專利名稱：一種大分子反應制備側鏈液晶聚酰亞胺薄膜的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種大分子反應制備側鏈液晶聚酰亞胺薄膜的方法，屬于聚合物分子設計與合成領域。
80年代后期，國外對主鏈型液晶聚酰亞胺展開了研究，目的是利用液晶基元的自組裝原理來制備高強度纖維、高模量熱塑性彈性體和自增強原位復合材料。歐洲專利Eur.Pat 0 314 986(1989)報道了以芳族二元胺、二元酚、芳香族四羧酸二酐為縮合單體而制備的含芳酯鍵液晶聚酰亞胺，其剛性強，熔點高，可作耐熱等級高的特種工程塑料，但成型加工性差。另外Kricheldrof等對含芳酰胺鍵型(Kricheldrof.，Makcromol.Chem.Rapid Commun，1993，14395～400)、hans R等對聯(lián)苯型(hans R，Kricheldrof and half Pakull.，Macromolecules，1988，21(3)551～557)主鏈液晶聚酰亞胺進行了研究。它們的典型結構如下 這些液晶聚酰亞胺均具有較好的液晶性能和高的強度、模量以及耐熱性能，但液晶基元的引入，改變了聚酰亞胺主鏈的固有特性，且溶解性差，熔點高，而不能完全滿足作為微電子工業(yè)材料的需求，限制了該類材料的實際應用。
本發(fā)明的目的是針對現有技術的不足而提供一種大分子反應制備側鏈液晶聚酰亞胺的方法。它是由含環(huán)氧端基的液晶化合物和含活性羥側基的聚酰亞胺通過大分子反應而制備的。利用分子組裝技術來實現原位復合自增強作用，利用液晶側鏈的引入和共聚來改變主鏈的規(guī)整性和對稱性來增強溶解性、改善成膜加工性能。
本發(fā)明的目的由以下技術措施實現，其中所述原料配方組份除特殊說明外，均為摩爾份數。
一種大分子反應制備側鏈液晶聚酰亞胺的方法a.含端酚羥基液晶化合物的制備將對位含極性取代基的苯甲酰鹵0.1～10.0份和二元酚類化合物0.1～10.0份，催化劑0.01～1.0份，溶劑5～100.0份，于0～35℃下反應8～10小時，粗產物經分離提純，可制備含端酚羥基的液晶化合物I和II，其結構式如下 M＝-OR，-COR，-CN，-X其中R＝CmH2m+1，m＝1～3，X＝F，Clb、單官能度環(huán)氧液晶化合物的制備將0.1～10.0份的羥基聯(lián)苯(4’位含極性取代基)溶解在1.0～20.0份環(huán)氧氯丙環(huán)中，催化劑氫氧化鈉或乙醇鈉0.5～1.0份，加入帶有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應釜中，在70～110℃反應8～10小時，于0.08～0.1atm的負壓下脫去過量的環(huán)氧氯丙環(huán)，用水洗滌數次，真空干燥，重結晶，得白色晶體狀的單官能度環(huán)氧聯(lián)苯液晶化合物，其結構式如下 L＝H，CN將含0.1～10.0份含端酚羥基的液晶化合物I和II分別溶于1.0～25.0份環(huán)氧氯丙烷中，加入0.01～1.0份催化劑，在80～110℃反應8～10小時，于0.08～0.1atm的負壓下脫去環(huán)氧氯丙烷，傾入水中沉淀，水洗，干燥，在同等條件下獲得白色粉術狀單官能度環(huán)氧液晶化合物，其結構式如下 M＝-OR，-COR，-CN，-X其中R＝CmH2m+1，m＝1～3，X＝F，Cl
