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      兩性離子硅氧烷聚合物及由其形成的離子交聯(lián)聚合物的制作方法

      文檔序號(hào):3730835閱讀:598來(lái)源:國(guó)知局
      專利名稱:兩性離子硅氧烷聚合物及由其形成的離子交聯(lián)聚合物的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及兩性離子的硅氧烷聚合物,更具體地涉及兩性離子的硅氧烷聚合物和具有凝膠狀稠度的離子交聯(lián)改性的氨基官能聚硅氧烷聚合物,其用于增稠硅油或其他溶劑。交聯(lián)是在三維網(wǎng)絡(luò)中聚合物鏈的連接。離子交聯(lián)是優(yōu)選的,因?yàn)樽罱K的凝膠粘度可能還取決于溫度和離子強(qiáng)度,從而允許進(jìn)行另外的后加工處理。
      背景技術(shù)
      人們知道各種含有兩性離子的硅烷和硅氧烷聚合物,并且曾發(fā)現(xiàn)使用其中一些聚合物可提供離子交聯(lián),生成硅氧烷凝膠和固體橡膠。但是,迄今為止借助離子交聯(lián)生成凝膠時(shí)所公開的硅氧烷聚合物需要使用特別的試劑,因?yàn)樯a(chǎn)能充分交聯(lián)而得到凝膠和固體橡膠的聚合物很困難,成本也很高。
      例如,在1985年6月25日授權(quán)的Campbell等人的美國(guó)專利No.4 525 567中公開了一種彈性體的硅氧烷兩性離聚物。公開的兩性離聚物具有離子交聯(lián)性,可形成凝膠或固體橡膠,其兩性離聚物特征在于它是基于磺內(nèi)酯的兩性離聚物,然而與其相反,本發(fā)明的組合物是不含硫的,基于酰胺酸或吡咯烷酮羧基的兩性離聚物。Campbell等人提出的產(chǎn)品與本發(fā)明組合物之間還有一個(gè)不同,本發(fā)明的這些反應(yīng)可以在硅油或其他優(yōu)選的溶劑的存在下進(jìn)行。
      在1976年5月11日授權(quán)的Plueddemann的美國(guó)專利No.3 956 353中,公開了氨基官能的硅烷與環(huán)狀酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物。但是,這些反應(yīng)物局限于乙烯基芐基官能胺,它既不同于本發(fā)明反應(yīng)物的胺官能基團(tuán),也不要求這樣一種取代。而且,與本發(fā)明公開的增稠組合物相反,該專利中公開的產(chǎn)物是低分子量的單體,它們是水性或醇性的偶合劑成分。
      Halloran等人在美國(guó)專利No.5 008 424中,公開了以氨基官能硅氧烷與環(huán)狀酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物為主要成分的兩性離子的氨基官能硅氧烷,它們用于拋光劑配方。但是,Halloran等人僅公開了低至中等分子量的流體,并且也沒(méi)有提及高分子量?jī)尚噪x子流體或其溶劑增稠的性質(zhì)。
      Schulz等人在美國(guó)專利5 654 362中公開了用交聯(lián)的硅氧烷彈性體,特別是通過(guò)在低分子量硅油存在下,用鉑催化含有硅烷的流體與α,ω-二烯的反應(yīng)增稠的硅油和溶劑。本發(fā)明的不同之處在于通過(guò)分子間和/或分子內(nèi)的非共價(jià)連接形成兩性離子交聯(lián)系統(tǒng)。Schulz等人進(jìn)一步要求在加入另外的低分子量油時(shí),在剪切力作用下機(jī)械迫使凝膠變成糊狀物或粉末。與Schulz等人不同,在本發(fā)明中,凝膠的稠度部分地與溫度相關(guān),需要進(jìn)一步稀釋時(shí),可以在加熱下添加另外的硅油或溶劑。
      因此,與增稠硅油配方的典型現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有新的獨(dú)特優(yōu)點(diǎn),這些優(yōu)點(diǎn)在下文中將變得顯而易見。
      發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明涉及具有增稠的凝膠狀稠度的新離子交聯(lián)聚硅氧烷組合物,其制備如下(A)下述通式(式1)的含有二氨基的聚硅氧烷式1 式中R相同或不同,選自R2或-OR9,式中R9是氫或烷基;R1相同或不同,選自R、R2或含二氨基的式-F1-NR5-F-NH2基,其中F1是有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;F是有2-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,R5是氫或低級(jí)烷基;條件是至少一個(gè)R1基團(tuán)是含二氨基的基團(tuán);R2相同或不同,選自R和取代或未取代的烷基、芳基和烯烴基(乙烯基);R3和R4相同或不同,選自取代或未取代的烷基、芳基、封端或未封端的聚氧化烯、烷芳基、亞芳烷基或烯基;a是0-10 000的整數(shù);并且b是10-1000的整數(shù);條件是如果側(cè)R1基團(tuán)是含二氨基的基團(tuán),a可以是0,或a∶b的比為至少1∶1至200∶1。
      (B)含酸的反應(yīng)物,該反應(yīng)物選自衣康酸和/或其三烷基甲硅烷基酯衍生物;取代或未取代的環(huán)狀酸酐;取代或未取代的共軛烯屬酸,例如丙烯酸或其酯,或乙烯基磷酸及其混合物,(A)與(B)在高溫(優(yōu)選地約25-150℃)下反應(yīng),生成含有羧酸和仲胺基和/或叔胺基的離子交聯(lián)的兩性離子硅氧烷聚合物,該聚合物具有增稠的凝膠狀稠度。選擇性地,該反應(yīng)在(C)低分子量硅油或其他溶劑存在下進(jìn)行,它另外還包括將硅油或其他溶劑增稠為凝膠狀稠度的新方法。
      本發(fā)明的離子交聯(lián)聚硅氧烷組合物含有兩性離子的硅氧烷聚合物組合物組分(以后稱之為“離聚物”),它可用式2表示式2 式中R、R2、R3、R4、a和b如上所定義;以及R7相同或不同,選自R、R2或選自于下述(a)、(b)或(c)基團(tuán),其條件是至少一個(gè)R7基團(tuán)選自(a)如果衣康酸或其酯與二胺基團(tuán)的伯胺反應(yīng),則是用下式3表示的含吡咯烷酮的通用結(jié)構(gòu)基團(tuán);式3 式中R’5是氫、低級(jí)烷基或式3a基團(tuán),條件是如果多于一當(dāng)量的衣康酸或其酯加入到含有式1成分的反應(yīng)混合物中,R’5可含有式3a基團(tuán)式3a
      式中R6是H、M或三烷基甲硅烷氧基,其中M是陽(yáng)離子;和F1和F如上所定義;(b)如果使用約一當(dāng)量的環(huán)狀酸酐反應(yīng)物,則是用式4表示的通用結(jié)構(gòu)基團(tuán);式4 式中R5是氫或低級(jí)烷基;R8是取代或未取代的支鏈或非支鏈亞烷基,優(yōu)選地是亞乙基、亞丙基、鄰亞苯基或不飽和亞烷基,如亞乙烯基;和F1和F如上所定義;和(c)如果使用共軛烯屬酸,則是式5的通用結(jié)構(gòu)基團(tuán);式5 式中R”5是氫、低級(jí)烷基或式5a的基團(tuán),其條件是如果多于一當(dāng)量的共軛烯屬酸加入到含有式1的反應(yīng)混合物中,則R”5可包含式5a的基團(tuán)。
      式5a-R11-ZR11是亞乙基或取代的亞乙基;Z選自-CO2H或-SO3H;F、F1如上所定義。
      本發(fā)明的離子交聯(lián)聚硅氧烷組合物含有至少5重量%低分子量硅油,優(yōu)選地是揮發(fā)性硅油,盡管也可以使用非揮發(fā)性的硅油和/或不含硅氧烷的溶劑。
      在本發(fā)明另一個(gè)方面,提供了另一種通過(guò)下述反應(yīng)制備適合于生成離子交聯(lián)聚硅氧烷凝膠的兩性離子硅氧烷聚合物的方法(A)含有有機(jī)硅烷氫化物的流體或組合物,在聚硅氧烷鏈上有一個(gè)或多個(gè)端氫化物基團(tuán)或側(cè)氫化物基團(tuán),與(B)用式6表示的含有端烯基的吡咯烷酮酯,其中亞烷基鍵被仲胺基或叔胺基間隔開式6 式中R5是氫或低級(jí)烷基;R12是三烷基甲硅烷基酯;和F1和F如上所定義;以及(C)在貴金屬催化劑,優(yōu)選地可溶鉑的存在下,在高溫(優(yōu)選地約65-130℃)下反應(yīng),其時(shí)間足以使硅氧烷流體或組合物上的硅烷基團(tuán)與烯屬吡咯烷酮酯反應(yīng),優(yōu)選基本上完全反應(yīng),(D)選擇性地在低分子量硅油存在下,接著使三烷基甲硅烷基酯水解生成兩性離聚物。
      在另一個(gè)實(shí)施方案中,離子交聯(lián)的硅氧烷凝膠可以與另外的低分子量硅油或其他溶劑和/或化妝組分或其他組分混合,選擇性地加熱生產(chǎn)出配制的產(chǎn)品。
      通過(guò)研究下面的詳細(xì)說(shuō)明,本發(fā)明的這些目的和其他目的變得顯而易見。
