專利名稱：可拉伸剝離壓敏粘合帶及制品的制作方法
背景本發(fā)明涉及可拉伸剝離粘合帶。
可拉伸剝離粘合帶常用于粘合到基底上，然后在拉伸時(shí)從基底上剝離?？衫靹冸x粘合帶可用于許多用途，例如包括組裝、結(jié)合、連接和安裝用途。可拉伸剝離粘合帶可通過以偏離粘合的基底表面一定角度進(jìn)行拉伸而從該基底上剝離。
許多可拉伸剝離粘合帶一旦粘合到基底(如墻板)上時(shí)可以干凈地從基底上剝離，結(jié)果在基底上不會(huì)留下可見的殘留物，也不會(huì)對(duì)基底造成任何損壞。
市售的可拉伸剝離粘合帶包括Minnesota Minning and ManufacturingCompany，St.Paul，Minnesota以商品名COMMAND出售的產(chǎn)品和BeiersdorfAG，Hamburg，Germany以商品名POWERSTRIPS出售的產(chǎn)品。這些可購得的產(chǎn)品是分段帶，該帶的一端包括非粘性的拉帶，便于在剝離時(shí)拉伸上述的粘合帶。
可拉伸剝離粘合帶用于許多用途，且可粘貼到許多基底上，包括油漆的墻板和木制品。然而，市售的可拉伸剝離粘合帶難于在淋浴房、浴室和廚房之類的高濕度環(huán)境中在陶瓷和玻璃之類的基底上保持粘合性。
概述在一個(gè)方面，本發(fā)明描述一種可拉伸剝離粘合帶結(jié)構(gòu)，它包括在98％相對(duì)濕度的條件下玻璃基底上的180°剝離強(qiáng)度至少為5.47N/dm的硅氧烷壓敏粘合劑組合物和非粘性的拉片。在一個(gè)實(shí)施方式中，該壓敏粘合劑組合物含有選自硅氧烷聚脲嵌段共聚物、聚二有機(jī)基硅氧烷聚合物及其混合物的硅氧烷聚合物。
在一些實(shí)施方式中，上述的壓敏粘合劑組合物包含a)硅氧烷聚脲嵌段共聚物和b)約30-70重量％的MQ樹脂。上述的硅氧烷聚脲嵌段共聚物包含如下組分的反應(yīng)產(chǎn)物i)分子量至少為5000克/摩爾的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺和ii)多異氰酸酯。在另一些實(shí)施方式中，上述的硅氧烷聚脲嵌段共聚物包含分子量至少為5000克/摩爾的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺、多胺和多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述多胺的分子量不超過300克/摩爾。在另一個(gè)實(shí)施方式中，上述聚二有機(jī)基硅氧烷二胺的分子量為10000-65000克/摩爾。上述聚二有機(jī)基硅氧烷二胺的分子量也可以為25000-50000克/摩爾。
在另一個(gè)實(shí)施方式中，上述的硅氧烷聚脲嵌段共聚物包含分子量為10000-65000克/摩爾的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺、不大于3摩爾(優(yōu)選為0.25-2摩爾)的多胺、和多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
在另一些實(shí)施方式中，壓敏粘合劑組合物包含40-60重量％MQ樹脂。在另一些實(shí)施方式中，上述的壓敏粘合劑組合物包含45-55重量％MQ樹脂。
在一些實(shí)施方式中，上述的硅氧烷壓敏粘合劑組合物在98％相對(duì)濕度的條件下玻璃基底上的180°剝離強(qiáng)度至少為21.9N/dm。在另一個(gè)實(shí)施方式中，上述的硅氧烷壓敏粘合劑組合物在98％相對(duì)濕度的條件下玻璃基底上的180°剝離強(qiáng)度至少為32.8N/dm。
在一些實(shí)施方式中，上述壓敏粘合劑組合物在1弧度/秒和-17℃時(shí)的模量不大于1×107Pa。在另一些實(shí)施方式中，上述壓敏粘合劑組合物在1弧度/秒和-17℃時(shí)的模量不大于5×106Pa。在另一個(gè)實(shí)施方式中，上述壓敏粘合劑組合物在1弧度/秒和-17℃時(shí)的模量不大于2×106Pa。
在另一個(gè)實(shí)施方式中，上述的粘合帶含有壓敏粘合劑泡沫材料。
在另一些實(shí)施方式中，上述的粘合帶還包括背襯和置于該背襯上的壓敏粘合劑組合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，上述的背襯選自彈性背襯、高伸展性背襯、基本上非彈性背襯以及它們的結(jié)合。在另一個(gè)實(shí)施方式中，上述的背襯包括選自單層膜、多層膜、織造膜、非織造膜、多孔膜和它們結(jié)合的膜。在另一些實(shí)施方式中，上述的背襯包括聚合物薄膜層和聚合物泡沫層。在另一個(gè)實(shí)施方式中，上述的背襯包括泡沫層、置于所述泡沫第一表面的第一薄膜和置于所述泡沫第二表面的第二薄膜。
在上些實(shí)施方式中，上述的背襯包括處理的表面，所述的壓敏粘合劑組合物置于所述背襯的所述處理表面上，且對(duì)所述處理背襯的粘合性大于未處理的背襯。
在另一個(gè)實(shí)施方式中，上述的粘合帶還包括置于所述壓敏粘合劑組合物和背襯之間的底涂層組合物。
在另一些實(shí)施方式中，壓敏粘合劑組合物置于所述背襯的第一主表面和與該第一主表面相背的第二主表面上。
在一個(gè)實(shí)施方式中，當(dāng)?shù)谝换淄ㄟ^所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶粘合到第二基底上時(shí)，所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶在與第一基底或第二基底之一完全分離之前能與第一基底或第二基底中的另一個(gè)完全分離。
在另一方面，本發(fā)明描述一種可拉伸剝離壓敏粘合帶結(jié)構(gòu)，它包括在1弧度/秒和-17℃時(shí)的模量不大于1×107Pa的壓敏粘合劑組合物和非粘性拉片。在一些實(shí)施方式中，所述壓敏粘合劑組合物在1弧度/秒和-17℃時(shí)的模量不大于5×106Pa。在另一些實(shí)施方式中，所述壓敏粘合劑組合物在1弧度/秒和-17℃時(shí)的模量不大于2×106Pa。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述的壓敏粘合劑組合物含有硅氧烷聚合物。
在另一些方面，本發(fā)明描述一種組合件，它包括容納物品的裝置、置于上述裝置表面上的所述可拉伸剝離壓敏粘合帶。在一個(gè)實(shí)施方式中，該裝置能容納選自剃須刀、瓶子、肥皂塊及其組合的物品。
在另一些方面，本發(fā)明描述一種可剝離地把所述組合件粘接到基底上的方法。該方法包括將所述的基底與所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶接觸，使所述的裝置通過該可拉伸剝離壓敏粘合帶粘合到所述的基底上，且所述的非粘合性拉片可被使用者握住。在一個(gè)實(shí)施方式中，該方法還包括拉到上述的拉片，使該壓敏粘合帶拉伸，并從所述裝置和基底中至少一個(gè)上剝離。在一些實(shí)施方式中，上述方法包括可剝離地將上述的組合件粘合到選自玻璃、陶瓷、瓷器以及它們的組合的基底上。在另一些實(shí)施方式中，所述的基底置于高濕度的環(huán)境中。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述基底所處的部位選自淋浴房、蒸汽室、浴缸和冰箱。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述基底所處的部位選自冰箱和便攜式冷卻器。
在另一些方面，本發(fā)明描述一種多層壓敏粘合帶，它包括a)包含泡沫基底的背襯；b)置于所述背襯第一表面上的第一硅氧烷壓敏粘合劑組合物，它在98％相對(duì)濕度的條件下玻璃基底上的180°剝離強(qiáng)度至少為5.47N/dm；c)置于所述背襯第二表面上的第二壓敏粘合劑組合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，多層壓敏粘合帶的背襯還包括與所述泡沫基底第一表面相粘合的第一聚合物膜以及與所述泡沫基底的與所述第一表面相背的第二表面相粘合的第二聚合物膜。
在另一個(gè)方面，本發(fā)明描述一種成套用具，它包括能容納物品的裝置以及能在所述裝置表面和基底之間形成粘接物的可拉伸剝離壓敏粘合帶，所述的粘合帶含有在98％相對(duì)濕度的條件下玻璃基底上的180°剝離強(qiáng)度至少為5.47N/dm的硅氧烷壓敏粘合劑組合物。在一些實(shí)施方式中，可拉伸剝離粘合帶還包括非粘性拉片。在另一些實(shí)施方式中，上述壓敏粘合劑組合物包含選自硅氧烷聚脲嵌段共聚物、聚二有機(jī)基硅氧烷聚合物及其混合物的硅氧烷聚合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，當(dāng)當(dāng)所述的裝置通過所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶粘合到基底上時(shí)，所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶在與所述裝置或基底之一完全分離之前能與所述裝置或基底中的另一個(gè)完全分離。
在一些方面，本發(fā)明描述一種成套用具，它包括能容納物品的裝置以及能在所述裝置表面和基底之間形成粘接物的可拉伸剝離壓敏粘合帶，所述的粘合帶含有在1弧度/秒和-17℃時(shí)模量不大于1×107Pa的硅氧烷壓敏粘合劑組合物。