c.側鏈液晶聚酰亞胺的制備將含羥基的芳族二元胺0.03～5.0份和含柔性橋接基團的芳族二元胺0.07～5.0份加入0.5～100.0份溶劑中溶解，再加入0.1～10.5份芳族四羧酸二酐，于-5～0℃冰浴中攪拌反應10小時，制得聚酰胺酸溶液，然后加入0.4～60份二甲苯于聚酰胺酸溶液中，并升溫至160℃，反應2小時，閉環(huán)過程中產生的水借助二甲苯的回流，再通過分水器分出，環(huán)化率通過分出的水而計算，當環(huán)化率大于85％后將產物沉析于甲醇中，并用微沸甲醇抽提1～2次，于0.05～0.09atm的負壓下脫去甲醇，制得含羥側基的聚酰亞胺，再將含羥側基聚酰亞胺溶解于溶劑中，配成質量百分比濃度為6～15％的溶液，分別加入0.03～5.0份單官能度環(huán)氧液晶化合物，在0.01～1.0份的催化劑存在下，于120～150℃反應4小時，然后在勻膠機上旋轉涂膜，在0.09～0.1atm的負壓下，于溫度110℃，處理1小時，160℃處理2小時，200℃處理2小時，240℃處理1小時，獲得具有明顯側鏈液晶也復合自增強特征的聚酰亞胺薄膜；聚酰亞胺主鏈上的羥側基和液晶化合物的環(huán)氧基經120～150℃反應4小時后，其羥側基的轉化率在50～60％之間，再經240℃處理1小時，其轉化率可達80％以上。將上述薄膜在玻璃化轉變溫度附近退火或電場極化，可獲得液晶基元取向度更高、側鏈液晶原位復合自增強作用更加明顯的聚酰亞胺薄膜，該聚酰亞胺薄膜呈現近晶型織構，其結構式如下 M＝-OR，-COR，-CN，-X，其中R＝CmH2m+1，m＝1～3，X＝F，Cl對位含極性取代基的苯甲酰鹵為對甲氧基苯甲酰鹵，對乙氧基苯甲酰鹵、對氰基苯甲酰鹵和/或對氯苯甲酰鹵至少一種。
含羥側基的芳族二元胺化合物為二胺基苯酚，2，2’-二羥基-4，4’-二胺基-聯(lián)苯和/或1，3-二(4-胺基)苯氧基-2-丙醇至少一種。
含柔性橋接基團的芳族二元胺為3，3’-二胺基二苯醚，4，4’-二胺基二苯醚，三苯二醚二胺，4，4’-二胺基二苯甲烷和/或4，4’-二胺基聯(lián)苯至少一種。
含柔性橋接基團的芳族四羧酸二酐為二苯醚四羧酸二酐，3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐和/或2，2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐至少一種。
單官能度環(huán)氧液晶化合物的結構式如下 N＝H，CN M＝-OR，-COR，-CN，-X至少一種。其中R＝CmH2m+1，m＝1～3，X＝F，Cl催化劑或脫水劑或吸酸劑為吡啶、乙酸酐、N，N-二甲基芐胺、氫氧化鈉、乙醇鈉和/或咪脞至少一種。
溶劑為二氯甲烷、四氫呋喃、甲苯、N-甲基吡咯烷酮，N，N-二甲基乙酰胺、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺和/或二甲基亞砜至少一種。
由實驗結果表明，大分子反應制備的側鏈液晶聚酰亞胺薄膜呈現層狀近晶型織構，其5％(氮氣氣氛下)的熱分解溫度高于490℃，并呈現出較高的力學性能、液晶熱穩(wěn)定性能和優(yōu)良的成膜加工性能，詳見表1所示。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點1.大分子反應制備側鏈液晶聚酰亞胺時，首先，用已知的含反應性官能團的聚酰亞胺作起始聚合物合成側鏈液晶聚合物，所得到的側鏈液晶高分子的結構和聚合度是已知的；其次，側鏈液晶基元的引入不影響聚酰胺酸的形成，故可制備高分子量的、主鏈結構靈活多變的側鏈液晶聚酰亞胺；再者，側鏈液晶基元分子設計的靈活性高，可以合成出其它方法不易實現的新聚合物骨架的液晶高分子。
2.部份未接枝的小分子液晶化合物在體系中起到了晶核的作用，誘導側鏈液晶基元形成液晶相，并協(xié)同側鏈液晶基元產生原位復合自增強作用，來提高聚酰亞胺的力學性能和液晶熱穩(wěn)定性。
3.側鏈液晶基元的引入不改變聚酰亞胺主鏈的固有屬性，所制備的側鏈液晶聚酰亞胺薄膜的耐熱性高(5％的熱分解溫度在490～570℃之間，氮氣氣氛)，液晶相區(qū)間溫度寬(在250～290℃之間)。