      優(yōu)選實(shí)施方案的描述在低分子量直鏈或環(huán)狀聚硅氧烷的存在下,通過(guò)在含有氨基和羧基的兩性離子聚硅氧烷(離聚物)之間形成離子交聯(lián),制備具有凝膠狀稠度的離子交聯(lián)的聚硅氧烷組合物。含有硅氧烷離聚物的組合物可以在加熱下選擇性地用另外的低分子量聚硅氧烷稀釋。含有5-95重量%,優(yōu)選地5-25重量%離子交聯(lián)的兩性離子聚硅氧烷,和95-5重量%,優(yōu)選地95-75重量%其他組分,特別是低分子量的揮發(fā)性和非揮發(fā)性硅氧烷以及如下文所述的其他溶劑的合適硅氧烷組合物,生成均勻的具有很寬粘度范圍的硅氧烷凝膠。硅氧烷凝膠具有出色的性質(zhì),其中包括透明度、觸變性、剪切稀化、熱塑性和在皮膚上涂抹光滑。它們可作為基礎(chǔ)油應(yīng)用于化妝品和藥品中。含有硅氧烷離聚物的本發(fā)明組合物具有很容易地擦在皮膚上、提供改善的親合性和抗水性的獨(dú)特性質(zhì)。這些材料用在如止汗劑和除臭劑之類的固體化妝品中是很理想的,用在要求提高工業(yè)硅氧烷的耐久性和性能的應(yīng)用中也是很適合的。
      本發(fā)明新的離子交聯(lián)的聚硅氧烷組合物可以通過(guò)下述反應(yīng)制備得到,(A)是通式(式1)的封端或未封端的含有二氨基的聚硅氧烷式1 式中R相同或不同,選自R2或-OR9,式中R9是氫或烷基;R1相同或不同,選自R、R2和含有二氨基的式-F1-NR5-F-NH2的基團(tuán);其條件是至少一個(gè)R1基團(tuán)是含有二氨基的基;F1是有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,優(yōu)選地是亞丙基或亞異丁基;F是具有1-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,優(yōu)選地是亞乙基,R5是氫或低級(jí)烷基;R2相同或不同,選自R或取代或未取代的烷基、芳基和烯烴基(乙烯基);R3和R4,相同或不同,選自取代或未取代的烷基、芳基、封端或未封端的聚氧亞烷基、亞烷芳基、亞芳烷基或烯基;a是0-10,000的整數(shù);并且b是10-1000的整數(shù);其條件是側(cè)R1基團(tuán)是含有二氨基的基時(shí),a可以是0,或a∶b比為至少1∶1至約200∶1,優(yōu)選地10∶1至100∶1,更優(yōu)選地15∶1至約25∶1。
      (B)是一種含有酸的反應(yīng)物,該反應(yīng)物例如是衣康酸和/或其三烷基甲硅烷基酯衍生物;取代或未取代的環(huán)狀酸酐;或取代或未取代的共軛烯屬酸,或這些的混合物,在高溫下,優(yōu)選地約25-150℃下,(A)與(B)反應(yīng)生成一種具有凝膠狀稠度的、含有羧酸和仲胺基和/或叔胺基的離子交聯(lián)的兩性離子硅氧烷聚合物。該反應(yīng)在低分子量硅油或其他溶劑存在下進(jìn)行,它另外還包括將硅油或其他溶劑增稠到凝膠狀稠度的新方法。
      本發(fā)明的離子交聯(lián)聚硅氧烷組合物含有本發(fā)明的封端或未封端的兩性離子硅氧烷聚合物組分,它用式2表示式2 式中R、R2、R3、R4、R9、a和b如上所定義;以及R7相同或不同,選自R1或選自下述(a)、(b)或(c)的基團(tuán),其條件是至少一個(gè)R7選自(a)如果約一當(dāng)量衣康酸或其酯與二胺基團(tuán)的伯胺反應(yīng),則是用式3表示的含有吡咯烷酮的通用結(jié)構(gòu)基團(tuán)式3 式中R’5是氫、低級(jí)烷基或用式3a表示的基團(tuán),其條件是如果多于一當(dāng)量的衣康酸或其酯加入到含有式1的反應(yīng)混合物中,R’5可包括用式3a表示的基團(tuán)。
      式3a
      式中R6是H、M或三烷基甲硅烷氧基,其中M是如堿土金屬、堿金屬、銨鹽或取代銨鹽之類的陽(yáng)離子;和F1和F如上所定義;(b)如果使用約一當(dāng)量環(huán)狀酸酐反應(yīng)物,則是用式4表示的通用結(jié)構(gòu)基團(tuán);式4 式中R8是取代或未取代的支鏈或非支鏈亞烴基,優(yōu)選地是亞乙基、亞丙基、鄰亞苯基,或不飽和亞烴基,如亞偏乙烯基;R5是氫或低級(jí)烷基;和F1和F如上所定義;和(c)如果使用約一當(dāng)量共軛烯屬酸,則是用式5表示的通用結(jié)構(gòu)基團(tuán);式5 式中R”5是氫、低級(jí)烷基或用式5a表示的基團(tuán),其條件是如果多于一當(dāng)量的共軛烯屬酸加入到含有式1的反應(yīng)混合物中,則R”5可包括用式5a表示的基團(tuán)。
      式5a-R11-Z式中R11是亞乙基或取代的亞乙基;Z選自于-CO2H或-SO3H;和F和F1如上所定義。
      通過(guò)下述反應(yīng)可令人吃驚地出人意料地迅速而直接地制備出新的離子交聯(lián)組合物,這些組合物具有凝膠狀的稠度,含有封端或未封端的兩性離子類的聚硅氧烷具有一個(gè)或多個(gè)官能二胺基團(tuán)的相應(yīng)封端或未封端的硅氧烷組合物或流體(其中每個(gè)二胺基團(tuán)必須含有一個(gè)伯胺基團(tuán)),與每個(gè)官能二胺基團(tuán)為約化學(xué)計(jì)算量的,優(yōu)選地約0.8-1.2當(dāng)量含有酸的反應(yīng)物(其中包括衣康酸或其酯、取代或未取代的環(huán)狀酸酐和取代或未取代的共軛烯屬酸,或它們的混合物),在高溫下反應(yīng),其反應(yīng)時(shí)間足以使基本上所有的如衣康酸或其酯之類的酸反應(yīng)物與官能伯胺基團(tuán)反應(yīng)。優(yōu)選地,在揮發(fā)性或非揮發(fā)性硅油或其他溶劑的存在下進(jìn)行該反應(yīng)。通常,每個(gè)官能伯胺基團(tuán)為約0.5-2.5,優(yōu)選地約0.8-1.2當(dāng)量的酸反應(yīng)物,如衣康酸或其酯,與其中含有二氨基官能團(tuán)的硅氧烷流體反應(yīng),其中例如,基本上所有的衣康酸和優(yōu)選地所有的官能伯胺基團(tuán)都反應(yīng),生成了聚硅氧烷組合物,它有至少一個(gè)官能羧基基團(tuán),如一個(gè)或多個(gè)含有吡咯烷酮的官能羧基基團(tuán)或和/或其酯或鹽。
      在沒(méi)有溶劑的條件下或在高達(dá)約95重量%惰性溶劑中,例如低分子量的直鏈或環(huán)狀聚硅氧烷油、醇、烴溶劑、氯化烴等,如果需要,在25℃至約175℃高溫下,優(yōu)選地在約40-130℃溫度下進(jìn)行該反應(yīng),更優(yōu)選的溫度取決于選擇的酸反應(yīng)物。該反應(yīng)易于進(jìn)行,一般在約1-5小時(shí)內(nèi)完成衣康酸或其酯或在此所述的其他酸反應(yīng)物與可利用的官能伯胺基團(tuán)的反應(yīng),其中包括在應(yīng)用時(shí)環(huán)化生成吡咯烷酮基團(tuán)。胺和酸值的常規(guī)分析技術(shù)以及監(jiān)測(cè)粘度、顏色和放出的水和/或醇的常規(guī)分析技術(shù)都可用于確定反應(yīng)的完成。
      按照本發(fā)明實(shí)施使用的合適的封端或未封端官能二胺硅氧烷流體,它們具有一個(gè)或多個(gè)含有伯胺基團(tuán)的官能二胺基團(tuán),如需要,它們可以在末端、在側(cè)面或既在末端又在側(cè)面,通過(guò)亞烷基鍵與硅相連,這樣的硅氧烷流體是熟知的,并能從市場(chǎng)上買到,例如從Dow Corning、General Electric Witco和Shin-Etsu.等公司買到。合適的典型官能二胺硅氧烷流體是具有一個(gè)或多個(gè)氨烷基氨基亞烷基封端的官能基團(tuán)的硅氧烷流體,例如其中包括來(lái)自Shin-Etsu的KF393之類的氨乙基氨丙基官能硅氧烷流體,和來(lái)自Dow Corning的X2-8107和Q2-8220之類的氨基乙基氨基異丁基官能硅氧烷流體。合適的未封端硅氧烷流體包括像來(lái)自Shin-Etsu的KF857之類的烷氧基或羥基封端的硅氧烷流體,和其他的甲氧基封端的氨基乙基氨基丙基官能硅氧烷流體。在制備本發(fā)明具有凝膠狀稠度的含有兩性離子羧基的官能聚硅氧烷時(shí),可以使用的硅氧烷流體或組合物當(dāng)量不是關(guān)鍵時(shí),合適的組合物可以有10000或更高的當(dāng)量,盡管約500-5000當(dāng)量的硅氧烷流體通常也是優(yōu)選的。
      如上所述,本發(fā)明組合物中含有吡咯烷酮的羧基官能兩性離子聚硅氧烷組分,很容易通過(guò)二氨基官能硅氧烷流體(其中每個(gè)二胺基團(tuán)都應(yīng)該含有伯胺),與衣康酸或其酯反應(yīng)制備得到。衣康酸(亞甲基丁二酸)是具有下式的化合物 式中R10,相同或不同,是氫、低級(jí)烷基(1-6碳原子)或三烷基甲硅烷基。