本發(fā)明描述可在浴室、淋浴房、廚房和游泳池區(qū)域之類的高濕度和潮濕環(huán)境中可在含硅基底上保持粘性的可拉伸剝離粘合帶。上述的含硅基底例如包括玻璃、陶瓷、瓷器和玻璃狀的基底?？衫靹冸x粘合帶也可配制成在較低濕度下與基底保持粘合性，并適合于低溫環(huán)境中的用途，例如包括較冷氣候中的戶外安裝和冰箱中的安裝。
可拉伸剝離壓敏粘合帶也可具有良好的耐紫外線性，并適用于可能被紫外線照射的場(chǎng)合，例如包括窗子、戶外用途和汽車。
在一些實(shí)施方式中，可拉伸剝離粘合帶可清潔地從許多基底如玻璃、陶瓷和油漆墻壁上剝離，而不會(huì)損壞這些基底。所述可拉伸剝離壓敏粘合帶對(duì)大面積的基底表面具有良好的粘合性，并與粗糙表面相貼合，而且可配制成具有高的負(fù)載剪切性和迅速的粘合形成性?？衫靹冸x壓敏粘合帶也可配制成在與粘合的第二基底完全分離之前與粘合的第一基底完全分離。
本發(fā)明的其它特點(diǎn)可以如下優(yōu)選實(shí)施方式的描述和權(quán)利要求中加以理解。
附圖的簡(jiǎn)要說明

圖1是具有非粘性拉片的可拉伸剝離壓敏粘合帶的俯視圖。
圖2是包括背襯的可拉伸剝離壓敏粘合帶的側(cè)視圖。
圖3a是粘合到基底上的圖2所示可拉伸剝離粘合帶的側(cè)視圖。
圖3b是部分拉伸的圖3a所示粘合帶的截面?zhèn)纫晥D。
圖3c是進(jìn)一步拉伸的圖3b所示粘合帶的截面?zhèn)纫晥D。
圖4是用可拉伸剝離壓敏粘合帶粘合到基底上的安裝鉤的截面?zhèn)纫晥D。
圖5是圖4所示裝置的部分拉伸粘合帶的截面?zhèn)纫晥D。
圖6是用另一種可拉伸剝離壓敏粘合帶實(shí)施方式粘合到基底上的安裝鉤的截面?zhèn)纫晥D。
圖7是圖6所示裝置的部分拉伸粘合帶的截面?zhèn)纫晥D。
詳細(xì)描述參見附圖，相同的數(shù)字用來表示相同的特征。先參見圖1，其中表示可拉伸剝離壓敏粘合帶10，它包括可拉伸剝離壓敏粘合劑組合物12和非粘性拉片14。圖2和3表示可拉伸剝離壓敏粘合帶10′，它包括置于背襯16上的可拉伸剝離壓敏粘合劑組合物12?；蛘呷鐖D4和5所示，可以在沒有背襯的條件下使用可拉伸剝離壓敏粘合劑組合物。
可拉伸剝離壓敏粘合帶能粘合到基底上，并在高濕度環(huán)境中與基底保持粘合。壓敏粘合劑組合物可配制成在室溫和98％相對(duì)濕度條件下對(duì)玻璃基底具有所需的180°剝離強(qiáng)度。該壓敏粘合劑組合物在室溫和98％相對(duì)濕度條件下對(duì)玻璃基底的180°剝離強(qiáng)度優(yōu)選至少為5.47N/dm(5oz/in)。該壓敏粘合劑組合物也可配制成在室溫和98％相對(duì)濕度條件下對(duì)玻璃基底的180°剝離強(qiáng)度至少為21.89N/dm(20oz/in)或至少為32.83N/dm(30oz/in)。
上述的可拉伸剝離壓敏粘合帶較好制成在低溫下有與基底形成和保持粘合性。組合物的壓敏粘合性的一種量度是剪切儲(chǔ)能模量。優(yōu)選壓敏粘合劑組合物在1弧度/秒和-17℃時(shí)的剪切儲(chǔ)能模量不大于1×107Pa，較好不大于5×106Pa，更好不大于2×106Pa，最好不大于5×105Pa。
上述的壓敏粘合帶是可伸展、拉伸的，并較好能從各種基底上干凈地剝離(即不留下可見的殘余物)。上述的基底例如包括玻璃、陶瓷、油漆墻壁和涂飾(如染色和涂清漆)的木材。該壓敏粘合帶在粘合到基底上后也能在不損壞基底的條件下從上面剝離下來。
合適的壓敏粘合劑組合物的例子包括硅氧烷基粘合劑組合物。
有用的硅氧烷基壓敏粘合劑組合物包含MQ增粘樹脂和硅氧烷聚合物。MQ增粘樹脂和硅氧烷聚合物的存在形式例如為MQ增粘樹脂和硅氧烷聚合物的共混物、MQ增粘樹脂和硅氧烷聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物如縮合固化型或加成固化型反應(yīng)產(chǎn)物以及它們的混合物。硅氧烷基壓敏粘合劑組合物中硅氧烷聚合物的含量較好為30-70重量％，更好為35-65重量％。硅氧烷基壓敏粘合劑組合物中MQ增粘樹脂的含量約為30-70重量％，較好為40-60重量％，更好為45-55重量％。
有用的MQ增粘樹脂例如包括MQ硅氧烷樹脂、MQD硅氧烷樹脂和MQT硅氧烷樹脂。它們也可稱為共聚硅氧烷樹脂。它的數(shù)均分子量約為100-50000，更好為500-20000，而且一般有甲基取代基。MQ硅氧烷樹脂包括非官能樹脂和官能樹脂。官能樹脂包括一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)，例如包括與硅鍵合的氫、與硅鍵合的烯基、和硅烷醇。
MQ硅氧烷樹脂是具有R′3SiO1/2單元(M單元)和SiO4/2單元(Q單元)的共聚硅氧烷樹脂。這些樹脂例如記載在《聚合物科學(xué)和技術(shù)綜合手冊(cè)》第15卷，JohnWiley&Sons，New York(1989)第265-270頁和美國專利2,676,182；3,627,851；3,772,247；和3,248,739中。帶有官能團(tuán)的MQ硅氧烷樹脂記載在美國專利4,774,310(該專利描述帶有甲硅烷氫基)、美國專利5,262,558(描述乙烯基和三氟丙基)和美國專利4,707,531(描述甲硅烷氫基和乙烯基)中。上述樹脂一般在溶劑中制備。干燥或無溶劑的MQ硅氧烷樹脂的制備方法記載在美國專利5,319,040；5,302,685和4,935,484中。
MQD硅氧烷樹脂是具有R′3SiO1/2單元(M單元)、SiO4/2單元(Q單元)和R′2SiO2/2單元(D單元)的三元共聚物，例如記載在美國專利5,110,890和日本公開HEI2-36234中。
MQT硅氧烷樹脂是具有R′3SiO1/2單元(M單元)、SiO4/2單元(Q單元)和RSiO3/2單元(T單元)的三元共聚物(MQT樹脂)。
市售MQ樹脂包括購自General Electric Co.，Silicone Resins Divisions(Waterford，N.Y.)的SR-545MQ樹脂甲苯溶液、MQOH樹脂，它是購自PCR，Inc.(Gaineville，F(xiàn)la.)的MQ硅氧烷樹脂甲苯溶液。這些樹脂一般以有機(jī)溶劑溶液供應(yīng)。這些MQ硅氧烷樹脂的有機(jī)溶液可就此使用或可用本領(lǐng)域已知的許多技術(shù)進(jìn)行干燥，產(chǎn)生非揮發(fā)性含量為100％的MQ硅氧烷樹脂。上述的技術(shù)例如包括噴霧干燥、烘箱干燥和蒸汽分離。MQ硅氧烷樹脂也可包括兩種或多種硅氧烷樹脂的摻合物。
一類有用的硅氧烷聚合物的一個(gè)例子是硅氧烷聚脲嵌段共聚物。硅氧烷聚脲嵌段共聚物包括聚二有機(jī)基硅氧烷二胺(也稱為硅氧烷二胺)、二異氰酸酯和非必要的有機(jī)多胺的反應(yīng)產(chǎn)物。合適的硅氧烷聚脲嵌段共聚物表如下重復(fù)單元表示
式中，每個(gè)R是單價(jià)基團(tuán)，分別是最好含約1-12個(gè)碳原子且例如可被三氟烷基或乙烯基取代的烷基、乙烯基或高級(jí)烯基(可由式-R2(CH2)aCH＝CH2表示，其中R2是-(CH2)b-或-(CH2)cCH＝CH-，a是1、2或3；b是0、3或6；c是3、4或5)、含6-12個(gè)碳原子且可被烷基、氟烷基和乙烯基取代的環(huán)烷基、較好約含6-20個(gè)碳原子并可被烷基、環(huán)烷基、氟烷基和乙烯基取代的芳基，R或者是美國專利5,028,679中所述的全氟烷基、美國專利5,236,997所述的含氟基團(tuán)、或美國專利4,900,474和5,118,775中所述的含全氟醚基團(tuán)；較好的是，至少50％的R基為甲基，其余部分最好為含1-12個(gè)碳原子的單價(jià)烷基或被取代的烷基、亞烯基、苯基或被取代的苯基。
每個(gè)Z是一個(gè)多價(jià)基，且是最好約含6-20個(gè)碳原子的亞芳基或亞芳烷基，最好約含6-20個(gè)碳原子的亞烷基或亞環(huán)烷基，優(yōu)選的Z是2，6-亞甲苯基，4，4’-亞甲基二亞苯基、3，3’-二甲氧基-4，4’-亞聯(lián)苯基、四甲基-間亞二甲苯基、4，4’-亞甲基二亞環(huán)己基、3，5，5-三甲基-3-亞甲基亞環(huán)己基、1，6-亞己基、1，4-亞環(huán)己基、2，2，4-三甲基亞己基及其它們的混合物；每個(gè)Y是一個(gè)多價(jià)部分，分別是含1-10個(gè)碳原子的亞烷基、最好含6-20個(gè)碳原子的亞芳烷基或亞芳基；每個(gè)D選自氫、含1-10個(gè)碳原子的烷基、苯基和構(gòu)成包含B或Y的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)B是一個(gè)多價(jià)基，選自亞烷基、亞芳烷基、亞環(huán)烷基、亞苯基、聚亞烷基氧化物，如聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚四氫呋喃，及其共聚物和它們的混合物；m是0-1000的數(shù)字；n是至少為1的數(shù)字；p是至少為10，較好為15-2000，更好為30-1500的數(shù)字。
有用的硅氧烷聚脲嵌段共聚物例如記載在美國專利5,512,650、5,214,119和5,461,134、WO 96/35458、WO 98/17726、WO 96/34028、WO 96/34030和WO97/40103中。
可用于制備硅氧烷聚脲嵌段共聚物的硅氧烷二胺的例子包括用下式表示的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺 式中，R、Y、D和p各按上面的定義。聚二有機(jī)基硅氧烷二胺的數(shù)均分子量范圍約大于700。
