專利名稱：纖維反應(yīng)性染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種染料，尤其是一種纖維反應(yīng)性染料，其適用于水性浴中纖維素纖維染色，以及纖維素纖維印染。
背景技術(shù)：
纖維反應(yīng)性染料在染整業(yè)已應(yīng)用多年，其最主要特征為在染料分子上帶有可以與纖維上基團反應(yīng)而形成共價鍵的反應(yīng)性基團，例如，在美國專利US4,703,112、US5,484,899及英國專利GB1,353,899，公開了應(yīng)用于浸染、連續(xù)染色或印染上的纖維反應(yīng)性染料，其具有良好染深性等的優(yōu)良染整特性，而廣為染整業(yè)界所使用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的染料，是一種如下式(I)的反應(yīng)性染料， 其中Z為氫原子或-N＝N-Z1，其中Z1為 其中X為氟原子、氯原子、羥基、羧基吡啶例如3-羧基吡啶-1-基(3-carboxypyridin-1-yl)、C1-4烷氧基、-NHCN、 N，N-二-β-羥基乙基氨基(N，N-di-β-hydroxyethylamino)、氨基、氨基衍生物例如取代氨基、或被-SO2(CH2)2OSO3H、-SO3H、氯原子、-COOH、C1-4烷基、或C1-4烷氧基所取代的苯基氨基(phenylamino)；Y為-OH、-CH2＝CH2或-CH2-CH2-W，其中W為用堿處理可離去的基團，優(yōu)選W為Cl、-OSO3H或 I為磺酸基、C1-4烷氧基或C1-4烷氧羰基；P為0、1、2或3；Q為-SO2-Y、-CONH-(CH2)n-SO2-Y、-(O)o-(CH2)m-CONH-(CH2)n-SO2-Y、或-NH-CO-T，其中Y定義如前所述，T為α，β-鹵代丙?；?halopropionyl)或α-鹵代丙烯?；?haloacryloyl)，n和m各自獨立為1到6的整數(shù)；p如上述定義；o為0、1、2或3；D2為 其中I、p、Q、及Y如上述定義；R為氫原子、C1-4烷基、或被鹵素原子、羥基、氰基(cyano)、C1-4烷氧基、C1-4烷氧羰基(alkoxycarbonyl)、羧基(carboxyl)、磺?；?sulfonyl)、或硫酸根合(sulfato)所取代的C1-4烷基；D為氫原子或如下式所代表的基團， 其中X及R如上述定義；D1為帶有反應(yīng)基團或不帶有反應(yīng)基團的發(fā)色團，其中該反應(yīng)基團可以為一個或多個各自獨立分別選自如上所定義的Q基，該發(fā)色團是選自下組基團(a)甲發(fā)色團(formazan chromophore) 其中p為0、1、2或3，o為0、1、2或3；(b)蒽醌(anthraquinone) 其中G為被C1-4烷基或磺?；〈膩啽交?phenylene)；(c)酞菁(phthalocyanine)； 其中Pc為銅酞菁基(copper phthalocyanine)或鎳酞菁基(nickelphthalocyanine)，W為-OH和/或-NH2，E為亞芳基(arylene)例如亞苯基(phenylene)或亞烷基(alkylene)例如亞乙基(ethylene)；o如上述定義；(d)三苯二噁嗪(triphendioxazine) E如上述定義；(e)單偶氮基(monoazo) 其中R1為C1-4烷基、C1-4烷氧基、羧基、磺?；?SO2-Y，Y如上述定義；R2為C1-4烷基，C1-4烷氧基，氨基，乙酰氨基(acetylamino)，脲基(ureido)或磺?；?sulfonyl)；R3為C1-4?；?C1-4acyl)或苯甲?；?benzoyl)；R4為C1-4烷基或羧基；R5和R6為C1-4烷基；R7為氫、碳酰氨、砜甲基(sulphomethyl)或甲基磺酸(methyl sulfonic acid)；其中m、n、o及p如上述定義；(f)多偶氮基(polyazo) 其中R8為C1-4烷基、C1-4烷氧基、羧基、磺?；?、乙?；?acetyl)、乙酰氨基、脲基(ureido)或-SO2-Y；q、r、s、t及u各自獨立分別選自0、1、2或3；R1、Y、m、n、o及p如上述定義；或(g)金屬絡(luò)合偶氮基。D1可以更具體的例子列舉如下 本發(fā)明為了說明方便，在說明書中化合物皆以游離酸的形式表示，但本發(fā)明中的染料在被制造或使用時，常會以水溶性鹽的形式存在，合適的鹽可以是堿金屬、堿土金屬、銨鹽或有機胺鹽，其中較佳者為鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、銨鹽或三乙醇胺(triethanolamine)鹽。