      化合物衣康酸可從Rhone Poulenc和Pfizer Chemicals Division買到,而其酯衍生物可從Morflex Inc.、Greensboro,N.C.買到。盡管化學(xué)合成方法是已知的,但這些化合物還是采用已知的發(fā)酵技術(shù)生產(chǎn)。
      如上所述,還可通過(guò)下述反應(yīng)制備具有凝膠狀稠度的含有兩性離子聚硅氧烷的組合物在低分子量的揮發(fā)性或非揮發(fā)性的硅氧烷或其他溶劑存在下,在約25-120℃高溫下,相應(yīng)的封端和未封端硅氧烷成分與環(huán)狀酸酐反應(yīng)物進(jìn)行反應(yīng),該成分具有一個(gè)或多個(gè)官能的二胺基團(tuán),這二胺基團(tuán)如上所述含有一個(gè)伯胺基團(tuán)。但是,如果由酸酐和胺生成的酰胺酸反應(yīng)產(chǎn)物開始環(huán)化生成酰亞胺時(shí),那么在超過(guò)75℃的溫度下延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間可能會(huì)反向地改變反應(yīng)產(chǎn)物。適合與式1成分反應(yīng)的環(huán)狀酸酐選自丁二酸酐,馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、辛烯基丁二酸酐、十二碳烯基丁二酸酐、十八碳烯基丁二酸酐、citricanoic酸酐、十二烷基丁二酸酐、聚亞異丁基丁二酸酐或其他環(huán)狀酸酐,丁二酸酐是此處使用的優(yōu)選材料。
      根據(jù)本發(fā)明,在高溫下,在低分子量的揮發(fā)性硅氧烷或其他溶劑存在下,通過(guò)與具有一個(gè)或多個(gè)官能二胺基團(tuán)的封端和未封端硅氧烷成分反應(yīng),制備含有兩性離子聚硅氧烷的組合物時(shí),也適合用作反應(yīng)物的共軛烯屬酸包括不飽和羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸。
      在本發(fā)明的另一個(gè)方面,提供了一種下述反應(yīng)制備適合于生成離子交聯(lián)聚硅氧烷凝膠的兩性離子硅氧烷聚合物的可選擇方法在聚硅氧烷鏈上有一個(gè)或多個(gè)端或側(cè)氫化物基的含有有機(jī)硅烷氫化物的流體或組合物,與用式6表示的含有端烯基的吡咯烷酮酯反應(yīng),特別是與三烷基甲硅烷基酯反應(yīng);其中亞烷基鍵被仲胺基團(tuán)或叔胺基團(tuán)間隔,如式6 式中R12是三烷基甲硅烷基酯;和F、F1和R5如上所定義;在貴金屬催化劑(第VIII族金屬),優(yōu)選地在可溶鉑催化劑存在下,選擇性地在低分子量硅油存在下,在高溫(優(yōu)選地約65-130℃)下反應(yīng),其反應(yīng)時(shí)間足以使硅氧烷流體或組合物上的硅烷基團(tuán)與烯屬吡咯烷酮酯反應(yīng),優(yōu)選地基本上完全地進(jìn)行反應(yīng),接著水解一種或多種三烷基甲硅烷基酯,生成兩性離聚物。
      在制備本發(fā)明具有凝膠狀稠度的離子交聯(lián)的聚硅氧烷組合物時(shí)適合使用的低分子量硅油優(yōu)選地是惰性的揮發(fā)性硅油,盡管也可以使用非揮發(fā)性的硅油和多種含有非硅氧烷的惰性溶劑。
      短語(yǔ)“低分子量硅油”試圖包括(i)低分子量的直鏈和環(huán)狀揮發(fā)性甲基硅氧烷,(ii)低分子量的直鏈或環(huán)狀的揮發(fā)性和非揮發(fā)性烷基硅氧烷和芳基硅氧烷,和(iii)低分子量直鏈和環(huán)狀官能硅氧烷。但是,最優(yōu)選的是低分子量的直鏈和環(huán)狀揮發(fā)性甲基硅氧烷(VMS)。
      VMS化合物相應(yīng)于平均單元化學(xué)式(CH3)3SiO(4-a)/2,式中“a”具有平均值2-3。這些化合物含有由=S-O-Si=鍵相連的硅氧烷單元。代表性的單元是單官能“M”單元,(CH3)3SiO1/2和雙官能“D”單元,(CH3)2SiO。未明確由二甲基硅氧烷構(gòu)成的雙官能單元通常系指D’單元。
      三官能“T”單元,CH3SiO3/2的存在,導(dǎo)致生成支化的直鏈或環(huán)狀揮發(fā)性甲基硅氧烷。四官能“Q”單元,SiO4/2的存在,導(dǎo)致生成支化的直鏈或環(huán)狀揮發(fā)性甲基硅氧烷。
      直鏈VMS具有式(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}ySi(CH3)3?!皔”的值是0-5。環(huán)狀VMS具有化學(xué)式{(CH3)2SiO}z?!皕”的值是3-6。優(yōu)選地,這些揮發(fā)性甲基硅氧烷的沸點(diǎn)低于約250℃,粘度約0.65-5.0厘沲(mm2/s)。
      代表性的直鏈揮發(fā)性甲基硅氧烷是六甲基二硅氧烷(MM),其沸點(diǎn)100℃,粘度0.65毫米2/秒,化學(xué)式Me3SiOSiMe3;八甲基三硅氧烷(MDM),沸點(diǎn)152℃,粘度1.04毫米2/秒,化學(xué)式Me3SiOMe2SiOSiMe3;十甲基四硅氧烷(MD2M),沸點(diǎn)194℃,粘度1.53毫米2/秒,化學(xué)式Me3SiO(Me2SiO)2SiMe3;十二甲基五硅氧烷(MD3M),沸點(diǎn)229℃,粘度2.06毫米2/秒,化學(xué)式Me3SiO(Me2SiO)3SiMe3;十四甲基六硅氧烷(MD4M),沸點(diǎn)245℃,粘度2.63毫米2/秒,化學(xué)式Me3SiO(Me2SiO)4SiMe3,十六甲基七硅氧烷(MD5M),沸點(diǎn)270℃,粘度3.24毫米2/秒,化學(xué)式Me3SiO(Me2SiO)5SiMe3。
      代表性的環(huán)狀揮發(fā)性甲基硅氧烷是六甲基環(huán)三硅氧烷(D3),固體,沸點(diǎn)134℃,化學(xué)式{(Me2)SiO}3;八甲基環(huán)四硅氧烷(D4),沸點(diǎn)176℃,粘度2.3毫米2/秒,化學(xué)式{(Me2)SiO}4;十甲基環(huán)五硅氧烷(D5),沸點(diǎn)210℃,粘度3.87毫米2/秒,化學(xué)式{(Me2)SiO}5;以及十二甲基環(huán)六硅氧烷(D6),沸點(diǎn)245℃,粘度6.62毫米2/秒,化學(xué)式{(Me2)SiO}6。代表性的揮發(fā)性支化甲基硅氧烷是七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)}三硅氧烷(M3T),其沸點(diǎn)192℃,粘度1.57毫米2/秒,化學(xué)式C10H30O3Si4;六甲基-3,3,雙(三甲基甲硅烷基)氧}三硅氧烷(M4Q),其沸點(diǎn)222℃,粘度2.86毫米2/秒,化學(xué)式C12H36O4Si5;和五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧}環(huán)三硅氧烷(MD3),化學(xué)式C8H24O4Si4。
      如前面所指出的,我們的方法還包括使用低分子量的直鏈和環(huán)狀揮發(fā)性和非揮發(fā)性烷基和芳基硅氧烷。代表性的直鏈聚硅氧烷是化學(xué)式R’3SiO(R’2SiO)ySiR’3的化合物,代表性的環(huán)狀聚硅氧烷是化學(xué)式(R’2SiO)z的化合物,式中R’是1-20個(gè)碳原子的烷基,或如苯基之類的芳基?!皔”的值是0-80,優(yōu)選地0-20?!皕”的值是0-9,優(yōu)選地4-6。這些聚硅氧烷的粘度通常是約1-100厘沲(毫米2/秒)。
      其他代表性的低分子量非揮發(fā)性聚硅氧烷具有如下通用結(jié)構(gòu) 式中n的值能為聚合物提供約100-1,000厘沲(毫米2/秒)的粘度;R’如上所定義;和R’2是如苯基之類的芳基。典型地,n的值是約80-375。代表性的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和聚二苯基硅氧烷。
      低分子量的官能聚硅氧烷可以丙烯酰胺官能硅氧烷流體、丙烯酸酯官能硅氧烷流體、酰胺官能硅氧烷流體、氨基官能硅氧烷流體、甲醇官能硅氧烷流體、羧基官能硅氧烷流體、氯代烷基官能硅氧烷流體、二醇官能硅氧烷流體、酮縮醇官能流體、巰基官能硅氧烷流體、甲基酯官能硅氧烷流體、全氟代官能硅氧烷流體和硅烷醇官能硅氧烷為代表。
      我們的發(fā)明并不局限于離子交聯(lián)的聚硅氧烷凝膠,還包括只是低分子量的惰性聚硅氧烷??捎脙尚噪x子硅氧烷使其他類的相容溶劑膠凝。因此,可使用一種溶劑或多種溶劑混合物。
      關(guān)于溶劑,我們意指(i)有機(jī)化合物,(ii)含有硅原子的化合物,(iii)有機(jī)化合物的混合物,(iv)含有硅原子的化合物的混合物,或(v)有機(jī)化合物和含有硅原子的化合物的混合物;在工業(yè)上用來(lái)溶解、懸浮或改變其他材料的物理性質(zhì)。