有用的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺包括上述通式II范圍內(nèi)任何聚二有機(jī)基硅氧烷二胺，且包括分子量為700-150,000，較好約為10000-60000，更好為25000-50000的那些聚二有機(jī)基硅氧烷二胺。合適的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺及其制備方法例如記載在美國專利3,890,269、4,661,577、5,026,890和5,276,122、國際專利公報(bào)WO 95/03354和WO 96/35458中。
有用的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺的例子包括聚二甲基硅氧烷二胺、聚二苯基硅氧烷二胺、聚三氟丙基甲基硅氧烷二胺、聚苯基甲基硅氧烷二胺、聚二乙基硅氧烷二胺、聚二乙烯基硅氧烷二胺、聚乙烯基甲基硅氧烷二胺、聚(5-己烯基)甲基硅氧烷二胺、以及它們的共聚物及其混合物。
合適的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺例如可購自Shin Etsu Silicones of America，Inc.，Torrance，CA和Huls America，Inc.。聚二有機(jī)基硅氧烷二胺優(yōu)選是基本上純的，且按美國專利5,214,119所述的方法制備。具有如此高純度的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺可按如下方法制備使環(huán)狀有機(jī)硅氧烷與二(氨基烷基)二硅氧烷反應(yīng)，使用無水氨基烷基官能的硅烷醇鹽催化劑如3-氨基丙基二甲基硅烷醇四甲基銨鹽，用量最好小于環(huán)狀有機(jī)硅氧烷總重量的0.15％(重量)，反應(yīng)分兩步進(jìn)行。特別優(yōu)選的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺用銫和銣催化劑制備，且記載在美國專利5,512,650中。
聚二有機(jī)基硅氧烷二胺組分提供了調(diào)節(jié)所得硅氧烷聚脲嵌段共聚物模量的一種手段。一般來說，高分子量的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺提供較低模量的共聚物，而低分子量的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺提供較高模量的共聚物。
有用的多胺(polyamine)的例子包括聚氧化烯二胺(例如包括以商品名D-230、D-400、D-2000、D-4000、ED-2001和EDR-148購自Hunstman Corporation(Houston，Texas)的聚氧化烯基二胺)、聚氧化烯基三胺(例如包括以商品名T-403、T-3000和T-5000購自Hunstman的聚氧化烯三胺)、聚烯烴(例如包括以商品名Dytek A和Dytek EP購自DuPont(Wilmington，Delaware)的乙二胺和聚烯烴)。
任選的多胺提供改變共聚物模量的一種手段。有機(jī)多胺的濃度、類型和分子量影響硅氧烷聚脲嵌段共聚物的模量。
該硅氧烷聚脲嵌段共聚物優(yōu)選含有不大于3摩爾，更好為0.25-2摩爾的多胺。該多胺的分子量?jī)?yōu)選不大于300克/摩爾。
任何能與上述多胺反應(yīng)的多異氰酸酯(例如包括二異氰酸酯和三異氰酸酯)可用于制備本發(fā)明的硅氧烷聚脲嵌段共聚物。合適的二異氰酸酯的例子包括芳族二異氰酸酯，如2，6-甲苯二異氰酸酯、2，5-甲苯二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對(duì)亞苯基二異氰酸酯、亞甲基二(鄰氯苯基二異氰酸酯)、亞甲基二亞苯基-4，4’-二異氰酸酯、聚碳化二亞胺改性的亞甲基二苯基二異氰酸酯、(4，4’-二異氰酸基-3，3’，5，5’-四乙基)二苯基甲烷、4，4’-二異氰酸基-3，3’-二甲氧基聯(lián)苯基(鄰聯(lián)二茴香胺二異氰酸酯)、5-氯-2，4-甲苯二異氰酸酯和1-氯甲基-2，4-二異氰酸基苯，芳族-脂族二異氰酸酯如間亞二甲苯基二異氰酸酯、四甲基-間亞二甲苯基二異氰酸酯，脂族二異氰酸酯如1，4-二異氰酸基丁烷、1，6-二異氰酸基己烷、1，12-二異氰酸基十二烷、2-甲基-1，5-二異氰酸基戊烷，環(huán)脂族二異氰酸酯如亞甲基二亞環(huán)己基-4，4’-二異氰酸酯、3-異氰酸基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)和亞環(huán)己基-1，4-二異氰酸酯。
任何能與多胺，特別是聚二有機(jī)基硅氧烷二胺反應(yīng)的三異氰酸酯均可用于本發(fā)明。這樣的三異氰酸酯的例子例如包括多官能的異氰酸酯，如那些由縮二脲、異氰脲酸酯、加合物等制備的多官能異氰酸酯。一些市售的多異氰酸酯包括以商品名DESMODURTM和MONDURTM購自Bayer和以商品名PAPITM購自DowPlastics的部分多異氰酸酯系列。
多異氰酸酯的用量?jī)?yōu)選是聚二有機(jī)基硅氧烷二胺和非必要多胺的用量的化學(xué)計(jì)量。
上述的硅氧烷聚脲嵌段共聚物可用溶劑基方法、無溶劑方法或它們的組合方法制備。有用的溶劑基方法例如記載在Tyagi等人的“嵌段有機(jī)硅氧烷共聚物2.硅氧烷-脲共聚物的熱性能和機(jī)械性能”Polymer第25卷，1984年12月和美國專利5,214,119(Leier等人)。制備硅氧烷聚脲嵌段共聚物的有用方法也記載在美國專利5,512,650、5,214,119和5,461,134、WO 96/35458、WO98/17726、WO 96/34028、WO 96/34030和WO 97/40103中。
硅氧烷聚脲嵌段共聚物基壓敏粘合劑組合物也可用溶劑基方法、無溶劑方法或它們的組合方法制備。
在溶劑基方法中，在反應(yīng)混合物中加入多胺和多異氰酸酯之前、期間或之后，可以加入MQ硅氧烷樹脂。多胺和多異氰酸酯的反應(yīng)在溶劑或溶劑混合物中進(jìn)行。溶劑優(yōu)選是與多胺和多異氰酸酯沒有反應(yīng)活性的。在聚合進(jìn)行過程中和完成以后，原料和終產(chǎn)物優(yōu)選在溶劑中仍是完全溶混的。這些反應(yīng)可以在室溫至反應(yīng)溶劑沸點(diǎn)的溫度范圍進(jìn)行這些反應(yīng)。最好在室溫至50℃的范圍進(jìn)行反應(yīng)。
在基本無溶劑的方法中，在反應(yīng)器中混合多胺、多異氰酸酯、和MQ硅氧烷樹脂，使反應(yīng)物反應(yīng)形成硅氧烷聚脲嵌段共聚物，該共聚物與MQ硅氧烷樹脂形成壓敏粘合劑組合物。
一種包括溶劑基方法和無溶劑方法組合的有用方法包括用無溶劑方法制備硅氧烷聚脲嵌段共聚物，然后在溶劑中將硅氧烷聚脲嵌段共聚物和MQ樹脂溶液混合在一起。硅氧烷聚脲嵌段共聚物基壓敏粘合劑組合物優(yōu)選用上述的組合方法制備，以產(chǎn)生硅氧烷聚脲嵌段共聚物和MQ樹脂的摻合物。
有用的硅氧烷聚合物的另一個(gè)例子是聚二有機(jī)基硅氧烷聚合物。合適的聚二有機(jī)基硅氧烷聚合物例如包括具有硅烷醇或烯基官能團(tuán)的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷聚合物。
這種硅氧烷聚二有機(jī)基硅氧烷基硅氧烷壓敏粘合劑組合物可通過MQ樹脂和聚二有機(jī)基硅氧烷的反應(yīng)制得。為了進(jìn)行這種反應(yīng)，通常使用兩種不同的反應(yīng)化學(xué)縮合化學(xué)和加成-固化化學(xué)。
簡(jiǎn)要地說，縮合化學(xué)包括將硅烷醇官能的MQ增粘樹脂(包含三有機(jī)基硅氧基單元和SiO4/2單元)與美國專利2,735,721、2,814,601、4,309,520、4,831,070、2,857,356、3,528,940和5,308,887以及英國專利998,232中所述的硅烷醇封端的聚二有機(jī)基硅氧烷混合。MQ樹脂和聚二有機(jī)基硅氧烷可以相互縮合，在粘合劑組合物中產(chǎn)生內(nèi)縮合或相互縮合。共聚硅氧烷樹脂和聚二有機(jī)基硅氧烷之間的縮合可以在室溫或高溫以及催化劑存在的條件下進(jìn)行，或者在高溫和沒有催化劑存在的條件下進(jìn)行。
如壓敏粘合劑手冊(cè)(Satas，1982)中所述，包含上述硅烷醇官能的聚二有機(jī)基硅氧烷和硅烷醇官能的MQ樹脂的相互縮合產(chǎn)物的硅氧烷壓敏粘合劑組合物可任選地含有自由基聚合催化劑，如二芳基過氧化物交聯(lián)劑，以將該粘合劑組合物交聯(lián)，從而改善硅氧烷壓敏粘合劑組合物的高溫剪切性能，而剝離粘合性僅有輕微的損失。
用加成-固化化學(xué)制備的硅氧烷壓敏粘合劑組合物一般包含具有烯基的聚二有機(jī)基硅氧烷、MQ硅氧烷樹脂(所述MQ硅氧烷樹脂包含R3SiO1/2和S1O4/2結(jié)構(gòu)單元，其中R如上定義并具有一個(gè)或多個(gè)以下的官能團(tuán)二與硅氧烷鍵合的氫與硅氧烷鍵合的烯基(如那些選自乙烯基、烯丙基、丙烯基或更高級(jí)烯基的基團(tuán)))、或硅烷醇、任選的交聯(lián)劑或增鏈劑以及用于進(jìn)行該硅氧烷壓敏粘合劑組合物固化的Pt或其它貴金屬硅氫化催化劑。這些組合物的例子可參見美國專利3,527,842、3,983,298、4,774,297、歐洲專利公報(bào)355,991和393,426以及Kokai HEI2-58587。
