面與薄膜的粘合。許多已知的粘合劑材料(如在此所述的壓敏材料)和LAB材料(如聚烯烴、丙烯酸酯、聚氨酯、固化的有機(jī)硅、氟化合物)可以使用，還可以采用許多已知的涂布方法，包括溶劑涂布和擠出或共擠出涂布方法。
本發(fā)明多層薄膜可采用各種設(shè)備和許多本領(lǐng)域已知的熔融加工法(一般為擠出方法)來制造。例如在美國專利3,565,985(Schrenk等)、5,427,842(Bland等)、5,589,122(Leonard等)、5,599,602(Leonard等)和5,660,922(Herridge等)中揭示這樣的設(shè)備和方法。例如，根據(jù)要求的層數(shù)和擠出的材料類型，可以使用單歧管式或多歧管式模頭、滿月進(jìn)料頭(如授予Lewis等的美國專利5,389,324中所述的那些進(jìn)料頭)，或使用其它類型的熔融加工設(shè)備。
例如，制造本發(fā)明多層薄膜的一種方法可采用共擠出技術(shù)，如在國際公報WO93/07228或美國專利5,660,922(Herridge等)中所述。在共擠出方法中，各熔融流體送至擠出模頭出口并在出口附近結(jié)合在一起。擠出機(jī)作用是“泵壓”，將熔融流體傳送到擠出模頭。精確擠出機(jī)一般對這種方法并不嚴(yán)格。已知有許多有用的擠出機(jī)，包括單螺桿和雙螺桿擠出機(jī)、接取擠出機(jī)(batch-off extruder)等。常規(guī)擠出機(jī)可從許多制造商獲得，如DAvis-Standard Extruder，Inc.(Pawcatuck，CT)、Black Clawson Co.(Fulton，NY)、Berstorff Corp.(NC)、Farrel Corp.(CT)和Moriyama Mfg.Works，Ltd.(Osaka，Japan)。
還可以使用其它的泵，將熔融流體輸送到擠出機(jī)模頭。這些包括轉(zhuǎn)鼓裝料機(jī)、批量熔融機(jī)、齒輪泵等，可從許多制造商獲得，例如Graco LTI(Monterey，CA)、Nordson(Westlake，CA)、Industrial Machine Manufacturing(Richmond，VA)和Zenith Pumps Div.，Parker Hannifn Corp.(NC)。
進(jìn)料頭一般合并熔融流體進(jìn)入單一流道。由于這種流體的層狀流動特性，各材料保持各自的層。該熔融結(jié)構(gòu)然后通過擠出模頭，在模頭中，熔融流體高度下降而寬度增加，以提供相對薄和寬的結(jié)構(gòu)。這種共擠出類型一般用于制造約有5層或更多層的多層薄膜結(jié)構(gòu)。
然而，對各種已知的共擠出模頭系統(tǒng)，可任選使用進(jìn)料頭。例如，還可以使用多歧管式模頭，如從Cloeren Company(Orange，TX)購得的那些模頭。在多歧管式模頭中，各材料在其自己的歧管中流動到匯合點(diǎn)。與此不同，當(dāng)使用進(jìn)料頭時，材料在匯合點(diǎn)后接觸流動通過一個歧管。在多歧管模頭進(jìn)行制備中，流動態(tài)材料的各流體各自分成預(yù)定數(shù)量的更小流體或支流。這些更小流體然后以預(yù)定的層模式合并，形成這些流動態(tài)材料的層排列。這種排列中，各層與相鄰層緊密接觸。這種排列一般包括層的堆疊，然后壓縮降低其高度。在多歧管模頭方法中，在壓縮堆疊物期間薄膜寬度保持不變，而寬度在進(jìn)料頭方法變大。任一種情況下，制得相對薄的寬薄膜。還可以使用層倍增器，該設(shè)備中，制得的薄膜分成許多單獨(dú)的次級薄膜，然后相互堆疊，增加最終薄膜的層數(shù)。在制造少于5層的多層薄膜結(jié)構(gòu)時一般使用多歧管模頭方法。
制造薄膜時，送入材料，使剛性材料或柔性材料形成最外層。兩個最外層經(jīng)常由同樣材料形成。盡管不必要，包括各層的材料較好可在同樣溫度下加工。很明顯，盡管一般認(rèn)為各層的熔體粘度應(yīng)該相似，但對本發(fā)明方法和產(chǎn)品并不是必需的。因此，可以根據(jù)各層材料的特性獨(dú)立(即對每種材料)調(diào)節(jié)停留時間和加工溫度。
在由本發(fā)明多層薄膜組裝多層薄膜和產(chǎn)品中，可以使用其它制造方法，如層壓、涂布或擠出涂布。例如，在層壓時，在足以將相鄰層保持粘合的溫度和/或壓力(如使用加熱的層壓輥或加熱的壓機(jī))下使薄膜各層結(jié)合在一起。