      通常,有機(jī)化合物優(yōu)選地是惰性的芳族烴類、脂族烴類、醇類、醛類、酮類、酯類、醚類、二醇類、二醇醚類、烷基鹵或芳族鹵化物。一些代表性的常見有機(jī)溶劑是醇類,例如甲醇、乙醇、1-丙醇、環(huán)己醇、苯甲醇、2-辛醇、乙二醇、丙二醇和丙三醇;脂族烴,例如戊烷、環(huán)己烷、庚烷、VM&amp;P溶劑、異鏈烷烴溶劑和石油溶劑油;烷基鹵,例如氯仿、四氯化碳、全氯乙烯、氯乙烷和氯代苯;芳族烴,例如苯、甲苯、乙苯和二甲苯;酯類,例如醋酸乙酯、醋酸異丙酯、乙酰醋酸乙酯、醋酸戊酯、異丁酸異丁酯和醋酸芐酯;醚類,例如乙醚、正丁醚、四氫呋喃和1,4-二噁烷;二醇醚類,例如乙二醇一甲醚、乙二醇一甲醚醋酸酯、二甘醇一丁醚和丙二醇一苯醚;酮類,例如丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮、雙丙酮醇、甲戊酮和二異丁酮;石油烴,例如礦物油、汽油、石腦油、煤油、柴油、重油和原油;潤(rùn)滑油,例如錠子油和汽輪機(jī)油;脂油類,例如玉米油、豆油、橄欖油、菜子油、棉子油、沙丁魚油、鮞魚油和鯨油。還可使用“其他”各種有機(jī)溶劑,例如乙腈、硝基甲烷、二甲基異脫二水山梨醇、二甲基甲酰胺、環(huán)氧丙烷、磷酸三辛酯、丁內(nèi)酯、糠醛、松油、松節(jié)油和間-甲氧甲酚。
      我們進(jìn)一步試圖用術(shù)語(yǔ)“溶劑”包括揮發(fā)性增香劑,例如冬青油、薄荷油、留蘭香油、薄荷醇、香草、肉桂油、丁香油、月桂葉油、茴香油、桉樹油、百里香油、杉葉油、肉豆蔻油、鼠尾草油(oil of sag)、山扁豆油、可可粉、甘草、高果糖糖漿、柑桔油,如檸檬、橙、酸橙和柚子油、水果香精,例如蘋果、梨、桃、葡萄、草莓、覆盆子、櫻桃、李、菠蘿和杏香精,和其他可用的增香劑,其中包括醛和酯,如醋酸肉桂酯、肉桂醛、甲酸丁子香酚酯、對(duì)-甲基苯甲醚、乙醛、苯甲醛、茴香醛(anisic aldehydem)、檸檬醛、棗醛(beral)、癸醛、香草醛、甲苯醛、2,6-二甲基辛醛和2-乙基丁醛。
      另外,我們?cè)噲D使術(shù)語(yǔ)“溶劑”包括揮發(fā)性香料,例如天然產(chǎn)物和芳香油。某些代表性的天然產(chǎn)物和芳香油是龍涎香、安息香、靈貓香、丁香、葉油、茉莉、冬青茶、荊樹、麝香、沒(méi)藥、鳶尾草、檀香油和香根草油,例如水楊酸戊酯、戊基肉桂醛、醋酸芐酯、香茅醇、香豆素、香葉醇、醋酸異冰片酯、黃葵和醋酸萜品酯之類的香味化學(xué)品;各種傳統(tǒng)香型芳香油,如百花型、東方型、素心蘭香型、木香型、柑橘型、輕舟(canoe)型、皮革香型、辛香料型和草藥香型。
      典型地,我們?cè)谙率鰲l件下實(shí)施該方法優(yōu)選地在低分子量的揮發(fā)性甲基硅氧烷存在下,使用在含有二氨基的聚硅氧烷上的伯胺與(A)衣康酸或其酯衍生物或(B)環(huán)狀酸酐或(C)共軛烯屬酸或這些化合物的混合物的摩爾比為約1∶1。也可以通過(guò)實(shí)施該方法制備有用材料,這時(shí)使用過(guò)量的在此處描述的含有二氨基的聚硅氧烷或含有酸的反應(yīng)物,而在得到的產(chǎn)物是含有占主要的兩性離子化合物的聚合物或含有混合兩性離子化合物的聚合物時(shí)中止?;旌系膬尚噪x子化合物在這里定義為一種含有兩性離子部分的,但陰離子或陽(yáng)離子最終電荷過(guò)量的聚合物。例如,在含有二氨基的聚硅氧烷上的伯胺與(A)衣康酸或其酯衍生物和/或(C)共軛烯屬酸的摩爾比為約是1∶2時(shí),將反應(yīng)生成有用材料,因?yàn)橹侔穼⑥D(zhuǎn)化成叔胺,而叔胺應(yīng)是等電點(diǎn)以下的陽(yáng)離子化合物。(A)和(C)的相應(yīng)反應(yīng)產(chǎn)物應(yīng)是混和的兩性離子化合物,為凈陰離子電荷。得到的產(chǎn)物粘度,與用相應(yīng)的比1∶1制備得到的產(chǎn)物粘度相比將略微降低,直至大大降低。組合物的余下部分包括低分子量硅油或其他溶劑,其量以組合物重量計(jì)為約5-95重量%,優(yōu)選地75-95重量%。
      本發(fā)明的含有粘彈性兩性離子硅氧烷的組合物在個(gè)人護(hù)理制劑中具有特別的價(jià)值。因?yàn)檫@些組合物中VMS組分的獨(dú)特?fù)]發(fā)性特性,所以它們能單獨(dú)使用,或與其他化妝流體摻合在一起,形成多種非處方(OTC)個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品。
      因此,由于它們使人感覺(jué)干燥,并且也不會(huì)在蒸發(fā)時(shí)冷卻皮膚,因此,可在止汗劑和除臭劑中用作載體。它們光滑,可用于改進(jìn)護(hù)膚霜、護(hù)膚液、保濕液、如止痛或去皺之類的皮膚護(hù)理產(chǎn)品、個(gè)人和面部清潔劑、沐浴油、香水、科隆香水、香粉、防曬霜、剃須前洗液和剃須后洗液、液體皂、剃須皂和剃須膏的性質(zhì)。它們還可用于洗發(fā)液、護(hù)發(fā)液、發(fā)膠、摩絲、定形劑、脫毛劑和護(hù)膜涂層,以改善光澤和干燥時(shí)間,利于調(diào)理。
      在化妝品中,它們?cè)诨瘖y品、彩妝、粉底、腮紅、唇膏、潤(rùn)唇膏、眼線、睫毛膏、去油劑、卸妝劑和粉中起到顏料分散、均勻和鋪展劑的作用。它們可用作如維生素之類的油溶性和水溶性物質(zhì)的受控導(dǎo)出系統(tǒng)。當(dāng)這些組合物加入到棒、凝膠、露、氣霧劑和滾珠中時(shí),它們賦予其他物質(zhì)以絲般的光滑感覺(jué)。在個(gè)人護(hù)理領(lǐng)域之外也可使用含有我們的粘彈性兩性離子硅氧烷的這些組合物,其中包括例如作為電子、電纜和RTV流體的填料或絕緣材料,穩(wěn)定地下土層或防水層,或用作電子工業(yè)中環(huán)氧材料的替代品。
      它們還可用作交聯(lián)硅氧烷橡膠顆粒的載體。在此應(yīng)用中,(i)它們?cè)试S很容易地將這些顆粒加入這樣的硅氧烷或有機(jī)相中,如密封劑、漆、涂料、潤(rùn)滑脂、粘合劑、消泡劑和封裝化合物;(ii)它們以其純的或完成的狀態(tài)提供改進(jìn)這些相的流變性、物理性質(zhì)或能量吸收性能。
      另外,含有粘彈性兩性離子硅氧烷的這些組合物可用作藥劑、殺菌劑、除草劑、殺蟲劑和其他生物活性物質(zhì)的載體;還可用于往疏水系統(tǒng)加入水或水溶性物質(zhì)。某些水溶性物質(zhì)的實(shí)例是水楊酸、甘油、酶和乙醇酸。例如,酶可混合在硅氧烷凝膠中,然后混合在清潔劑系統(tǒng)中,以延長(zhǎng)清潔劑的活性有效期。在不脫離本發(fā)明基本特征的情況下,可對(duì)本文所述的化合物、組合物和方法進(jìn)行其他改動(dòng)。本發(fā)明的形式是舉例性的,不是對(duì)如權(quán)利要求書所限定范圍的限制。
      以下實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明了本發(fā)明。
      實(shí)施例1制備三甲基甲硅烷基封端的二氨基官能流體,其平均組成M376D’15M。
      將下述中間產(chǎn)品混合1)280克DC200流體1000 cS2)30.96克氨乙基氨丙基甲基二乙氧基硅烷(D’)3)8.1克水4)1.6克KOH該混合物慢慢加熱到160℃,在這段加熱過(guò)程中除去了揮發(fā)性物質(zhì)。保持該溫度達(dá)6小時(shí)。在冷卻時(shí),加入2ml冰醋酸,反應(yīng)時(shí)良好地進(jìn)行攪拌。過(guò)濾產(chǎn)物,留下透明的粘稠液體,該液體具有以下特征堿性#理論值=55.36堿性#測(cè)定值=58.7當(dāng)量=1911克/當(dāng)量實(shí)施例2兩性離子聚合物實(shí)施例1產(chǎn)物(MD376D’15M)與20重量%衣康酸在D5中溶液的反應(yīng)。
      在反應(yīng)容器中混合以下中間產(chǎn)物19.11克實(shí)施例1的硅氧烷流體1.3克衣康酸82克十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)該混合物緩慢加熱到115℃,同時(shí)很好地?cái)嚢?,并保持?15℃,直到消耗所有的衣康酸晶體。在冷卻過(guò)程中粘度顯著增加。在進(jìn)一步加熱時(shí),整個(gè)反應(yīng)混合物膠凝,但能相反地進(jìn)行液化。
      實(shí)施例3兩性離子聚合物實(shí)施例1產(chǎn)物((MD376D’15M)與十二碳烯基丁二酸酐的反應(yīng)。
      在反應(yīng)容器內(nèi)混合以下中間產(chǎn)物19.11克實(shí)施例1的硅氧烷流體2.66克十二碳烯基丁二酸酐
      87.08克十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)硅氧烷流體和酸酐總共以D5重量計(jì)為20%。該混合物加熱到約50-60℃。觀察到粘度明顯增加。該溫度保持1/2小時(shí),然后冷卻。得到透明的凝膠,再次加熱時(shí),它還會(huì)流動(dòng)。