大量的市售硅氧烷壓敏粘合劑組合物是適用的。這些硅氧烷壓敏粘合劑組合物的例子包括Dow Coming的280A、282、7355、7358、7502、7657、Q2-7406、Q2-7566和Q2-7735；General Electric的PSA 590、PSA 600、PSA 595、PSA 610、PSA 518(中等苯基含量)、PSA 6574(高苯基含量)和PSA 529、PSA750-D1、PSA 825-D1和PSA 800-C。同樣有用的是硅氧烷壓敏粘合劑組合物的各種摻合物，如《壓敏粘合劑技術(shù)手冊(cè)》(Satas，1982)第346頁所述的兩種不同二甲基硅氧烷基硅氧烷壓敏粘合劑組合物的摻合物或美國專利4,925,671所述的二甲基硅氧烷基硅氧烷壓敏粘合劑組合物與二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷基壓敏粘合劑組合物的摻合物。
硅氧烷壓敏粘合劑組合物也可包括添加劑，如顏料和填料。
可拉伸剝離壓敏粘合劑組合物也可包括硅氧烷聚脲嵌段共聚物基壓敏粘合劑組合物和硅氧烷聚二有機(jī)基硅氧烷基壓敏粘合劑組合物的混合物。
可拉伸剝離壓敏粘合劑組合物的形式可以是涂在背襯上的帶。該背襯可包括單層和多層結(jié)構(gòu)。有用的背襯例如包括聚合物泡沫層、聚合物薄膜層以及它們的結(jié)合。
合適的聚合物背襯材料記載在美國專利5,516,581和PCT申請(qǐng)WO 95/06691中。
用于聚合物泡沫層或?qū)嵭木酆衔锉∧拥木酆衔锉骋r材料的說明性例子例如包括聚烯烴如聚乙烯，包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯和線型超低密度聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；乙烯基共聚物，如聚氯乙烯(增塑或未增塑的)和聚乙酸乙烯酯；烯烴共聚物，如乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、和乙烯/丙烯共聚物；丙烯酸聚合物和共聚物；以及這些聚合物的混合物。也可使用各種塑料或塑料和彈性體材料的混合物或摻合物，如聚丙烯/聚乙烯、聚氨酯/聚烯烴、聚氨酯/聚碳酸酯和聚氨酯/聚酯。實(shí)心聚合物薄膜背襯較好選自聚乙烯和聚丙烯薄膜，最優(yōu)選的材料是未取向的線型低密度和超低密度聚乙烯薄膜。有用的線型低密度聚乙烯薄膜以商品名XMAX 161.1購自Hunstsman Packaging(ChippewaFalls，Wisconsin)。
可以選擇聚合物泡沫材料，以便優(yōu)化貼合性和彈性之類的粘合帶性能。當(dāng)上述帶粘合到油漆墻壁之類的粗糙表面上時(shí)，這些性能是有用的?？少N合和有彈性的聚合物泡沫材料非常適用于粘合帶粘合于粗糙表面上的用途。這是一個(gè)針對(duì)一般墻壁表面的情況。用于背襯的聚合物泡沫層的密度一般約為2-30磅/立方英尺(約32-481千克/立方米)，泡沫材料被拉伸脫粘的帶結(jié)構(gòu)中尤其是這樣。
對(duì)于粘合帶背襯來說，聚烯烴泡沫材料是優(yōu)選的塑料聚合物泡沫材料層。聚合物泡沫材料層最好是以商品名VolextraTM和VolaraTM購自Voltek，Divisionof Sekisui America Corporation(Lawrence，Massachusetts)的聚烯烴泡沫材料。
當(dāng)多層背襯中僅有一個(gè)聚合物薄膜或泡沫材料層用于拉伸脫粘時(shí)，該層應(yīng)足以達(dá)到上述目的的物理性能和厚度。
聚合物薄膜可用于提高粘合帶的負(fù)載強(qiáng)度和斷裂強(qiáng)度。薄膜特別適用于將光滑表面粘合在一起的用途。聚合物薄膜層的厚度優(yōu)選為0.4-10密耳，更好為0.4-6密耳。
背襯可以包括彈性體材料。合適的彈性體背襯材料例如包括苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氯丁二烯(即氯丁橡膠)、腈橡膠、丁基橡膠、聚硫醚橡膠、順式-1，4-聚異戊二烯、乙烯-丙烯三元共聚物(如EPDM橡膠)、硅氧烷橡膠、硅氧烷聚脲嵌段共聚物、聚氨酯橡膠、聚異丁烯、天然橡膠、丙烯酸酯橡膠、熱塑性橡膠如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、和熱塑性聚烯烴橡膠材料。
可拉伸剝離壓敏粘合帶可制成各種結(jié)構(gòu)。例如，該粘合帶可包括有幾個(gè)疊在一起的不同層的背襯，也可包括彈性材料、塑料(如聚合物薄膜)、泡沫材料或粘合材料以及它們混合物的交替層。這些背襯層可按各種方法相互粘合在一起。這些方法例如包括粘合、層合或共擠出?？衫靹冸x壓敏粘合帶可以是單面涂覆的(即在背襯的一個(gè)表面上涂覆至少一種壓敏粘合劑組合物)或雙面涂覆的(即背襯的兩個(gè)相背表面包含粘合劑組合物)。壓敏粘合帶可包括涂在背襯的一個(gè)或多個(gè)表面上的許多不同的粘合劑組合物、許多相同或不同粘合劑組合物的層以及它們的混合物。
有用粘合帶及其背襯結(jié)構(gòu)的例子記載在美國專利4,024,312(Korpman)、5,516,581(Kreckel等人)、6,001,471(Bries等人)和6,004,642(Langford)和PCT國際公報(bào)WO 95/06691中。其它有用粘合帶和背襯結(jié)構(gòu)的例子包括PCT國際公報(bào)WO 98/21285中所述的可分離層背襯和PCT國際公報(bào)WO 99/31193中所述的可重復(fù)固定層背襯。
上述可拉伸剝離壓敏粘合帶可包括非粘性的拉片。如圖所示，該拉片可被使用者握住和拉住，以便在除去過程中拉伸粘合帶，從而將粘合帶從它固定的物體或基底上除去。非粘性拉片可以是背襯材料的延伸部分或可拉伸剝離壓敏粘合劑的去粘部分。非粘性拉片可以在粘性粘合劑基底上用任何已知的產(chǎn)生非粘性區(qū)的方法形成。上述方法例如包括在粘合劑上涂覆去粘材料，以使失去粘性。
上述可拉伸剝離壓敏粘合帶也可包括置于壓敏粘合劑組合物的暴露表面上用于在使用前保護(hù)粘合劑的一個(gè)或多個(gè)襯里。合適襯里的例子包括紙(如牛皮紙)或聚合物薄膜(如聚乙烯、聚丙烯或聚酯)。襯里的至少一個(gè)表面可用剝離劑處理，以提供可剝離襯里。上述的剝離劑例如是硅氧烷、氟化物或其它低表面能基剝離材料。合適的可剝離襯里以及處理襯里的方法記載在美國專利4,472,480、4,980,443和4,736,048中。優(yōu)選的可剝離襯里是涂有多層氟烷基硅氧烷的紙。
可剝離襯里上可印刷線條、商標(biāo)或其它信息。
上述可拉伸剝離壓敏粘合帶可用許多制備壓敏粘合帶的常規(guī)方法制備。例如，壓敏粘合劑組合物可以涂覆在可剝離襯里上，直接涂覆在背襯上，或者先形成分離的層(如涂覆在可剝離襯里上)，然后層合到背襯上。
為了改善壓敏粘合劑組合物對(duì)背襯的粘合性，可以在背襯上施加(即涂覆或?qū)雍?粘合劑組合物之前對(duì)背襯進(jìn)行預(yù)處理。合適處理的例子包括電暈放電、等離子體放電、火焰處理、電子束輻射、紫外(UV)輻射、酸蝕、化學(xué)打底或它們的結(jié)合。這種處理也可任選地用反應(yīng)性化學(xué)粘合促進(jìn)劑進(jìn)行。這種促進(jìn)劑例如包括丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯或另一些低分子量反應(yīng)性物質(zhì)。
從基底表面上除去粘合帶可通過拉伸粘合帶進(jìn)行。優(yōu)選的是沿與基底表面平面基本上平行的方向拉伸粘合帶。更優(yōu)選的是沿與被粘合基底表面呈高達(dá)35°的角度拉伸粘合帶。以合適的角度除去粘合帶，不會(huì)在基底上留下可見的粘合劑殘留物，且使該表面免受損壞。
從基底上使粘合劑脫粘或?qū)⑵淅斐サ氖疽鈭D表示在圖3a-c中。圖3a表示粘合在基底18上的可拉伸剝離壓敏粘合帶10′。沿與基底18表面基本上平行的方向施加一個(gè)力(F)。粘合結(jié)構(gòu)具有一個(gè)較高的初始抗剪切應(yīng)力。當(dāng)施加足夠的力克服這種抵抗力時(shí)，背襯16開始變形，如圖3b所示。在圖3c中，背襯16屈服，同時(shí)粘合劑12伸長(zhǎng)，并從基底18上剝離。
本發(fā)明可拉伸剝離壓敏粘合帶適用于許多用途，例如包括將兩個(gè)基底粘合在一起、使用物品的安裝用途，所述的物品例如包括掛鉤，吊架，托架(如剃須刀、海綿、洗發(fā)液瓶、毛巾的托架)，位于浴室之類潮濕或高濕度中的物品如抽水馬桶(例如包括抽水馬桶水箱)、浴缸、面池和墻壁，位于淋浴房、衣帽間、蒸汽室、游泳池、熱水浴缸、廚房中的物品，如廚房水槽、洗碗機(jī)、背濺區(qū)、冰箱和冷卻器，以及低溫場(chǎng)合使用的物品，如戶外用途和冰箱。有用的戶外用途包括將標(biāo)志之類的物品粘接到窗子和車輛之類的戶外表面上。
可拉伸剝離壓敏粘合帶的其它有用的用途包括(1)其它安裝用途，如墻壁懸掛、裝飾如節(jié)日裝飾、掛歷、海報(bào)、車側(cè)懸掛、提把、標(biāo)志用途如路標(biāo)、車輛標(biāo)志、運(yùn)輸標(biāo)志和反射片；(2)粘接用途，如粘接兩個(gè)或多個(gè)以后分開的容器如箱子、封閉用途，如容器封閉如箱子封閉、食品和飲料等容器的封閉、尿布封閉、外科手術(shù)簾封閉等；(3)標(biāo)簽，如可除去的標(biāo)簽，如容器上的標(biāo)記、價(jià)格標(biāo)簽或標(biāo)記標(biāo)簽；(4)醫(yī)療用途，如繃帶；(5)固定用途，如把一個(gè)物品如花瓶固定到另一個(gè)物體如桌子或書架上，(6)安全用途，如把鎖定裝置的一個(gè)或多個(gè)部件固定到基底上，如櫥柜或食櫥上的兒童安全鎖。
圖4表示安裝用途中包括帶狀可拉伸剝離壓敏粘合劑組合物但沒有背襯的制品的一個(gè)實(shí)施方式。安裝組合件20包括掛鉤部分22和底座24。底座24粘接到可拉伸剝離壓敏粘合帶26上。提供包括去粘部分35a和35b的用于握住帶26的拉片34，以便能從墻壁36上除去粘合帶26。拉片34可以暴露在外面或掛鉤的設(shè)計(jì)可使其隱藏在底座24后面。