連續(xù)形成的方法包括從薄膜模頭引出壓敏粘合劑組合物，隨后使移動的多層薄膜接觸。形成之后，壓敏粘合劑涂層通過使用直接法(如冷輥或水浴)和間接法(如空氣或氣體沖擊)驟冷固化。
本發(fā)明薄膜還可以退火，減少或消除薄膜中的頸縮，減少薄膜中引起收縮的不對稱應(yīng)力，提高尺寸穩(wěn)定性。一般，薄膜經(jīng)共擠出，然后在熱輥上運(yùn)行通過加熱的烘箱，或到IR加熱器。宜在最小張力下熱處理薄膜，減小不對稱應(yīng)力。
如果需要，本發(fā)明薄膜可以在單軸向(基本在一個方向)或雙軸向(即基本在兩個方向)上取向。這樣取向可以導(dǎo)致提高強(qiáng)度性能，如較高模量和拉伸強(qiáng)度所證實(shí)。薄膜制備方法較好的是，通過共擠出各聚合物形成多層薄膜然后在所選的溫度下拉伸薄膜取向。例如，在大約薄膜的熔點(diǎn)溫度下，在縱向(加工方向)拉伸多層薄膜結(jié)構(gòu)達(dá)到單軸向取向，而在大約薄膜的熔點(diǎn)溫度下通過在縱向和橫向拉伸多層薄膜結(jié)構(gòu)達(dá)到雙軸向取向。在取向步驟之后，任選地在選定溫度下進(jìn)行熱定形。
本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，在不偏離本發(fā)明范圍和精神下對本發(fā)明作出的各種修改和變動。本發(fā)明不應(yīng)受下面僅用于說明目的的內(nèi)容的限制。
實(shí)施例由下面的實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，這些實(shí)施例不構(gòu)成對本發(fā)明范圍的限制。實(shí)施例中，除非特別指出，所有的份、比值和百分?jǐn)?shù)均以重量為基準(zhǔn)。下面的試驗(yàn)方法用于表征多層薄膜的特性。
試驗(yàn)方法應(yīng)力松弛試驗(yàn)為確定薄膜在短時間內(nèi)喪失應(yīng)力的趨向，進(jìn)行應(yīng)力松弛試驗(yàn)。該試驗(yàn)開始時，將薄膜樣品安裝在拉伸試驗(yàn)設(shè)備的夾具中，并以每分鐘600％的恒定速率拉伸，直到樣品達(dá)到100％伸長。然后停止夾具，在恒定應(yīng)變下觀察應(yīng)力1分鐘。在1分鐘時剩余應(yīng)力百分?jǐn)?shù)定義為100乘以1分鐘時的應(yīng)力除以100％應(yīng)變下的最初應(yīng)力。
應(yīng)變回復(fù)試驗(yàn)為確定薄膜在應(yīng)變后的回復(fù)趨向，進(jìn)行應(yīng)變回復(fù)試驗(yàn)。切出一條薄膜帶，標(biāo)出其長度。然后，在每分鐘600％應(yīng)變速率下拉伸薄膜至100％，并在100％應(yīng)變下保持1分鐘。之后，除去應(yīng)力，使薄膜放置24小時，之后測定此時的樣品長度。24小時時應(yīng)變回復(fù)百分?jǐn)?shù)定義為100乘以(100％應(yīng)變下長度-24小時時長度)除以應(yīng)變前最初的長度。
頸縮試驗(yàn)通過考察樣品的應(yīng)力應(yīng)變曲線，確定各樣品的頸縮量。采用標(biāo)準(zhǔn)拉伸/伸長法，在力學(xué)試驗(yàn)機(jī)架上以30.5厘米/分鐘(12英寸/分鐘)操作得到該曲線。樣品為12.7毫米(0.5英寸)寬，標(biāo)距為50.8毫米(2英寸)。樣品厚度取決于加工條件，使用Ono Sokki Liner Thickness Gage測定厚度。由在最初最大應(yīng)力下的應(yīng)力值(S1)和隨后最小應(yīng)力下的應(yīng)力值(S2)確定頸縮百分?jǐn)?shù)。頸縮定義為100×(S1-S2)/S1，并以頸縮百分?jǐn)?shù)報道。
收縮按照ASTM D 1204測定塑料薄膜無限制的線性熱收縮。用沖模切出寬度約為25.4毫米，長度約為101.6毫米的薄膜樣品。長度方向平行于制造薄膜方向或縱向(MD)。在長度方向相隔約75毫米刻V形缺口作為參考點(diǎn)。各薄膜樣品在溫度設(shè)定在三點(diǎn)，163℃、149℃或135℃之一的烘箱中無限制地放置10分鐘。取出時測量長度MD和橫向(CD)的薄膜收縮。MD％收縮是100×在V形缺口之間距離上的變化除以V形缺口間最初距離。CD％收縮100×寬度的變化除以最初寬度。除非特別指出，報道的較大值是MD％收縮。