4.獲得高強、高模、高的耐熱性的同時，還改善了成膜加工性。薄膜的拉伸強度可增加40～100％，模量增加60～110％，該薄膜可溶解在常規(guī)溶劑如N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺中。
實施例下面通過實施例對本發(fā)明進行具體描述，有必要在此指出的是本實施例只用于對本發(fā)明進行進一步的說明，不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制，本領域的技術熟練人員可以根據上述本發(fā)明的內容做出一些非本質的改進和調整。
1.取4-羥基聯(lián)苯0.5摩爾溶解在2摩爾的環(huán)氧氯丙烷中，加入0.5摩爾的氫氧化鈉，在70～80℃反應4小時，在100～110℃反應8小時(或加入少量乙醇鈉回流反應8小時)，于0.08～0.1atm的負壓下蒸去過量的環(huán)氧氯丙烷，用水洗滌數次，真空干燥，甲醇重結晶，得白色晶體狀單官能度環(huán)氧聯(lián)苯液晶化合物，熔點96～97℃。
將0.2摩爾的2，4-二胺基苯酚和0.3摩爾的4，4’-二胺基二苯醚加入適量的N-甲基吡咯烷酮中溶解，再加入二苯醚四羧酸二酐0.5摩爾，控制溶液的質量百分比濃度為10％左右，于-5～0℃的冰浴中電磁攪拌反應10小時，制得聚酰胺酸溶液。然后加入2.0摩爾的二甲苯于聚酰胺酸溶液中，并升溫至160℃，反應2小時，閉環(huán)過程中產生的水借助二甲苯的回流，再通過分水器分出，環(huán)化率通過分出的水而計算，當環(huán)化率大于85％后將產物沉析于甲醇中，并用微沸甲醇抽提2次，真空脫去甲醇，得含羥側基聚酰亞胺。
將上述含羥側基的聚酰亞胺溶解于N-甲基吡咯烷酮溶液中，配成質量百分比濃度12％左右的溶液，加入0.2摩爾的單官能度環(huán)氧聯(lián)苯液晶化合物和0.05摩爾的咪唑，于120℃下反應4小時，其羥側基的轉化率為55％，然后旋轉涂膜于玻璃片上，在0.08～0.1atm的負壓下于110℃，處理1小時，160℃處理2小時，200℃處理2小時，240℃處理1小時，其羥側基和環(huán)氧基在熱處理過程中進一步開環(huán)，羥側基的轉化率為83％，并得到具有明顯側鏈液晶原位復合自增強特征的聚酰亞胺薄膜(含柔性間隔基)，該法制備的側鏈液晶聚酰亞胺薄膜呈近晶相織構，其玻璃化轉變溫度為254℃，清亮點轉變溫度281℃，抗張強度為177MPa，模量為3.9GPa，5％的分解溫度為(氮氣氣氛)550℃，其薄膜能溶解在常規(guī)溶劑如N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和四氫呋喃中。將該薄膜在略高于玻璃化轉變溫度下退火，其液晶基元取向度更高、原位復合自增強作用更加明顯，聚酰亞胺薄膜的力學強度提高至186MPa，模量提高至4.2GPa。
2.將1.0摩爾對-(4’-甲氧基-苯甲酸甲酯)-苯甲酰氯溶于5.0摩爾的四氫呋喃溶液中，在0℃溫度下慢慢滴入由1.0摩爾對苯二酚、5.0摩爾的四氫呋喃和0.5摩爾的吡啶組成的溶液中，攪拌反應10小時后，于0.08～0.1atm的負壓下脫去溶劑，將粗產物傾入水中沉淀，用熱水洗滌數次，過濾，干燥，甲苯中重結晶，得白色針狀晶體狀含端酚羥基的芳酯液晶化合物，熔點為130～132℃。將上述0.6摩爾白色針狀晶體溶于5.5摩爾環(huán)氧氯丙烷中，加入0.2摩爾的N，N-二甲基芐胺，在110℃反應8小時，于0.08～0.1atm的負壓下脫去環(huán)氧氯丙烷，傾入水中沉淀，水洗，干燥，得白色粉末狀固體單官能度環(huán)氧芳酯液晶化合物，熔點149～150℃。