本發(fā)明的染料，可以熟知的方法制備，其制備的反應(yīng)順序并沒有很嚴(yán)格的限制，可以是先將發(fā)色團制備好，然后再合成所需要的染料；也可以在染料的制備過程中，才合成發(fā)色團，如以先制備好發(fā)色團，然后再合成染料為例，可以有下述例舉方法a、取Z1-NH2(Z1如上述定義)的偶氮鹽，使與4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸(4-amino-2-(2-carboxy ethyl)amino benzene sulfonic acid)偶合，即可得到如下式(II)的式(I)染料。 其中Z1如上述定義；b、取4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸，使先與如下式(A)的鹵代三嗪(halotriazine)進(jìn)行第一次縮合反應(yīng)，所得產(chǎn)物使再與D1-NHR(D1及R如上述定義)化合物進(jìn)行第二次縮合反應(yīng)，如有必要，則可再選擇適當(dāng)?shù)幕衔铮古c所得產(chǎn)物再進(jìn)行第三次縮合反應(yīng)，即可得到如下式(III)的式(I)染料；同樣的，也可以先取D1-NHR(D1及R如上述定義)化合物，使與如下式(A)的鹵代三嗪進(jìn)行第一次縮合反應(yīng)，所得產(chǎn)物使再與4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸進(jìn)行第二次縮合反應(yīng)，如有必要，同樣可再選擇適當(dāng)?shù)幕衔?，使與所得產(chǎn)物行第三次縮合反應(yīng)，也可得到如下式(III)的式(I)染料。 其中X1為氯或氟，X、D1及R如上述定義；c、取式(III)化合物，使與Z1-NH2(Z1如上述定義)的偶氮鹽偶合，即可得到如下式(IV)的式(I)染料。
同樣的，也可以先取Z1-NH2(Z1如上述定義)的偶氮鹽，使與4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸偶合，然后使所得產(chǎn)物與如式(A)的鹵代三嗪進(jìn)行第一次縮合反應(yīng)，所得產(chǎn)物使再與D1-NHR(D1及R如上述定義)化合物進(jìn)行第二次縮合反應(yīng)，如有必要，則可再選擇適當(dāng)?shù)幕衔铮古c所得產(chǎn)物再進(jìn)行第三次縮合反應(yīng)，即可得到如下式(IV)的式(I)染料。
另外，也可以先取D1-NHR(D1及R如上述定義)化合物，使與如式(A)的鹵代三嗪進(jìn)行第一次縮合反應(yīng)，所得產(chǎn)物使再與Z1-NH2(Z1如上述定義)的偶氮鹽與4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸進(jìn)行偶合反應(yīng)所得產(chǎn)物進(jìn)行第二次縮合反應(yīng)，如有必要，同樣可再選擇適當(dāng)?shù)幕衔?，使與所得產(chǎn)物進(jìn)行第三次縮合反應(yīng)，也可得到如下式(IV)的式(I)染料。 其中X、D1、Z1及R如上述定義。