      實(shí)施例4混合的兩性離子聚合物Dow Corning Q2-8220側(cè)二氨基硅氧烷(當(dāng)量3965)與在D5中以非揮發(fā)性固體重量計(jì)20%的2當(dāng)量丙烯酸(當(dāng)量=72)反應(yīng)。
      在反應(yīng)容器中混合39.65克Q2-8220、1.44克丙烯酸和164克十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)。攪拌該混合物,然后加熱到約125-130℃,并保持約4小時(shí)。該反應(yīng)混合物在冷卻時(shí)粘度明顯增加。該混合物的酸分析表明僅有約0.02%丙烯酸存在,而最初的濃度是0.7%。
      實(shí)施例5混合的兩性離子聚合物Dow Corning Q2-8220側(cè)二氨基硅氧烷(當(dāng)量3965)、一當(dāng)量十二烷基丁二酸酐(DDSA)與D5一起進(jìn)行反應(yīng),D5的量足以使固體稀釋到20重量%。該反應(yīng)完成后,加入一當(dāng)量衣康酸。
      反應(yīng)物的當(dāng)量Dow Corning Q2-8220=3965(每個(gè)側(cè)氨基)十二烷基丁二酸酐=266衣康酸=130以0.01摩爾為基準(zhǔn),按照下列比例往反應(yīng)容器中加入這些反應(yīng)物Dow Corning Q2-8220=39.65克DDSA=2.66克對(duì)于一次投料,43.61克上述組分總固體要求20%固體濃度,因此應(yīng)稱量218克,需要174.44克十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)。
      Q2-8220、DDSA和D5混合(堿性#=5.2)并加熱到60℃達(dá)2小時(shí)。堿性#=2.3這表示完全轉(zhuǎn)化了,因?yàn)榈谝浑A段后應(yīng)該堿性#=酸#; *由于衣康酸還未加入,總重量是218-1.3=216.7。接下來(lái),加入1.3克衣康酸,并將該反應(yīng)混合物保持在115℃約2小時(shí)。在冷卻時(shí),產(chǎn)物混合物是透明的粘稠凝膠。最后的酸值是4.9,而理論酸值是5.17。
      實(shí)施例6兩性離子聚合物在反應(yīng)容器中,將16.12克以商品名KF857從Shin Etsu獲得的側(cè)二氨基α,ω官能聚硅氧烷流體、1.3克衣康酸和52.3克D5混合,再加熱到115-120℃達(dá)2小時(shí)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物是透明的粘稠流體,在冷卻時(shí)該產(chǎn)物會(huì)固化。該反應(yīng)產(chǎn)物的固體含量為25%,堿值為8.4,酸值為8.2。
      實(shí)施例7兩性離子聚合物Witco SilsoftA-887是相當(dāng)?shù)偷姆肿恿康膫?cè)二氨基封端聚硅氧烷,其當(dāng)量為3624克/摩爾。120.7克Silsoft A-887加入到375克DC-245中,并與1當(dāng)量或4.3克衣康酸在125℃反應(yīng)2小時(shí),冷卻時(shí)粘度是450厘泊。該反應(yīng)產(chǎn)物的固體含量為25%,堿值為4.2,酸值為4.0。
      實(shí)施例8混合的兩性離子聚合物116.4克Silsoft A-887加入到375克DC-245中,并與2當(dāng)量或8.6克衣康酸在125℃反應(yīng)2小時(shí)。該反應(yīng)產(chǎn)物在冷卻時(shí)的粘度是200厘泊。該反應(yīng)產(chǎn)物的固體含量為25%,堿值為3.65,酸值為8.61。
      實(shí)施例9兩性離子聚合物241.4克Silsoft A-887加入到250克DC-245中,并與1當(dāng)量或8.6克衣康酸在125℃反應(yīng)2小時(shí)。該反應(yīng)產(chǎn)物在冷卻時(shí)的粘度超過(guò)100 000厘泊。該反應(yīng)產(chǎn)物的固體含量為50%,堿值為8.2,酸值為7.2。
      實(shí)施例10純兩性離子聚合物Dow Corning Q2-8220(實(shí)施例5中描述的)與一當(dāng)量衣康酸的凈反應(yīng)。
      在反應(yīng)容器中,將96.8克Q2-8220和3.2克衣康酸混合。攪拌該混合物并加熱到約125-130℃,保持約2小時(shí)。在加熱期間粘度明顯增加。冷卻的產(chǎn)物是透明的硬橡膠,其粘度>3.5百萬(wàn)厘泊,堿值為14.3,酸值為16.7。
      實(shí)施例11純兩性離子聚合物Dow Corning Q2-8220與2當(dāng)量衣康酸的凈反應(yīng)。
      在反應(yīng)容器中,將93.7克Q2-8220和6.3克衣康酸混和。攪拌該混合物并加熱到約125-130℃,保持約2小時(shí)。在加熱期間粘度明顯增加。冷卻的產(chǎn)物是白色凝膠,其粘度~50 000厘泊,堿值為8.9,酸值為33.1。實(shí)施例10與實(shí)施例11對(duì)比說(shuō)明了,伯胺與含有酸的反應(yīng)物的摩爾比為1∶1具有最佳的增粘特性。
      實(shí)施例12兩性離子聚合物18克(0.005摩爾)由Shin-Etsu提供的KF-874、1.75克十八碳烯基丁二酸酐(ODSA)和78.9克D5的混合物,為20%活性溶液,加熱到70℃,保持1小時(shí)。最終產(chǎn)物是透明的凝膠。堿值為2.3(理論值2.8),酸值為2.8。最終產(chǎn)物是透明的凝膠。
      實(shí)施例13兩性離子聚合物18克(0.005摩爾)KF-874、1.5克十二碳烯基丁二酸酐(DDSA)和78.4克D5的混合物,為20%活性溶液,加熱到50℃,保持1小時(shí)。產(chǎn)物的堿值是2.5,酸值為2.7。最終產(chǎn)物是透明的稠化流體,在25℃的粘度是23440厘泊。
      實(shí)施例14兩性離子聚合物18克(0.005摩爾)由Shin-Etsu提供的KF-874、1.75克十八碳烯基丁二酸酐(ODSA)、39.45克由Exxon提供的IsoparM和39.45克D5的混合物,為20%活性溶液,加熱到70℃,保持1小時(shí)。反應(yīng)產(chǎn)物的堿值是2.9,酸值為3.0。最終產(chǎn)物是透明的凝膠。
      實(shí)施例15-20在100毫升量筒中進(jìn)行了沉降試驗(yàn)研究,測(cè)定在使無(wú)機(jī)防曬霜、止汗劑和顏料固體懸浮或分散時(shí)本發(fā)明組合物的固有值。實(shí)施例7的本發(fā)明聚合物體系用于制備實(shí)施例18、19和20的組合物。無(wú)機(jī)防曬霜粉末是來(lái)自Uniqema公司的稱為UniqUV1的涂有氧化鋁的微?;疶iO2。止汗粉是REHEIS REACH701SUF(100%),顏料是Hilton Davis Co.的商品名為PureOxyUmber的氧化鐵。另外的溶劑是Dow Corning公司的DC245環(huán)甲基硅氧烷。所用組分的比例和試驗(yàn)結(jié)果列在下表1中。表1實(shí)施例 15 16 17 18 19 20Uniq UV1 1 - - 1 - -Pure Oxy Umber - 1 - - 1 -REACH701 SUF - - 1 - - 1DC245 99 99 99 89 89 89實(shí)施例7產(chǎn)物- - - 10 10 10總量 100 100 100100 100 100沉積數(shù)據(jù)開始 無(wú) 無(wú) 無(wú) 無(wú) 無(wú) 無(wú)30分鐘 98° 無(wú) 2° 無(wú) 無(wú) 無(wú)1天充滿無(wú) 充滿 無(wú) 無(wú) 無(wú)1周- 無(wú) - 無(wú) 無(wú) 無(wú)°浮在表面的(毫升)。
      該數(shù)據(jù)清楚地表明,<2.5%的該新的聚合物(以活性計(jì))與止汗劑鹽、TiO2和氧化鐵粉末相容,或者它基本以分散劑或懸浮劑起作用。選擇性地,其他的粉末可以包括(但不限于)云母、ZnO和PTFE及其衍生物。這樣的系統(tǒng)還可以使用一種或多種另外的共分散劑。
      實(shí)施例21用本發(fā)明的離子交聯(lián)組合物和下表2所列其他三種組分混和配制一種止汗劑。該止汗產(chǎn)品在其有益性質(zhì)中包括高度的鋪展性、光滑度,低殘留或無(wú)殘留,以及干燥性。
      表2組分的量Estol 1543(軟化劑)6份實(shí)施例2的產(chǎn)物 70份止汗有效成分 23份香料 1份在65℃用旋轉(zhuǎn)式混合器混合這些材料,并冷卻生成稠化產(chǎn)品而制得組合物。
      在表2中,軟化劑Estol 1543是棕櫚酸辛酯,它是由Uniqema公司得到的2-乙基己基醇和棕櫚酸的酯。止汗的活性成分是呈超細(xì)微粉化粉末狀的鋁-鋯Tetrachlorolhydrex-Gly(CTFA INCI名字)。但是,該配方可以含有其他止汗劑鹽活性成分,如二水合氯化鋁、倍半水合氯化鋁、鋁-鋯Trichlorohydrex-Gly、鋁-鋯Pentachlorohydrex-Gly或鋁-鋯Octachlorohydrex-Gly。