然后可以將安裝組合件20按在所需位置的墻壁36上。為了除去安裝組合件20，可以沿與墻壁36平行的方向拉動(dòng)安裝組合件20底部處的拉片34。如圖5所示，當(dāng)粘合帶26拉伸時(shí)，它慢慢地將安裝組合件20從墻壁上剝離下來。
圖6表示粘合帶100的另一個(gè)實(shí)施方式。它特別適用于拉伸整個(gè)粘合帶100，以便進(jìn)行脫粘和達(dá)到下面將詳細(xì)描述的受控順序剝離。粘合帶100包括泡沫材料背襯112、非粘性拉片126以及背襯112相背表面上的粘合層114和116。粘合帶100使用前，粘合層114和116用襯里118和120保護(hù)。
受控順序剝離可以用許多手段加以促進(jìn)。這種手段例如包括不粘區(qū)134。這種不粘區(qū)可通過在粘合帶的末端138自始至終不涂覆粘合劑組合物116而產(chǎn)生。襯里118與粘合層116是共同延伸的，但它可進(jìn)一步延伸來覆蓋不粘區(qū)134。
在圖7中，圖6所示的粘合帶已放在與掛鉤142粘接的底座和墻壁之類的基底144之間。圖7所示的安裝結(jié)構(gòu)可以讓雙面粘合帶結(jié)構(gòu)100在拉伸剝離過程中先從墻壁144后從掛鉤142上順序剝離。不粘區(qū)134防止該區(qū)域內(nèi)的粘合，因此當(dāng)拉伸剝離進(jìn)行到不粘區(qū)134時(shí)，將粘合帶100從墻壁144上剝離下來。粘合層116的剝離與粘合層114的剝離同時(shí)進(jìn)行，從而當(dāng)拉伸剝離進(jìn)行到不粘區(qū)134處時(shí)，一部分粘合層114仍粘合在掛鉤142上，在該處粘合層116已完全從墻壁144上剝離下來。
其它的安裝用途包括僅使用可拉伸剝離壓敏粘合帶，即不帶掛鉤的安裝組合件。
可拉伸剝離壓敏粘合帶也可以是包括安裝裝置之類的基底和粘合到該基底表面上的可拉伸剝離壓敏粘合帶的組合件的一個(gè)部件。該組合件包括與基底不接觸的置于粘合帶粘合表面上的剝離襯里。
可拉伸剝離壓敏粘合帶也可以是成套工具的一個(gè)部件。這種成套工具例如包括包裝成一個(gè)單元的至少一個(gè)具有不同性能(如尺寸)的粘合帶和至少一個(gè)裝置(如掛鉤、托架、吊架、裝飾部件、標(biāo)簽或它們的組合)。
現(xiàn)在參照如下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。如果另作說明，實(shí)施例中所述的所有份數(shù)、比率、百分?jǐn)?shù)和用量都按重量計(jì)。
實(shí)施例測(cè)試方法實(shí)施例中所用的測(cè)試方法包括如下方法拉伸剝離測(cè)試方法脫粘力測(cè)試方法為了測(cè)量粘合到試驗(yàn)表面上的粘合帶的低角度脫粘力，改進(jìn)常規(guī)可變角度剝離夾具，以適用于IMASS粘合力測(cè)試儀(Imass，Inc.，Hingham，MA)。該夾具可以牢固地夾住5.08厘米×30.5厘米(2英寸×12英寸)基底。該夾具被固定在IMASS板上。
將1.59cm×6.99cm(5/8in×2.75in)試樣粘合到有關(guān)基底上，形成1.59cm×5.08cm(5/8in 2in)的粘合面積。該試樣有1.59cm×1.91cm(5/8in×3/4in)的非粘合拉片，以便將其夾持到IMASS測(cè)試儀上。
將1.59cm×5.08cm×0.16cm(1/16in)高耐沖擊聚苯乙烯平片粘合到該試樣與基底相背的另一表面上。然后將試樣在50％相對(duì)濕度和22.2℃的條件下平衡24小時(shí)，再以76.2厘米/分鐘(30英寸/分鐘)的剝離速度和2°的剝離角度進(jìn)行脫粘。
記錄拉伸背襯從基底上剝離所需的平均脫粘力，單位盎司/5/8英寸寬度。對(duì)每個(gè)基底測(cè)量三次，并取所得結(jié)果的平均值。
脫粘測(cè)試方法中的％伸長(zhǎng)率用一根尺子測(cè)量從粘合基底上完全脫粘時(shí)背襯相對(duì)于初始粘合長(zhǎng)度的總伸長(zhǎng)，并按如下計(jì)算公式確定脫粘時(shí)的％伸長(zhǎng)率 式中I是脫粘(即拉伸剝離)前的背襯長(zhǎng)度，AD是脫粘后的背襯長(zhǎng)度。
對(duì)每個(gè)基底分別測(cè)量三次，取結(jié)果的平均值。
基底制備油漆墻壁用Sherwin Williams ProMar 200內(nèi)膠乳底涂料涂覆0.95厘米(3/8英寸)U.S.Gypsum墻板。然后在底涂層上涂覆Sherwin Williams Classic 99內(nèi)平膠乳墻涂料。油漆后的墻板在測(cè)試前在22℃的環(huán)境條件下至少老化48小時(shí)。
干凈剝離測(cè)試方法用目測(cè)法測(cè)量殘留在基底上的粘合劑的量。
表面損壞測(cè)試方法用目測(cè)法確定基底表面上出現(xiàn)的損壞。
高濕度測(cè)試方法制備試樣的方法是在0.00381厘米(1.5密耳)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜背襯的表面上直接涂覆粘合劑組合物，并在該背襯上形成干涂層厚度為0.00381-0.00762厘米(1.5-2.0密耳)的粘合劑薄膜。上述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜背襯已用氨基化聚丁二烯打底。然后將暴露的粘合劑放在玻璃基底上，用2.04千克(4.5磅)重的滾子以30.48厘米/分鐘(12英寸/分鐘)的速度在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯背襯上滾壓4次。然后將該試樣在22.2℃(72°F)和大于98％的相對(duì)濕度下平衡24小時(shí)。
然后按180°剝離強(qiáng)度測(cè)試方法對(duì)該試樣進(jìn)行測(cè)試。
180°剝離強(qiáng)度測(cè)試方法按題為“壓敏粘合帶180°剝離粘合力的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法”的ASTM D3330-87，測(cè)量試樣的180°剝離強(qiáng)度。
儲(chǔ)能模量測(cè)試方法I試樣的制備方法是將幾層粘合膜層合在一起，形成厚度約為1毫米的試樣。
用Rheometrics RDA2(Piscataway，NJ)和動(dòng)態(tài)溫度支數(shù)補(bǔ)償(temperature ramp)試驗(yàn)?zāi)Ｊ綔y(cè)量?jī)?chǔ)能模量G′、損耗模量G″和損耗因子tanδ。平行板的直徑為8毫米。在-80℃至+200℃的溫度范圍內(nèi)以1弧度/秒的頻率和5℃/分鐘的加熱/冷卻速度采集數(shù)據(jù)。
在-17℃和1弧度/秒的頻率時(shí)記錄儲(chǔ)能模量的測(cè)量值。
儲(chǔ)能模量測(cè)試方法II試樣的制備方法是將幾層粘合膜層合在一起，形成厚度約為1毫米的試樣。
在熱掃描過程中用Polymer Laboratories Dynamic Mechanical ThermalAnalyzer(DMTA)Mark II和多路頻率技術(shù)測(cè)量?jī)?chǔ)能模量G′、損耗模量G″和損耗因子tanδ，即在頻率和測(cè)試都變化的同時(shí)測(cè)量性能。剪切板的直徑為8毫米。溫度以2℃/分鐘的速度從-120℃連續(xù)變化到200℃，應(yīng)變?cè)O(shè)定為x1。
在-17℃和頻率為0.3Hz(1.88弧度/秒)時(shí)記錄儲(chǔ)能模量。
低溫剪切測(cè)試方法為了連接負(fù)載物，將1.91厘米×5.08厘米(3/4英寸×2英寸)陽極化鋁拉片粘合到粘合帶試樣的一個(gè)表面上。將試樣和玻璃基底在(4.4℃)40°F平衡過夜。然后在(4.4℃)40°F將1.27厘米×1.27厘米(0.5英寸×0.5英寸)試樣粘合到玻璃基底上。用2.04千克(4.5磅)重的滾子以30.48厘米/分鐘(12英寸/分鐘)的速度在試樣上滾動(dòng)4次，使試樣與玻璃基底粘合牢固。讓試樣在基底上停留1小時(shí)，然后施加1千克的重物。記錄5個(gè)試樣的斷裂時(shí)間(分鐘)，取平均值。
高溫高濕度剪切測(cè)試方法為了連接負(fù)載物，將1.91厘米×5.08厘米(3/4英寸×2英寸)陽極化鋁拉片粘合到粘合帶試樣的一個(gè)表面上。然后在(22℃)12°F和50％相對(duì)濕度將1.27厘米×1.27厘米(0.5英寸×0.5英寸)試樣粘合到玻璃基底上。用2.04千克(4.5磅)重的滾子以30.48厘米/分鐘(12英寸/分鐘)的速度在試樣上滾動(dòng)4次，使試樣與玻璃基底粘合牢固。22℃和50％相對(duì)濕度時(shí)讓試樣在基底上停留1小時(shí)，放在32.2℃(90°F)和90％相對(duì)濕度的條件下讓其平衡10分鐘。然后施加1千克的重物。記錄5個(gè)試樣的斷裂時(shí)間(分鐘)，取平均值。
實(shí)施例1按如下方法制備用29.6/0/50(聚二甲基有機(jī)硅氧烷(PDMS)二胺的分子量(除以1000)/每摩爾PDMS二胺中多胺的摩爾數(shù)/按硅氧烷聚脲嵌段共聚物的總重量計(jì)算得到的MQ樹脂的重量％)配制的壓敏粘合劑組合物。
將14.86份分子量為29600的PDMS二胺加入一個(gè)玻璃反應(yīng)器中，與0份多胺、39.00份甲苯和21.00份2-丙醇混合。在室溫?cái)嚢柘?，向上述溶液中加?.13份亞甲基二苯基-4′-二異氰酸酯(H12MDI)。該異氰酸酯以按包括PDMS二胺和任選多胺的二胺用量計(jì)算得到的化學(xué)計(jì)量加入。然后將上述混合物攪拌兩小時(shí)，該混合物變成粘狀的。將所得的硅氧烷聚脲嵌段共聚物溶液(它的PDMS二胺/多胺/多異氰酸酯摩爾比為1∶0∶1)與25.00份SR-545 60％MQ硅氧烷樹脂甲苯溶液(General Electric Company)混合，形成壓敏粘合劑組合物。