將0.2摩爾的1，3-二(4-胺基)苯氧基-2-丙醇和0.3摩爾的4，4’-二胺基二苯醚加入N，N-二甲基乙酰胺中溶解，再加入二苯甲酮四羧酸二酐0.5摩爾，控制溶液的質量百分比濃度為10％左右，在-5～0℃溫度下，電磁攪拌反應10小時，制得聚酰胺酸溶液。然后加入2.0摩爾的二甲苯于聚酰胺酸溶液中，并升溫，在160℃下反應2小時，閉環(huán)過程中產生的水借助二甲苯的回流，再通過分水器分出，環(huán)化率通過分出的水而計算，當環(huán)化率大于85％后將產物沉析于甲醇中，并用微沸甲醇抽提2次，真空脫去甲醇，得含羥側基聚酰亞胺。
將上述含羥側基的聚酰亞胺溶解于NMP溶液中，配成質量百分比濃度為10％左右的溶液，加入0.2摩爾的單官能度環(huán)氧芳酯液晶化合物和0.05摩爾的N，N-二甲基芐胺，于150℃反應4小時，然后旋轉涂膜于玻璃片上，在0.08～0.1atm的負壓下于110℃，處理1小時，160℃處理2小時，200℃處理2小時，240℃處理1小時，得具有明顯側鏈液晶原位復合自增強特征的聚酰亞胺薄膜，羥側基的轉化率達84％。該法制備的側鏈液晶聚酰亞胺薄膜呈近晶相織構，其玻璃化轉變溫度為231℃，清亮點轉變溫度278℃，抗張強度為153MPa，模量為3.76GPa，5％的分解溫度為(氮氣氣氛下)495℃，該薄膜能溶解在常規(guī)溶劑如二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和四氫呋喃中。將上述薄膜在玻璃化轉變溫度附近電場極化，其側鏈液晶的原位復合自增強作用更加明顯，極化后聚酰亞胺薄膜的力學強度提高了11％，模量提高了8.9％。
3.將0.4摩爾的2，4-二胺基苯酚和0.6摩爾的4，4’-二胺基二苯醚加入N-甲基吡咯烷酮中溶解，再加入2，2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐1.05摩爾，控制質量百分比濃度為10％左右，于-5～0℃的溫度下，電磁攪拌反應10小時，制得聚酰胺酸溶液。然后加入5.0～10.0摩爾的二甲苯于聚酰胺酸溶液中，并升溫至160～170℃，反應2小時，閉環(huán)過程中產生的水借助二甲苯的回流，再通過分水器分出，環(huán)化率通過分出的水而計算，當環(huán)化率大于85％后將產物于甲醇中沉析，并用微沸甲醇抽提2次，在0.08～0.1atm的負壓下脫去甲醇，得含羥側基的聚酰亞胺。
將對甲氧基苯甲酰氯1.0摩爾在-5～0℃下慢慢滴入1.0摩爾的對苯二酚，5.0摩爾的四氫呋喃和0.1摩爾的吡啶組成的溶液中，反應10小時后，于0.08～0.1atm的負壓下脫去溶劑，將粗產物傾入水中沉析，用熱水洗滌數次，過濾，干燥，甲苯中重結晶，得白色針狀晶體4-(4’-甲氧基-苯甲酸甲酯)-苯酚0.81摩爾，熔點為136～137℃。將上述4-(4’-甲氧基-苯甲酸甲酯)-苯酚溶于3.5摩爾的環(huán)氧氯丙烷中，加入0.1摩爾的N，N-二甲基芐胺，在110℃反應8小時，于0.08～0.1atm的負壓下脫去環(huán)氧氯丙烷，傾入水中沉淀，水洗，干燥，得白色粉末狀單官能度環(huán)氧芳酯液晶化合物，熔點96～98℃。
將上述含羥側基的聚酰亞胺溶解于N-甲基吡咯烷酮溶液中，配成質量百分比濃度為10％左右的溶液，加入0.4摩爾的單官能度環(huán)氧芳酯液晶化合物和0.1摩爾的咪唑，于140℃反應3小時，其羥側基的轉化率為57％，然后用勻膠機旋轉涂膜，在0.08～0.1atm的負壓下，于溫度120℃，處理1小時，160℃處理2小時，200℃處理2小時，240℃處理1小時，其羥側基和液晶化合物的環(huán)氧基在熱處理過程中進一步發(fā)生開環(huán)反應，羥側基的轉化率85％，并得到含有柔性間隔基的、具有明顯側鏈液晶原位復合自增強特征的聚酰亞胺薄膜，該側鏈液晶聚酰亞胺薄膜呈近晶相織構，其液晶相區(qū)間為244℃，抗張強度為173MPa，模量為4.1GPa，5％的分解溫度為(氮氣氣氛)531℃，該薄膜易溶解在常規(guī)溶劑如N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和四氫呋喃中。將該薄膜在略高于玻璃化轉變溫度下電場極化，極化后的聚酰亞胺薄膜其強度和膜量分別提高了8.7MPa和0.42GPa。