制備本發(fā)明的染料，所使用的反應(yīng)方法為公知的反應(yīng)條件，例如偶合反應(yīng)，是在弱酸性到中性pH值，及0-25℃溫度下進(jìn)行；與鹵代三嗪所進(jìn)行的第一次縮合反應(yīng)，是在酸性pH值，例如pH值1到4和低溫下，例如0-10℃下反應(yīng)；與鹵代三嗪所進(jìn)行的第二次縮合反應(yīng)，是在微酸到中性pH值之間，例如pH值4.5到7.5，以及中溫，例如0-50℃溫度下反應(yīng)；與鹵代三嗪所進(jìn)行的第三次縮合反應(yīng)，是在中性pH值，以及中到高溫，例如50-80℃溫度下反應(yīng)。
本發(fā)明的染料適用于纖維材料，尤指纖維素纖維材料，以及含纖維素纖維的纖維材料的染色或印花。此纖維材料并無特殊限制，可以是天然或再生的纖維素纖維，例如棉、麻、亞麻、大麻、苧麻、粘液嫘縈，或是含纖維素是纖維的纖維材料。本發(fā)明的染料同樣也適用于含羥基纖維的纖維摻混織物的染色和印花。
本發(fā)明的染料可以用各種方式固色于纖維上，特別是以水性染料溶液和印染糊形式。并以浸染、連染、冷壓染、印染等方式進(jìn)行染色與印花。
本發(fā)明的染色或印染可照公知常用的方法進(jìn)行，浸染法(exhaustiondyeing)是采用熟知的無機中性鹽(如無水硫酸鈉及氯化鈉)及熟知的酸結(jié)合劑(如碳酸鈉、氫氧化鈉)單獨或混合使用。無機中性鹽和堿的用量并不是很重要，無機中性鹽和堿可以依傳統(tǒng)方法一次或分次加入染浴中。此外，也可以依傳統(tǒng)方法加入助染劑(如均染劑、緩染劑等)，染色溫度通常是介于20℃-90℃，較佳的是40℃-70℃。
冷壓染法是使要染色的物質(zhì)，利用熟知的無機中性鹽(如無水硫酸鈉及氯化鈉)及熟知的酸結(jié)合劑(如碳酸鈉、氫氧化鈉)軋染，然后在室溫下，使所得的物質(zhì)成卷置形式進(jìn)行染色。
連續(xù)染色法是使熟知的酸結(jié)合劑(如碳酸鈉或碳酸氫鈉)和軋染液混合，依常法使要染色的物質(zhì)進(jìn)行軋染，然后使所得物質(zhì)干熱或汽蒸固色；兩浴軋染法是以染料使要染色的物質(zhì)進(jìn)行軋染，然后以熟知的無機中性鹽(如硫酸鈉或硅酸鈉)處理，最好依常法將處理過的物質(zhì)干燥或汽蒸固色。
織物印花法，例如有單相印花法，是以含有熟知酸結(jié)合劑(如碳酸氫鈉)的印花漿，印在要印花的物質(zhì)上，并用干燥或汽蒸固色；兩相印花法包含以印花漿要印花的物質(zhì)，將所得物質(zhì)浸入在高溫(90℃或以上)的含無機中性鹽(如氯化鈉)及熟知的酸結(jié)合劑(如氫氧化鈉或碳酸鈉)的溶液中固色。依本發(fā)明的方法并不局限前列的染色或印花法。
本發(fā)明的染料對于纖維素纖維，它是一種具產(chǎn)業(yè)價值的反應(yīng)性染料，具備優(yōu)良的固色能力，和非常優(yōu)異的染深性，同時具備高度的吸凈能力，并適用于廣泛溫度范圍的染色，因此也適用于棉/聚酯摻混織物的染色。本發(fā)明的染料也適用于印染，特別適用于棉或含有毛或絲的摻混織物。在纖維素纖維材料上所進(jìn)行的染色和印染可以得到各種染色特性良好的染物；尤其在染深性及水洗牢度，可得高品質(zhì)的染色、印染或壓染產(chǎn)品。
為方便更進(jìn)一步說明，將列舉以下實施例作更具體的說明。
具體實施例方式
以下實施例為本發(fā)明的具體說明，但不會因此而限定本發(fā)明的范圍，其中化合物是以游離酸的形式表示，但其實際的形式有可能是金屬鹽，更可能是堿金屬鹽，尤其是鈉鹽，除非有特別說明，否則實施例中所使用的份數(shù)或百分比都以重量為單位，溫度以攝氏溫度℃為單位。實施例1取8.3份的氰尿酰氯(cyanuric chloride)分散于80份冰/水混合物中，然后將2-甲胺-5-萘酚-7-磺酸(2-methylamine-5-naphthol-7-sulfonicacid)10.8份溶于80份水中，并在攪拌下加入上述溶液中，然后在6-10℃下攪拌至反應(yīng)完全。
另外，將2-萘胺-1，5-二磺酸(2-naphthylamine-1，5-disulfonic acid)11份用常規(guī)方式重氮化后加入上述溶液中，并將pH值保持在6-6.5，溫度8-12℃下攪拌至反應(yīng)完全。