實(shí)施例2-7按實(shí)施例1所述的方法制備實(shí)施例2-7的壓敏粘合劑組合物，所不同的是改變各組分的用量，以獲得用表1所述的MW PDMS二胺(/1000)/多胺摩爾數(shù)/MQ樹脂的重量％配制的壓敏粘合劑組合物。
制備粘合帶以約為0.033厘米-0.036厘米(13-14密耳)的濕涂層厚度，將實(shí)施例1-7中制得的壓敏粘合劑組合物涂覆在Rexam 10256剝離襯里上(Rexam Release，Bedford Park，Illinois)，然后馬上在70℃將其干燥10分鐘，形成厚度約為0.00635厘米(2.5密耳)的粘合膜。
制備多層復(fù)合帶用美國專利5,677,376(Groves)的實(shí)施例15制得的化學(xué)底涂料處理36密耳厚的多層復(fù)合泡沫層合背襯。該背襯由層合在兩張0.0046厘米(1.80密耳)厚的線型低密度聚乙烯薄膜之間的密度為6磅/立方英尺的聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物泡沫材料構(gòu)成。
將實(shí)施例1-7中制得的干燥粘合膜干層合在上述涂有底涂層的多層復(fù)合泡沫層合背襯的兩面，形成多層復(fù)合帶。
實(shí)施例8-10按100％固體粘合劑計(jì)，將0.75重量％Perkadox PD-505-ps-過氧化二氯苯甲酰加入到粘合劑溶液中，在開煉機(jī)上讓其混合過夜。每個(gè)實(shí)施例的粘合劑溶液為Dow Corning Q2-7735聚二甲基硅氧烷壓敏粘合劑(″PSA″)(實(shí)施例8)；General Electric Silicone PSA 518聚二甲基二苯基硅氧烷(實(shí)施例9)；GeneralElectric Silicone PSA 6574聚二甲基二苯基硅氧烷(實(shí)施例10)。然后將固體含量為40％的粘合劑組合物涂覆在Rexam 10256剝離襯里上，馬上在70℃干燥1分鐘，再馬上在165℃固化2分鐘，形成厚度約為0.00635厘米(2.5密耳)的粘合膜。
實(shí)施例11按100％固體粘合劑計(jì)，將1.79重量％SYL-OFF 4000催化劑(Dow CorningCorporation，Midland，Michigan)加入到Dow Corning 7657聚二甲基硅氧烷粘合劑溶液中，在開煉機(jī)上讓其混合過夜。然后將固體含量為45％的粘合劑組合物涂覆在Rexam 10256剝離襯里上，然后在140-150℃干燥5-10分鐘，形成厚度約為0.00635厘米(2.5密耳)的粘合膜。
制備多層復(fù)合帶用美國專利5,677,376(Groves)的實(shí)施例15制得的化學(xué)底涂料處理36密耳厚的多層復(fù)合泡沫層合背襯。該背襯由層合在兩張0.0046厘米(1.80密耳)厚的線型低密度聚乙烯薄膜之間的密度為6磅/立方英尺(pcf)的聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物泡沫材料構(gòu)成。
將實(shí)施例8-11中制得的干燥粘合膜干層合在上述涂有底涂層的多層復(fù)合泡沫層合背襯的兩面，形成多層復(fù)合帶。
按脫粘力和％脫粘伸長(zhǎng)率測(cè)試方法對(duì)實(shí)施例1-11中制得的多層復(fù)合帶進(jìn)行測(cè)試。拉伸剝離后，檢查基底上的粘合劑殘余物和表面損壞。結(jié)果記錄在表1中。
表1
a＝MWPDMS(/1000)/Dytek A多胺的摩爾數(shù)(DuPont Company(Wilmington，Delaware))/MQ樹脂的重量％)實(shí)施例12-21按與實(shí)施例1所述的方法制備實(shí)施例12-21的壓敏粘合劑組合物，所不同的是改變各個(gè)組分的用量，以獲得具有表2所示的PDMS二胺的分子量(/1000)/多胺的摩爾數(shù)/MQ樹脂的重量％)。
將實(shí)施例12-21所述的壓敏粘合劑組合物涂覆在已涂有胺化聚丁二烯底涂層的0.00381厘米(1.5密耳)厚聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜背襯的表面上，然后立即在70℃干燥10分鐘，形成粘合帶。每種干燥粘合膜的厚度約為0.00508厘米(2密耳)。
實(shí)施例22-26按100％固體粘合劑計(jì)，將0.75重量％Perkadox PD-505-ps-過氧化二氯苯甲酰加入到粘合劑溶液中，在開煉機(jī)上讓其混合過夜，形成粘合劑組合物。每個(gè)實(shí)施例的粘合劑溶液為Dow Coming 7355聚二甲基硅氧烷壓敏粘合劑(實(shí)施例22)；DowComing 7358聚二甲基硅氧烷壓敏粘合劑(實(shí)施例23)；Dow Coming Q2-7735聚二甲基硅氧烷壓敏粘合劑(實(shí)施例24)；General Electric Silicone PSA 518聚二甲基二苯基硅氧烷壓敏粘合劑(實(shí)施例25)；General Electric Silicone PSA6574聚二甲基二苯基硅氧烷壓敏粘合劑壓敏粘合劑(實(shí)施例26)。
然后將固體含量為40％的粘合劑組合物涂覆在已涂有胺化聚丁二烯底涂層的0.00381厘米(1.5密耳)厚聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜背襯的表面上，然后立即在70℃干燥1分鐘，形成厚度約為0.00508厘米(2密耳)的粘合帶。
按高濕度測(cè)試方法對(duì)實(shí)施例12-26的壓敏粘合帶進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果列于表2中。
表2
實(shí)施例27按如下方法制備配比為33/0.25/50 PDMS二胺的分子量(/1000)/多胺的摩爾數(shù)/MQ樹脂的重量％)的壓敏粘合劑組合物。
將14.84份分子量為33000的PDMS二胺加入到一個(gè)玻璃反應(yīng)器中，并與25.00份60％SR-545 60％MQ硅氧烷樹脂甲苯溶液和0.01份Dytek A多胺混合。再加入39.00份甲苯和21.00份2-丙醇，將最終固體含量調(diào)節(jié)到30％。將0.15份H12MDI加入到溶液中，在室溫下將該混合物攪拌2小時(shí)后，變成粘性。
實(shí)施例28-38按實(shí)施例27所述的方法制備實(shí)施例28-38的壓敏粘合劑組合物，所不同的是改變各個(gè)組分的用量，以獲得具有表3所示的PDMS二胺的分子量(/1000)/多胺的摩爾數(shù)/MQ樹脂的重量％)的壓敏粘合劑組合物。
將實(shí)施例27-38中制得的壓敏粘合劑組合物涂覆在Rexam 10256剝離襯里上，然后馬上在70℃將其干燥10分鐘，形成厚度約為0.00508厘米(2密耳)的粘合膜。
按儲(chǔ)能模量測(cè)試方法I對(duì)實(shí)施例27-38的壓敏粘合劑進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果記錄在表3中。
實(shí)施例39-42按100％固體粘合劑計(jì)，將0.50重量％TS50，2，4-二氯苯甲酰加入到粘合劑溶液中，在開煉機(jī)上讓其混合過夜。粘合劑溶液為General Electric PSA 518聚二甲基二苯基硅氧烷(實(shí)施例39)；General Electric PSA 590聚二甲基硅氧烷(實(shí)施例40)；General Electric PSA 595聚二甲基二苯基硅氧烷(實(shí)施例41)；和Dow Coming 280A聚二甲基硅氧烷壓敏粘合劑(實(shí)施例42)。將固體含量為40％的壓敏粘合劑組合物涂覆在Rexam 10256剝離襯里上，然后馬上在70℃將涂覆的粘合劑干燥10分鐘，再馬上在175℃固化2分鐘，形成厚度約為0.00508厘米(2密耳)的粘合膜。
實(shí)施例43按100％固體粘合劑計(jì)，將0.5重量％SYL-OFF 7127催化劑(Dow CorningCorporation)加入到Dow Corning 7656聚二甲基硅氧烷粘合劑溶液中，在開煉機(jī)上讓其混合過夜。將固體含量為45％的壓敏粘合劑組合物涂覆在Rexam10256剝離襯里上，然后馬上在105℃固化10分鐘，形成厚度約為0.00508厘米(2密耳)的粘合膜。
按儲(chǔ)能模量測(cè)試方法II對(duì)實(shí)施例39-43的壓敏粘合劑進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果記錄在表3中。
表3
b＝MW PDMS二胺(/1000)/Detek A多胺的摩爾數(shù)/MQ樹脂的重量％c＝MW PDMS二胺(/1000)/乙二胺(Milwaukee，Wiscosin)的摩爾數(shù)/MQ樹脂的重量％實(shí)施例44-46按實(shí)施例27所述的方法制備實(shí)施例44-46的壓敏粘合劑組合物，所不同的是改變各個(gè)組分的用量，以獲得具有表4所示的PDMS二胺的分子量(/1000)/多胺的摩爾數(shù)/MQ樹脂的重量％)的壓敏粘合劑組合物。
將實(shí)施例44-46中制得的壓敏粘合劑組合物涂覆在Rexam 10256剝離襯里上，然后馬上在70℃將其干燥10分鐘，形成厚度約為0.00635厘米(2.5密耳)的粘合膜。
將粘合膜干層合在用美國專利5,677,376(Groves)的實(shí)施例15制得的化學(xué)底涂料處理的0.09144厘米(36密耳)厚的多層復(fù)合泡沫層合背襯的兩個(gè)表面上，形成多層復(fù)合帶。該背襯由層合在兩張0.0046厘米(1.80密耳)厚的線型低密度聚乙烯薄膜之間的密度為6磅/立方英尺(pcf)的聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物泡沫材料構(gòu)成。