      配制的止汗劑通常含有以無(wú)水計(jì)最大用量為20重量%鋁-鋯型和25重量%水合氯化鋁型的止汗鹽有效成分。
      在配方中可使用除棕櫚酸辛酯外的軟化油,如礦物油、花生油、芝麻油、鱷梨油、椰子油、可可油、杏仁油、紅花油、玉米油、棉籽油、蓖麻油、橄欖油、西蒙得木油、石蠟油、魚肝油、棕櫚油、豆油、麥胚芽油、亞麻籽油和向日葵籽油;脂肪酸酯,例如肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸鯨蠟酯、己二酸二異丙酯、油酸異癸酯、癸二酸二異丙酯和乳酸月桂酯;脂肪酸,例如月桂酸、肉豆寇酸、鯨蠟酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和山萮酸;脂肪醇,例如月桂醇、肉豆寇醇、鯨蠟醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、蓖麻油醇、芥醇和2-辛基十二烷醇;羊毛脂及其衍生物,例如羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蠟、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、羊毛脂酸異丙酯、乙氧基化羊毛脂和乙?;蛎?;和如礦脂和角鯊?fù)橹惖臒N類。適合在實(shí)施例21中使用的香料可包括前面列舉的任何天然產(chǎn)品和芳香油。
      生產(chǎn)化妝凝膠或乳液時(shí),選擇性組分可與止汗劑鹽一起使用,或者選擇性組分可完全取代止汗劑鹽。選擇性組分包括如前面列舉的硅氧烷化合物等;交聯(lián)的膠凝有機(jī)聚硅氧烷,例如二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷交聯(lián)共聚物;如三氯森之類的殺菌劑;驅(qū)昆蟲劑;抗真菌劑;防曬劑;維生素;植物提取物;如二羥基丙酮之類的自行變黑活性劑;如二甲基異脫二水山梨醇之類的其他溶劑,和如熱解二氧化硅或粘土的微粒。
      實(shí)施例22-25令人驚奇地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明產(chǎn)品是成膜劑,它在角蛋白和其他天然或合成表面上具有特佳的附著性。下面將說(shuō)明本發(fā)明組合物作為第一固定劑組分與作為第二固定劑組分用作發(fā)型固定劑/護(hù)理劑。本發(fā)明包括但不局限于以下固定劑實(shí)施例,另外還包括本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的那些樹脂和添加劑。制備以下兩類固定劑組合物,每類各自涂敷到八組漂白和燙成棕色的頭發(fā)上(International Hair Importers&amp;Products)并讓其固定2小時(shí)。按重量百分比配制的配方和感官試驗(yàn)結(jié)果列在下表3中。
      表3
      實(shí)施例22說(shuō)明了本發(fā)明的基本固定/調(diào)理性質(zhì),同不起固定劑作用的實(shí)施例23的環(huán)甲基硅氧烷進(jìn)行了對(duì)比。光澤、挺度(固定)和發(fā)型持久性(相對(duì)濕度80%,25℃)都明顯得到改進(jìn)。另外,用實(shí)施例22組合物處理的發(fā)束在梳理后具有高度調(diào)理的柔軟感覺(jué)。在市場(chǎng)買到的固定聚合物和其他添加劑的摻混物也可達(dá)到干燥的感覺(jué)。National Starch and Chemical公司的Amphomer,INCI名為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物是本技術(shù)領(lǐng)域中已知的兩性離子固定劑,它具有出色的固定性質(zhì),但只使用它時(shí)難以干梳。令人驚奇地,實(shí)施例24的挺度與實(shí)施例25相同,但實(shí)施例24在光澤、干梳和防靜電等方面有明顯改進(jìn)。
      實(shí)施例26-28濕的或像濕的一樣的清潔擦巾或類似物品在除去肛門周圍或其他皮膚污垢方面是特別有用的。如近來(lái)美國(guó)專利US 5 863 663、5 763 332和5 756 112公開了用高內(nèi)水相的反相乳液處理的無(wú)紡合成擦巾和薄紙,在摩擦?xí)r就能使其降解。特別地,US 5 756 112使用一種有機(jī)聚硅氧烷-聚亞烷基乳化劑,該專利指出它比有機(jī)乳化劑具有更好的保水性能和手觸美感。該專利還公開了用于這方面的共價(jià)交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷-聚亞烷基乳化劑。
      令人驚奇地,本發(fā)明非共價(jià)交聯(lián)產(chǎn)品的界面張力顯示出,當(dāng)量小于4000克/摩爾的這些產(chǎn)品在像環(huán)甲基硅氧烷之類的油相與水之間的界面活性開始大大降低。認(rèn)為低當(dāng)量衍生物的高界面活性作為共乳化劑是有益的。測(cè)定了在D5中0.2%濃度時(shí)Q2-5200的水-油界面活性是4.75達(dá)因/厘米。但是,Q2-5200是十二碳烯、烷基硅氧烷-共聚醇和溶劑的混合物,它使得直接與本發(fā)明相比變得很困難。
      在下表4,專門說(shuō)明了用高內(nèi)相的類脂包水反相乳液處理薄紙織物,制備本發(fā)明的濕狀清潔巾。
      表4
      使用下述的制備方法按照上表的組分比例制備類脂包水乳液含水相加熱到75℃。余下類脂相組分(地蠟,D5和聚合物)加熱,進(jìn)行混合達(dá)到溫度75℃,直到熔化。非常緩慢地往類脂相混入水相,再用平槳葉攪拌器在高剪切力下進(jìn)行混合?;旌铣掷m(xù)到生成了類脂包水乳液(當(dāng)用Brookfield RV-DC-II粘度計(jì)測(cè)量時(shí),粘度高于2000厘泊后粘度快速增加證明)。可以根據(jù)本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法將該乳液涂敷到基體上。
      實(shí)施例29護(hù)膚霜本發(fā)明的產(chǎn)品不是水溶的,但可以采用通常的技術(shù)進(jìn)行乳化而作為O/W或W/O乳液中油相的一部分。通常通過(guò)使用具有已知HLB值的標(biāo)準(zhǔn)表面活性劑混合物,例如通過(guò)使用Uniqema公司的Span&amp;TWEEN預(yù)定摻混物,可確定油相的HLB要求,以找到如下表5中列出的最穩(wěn)定的乳液。
      表5護(hù)膚霜配方(HLB8) 實(shí)施例29去離子水 78%Brij721.4Brij721 0.6實(shí)施例7的產(chǎn)品(25%活性劑)20這種乳液通過(guò)HLB 8篩選穩(wěn)定性,以5000轉(zhuǎn)/分離心15分鐘還是穩(wěn)定的。本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員可以修改這個(gè)配方,以便包括許多其他的功能特性。一旦乳化并涂布到基體上,新的聚合物系統(tǒng)在完全干后形成了連續(xù)的薄膜,因此除其他特性外,提供了潤(rùn)滑性,光澤和抗水性。此外,配方的敏化活性劑包括但不限于維生素C,該敏化活性劑可首先加入新的聚合物凝膠基體中,然后采用通常的方法進(jìn)行乳化,以便延長(zhǎng)該活性劑的有效期。
      實(shí)施例30香波含有聚二甲基硅氧烷或其衍生物和沉積助劑的二合一香波在市場(chǎng)上已有十多年了。如下表6中所說(shuō)明的,這種新的硅氧烷兩性離子聚合物系統(tǒng)可以配制到這類香波中,毫無(wú)困難地提供附加的后定型和熱活化的好處。
      表6組分 %,以重量計(jì)去離子水 25.55CelquatSC-2401(National Starch and Chemical Co)0.30月桂基硫酸銨(28%) 30.00月桂基醚-2硫酸銨(26%) 30.00
      實(shí)施例7的產(chǎn)品 2.00Monasil PLN(Uniqema)4.00Estol3750(Uniqema) 2.00Cetearyl醇 1.00MonamidCMA3(Uniqema)3.00磷脂SV4(Uniqema)1.20十六烷基三甲基氯化銨0.75香料0.20總量100.00INCI名1Polyquaterium-10。2二硬脂酸乙二酯。3椰油酰胺DEA。4硬脂酰氨基丙基PG-二氯化銨磷酸酯(和)鯨蠟醇在高速攪拌下往水中緩慢加入CelquatSC-240,同時(shí)加熱到70℃。CelquatSC-240溶解后,在適當(dāng)攪拌下加入月桂基硫酸銨和月桂基醚硫酸銨。然后,實(shí)施例7的產(chǎn)品加到Monasil PLN中,然后再加到這批料中。溫度達(dá)到70℃時(shí),加入Estol3750、Cetearyl醇和Monamid CMA,加磷脂SV,攪拌。開始冷卻到50℃,然后加入十六烷基三甲基氯化銨。加入香料,同時(shí)冷卻到室溫。