然后，將4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸11.2份溶于30份水中，再加入上述反應(yīng)液里，并升溫至40-45℃，以及保持pH值在4-4.5，反應(yīng)結(jié)束后。將反應(yīng)所得溶液干燥，可得如下式(1)的橙色染料，λmax＝489nm，經(jīng)染色后可得特性優(yōu)良的橙色染物。 實施例2、取16.5份的氰尿酰氯分散于110份冰/水混合物中，然后將1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸(1-amino-8-naphthol-3，6-disulfonic acid)27.5份溶于60份水中，并在攪拌下加入上述溶液中，然后在6-10℃下攪拌至反應(yīng)完全。
另外，將2-氨基苯磺酸(2-aminobenzezesulfonic acid)14.8份用常規(guī)方法重氮化后加入上述溶液，并將pH值保持在6-6.2，溫度8-15℃下攪拌至反應(yīng)完全。
然后，將23份的4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸溶于50份水中后，加入上述的反應(yīng)液，并升溫至40-45℃，以及保持pH值在4-4.5，反應(yīng)結(jié)束后。將反應(yīng)所得溶液干燥可得如下式(2)的玫瑰紅色染料，λmax＝515.5nm，經(jīng)染色后可得特性優(yōu)良的玫瑰紅色染物。 實施例3、以常規(guī)方法將4-(2-硫酸根合乙基磺?；?苯胺(4-(2-sulfatoethylsulfonyl)aniline)6.4份重氮化后，將4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸5.90份加入，并維持pH值為4.5-5.0，反應(yīng)結(jié)束后，以氯化鈉20份鹽析，經(jīng)過濾干燥后可得如下式(3)的橙色染料，λmax＝451.5nm，經(jīng)染色后可得特性優(yōu)良的橙色染物。 實施例4、取6-(2-硫酸根合乙基磺?；?-2-氨基-1-萘磺酸(6-(2-sulfatoethylsulfonyl)-2-amino-1-naphthylsulfonic acid)8.22份以公知的方法重氮化后，加入4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸5.18份，并維持溫度在15℃、pH值為4.5-5.0，反應(yīng)結(jié)束后，以氯化鈉20份鹽析，經(jīng)過濾干燥后可得如下式(4)的橙色染料，λmax＝471nm，經(jīng)染色后可得特性優(yōu)良的橙色染物。 實施例5、將7-氨基-1，3，6-三磺酸-萘(7-amino-1，3，6-trisulfonic acid-naphthalene)19.17份以公知的方法重氮化后，另外，將間-氨基苯基脲(m-Aminophenyl urea)7.56份均勻分散于50份水中，然后加入至上述重氮鹽成分中，并保持在溫度8-10℃、pH值為4.0，反應(yīng)完全后再將分散在冰水中的氰尿酰氯9.22份加入至上述溶液中，并保持在溫度5-8℃、pH值為5.0-5.5，反應(yīng)完全后再將4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸12.87份加入至上述反應(yīng)液中，并保持在pH值為6.0-6.5，溫度45℃，反應(yīng)完全后降溫至7-10℃。再將14.2份的4-(2-硫酸根合乙基磺?；?苯胺以公知的方法重氮化后的重氮鹽加入至上述溶液中，并調(diào)pH值至6.0，反應(yīng)結(jié)束后。將所得溶液去鹽并干燥，可得如下式(5)的金黃色染料，λmax＝428nm，經(jīng)染色后可得特性優(yōu)良的金黃色染物。 實施例6、將8.75份的氰尿酰氯分散于50份冰水混合物中，然后將4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸12.14份溶于70份水中，并在攪拌下加入上述溶液中，然后在5-8℃、pH值為6.0-6.5下持續(xù)攪拌60分鐘。