按高溫高濕度剪切測(cè)試方法對(duì)實(shí)施例47和48中制得的多層復(fù)合帶進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果記錄在表5中。
表權(quán)利要求
1.可拉伸剝離粘合帶，它包括硅氧烷壓敏粘合劑組合物，它在98％相對(duì)濕度的條件下玻璃基底上的180°剝離強(qiáng)度至少為5.47N/dm，和非粘性的拉片。
2.如權(quán)利要求1所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物含有選自硅氧烷聚脲嵌段共聚物、聚二有機(jī)基硅氧烷聚合物及其混合物的硅氧烷聚合物。
3.如權(quán)利要求1所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物包含a.硅氧烷聚脲嵌段共聚物，它是如下組分的反應(yīng)產(chǎn)物i)分子量至少為5000克/摩爾的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺；ii)多異氰酸酯；和b.約30-70重量％的MQ樹脂。
4.如權(quán)利要求3所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的硅氧烷聚脲嵌段共聚物是如下組分的反應(yīng)產(chǎn)物i)分子量至少為5000克/摩爾的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺；ii)多胺，iii)多異氰酸酯。
5.如權(quán)利要求4所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述多胺的分子量不超過300克/摩爾。
6.如權(quán)利要求4所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述聚二有機(jī)基硅氧烷二胺的分子量為10000-65000克/摩爾。
7.如權(quán)利要求4所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述聚二有機(jī)基硅氧烷二胺的分子量為25000-50000克/摩爾。
8.如權(quán)利要求4所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的硅氧烷聚脲嵌段共聚物是如下組分的反應(yīng)產(chǎn)物i)分子量為10000-65000克/摩爾的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺，ii)不大于3摩爾的多胺，和iii)多異氰酸酯。
9.如權(quán)利要求4所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的硅氧烷聚脲嵌段共聚物是如下組分的反應(yīng)產(chǎn)物i)分子量為10000-65000克/摩爾的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺，ii)0.25-2摩爾的多胺，和iii)多異氰酸酯。
11.如權(quán)利要求3所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物含有40-60重量％MQ樹脂。
12.如權(quán)利要求3所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物含有45-55重量％MQ樹脂。
13.如權(quán)利要求4所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物含有40-60重量％MQ樹脂。
14.如權(quán)利要求4所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物含有45-55重量％MQ樹脂。
15.如權(quán)利要求1所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的硅氧烷壓敏粘合劑組合物在98％相對(duì)濕度的條件下玻璃基底上的180°剝離強(qiáng)度至少為21.9N/dm。
16.如權(quán)利要求1所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的硅氧烷壓敏粘合劑組合物在98％相對(duì)濕度的條件下玻璃基底上的180°剝離強(qiáng)度至少為32.8N/dm。
17.如權(quán)利要求1所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述壓敏粘合劑組合物在1弧度/秒和-17℃時(shí)的模量不大于1×107Pa。
18.如權(quán)利要求1所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述壓敏粘合劑組合物在1弧度/秒和-17℃時(shí)的模量不大于5×106Pa。
19.如權(quán)利要求1所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述壓敏粘合劑組合物在1弧度/秒和-17℃時(shí)的模量不大于2×106Pa。
20.如權(quán)利要求1所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的粘合帶含有壓敏粘合劑泡沫材料。
21.如權(quán)利要求1所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的粘合帶還包括背襯，置于該背襯上的所述的壓敏粘合劑組合物。
22.如權(quán)利要求21所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的背襯選自彈性背襯、高伸展性背襯、基本上非彈性背襯以及它們的結(jié)合。
23.如權(quán)利要求21所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的背襯包括選自單層膜、多層膜、織造膜、非織造膜、多孔膜和它們結(jié)合的膜。
24.如權(quán)利要求21所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的背襯包括聚合物薄膜層和聚合物泡沫層。
25.如權(quán)利要求21所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的背襯包括泡沫層、置于所述泡沫第一表面的第一薄膜和置于所述泡沫第二表面的第二薄膜。
26.如權(quán)利要求21所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的背襯包括處理過的表面，所述的壓敏粘合劑組合物置于所述背襯的所述處理過的表面上，且對(duì)所述處理過的背襯的粘合性大于未處理過的背襯。
27.如權(quán)利要求21所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，它還包括置于所述壓敏粘合劑組合物和所述背襯之間的底涂層組合物。
28.如權(quán)利要求21所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物置于所述背襯的第一主表面和與該第一主表面相背的第二主表面上。
29.如權(quán)利要求1所述的可拉伸剝離粘合帶，其特征在于，當(dāng)?shù)谝换淄ㄟ^所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶粘合到第二基底上時(shí)，所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶在與第一基底或第二基底之一完全分離之前能與第一基底或第二基底中的另一個(gè)完全分離。
30.可拉伸剝離壓敏粘合帶，它包括在1弧度/秒和-17℃時(shí)的模量不大于1×107Pa的壓敏粘合劑組合物，非粘性拉片。
31.如權(quán)利要求30所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物含有聚硅氧烷。
32.如權(quán)利要求30所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物含有選自硅氧烷聚脲嵌段共聚物、聚二有機(jī)基硅氧烷聚合物及其混合物的硅氧烷聚合物。
33.如權(quán)利要求30所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物包含a.硅氧烷聚脲嵌段共聚物，它是如下組分的反應(yīng)產(chǎn)物i)分子量至少為5000克/摩爾的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺；ii)多異氰酸酯；和b.約30-70重量％的MQ樹脂。
34.如權(quán)利要求33所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的硅氧烷聚脲嵌段共聚物是如下組分的反應(yīng)產(chǎn)物i)分子量至少為5000克/摩爾的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺；ii)多胺，iii)多異氰酸酯.