使用的材料
實(shí)施例1-10，比較例1-4實(shí)施例1-10說明了在具有A(BA)nBA結(jié)構(gòu)的多層薄膜中層數(shù)的作用。實(shí)施例1中，剛性層由EVOH E105制成，由各段溫度從182℃升高至221℃下操作的Killion單螺桿擠出機(jī)(KILLION Model KTS-125，32毫米，L/D為24/l，購自Killion Extruder Inc.，Cedar Grove，New Jersey)中傳送至有91條狹縫的進(jìn)料頭的“A”縫。按照美國專利4,908,278(Bland等)所述制造進(jìn)料頭，使兩種流體以交替方式送入91條狹縫中，合并為按A(BA)44BA排列的層的多層流體。進(jìn)料頭和模頭溫度都設(shè)定為232℃。柔性層由RexflexTMWL101和BynelTM50E555按照40∶60重量比預(yù)混合的混合物制成。由各段溫度從121℃升高至232℃下操作的雙螺桿擠出機(jī)(LEISTRITZ AG Model LSM 34 GL，34毫米，L/D為42/1，購自American Leistritz Extruder Corp.，Somerville，NJ.)將該混合物送入進(jìn)料頭的“B”縫。制得的多層狀流體通過單孔薄膜模頭，流延在溫度設(shè)定為24℃的鉻冷輥上收集。線速度為6.7米/分鐘，A和B各自流速應(yīng)使在剛性層和柔性層中的材料的重量比值為30∶70，測定總厚度為102微米。然后，將多層薄膜不受限制地置于溫度設(shè)定在135℃的空氣循環(huán)烘箱內(nèi)5分鐘，使一些結(jié)構(gòu)退火。
實(shí)施例2按照實(shí)施例1進(jìn)行，不同之處是，調(diào)整材料的流速，獲得50∶50的重量比。
實(shí)施例3按照實(shí)施例1進(jìn)行，不同之處是，調(diào)整材料的流速，獲得70∶30的重量比，進(jìn)料頭僅有13條狹縫可以使用。
實(shí)施例4-6按照實(shí)施例1進(jìn)行，不同之處是，進(jìn)料頭僅有13條狹縫可以使用，實(shí)施例4-6中材料流速調(diào)整為分別獲得30∶70、50∶50和70∶30的重量比。
實(shí)施例7-10按照實(shí)施例1進(jìn)行，不同之處是剛性層由EVOH G156乙烯-乙烯醇制成，在進(jìn)料頭中可供使用的狹縫數(shù)量分別為5、4、3和2。
比較例1是聚氯乙烯薄膜，厚度約為51微米，用于制造購自3M Company，St.Paul，Minnesota的ControltacTM180-10的圖象掩蔽薄膜。
比較例2是聚氯乙烯薄膜，厚度約為51微米，用于制造購自3M Company，St.Paul，Minnesota的ScotchcalTM3650的圖象標(biāo)記薄膜。
比較例3是聚氨酯薄膜，厚度約為51微米，用于制造購自3M Company，St.Paul，Minnesota的ControltacTM190-10的圖象標(biāo)記薄膜。
比較例4是聚烯烴基薄膜，厚度約為100微米，用于制造購自3M Company，St.Paul，Minnesota的ScotchcalTM3540C的圖象標(biāo)記薄膜。
測試實(shí)施例1-10和比較例1-4的模量、剩余應(yīng)力和應(yīng)變回復(fù)。試驗(yàn)結(jié)果和薄膜層數(shù)列于表1。
表1
由表1可知，本發(fā)明薄膜顯示降低了應(yīng)變回復(fù)，具有和常規(guī)圖象標(biāo)記同樣的應(yīng)力松弛。
實(shí)施例4-7和比較例1-3測試了頸縮，試驗(yàn)結(jié)果列于表2。
表2
由表2可知，當(dāng)最小頸縮很重要時薄膜進(jìn)行退火能明顯降低頸縮。
實(shí)施例11-13實(shí)施例11-13說明填料對具有A(BA)nBA結(jié)構(gòu)的多層薄膜的可貼合性的作用。