      這種高度親和性配方(實(shí)施例30)進(jìn)行了頭發(fā)損傷和燙發(fā)試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)這種配方可獲得出色的濕梳和合成一體(特別是在用通常的熱空氣槍熱處理后)的效果,并且頭發(fā)還有光澤,感覺(jué)也柔軟。MonasilPLN因有助于乳化硅氧烷,同時(shí)降低了對(duì)均化作用的要求而起作獨(dú)特配方助劑的作用。磷脂SV起一種新的硅氧烷沉積助劑的作用。
      實(shí)施例31防水涂料美容的健康的個(gè)人護(hù)理制劑包括但不限于防曬霜、自行變黑劑、眼線膏、眼影膏、胭脂、粉底霜、化妝水、睫毛膏、體或唇制劑以及皮膚或經(jīng)皮的藥膏,在水存在下或簡(jiǎn)單機(jī)械摩擦?xí)r因跑掉或抹掉常常失去效力。工業(yè)防水應(yīng)用可以包括但不限于粘合劑、涂料、油漆、紡織品、硬表面保護(hù)、防腐蝕、農(nóng)用涂料、農(nóng)藥、殺蟲劑、電子設(shè)備等。希望能配制這樣一些應(yīng)用的產(chǎn)品,它們是抗水的,或更優(yōu)選地是防水的,同時(shí)對(duì)名義上的摩擦力還保持耐久性或抗性。
      使用由新澤西州,米德爾塞克斯,Test Fabrics公司得到的4英寸×4英寸初剪羊毛樣品(#526包邊線跡),證明本發(fā)明組合物在角蛋白基質(zhì)上的防水性能。
      兩個(gè)試驗(yàn)樣品首先用異丙醇(IPA)清潔,除去殘留的脂肪污跡,像羊毛脂,然后完全干燥,再稱皮重,記錄。其次,一個(gè)樣品,樣品31a,浸入樣品13產(chǎn)物中,再取出。另外一個(gè)樣品,樣品31b,只是浸入D5環(huán)甲基硅氧烷中。兩個(gè)樣品都在45℃干燥18小時(shí),以保證D5環(huán)甲基硅氧烷完全蒸發(fā)。在18小時(shí)干燥步驟后于室溫記錄樣品的重量。以未處理樣品重量計(jì),用百分?jǐn)?shù)報(bào)告重量的增加(31a)2.3%和(31b)0%。
      使用MonawetMO-70R,二辛基磺基琥珀酸鈉(來(lái)自Uniqema),制備0.1%活性表面活性劑溶液。這種溶液在現(xiàn)有技術(shù)中作為加速潤(rùn)濕紡織品和其他基體是已知的。將0.5毫升等分的潤(rùn)濕溶液加到每個(gè)試驗(yàn)樣品的中心,目視觀察該潤(rùn)濕溶液潤(rùn)濕其布所需要的時(shí)間如下(31a)>3小時(shí)(水開始從樣品蒸掉);(31b)5分鐘。結(jié)論,如角蛋白/羊毛之類的蛋白質(zhì)基體完全防水需要以活性物計(jì)小于2.3%的聚合物。但是,防水可應(yīng)用于其他的基體,因?yàn)榉浪话惚徽J(rèn)為是本發(fā)明組合物的性質(zhì),而這種性質(zhì)與溶劑蒸發(fā)時(shí)離子交聯(lián)密度增加相關(guān)。這個(gè)特定實(shí)例是說(shuō)明新的防水組合物和通過(guò)將側(cè)基兩性離子接枝在α,ω-烷氧基-官能聚二甲基硅氧烷上可以達(dá)到的方法。
      實(shí)施例32防曬霜在下表7中,是一個(gè)與對(duì)照樣品進(jìn)行比較的含有防曬霜和實(shí)施例7產(chǎn)品的W/O乳液實(shí)施例。
      表7相I 對(duì)照,重量% 實(shí)施例32,重量%去離子水 81.8 81.8硫酸鎂 0.7 0.7相II環(huán)甲基硅氧烷D5 10.0 2Span 85 11實(shí)施例7(25%聚合物) 08Arlacel P135 0.5 0.5對(duì)-甲氧基肉桂酸乙基己酯 33硬脂酸辛酯 33
      乳化方法將水和MgSO4加熱到75℃。合并油(相II),再加熱到85℃。在良好的攪拌下,非常緩慢地將該水相加到油相中。均化與冷卻。將試驗(yàn)產(chǎn)物謹(jǐn)慎地涂布到玻璃板上,任其干燥。每個(gè)板浸沒(méi)在水中達(dá)20分鐘,脫水20分鐘,再放入水中達(dá)20分鐘,脫水20分鐘,總共80分鐘。讓板干燥,然后用~1克去離子水使其蒙上薄霧。用實(shí)施例32本發(fā)明聚合物處理的板,比該試驗(yàn)結(jié)束后用環(huán)甲基硅氧烷處理的對(duì)照樣品在更大程度上形成水珠,因此更抗水。
      含有本發(fā)明聚合物系統(tǒng)的抗水防曬配方還可以含有無(wú)機(jī)防曬霜,例如TiO2或ZnO(以粉化或分散形式得到)??梢灾?jǐn)慎地使用無(wú)機(jī)防曬霜或其組合(即TiO2和ZnO混合物),也可以采用本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的這種或其他的乳液或溶液為基的配方與有機(jī)防曬霜結(jié)合使用。
      實(shí)施例33汽車蠟的應(yīng)用均勻成膜劑的耐久性部分地與在特定基體上的附著性、固有的膜韌性以及抗一般環(huán)境等因素相關(guān)。許多市售的含有硅氧烷的汽車蠟制劑使用例如SF 1705和SF 1706(GE Silicones,Waterford NY)之類的氨基-官能硅氧烷混合物,以增加光澤深度,便于擦亮/擦去,還提高對(duì)由洗滌、雨水和道路防冰凍用鹽構(gòu)成的反復(fù)的環(huán)境損害的耐久性。
      通過(guò)下面詳細(xì)描述的模型試驗(yàn),可篩選抗雨水和汽車洗滌的市售和實(shí)驗(yàn)用蠟,特別地,汽車洗滌模型試驗(yàn)是足夠嚴(yán)格的,以致發(fā)現(xiàn)只一種市售的蠟/拋光劑能夠通過(guò)一次以上的循環(huán)。
      耐久性試驗(yàn)(通過(guò)/失敗)市售的試驗(yàn)產(chǎn)品Water 5× Alcojet1×Turtle Wax通過(guò) 失敗Rain Danee通過(guò) 失敗Rally通過(guò) 失敗Zymol通過(guò) 通過(guò)* *僅通過(guò)3次Black Magic Body Wet通過(guò) 失敗Nu Finish通過(guò) 失敗Finish 2001失敗 失敗Mequiars通過(guò) 失敗試驗(yàn)方法
      一種氧化的汽車發(fā)動(dòng)機(jī)罩分成4×6英寸試驗(yàn)板。這些板用0.3%活性月桂基硫酸鈉溶液清洗,沖洗,然后干燥。在涂蠟之前,首先用去離子水使每塊板蒙上薄霧,以保證水不在板表面上形成水珠。這些板干燥后,再用含有過(guò)量(~1克)試驗(yàn)產(chǎn)品的布擦每塊板,涂布試驗(yàn)產(chǎn)品。這些板在空氣中干燥30分鐘,擦一分鐘,再重復(fù)進(jìn)行完整的涂布循環(huán)1次。開始的光澤定為差、中、好或優(yōu)。然后把板面向下放在家用自動(dòng)洗盤機(jī)中,不用洗滌劑洗滌5個(gè)全循環(huán)。干后,取出板,把處理的面朝上放在桌子上,均勻地噴灑~1克水。均勻形成水珠的試驗(yàn)板可通過(guò)。通過(guò)5次循環(huán)水試驗(yàn)的試驗(yàn)板放回到家用自動(dòng)洗盤機(jī)中,用70克Alcojet(低泡沫粉末洗滌劑,購(gòu)自紐約,紐約Alconox公司)洗滌一個(gè)循環(huán),再評(píng)價(jià)形成水珠。那些通過(guò)1個(gè)循環(huán)的試驗(yàn)板再接著進(jìn)行另外的洗滌循環(huán)試驗(yàn)與評(píng)價(jià)。
      在下表8中列出了在制備實(shí)驗(yàn)汽車蠟配方中使用的組分比例。
      表8
      加入市售的羧酸官能硅氧烷,Monasil PCA(PCA聚二甲基硅氧烷,Uniqema,WilmingtonDE),代替GE的氨基官能硅氧烷(對(duì)照33A),改善1次洗滌Alcojet抗性。但是,只是含有本發(fā)明兩性離子-官能的聚合物配方(實(shí)施例33A和實(shí)施例33B)出乎意料地通過(guò)3個(gè)循環(huán)試驗(yàn),說(shuō)明了新的耐久性特性。這種特定的實(shí)施例是與低的VOC涂布相關(guān),因?yàn)樗皇鞘褂?%VOC。如在防水實(shí)施例,實(shí)施例31中,其他的基體是可應(yīng)用的,因?yàn)槟途眯员徽J(rèn)為是本發(fā)明的一般性質(zhì),而該性質(zhì)與溶劑蒸發(fā)時(shí)離子交聯(lián)密度增加相關(guān)。
      權(quán)利要求