另外將4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸12.14份溶于70份水中，然后再加入上述溶液中，并升溫至40℃，保持pH＝6.0-6.5攪拌至反應(yīng)完全，然后在溫度5-10℃下，將26.76份的4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺以公知的方法重氮化后的重氮鹽加入至上述溶液中，并調(diào)pH值至6.0，反應(yīng)結(jié)束后。將所得溶液去鹽并干燥，可得如下式(6)的金黃色染料，λmax＝435nm，經(jīng)染色后可得特性優(yōu)良的金黃色染物。 實施例7將9.32份的氰尿酰氯分散于50份冰水中，再將1-氨基-3，6-二磺酸-8-羥基-萘15.97份溶于60ml水中，并加入至上述分散液中，然后保持溫度6-8℃直至反應(yīng)完全，然后，將13.77份的4-(2-硫酸根合乙基磺?；?苯胺以公知的方法重氮化后的重氮鹽加入至上述溶液中，調(diào)整pH值至6.0，然后攪拌至反應(yīng)完全。再將4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸12.74份加入至上述反應(yīng)液中，并控制pH值為6.0-6.5，且升溫至40℃，攪拌至反應(yīng)完全后降溫至5-10℃。然后再將14.05份的4-(2-硫酸根合乙基磺?；?苯胺，以公知的方法重氮化后的重氮鹽加入至上述溶液中，并調(diào)pH值至5.5-6.0。等反應(yīng)結(jié)束后將所得溶液去鹽并干燥，可得如下式(7)的桃紅色染料，λmax＝502nm，經(jīng)染色后可得特性優(yōu)良的桃紅色染物。 實施例8、將1-氨基-3，6-二磺酸-8-羥基-萘15.96份置入20份水中，調(diào)整pH值至6.5-7.0使全溶，然后將溶液溫度降到5℃，并加入醋酸酐7.13份，并攪拌至確認(rèn)反應(yīng)完畢。
另外，將2-氨基-萘磺酸(2-amino-naphthyl sulfonic acid)11.16份以公知的方法重氮化，然后將上述溶液倒入此重氮化溶液中，并調(diào)整pH值至7.8-8.2，確認(rèn)反應(yīng)完全后，調(diào)整pH值至12-13并升溫至75℃，直至確認(rèn)反應(yīng)完全，然后加入氯化鈉50份并調(diào)整pH值至6.8-7.2后過濾。
將過濾物以1,000份水溶解，然后快入至已經(jīng)在30份冰水中分散完畢的9.1份氰尿酰氯溶液中，并維持pH值在6.5-7.0、溫度在5-8℃，等確認(rèn)反應(yīng)完畢后再加入4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸11.01份，并維持pH值在7.0-8.0，且將溫度升到35-40℃，直至確認(rèn)反應(yīng)完全。
另外以公知的方法將4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺11.94份在200份冰/水中重氮化，然后倒入上述溶液中，并維持pH值在5.5-6.0，直到反應(yīng)結(jié)束。然后將所得溶液去鹽并干燥，可得如下式(8)的桃紅色染料，λmax＝514nm，經(jīng)染色后可得特性優(yōu)良的桃紅色染物。 實施例9-11依實施例1-2所述方法，制備如下式染料 其中D1、R及X的定義如表一所述。
表一 實施例12-18依實施例3-4所述方法，制備如下式染料 其中Z1定義如表二所述。
表二 實施例19-94依實施例5-8所述方法，制備如下式染料 其中D1、R、X及Z1的定義如表三所述。
表三 實施例95、取尿素100份，間-硝基苯磺酸鈉鹽(m-nitrobenzene sulfonic acidsodium salt)10份，小蘇打20份，海藻酸鈉55份，溫水815份合計1000份，經(jīng)攪拌配制可得助劑糊。
取3份實施例1中所制備的染料，灑于上述助劑糊100份中，并快速攪拌。以100mesh的45度斜紋版印花網(wǎng)版覆蓋在一適當(dāng)大小的絲光棉斜紋布上，再將上述色糊置于網(wǎng)版上并刮過。