實(shí)施例11按照和實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行，不同之處是，材料不同，加工條件調(diào)整為使多層薄膜具有13層，剛性材料和柔性材料的重量比為80∶20，總厚度約為114微米。剛性層由填料A和RexflexTMWL101制成，它們以75∶25重量比預(yù)混合。RexflexTMWL101通常是柔性材料，通過加入填料A提供其剛性。柔性層由RexflexTMWL101和FinaTM3374以75∶25重量比預(yù)混合的混合物制成。調(diào)整加工溫度，適應(yīng)各材料的熔融特性。
實(shí)施例12按照實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行，不同之處是，材料不同，加工條件調(diào)整為使多層薄膜具有13層，剛性材料和柔性材料的重量比為32∶68，總厚度約為87微米。剛性層由EVOH G156制成。柔性層由RexflexTMWL101和BynelTM50E555以40∶60重量比預(yù)混合，然后與填料B以柔性混合物和填料重量比為100∶15增重后的混合物制成。調(diào)整加工溫度，適應(yīng)各材料的熔體特性。
實(shí)施例13按照實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行，不同之處是，材料不同，加工條件調(diào)整為使多層薄膜具有91層，剛性材料和柔性材料的重量比為30∶70，總厚度約為79微米。柔性層由RexflexTMWL101、BynelTM50E555、填料B和填料C以40∶48∶8∶4的重量比預(yù)混合的混合物制成。調(diào)整加工溫度，適應(yīng)各材料的熔體特性。
測試實(shí)施例11-13的模量、剩余應(yīng)力和應(yīng)變回復(fù)。試驗(yàn)結(jié)果列于表3。
表3
由表3可知，可以使用填料，而對薄膜的可貼合性沒有不良影響。而且，在有些情況，填料還對可貼合性具有顯著影響。如前面指出的，實(shí)施例11的剛性層是通過存在填料使之剛性的柔性聚合物。
實(shí)施例14-16實(shí)施例14-15說明了粘結(jié)層對具有AC(BCAC)nBCA結(jié)構(gòu)的多層薄膜的可貼合性的影響，其中C層是粘結(jié)層。
實(shí)施例14按照和實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行，不同之處是，增加粘結(jié)層，使用第3擠出機(jī)將粘結(jié)層材料送入多層進(jìn)料頭的C縫，并改變加工條件。粘結(jié)層由MacromeltTM6900制成。粘結(jié)層材料在Killion單螺桿擠出機(jī)(KILLION，19毫米，L/D為32/1，購自Killion Extruder Inc.，Cedar Grove，New Jersey)中傳送至進(jìn)料頭的C縫。調(diào)整加工溫度以適合各材料的熔體特性。改變加工條件，使多層薄膜具有65層，剛性材料和粘結(jié)層材料以及柔性材料的重量比為50∶15∶35，總厚度約為115微米。
實(shí)施例15按照和實(shí)施例14相同的方式進(jìn)行，不同之處是，粘結(jié)層和柔性層由不同材料制成。粘結(jié)層由LotaderTMAX8900環(huán)氧官能聚乙烯制成。柔性層由EngageTM8200乙烯/辛烯共聚物制成。薄膜總厚度約為101微米。
實(shí)施例16按照和實(shí)施例14相同的方式進(jìn)行，不同之處是，各層由不同材料制成。剛性層、粘結(jié)層和柔性層分別由有32％摩爾的乙烯共聚物的EVOH F104、LotaderTMAX8900含環(huán)氧官能聚乙烯和EngageTM8200乙烯/辛烯共聚物制成。薄膜總厚度約為109微米。
測試實(shí)施例14-16的模量、剩余應(yīng)力和應(yīng)變回復(fù)。試驗(yàn)結(jié)果列于表4。
表4
由表4可知，可以使用粘結(jié)層，而對薄膜的可貼合性沒有不良影響。還測試各薄膜的頸縮。實(shí)施例14中未退火和退火薄膜的頸縮分別為14％和2％。實(shí)施例15中未退火和退火薄膜的頸縮分別為22％和8％。實(shí)施例16中未退火和退火薄膜的頸縮分別為19％和10％。
實(shí)施例17-28實(shí)施例17-28說明改變不同變量對具有A(BA)nBA或B(BA)nAB結(jié)構(gòu)的多層薄膜的可貼合性的影響。