      1.一種具有增稠的凝膠狀稠度的離子交聯(lián)組合物的制備方法,該方法包括(A)下述通式的含有二氨基的聚硅氧烷式1 式中R相同或不同,選自R2或-OR9,式中R9是氫或烷基;R1相同或不同,選自R、R2或含二氨基的式-F1-NR5-F-NH2基,其條件是至少一個(gè)R1基團(tuán)是含有二氨基的基團(tuán),其中F1是有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;F是有1-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,R6是氫或低級(jí)烷基;R2相同或不同,選自R或取代或未取代的烷基、芳基和烯烴基(乙烯基);R3和R4相同或不同,選自取代或未取代的烷基、芳基、封端的或未封端的聚氧化烯、亞烷芳基、亞芳烷基或烯基;a是0-10 000的整數(shù);并且b是10-1000的整數(shù);條件是如果側(cè)R1基團(tuán)是含二氨基的基團(tuán),a可以是0,或a和b可以是a∶b的比為至少1∶1至約200∶1。(B)含酸的反應(yīng)物,該反應(yīng)物選自衣康酸和/或其三烷基甲硅烷基酯衍生物;取代或未取代的環(huán)狀酸酐;取代或未取代的共軛烯屬酸,或其混合物,(A)與(B)在高溫下,在(C)低分子量硅油或其他溶劑存在下進(jìn)行反應(yīng),其反應(yīng)時(shí)間足以生成具有凝膠狀稠度的離子交聯(lián)的兩性離子硅氧烷聚合物,該聚合物含有羧酸和仲胺和/或叔胺基。
      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子交聯(lián)組合物的制備方法,其中所述含有酸的反應(yīng)物是衣康酸、衣康酸的三烷基甲硅烷基酯衍生物或它們的混合物。
      3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子交聯(lián)組合物的制備方法,其中所述的取代或未取代的環(huán)狀酸酐反應(yīng)物選自丁二酸酐,馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、辛烯基丁二酸酐、十二碳烯基丁二酸酐和十八碳烯基丁二酸酐。
      4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子交聯(lián)組合物的制備方法,其中所述的取代成未取代的共軛烯屬酸是不飽和羧酸。
      5.一種離子交聯(lián)的聚硅氧烷組合物,它含有至少約5重量%的低分子量硅油或其它溶劑和兩性離子的硅氧烷聚合物組分,該組分含有用式2表示的具有增稠的凝膠狀稠度的離子交聯(lián)組合物組分式2 式中R相同或不同,選自R2或-OR9,式中R9是氫或烷基;R1相同或不同,選自R、R2或含二氨基的式-F1-NR5-F-NH2基,其條件是至少一個(gè)R1基團(tuán)是含有二氨基的基團(tuán),其中F1是有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;F是有1-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,R5是氫或低級(jí)烷基;R2相同或不同,選自R或取代或未取代的烷基、芳基和烯烴基(乙烯基);R3和R4相同或不同,選自取代或未取代的烷基、芳基、封端或未封端的聚氧化烯、亞烷芳基、亞芳烷基或烯基;a是0-10 000的整數(shù);并且b是10-1000的整數(shù);條件是如果側(cè)R1基團(tuán)是含二氨基的基團(tuán),a可以是0,或a和b可以是a∶b的比為至少1∶1至約200∶1;R7相同或不同,選自R1或選自下述(a)、(b)或(c)的基團(tuán),其條件是至少一個(gè)R7基團(tuán)選自(a)如果約一當(dāng)量衣康酸或其酯與二胺基團(tuán)的伯胺反應(yīng),則用式3表示的含有吡咯烷酮的通用結(jié)構(gòu)基團(tuán)式3 式中R’5是氫、低級(jí)烷基或用式3a表示的基團(tuán),其條件是如果高于一當(dāng)量的衣康酸或其酯加入到含有式1的反應(yīng)混合物中,R’5可包含用式3a表示的基團(tuán)。式3a 式中R6是H、M或三烷基甲硅烷氧基,其中M是選自堿土金屬、堿金屬、銨鹽或取代銨鹽的陽(yáng)離子;和F1是具有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;以及F是具有1-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;(b)如果使用約一當(dāng)量環(huán)狀酸酐反應(yīng)物,則是用式4表示的通用結(jié)構(gòu)基團(tuán);式4 式中R8是取代或未取代的支鏈或非支鏈亞烷基;R6是氫或低級(jí)烷基;和F1和F如上所定義;和(c)如果使用約一當(dāng)量共軛烯屬酸,則是用式5表示的通用結(jié)構(gòu)基團(tuán);式5 式中R”5是氫、低級(jí)烷基或用式5a表示的基團(tuán),其條件是如果高于一當(dāng)量的共軛烯屬酸加入到含有式1的反應(yīng)混合物中,則R”5是用式5a表示的基團(tuán);式5a-R11-Z式中R11是亞乙基或取代的亞乙基;Z是-CO2H或-SO3H;和F和F1如上所定義。
      6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的離子交聯(lián)聚硅氧烷組合物,其中用式2表示的組分的R7基團(tuán)選自R1或(a)的基團(tuán),其條件是至少一個(gè)R7基團(tuán)是(a)的基團(tuán)。
      7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的離子交聯(lián)聚硅氧烷組合物,其中至少一個(gè)R7基團(tuán)是(a)的基團(tuán),并且其中R15是氫或低級(jí)烷基。
      8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的離子交聯(lián)聚硅氧烷組合物,它含有至少約5重量%的低分子量硅油。
      9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的離子交聯(lián)聚硅氧烷組合物,它含有至少約5重量%低分子量硅油。
      10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的離子交聯(lián)聚硅氧烷組合物,其中a∶b的比為約15∶1至25∶1。
      11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的離子交聯(lián)聚硅氧烷組合物,它含有約95-75重量%低分子量硅油或其它溶劑。
      12.一種化妝材料,它選自發(fā)型固定劑、洗發(fā)和沐浴香波、護(hù)膚霜和護(hù)膚露、止汗劑、祛臭劑、防曬劑、自行變黑劑、唇制劑、個(gè)人用擦巾、皮膚或經(jīng)皮的藥膏以及含有權(quán)利要求5所述的離子交聯(lián)聚硅氧烷的化妝品。
      13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的化妝材料,其中所述的化妝材料含有根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物。
      14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的化妝材料,其中所述的化妝材料含有根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物。
      15.一種金屬和非金屬基體涂料,它含有根據(jù)權(quán)利要求5所述的離子交聯(lián)聚硅氧烷組合物。
      16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的金屬和非金屬基體涂料,其中所述的組合物包括根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物。
      全文摘要
      通過(guò)含有二氨基的聚硅氧烷與含有酸的反應(yīng)物,其反應(yīng)物選自衣康酸或其酯衍生物,取代或未取代的環(huán)烷酸和酸酐;取代或未取代的共軛烯屬酸或它們的混合物,在高溫下,在低分子量硅油或其它溶劑存在下反應(yīng)直到生成具有凝膠狀稠度的離子交聯(lián)兩性硅氧烷聚合物,可制備出具有增稠的凝膠狀稠度的離子交聯(lián)硅氧烷聚合物。
      文檔編號(hào)C09G1/00GK1384857SQ00814530
      公開日2002年12月11日 申請(qǐng)日期2000年10月26日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月26日
      發(fā)明者J·L·格姆雷, A·博格, D·L·福斯特 申請(qǐng)人:莫納工業(yè)公司
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