將刮好的布放到65℃烘箱內(nèi)5分鐘烘干；將烘干好的布放入蒸箱以常壓飽和蒸氣102-105℃蒸處10分鐘。
然后將所得到橙色染物先經(jīng)冷水洗，再經(jīng)沸騰熱水洗10分鐘，然后再以沸騰的非離子清潔劑皂洗10分鐘，最后再用冷水洗清一次，干燥后可得到橙色的染物具備優(yōu)良的染深性及上色率。實施例96、取尿素100份，間-硝基苯磺酸鈉鹽10份，小蘇打20份，海藻酸鈉55份，溫水815份合計1000份，經(jīng)攪拌配制可得助劑糊。
取3份實施例2所制備的染料灑于上述100份的助劑糊中，并快速攪拌。以100mesh的45度斜紋版印花網(wǎng)版覆蓋在一適當(dāng)大小的絲光棉斜紋布上，再將上述色糊置于網(wǎng)版上并刮過。
將刮好的布放到65℃烘箱內(nèi)5分鐘烘干；將烘干好的布放入蒸箱以常壓飽和蒸氣102-105℃蒸處10分鐘。
然后將所得到玫瑰紅色染物先經(jīng)冷水洗，再經(jīng)沸騰熱水洗10分鐘，然后再以沸騰的非離子清潔劑皂洗10分鐘，最后再用冷水洗清一次，干燥后可得到玫瑰紅色的染物具備優(yōu)良的染深性及上色率。實施例97、取3份實施例3所制備的染料溶于100毫升水中，配制成30份/升壓染液；取堿劑25毫升(使用苛性鈉(38°Be’)15毫升/升和芒硝30份/升)加入于壓染液中均勻攪拌，所得混合液倒入羅拉(Roller)壓染器中，然后將棉織物經(jīng)過羅拉壓染后，再卷成軸狀。此形態(tài)棉織物在室溫下儲存4小時。然后，將所得到橙色染物先經(jīng)冷水洗，再經(jīng)沸騰熱水洗10分鐘，然后經(jīng)沸騰的非離子清潔劑皂洗10分鐘，最后再用冷水洗清一次，干燥后可得到橙色的染物具備優(yōu)良的染深性及上色率。實施例98、取3份實施例4所制備的染料溶于100毫升水中，配制成30份/升壓染液；取堿劑25毫升(使用苛性鈉(38°Be’)15毫升/升和芒硝30份/升)加入于壓染液中均勻攪拌，所得混合液倒入羅拉(Roller)壓染器中，然后將棉織物經(jīng)過羅拉壓染后，再卷成軸狀。此形態(tài)棉織物在室溫下儲存4小時。然后，將所得到橙色染物先經(jīng)冷水洗，再經(jīng)沸騰熱水洗10分鐘，然后經(jīng)沸騰的非離子清潔劑皂洗10分鐘，最后再用冷水洗清一次，干燥后可得到橙色的染物具備優(yōu)良的染深性及上色率。實施例99、取0.25份實施例5所制備的染料溶于250毫升水中做成母液，取上述母液40毫升置于染色瓶中，然后放入棉織物2份，再放入芒硝2.4份，最后放入32％純堿溶液2.5毫升；將染瓶放入60℃的水平震蕩染色機中，保溫60分鐘。然后將所得到金黃色染物先經(jīng)冷水洗，再經(jīng)沸騰熱水洗10分鐘，然后經(jīng)沸騰的非離子清潔劑皂洗10分鐘，最后再用冷水洗清一次，干燥后所制得的金黃色染物具備優(yōu)良的染深性、上色率及水洗牢度。實施例100、取0.25份實施例6所制備的染料溶于250毫升水中做成母液，取上述母液40毫升置于染色瓶中，然后放入棉織物2份，再放入芒硝2.4份，最后放入32％純堿溶液2.5毫升；將染瓶放入60℃的水平震蕩染色機中，保溫60分鐘。然后將所得到金黃色染物先經(jīng)冷水洗，再經(jīng)沸騰熱水洗10分鐘，然后經(jīng)沸騰的非離子清潔劑皂洗10分鐘，最后再用冷水洗清一次，干燥后所制得的金黃色染物具備優(yōu)良的染深性及上色率。實施例101、取0.25份實施例7所制備的染料溶于250毫升水中做成母液，取上述母液40毫升置于染色瓶中，再放入棉織物2份，然后放入芒硝2.4份，最后放入32％純堿溶液2.5毫升；將染瓶放入60℃的水平震蕩染色機中，保溫60分鐘。然后將所得到桃紅色染物先經(jīng)冷水洗，再經(jīng)沸騰熱水洗10分鐘，然后經(jīng)沸騰的非離子清潔劑皂洗10分鐘，最后再用冷水洗清一次，干燥后所制得的桃紅色染物具備優(yōu)良的染深性及上色率。實施例102、取0.25份實施例8所制備的染料溶于250毫升水中做成母液，取上述母液40毫升置于染色瓶中，再放入棉織物2份，然后放入芒硝2.4份，最后放入32％純堿溶液2.5毫升；將染瓶放入60℃的水平震蕩染色機中，保溫60分鐘。然后將所得到桃紅色染物先經(jīng)冷水洗，再經(jīng)沸騰熱水洗10分鐘，然后經(jīng)沸騰的非離子清潔劑皂洗10分鐘，最后再用冷水洗清一次，干燥后所制得的桃紅色染物具備優(yōu)良的染深性、上色率及水洗牢度。