附表1 側鏈液晶聚酰亞胺薄膜的性能*性能5％分解溫度 晶相區(qū)間溫度強度 模量 溶解性能**(℃，N2) (℃) (MPa) (GPa) NMP DMF DMAc DMSO490～550 230～290 130～180 29～41 溶解 溶解 溶解 溶解*二元胺中，含羥側基的二元胺占總二胺摩爾份數的20～40％，單官能度環(huán)氧液晶化合物的摩爾份數和含羥側基二元胺的摩爾份數相同。**NMPN-甲基吡咯烷酮；DMFN，N-二甲基甲酰胺；DMAcN，N-二甲基乙酰胺；DMSO二甲基亞砜
權利要求
1.一種大分子反應制備側鏈液晶聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于a.含端酚羥基液晶化合物的制備將起始原料(其中所述原料份數除特殊說明外，均為摩爾份數)對位含極性取代基的苯甲酰鹵0.1～10.0份和二元酚類化合物0.1～10.0份，催化劑0.01～1.0份，溶劑5～100份，于0～35℃下反應8～10小時，粗產物經分離提純，可制備含端酚羥基的液晶化合物I和II，其結構式如下 M＝-OR，-COR，-CN，-X其中R＝CmH2m+1，m＝1～3，X＝F，Clb、單官能度環(huán)氧液晶化合物的制備將0.1～10.0份的羥基聯(lián)苯(4’位含極性取代基)溶解在1.0～100.0份的環(huán)氧氯丙烷中，催化劑氫氧化鈉或乙醇鈉0.01～1.0份，加入帶有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應釜中，在70～110℃反應8～10小時減壓蒸去過量的環(huán)氧氯丙烷，用水洗滌數次，真空干燥，重結晶，得白色晶體狀單官能度環(huán)氧聯(lián)苯液晶化合物，結構式如下 L＝H，CN將含0.1～10.0份含端酚羥基的液晶化合物I或II分別溶于1.0～100.0份環(huán)氧氯丙烷，加入0.01～1.0份催化劑，在溫度80～110℃下反應8～10小時，于0.08～0.1atm的負壓下脫去環(huán)氧氯丙烷，傾入水中沉淀，水洗，干燥，在同等條件下分別獲得白色粉末狀固體單官能度環(huán)氧液晶化合物，其結構式如下 M＝-OR，-COR，-CN，-X其中R＝CmH2m+1，m＝1～3，X＝F，Clc.側鏈液晶聚酰亞胺的制備方法將含羥基的芳族二元胺0.03～5.0份和含柔性橋接基團的芳族二元胺0.07～5.0份加入0.5～100.0份溶劑中溶解，再加入0.10～10.5份芳族四羧酸二酐，于-5～0℃冰浴中攪拌反應10小時，制得聚酰胺酸溶液，然后加入0.4～60.0份二甲苯于聚酰胺酸溶液中，并升溫至160℃，反應2小時，閉環(huán)過程中產生的水借助二甲苯的回流，再通過分水器分出，環(huán)化率通過分出的水而計算，當環(huán)化率大于85％后將產物沉析于甲醇中，并用微沸甲醇抽提1～2次，于0.05～0.09atm的負壓下脫去甲醇，制得含羥側基的聚酰亞胺，再將含羥側基聚酰亞胺溶解于溶劑中，配成質量百分比濃度為6～15％的溶液，分別加入0.03～5.0份單官能度環(huán)氧液晶化合物，在0.01～1.0份催化劑存在下，于120～150℃反應4小時，然后在勻膠機上旋轉涂膜，在0.09～0.1atm的負壓下，于溫度110℃，處理1小時，160℃處理2小時，200℃處理2小時，240℃處理1小時，獲得具有明顯側鏈液晶原位復合自增強特征的聚酰亞胺薄膜，聚酰亞胺主鏈上的羥側基和液晶化合物的環(huán)氧基經120～150℃反應4小時后，其羥側基的轉化率在50～60％之間，再經240℃處理1小時，其轉化率可達80％以上。將上述薄膜在玻璃化轉變溫度附近退火或電場極化，可獲得側鏈液晶基元取向度更高、側鏈液晶原位復合自增強作用更加明顯的聚酰亞胺薄膜，該聚酰亞胺薄膜呈現近晶型織構，其結構式如下 M＝-OR，-COR，-CN，-X，其中R＝CmH2m+1，m＝1～3，X＝F，Cl