35.如權(quán)利要求34所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述多胺的分子量不超過300克/摩爾。
36.如權(quán)利要求34所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述聚二有機(jī)基硅氧烷二胺的分子量為10000-65000克/摩爾。
37.如權(quán)利要求34所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述聚二有機(jī)基硅氧烷二胺的分子量為25000-50000克/摩爾。
38.如權(quán)利要求34所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的硅氧烷聚脲嵌段共聚物是如下組分的反應(yīng)產(chǎn)物i)分子量為10000-65000克/摩爾的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺，ii)不大于3摩爾的多胺，和iii)多異氰酸酯。
39.如權(quán)利要求34所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的硅氧烷聚脲嵌段共聚物是如下組分的反應(yīng)產(chǎn)物i)分子量為10000-65000克/摩爾的聚二有機(jī)基硅氧烷二胺，ii)0.25-2摩爾的多胺，和iii)多異氰酸酯。
40.如權(quán)利要求33所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物含有40-60重量％MQ樹脂。
41.如權(quán)利要求33所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物含有45-55重量％MQ樹脂。
42.如權(quán)利要求34所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物含有40-60重量％MQ樹脂。
43.如權(quán)利要求34所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物含有45-55重量％MQ樹脂。
44.如權(quán)利要求30所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述壓敏粘合劑組合物在1弧度/秒和-17℃時(shí)的模量不大于5×106Pa。
45.如權(quán)利要求30所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述壓敏粘合劑組合物在1弧度/秒和-17℃時(shí)的模量不大于2×106Pa。
46.如權(quán)利要求30所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的硅氧烷壓敏粘合劑組合物在98％相對(duì)濕度的條件下玻璃基底上的180°剝離強(qiáng)度至少為21.9N/dm。
47.如權(quán)利要求30所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的硅氧烷壓敏粘合劑組合物在98％相對(duì)濕度的條件下玻璃基底上的180°剝離強(qiáng)度至少為32.8N/dm。
48.如權(quán)利要求30所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的粘合帶含有壓敏粘合劑泡沫材料。
49.如權(quán)利要求30所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的粘合帶還包括背襯，置于該背襯上的所述壓敏粘合劑組合物。
50.如權(quán)利要求49所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的背襯選自彈性背襯、高伸展性背襯、基本上非彈性背襯以及它們的結(jié)合。
51.如權(quán)利要求49所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的背襯包括選自單層膜、多層膜、織造膜、非織造膜、多孔膜和它們結(jié)合的膜。
52.如權(quán)利要求49所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的背襯包括聚合物薄膜層和聚合物泡沫層。
53.如權(quán)利要求49所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的背襯包括泡沫層、置于所述泡沫第一表面的第一薄膜和置于所述泡沫第二表面的第二薄膜。
54.如權(quán)利要求49所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的背襯包括處理過的表面，所述的壓敏粘合劑組合物置于所述背襯的所述處理過的表面上，且對(duì)所述處理過的背襯的粘合性大于未處理過的背襯。
55.如權(quán)利要求49所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，它還包括置于所述壓敏粘合劑組合物和所述背襯之間的底涂層組合物。
56.如權(quán)利要求49所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物置于所述背襯的第一主表面和與該第一主表面相背的第二主表面上。
57.如權(quán)利要求30所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶，其特征在于，當(dāng)?shù)谝换淄ㄟ^所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶粘合到第二基底上時(shí)，所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶在與第一基底或第二基底之一完全分離之前能與第一基底或第二基底中的另一個(gè)完全分離。
58.一種組合件，它包括容納物品的裝置，置于所述裝置表面上的權(quán)利要求1所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶。
59.如權(quán)利要求58所述的組合件，其特征在于，所述的裝置能容納選自剃須刀、瓶子、肥皂塊及其組合的物品。
60.一種組合件，它包括容納物品的裝置，置于所述裝置表面上的權(quán)利要求30所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶。
61.如權(quán)利要求60所述的組合件，其特征在于，所述的裝置能容納選自剃須刀、瓶子、肥皂塊及其組合的物品。
62.一種可剝離地把權(quán)利要求58所述的組合件粘接到基底上的方法，所述的方法包括將所述的基底與所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶接觸，使所述的裝置通過該可拉伸剝離壓敏粘合帶粘合到所述的基底上，且所述的非粘合性拉片可被使用者握住。
63.如權(quán)利要求62所述的方法，其特征在于，所述的基底選自玻璃、陶瓷、瓷器以及它們的組合。
64.如權(quán)利要求62所述的方法，其特征在于，所述的基底置于高濕度的環(huán)境中。
65.如權(quán)利要求62所述的方法，其特征在于，所述基底所處的部位選自淋浴房、蒸汽室、浴缸和冰箱。
66.一種可剝離地把權(quán)利要求60所述的組合件粘接到基底上的方法，所述的方法包括將所述的基底與所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶接觸，使所述的裝置通過該可拉伸剝離壓敏粘合帶粘合到所述的基底上，且所述的非粘合性拉片可被使用者握住。
67.如權(quán)利要求66所述的方法，其特征在于，所述的基底選自玻璃、陶瓷、瓷器以及它們的組合。
68.如權(quán)利要求66所述的方法，其特征在于，所述基底所處的部位選自冰箱和便攜式冷卻器。
69.如權(quán)利要求66所述的方法，其特征在于，它還包括拉動(dòng)所述的拉片，使所述的壓敏粘合劑組合物拉伸，并從至少所述裝置和基底之一剝離。
70.一種多層壓敏粘合帶，它包括a)包含泡沫基底的背襯；b)置于所述背襯第一表面上的第一硅氧烷壓敏粘合劑組合物，它在98％相對(duì)濕度的條件下玻璃基底上的180°剝離強(qiáng)度至少為5.47N/dm，c)置于所述背襯第二表面上的第二壓敏粘合劑組合物。
71.如權(quán)利要求70所述的多層壓敏粘合帶，其特征在于，所述的背襯還包括與所述泡沫基底第一表面相粘合的第一聚合物膜以及與所述泡沫基底的與所述第一表面相背的第二表面相粘合的第二聚合物膜。
72.如權(quán)利要求70所述的多層壓敏粘合帶，其特征在于，所述的壓敏粘合劑組合物含有選自硅氧烷聚脲嵌段共聚物、聚二有機(jī)基硅氧烷聚合物及其混合物的硅氧烷聚合物。
73.如權(quán)利要求70所述的多層壓敏粘合帶，其特征在于，所述壓敏粘合劑組合物在1弧度/秒和-17℃時(shí)的模量不大于1×107Pa。
74.一種成套用具，它包括能容納物品的裝置；和能在所述裝置表面和基底之間形成粘接物的可拉伸剝離壓敏粘合帶，所述的粘合帶含有硅氧烷壓敏粘合劑組合物，它在98％相對(duì)濕度的條件下玻璃基底上的180°剝離強(qiáng)度至少為5.47N/dm。
75.如權(quán)利要求74所述的成套用具，其特征在于，當(dāng)所述的裝置通過所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶粘合到基底上時(shí)，所述的可拉伸剝離壓敏粘合帶在與所述裝置或基底之一完全分離之前能與所述裝置或基底中的另一個(gè)完全分離。
76.一種成套用具，它包括能容納物品的裝置；和能在所述裝置表面和基底之間形成粘接物的可拉伸剝離壓敏粘合帶，所述的粘合帶含有在1弧度/秒和-17℃時(shí)模量不大于1×107Pa的硅氧烷壓敏粘合劑組合物。
全文摘要
一種可拉伸剝離粘合帶包括在98％相對(duì)濕度的條件下玻璃基底上的180°剝離強(qiáng)度至少為5.47N/dm的硅氧烷壓敏粘合劑組合物以及非粘性的拉片。一種可拉伸剝離壓敏粘合帶包括在1弧度/秒和－17℃時(shí)的模量不大于1×10
文檔編號(hào)C09J175/12GK1454247SQ00819732
公開日2003年11月5日 申請(qǐng)日期2000年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月6日
發(fā)明者M·M·謝里丹, J·L·布里斯, J·D·馬爾瑪, A·A·舍曼, D·J·金寧 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司