實(shí)施例17-28按照和實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行，不同之處是，改變了剛性“A”層和柔性“B”層的材料類型、層數(shù)以及剛性材料和柔性材料的比例。調(diào)節(jié)加工溫度，適應(yīng)各材料的熔體特性。這些改變列于表5。
表5
測試實(shí)施例17-28的模量、剩余應(yīng)力和應(yīng)變回復(fù)。試驗(yàn)結(jié)果列于表6。
表6
1-拉伸到100％伸長之前薄膜撕裂。
由上面可知，用具有寬范圍模量的結(jié)構(gòu)能獲得滿意的可貼合性能。當(dāng)剛性層較為脆性時，剛性組分與柔性組分的重量比值應(yīng)降低。
實(shí)施例29-31實(shí)施例29-31說明了本發(fā)明多層薄膜的收縮作用。實(shí)施例29-31的樣品分別按照實(shí)施例1、2和24制備。
比較例5是根據(jù)USSN 09/119494，“聚合物摻混物和它們的帶”(Kollaja等)中實(shí)施例2，不同的是使用FinaTM3576代替EscoreneTM4792E1乙烯/丙烯共聚物，由FinaTM3576剛性聚丙烯和RexflexTMWL101柔性聚丙烯以60∶40重量比混合的摻混物制成的擠出薄膜。
比較例6是壓延增塑的聚氯乙烯薄膜，以RenolitTMSK-M Signmask Blue購自American Renolit Corp.，Whippany，New Jersey。
比較例7是壓延增塑的聚氯乙烯薄膜，以RenolitTMS購自American RenolitCorp。
測試所有例子的收縮。試驗(yàn)結(jié)果列于表7。
表7
由上面可知，實(shí)施例29-31在使用溫度范圍的收縮明顯小于比較例的聚氯乙烯薄膜觀察到的收縮。本發(fā)明的薄膜在163℃的尺寸穩(wěn)定性(收縮小)大于由聚丙烯摻混物(C5)制成的比較薄膜。
權(quán)利要求
1.一種具有至少2層基本上鄰接的有機(jī)聚合物材料層的一體化結(jié)構(gòu)的多層薄膜，所述多層薄膜包括剛性材料和與之交替的包含柔性材料的層，所述多層制品具有小于等于55％的應(yīng)變回復(fù)，室溫下69-1034MPa的楊氏模量和大于等于100％的伸長。
2.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于所述薄膜具有小于等于40％的剩余應(yīng)力。
3.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于所述柔性材料包含楊氏模量小于25,000psi(68.9MPa)的聚合物材料。
4.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于所述剛性材料包含楊氏模量大于50,000psi(345MPa)的聚合物材料。
5.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于所述薄膜按ASTM D882-95A測定的頸縮小于等于25％。
6.如權(quán)利要求5所述的多層薄膜，其特征在于所述頸縮小于等于5％。
7.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于所述薄膜還包括一層壓敏粘合劑。
8.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于所述薄膜還包含一層油墨接受層。
9.如權(quán)利要求1所述的楊氏模量為68.9-344.7MPa(10,000-50,000psi)的薄膜。
10.如權(quán)利要求1所述的楊氏模量為344.7-1034.2MPa(50,000-150,000psi)的薄膜。
全文摘要
本發(fā)明揭示一種具有交替的剛性聚合物材料和柔性聚合物材料的可貼合的多層薄膜。
文檔編號C09J7/02GK1379713SQ00814318
公開日2002年11月13日 申請日期2000年2月1日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月15日
發(fā)明者R·A·科拉埃賈, D·D·恩古延, R·S·斯蒂爾曼, B·R·雷, S·D·所羅門所 申請人:3M創(chuàng)新有限公司