2.按照權利要求1所述大分子反應制備側鏈液晶聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于所述對位含極性取代基的苯甲酰鹵為對甲氧基苯甲酰鹵，對乙氧基苯甲酰鹵、對氰基苯甲酰鹵和/或對氯苯甲酰鹵至少一種。
3.按照權利要求1所述一種大分子反應制備側鏈液晶聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于含羥側基的芳族二元胺化合物為二胺基苯酚，2，2’-二羥基-4，4’-二胺基-聯(lián)苯和/或1，3-二(4-胺基)苯氧基-2-丙醇至少一種。
4.按照權利要求1所述一種大分子反應制備側鏈液晶聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于含柔性橋接基團的芳族二元胺為3，3’-二胺基二苯醚，4，4’-二胺基二苯醚，三苯二醚二胺，4，4’-二胺基二苯甲烷和/或4，4’-二胺基聯(lián)苯至少一種。
5.按照權利要求1所述一種大分子反應制備側鏈液晶聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于芳族四羧酸二酐為二苯醚四羧酸二酐，3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐和/或2，2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐至少一種。
6.按照權利要求1所述一種大分子反應制備側鏈液晶聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于單官能度環(huán)氧液晶化合物的結構式如下 L＝H，CN M＝-OR，-COR，-CN，-X至少一種。其中R＝CmH2m+1，m＝1～3，X＝F，Cl
7.按照權利要求1所述一種大分子反應制備側鏈液晶聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于催化劑為吡啶、乙酸酐、N，N-二甲基芐胺、氫氧化鈉、乙醇鈉和/或咪唑至少一種。
8.按照權利要求1所述一種大分子反應制備側鏈液晶聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于溶劑為二氯甲烷、四氫呋喃、甲苯、二甲苯、N-甲基吡咯烷酮，N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺和/或二甲基亞砜至少一種。
全文摘要
一種大分子反應制備側鏈液晶聚酰亞胺薄膜的方法。它是由含環(huán)氧端基的液晶化合物和含活性羥側基的聚酰亞胺通過大分子反應而制備的,其側鏈液晶基元和聚酰亞胺主鏈通過柔性間隔鏈連接?？刂苽孺溡壕Щ暮?通過羥側基的轉化)和液晶相的相態(tài)織構可獲得側鏈液晶原位復合自增強聚酰亞胺薄膜。該方法增補了側鏈液晶聚合物的種類,具有較大的理論價值和社會經濟效益。
文檔編號C09K19/38GK1375537SQ0110726
公開日2002年10月23日 申請日期2001年3月20日 優(yōu)先權日2001年3月20日
發(fā)明者顧宜, 范浩軍, 謝美麗, 盛兆碧, 王勁 申請人:四川大學