權(quán)利要求
1.一種如下式(I)的纖維反應(yīng)性染料， 其中Z為氫原子或-N＝N-Z1，其中Z1為 其中X為氟原子、氯原子、羧基吡啶、羥基、C1-4烷氧基、-NHCN、 、N，N-二-β-羥基乙基氨基、或被-SO2(CH2)2OSO3H、-SO3H、氯原子、-COOH、C1-4烷基、或C1-4烷氧基取代的苯基氨基；Y為-OH、-CH2＝CH2或-CH2-CH2-W，其中W為用堿處理可離去的基團；I為-SO3H、C1-4烷氧基或C1-4烷氧羰基；p為0、1、2或3；Q為-SO2-Y、-CONH-(CH2)n-SO2-Y、-(O)o-(CH2)m-CONH-(CH2)n-SO2-Y、或-NH-CO-T，其中Y定義如前所述，T為α，β-鹵代丙?；颚?鹵代丙烯?；琺和n各自獨立為1到6的整數(shù)，o為0、1、2或3；D2為 ，其中I、p、Q、及Y如上述定義；R為氫原子，C1-4烷基，或被鹵素原子、羥基、氰基、C1-4烷氧基、C1-4烷氧羰基、羧基、磺酰基、或硫酸根合所取代的C1-4烷基；D為氫原子或如下式所代表的基團， 其中X及R如上述定義；D1為帶有反應(yīng)基或不帶有反應(yīng)基的發(fā)色團，其中該反應(yīng)基可以為一或多個各自獨立分別選自如上所定義的Q基，該發(fā)色團選自甲發(fā)色團、蒽醌，酞菁、三苯二噁嗪、單偶氮基、多偶氮基，或金屬絡(luò)合偶氮基。
2.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中式(I)為如下式(II)的反應(yīng)件染料， 其中Z1如權(quán)利要求1所定義。
3.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中式(I)為如下式(III)的反應(yīng)性染料， 其中X、D1及R如權(quán)利要求1所定義。
4.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中式(I)為如下式(IV)的反應(yīng)性染料 其中X、D1、Z1及R如權(quán)利要求1所定義。
5.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中甲發(fā)色團為 其中p為0、1、2或3，o為0、1、2或3。
6.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中蒽醌為 其中G為被C1-4烷基或磺?；〈沫h(huán)亞烷基。
7.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中酞菁為 其中Pc為銅酞菁基或鎳酞菁基；W為-OH和/或-NH2；E為亞芳基或亞烷基；o為0、1、2或3。
8.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中三苯二噁嗪為 其中E為亞芳基或亞烷基。
9.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中單偶氮基為 其中R1為C1-4烷基、C1-4烷氧基、羥基、羧基、磺?；?SO2-Y，Y如權(quán)利要求1所定義；R2為C1-4烷基，C1-4烷氧基，氨基，乙酰氨基，脲基或磺?；?；R3為C1-4烷?；?acyl)或苯甲?；?；R4為C1-4烷基或羧基；R5和R6為C1-4烷基；R7為氫、碳酰氨、砜甲基或甲基磺酸；m、n及p如權(quán)利要求1所定義，o為0、1、2或3。
10.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中多偶氮基為 其中R8為C1-4烷基、C1-4烷氧基、羧基、磺?；?、乙?；?、乙酰氨基、脲基或-SO2-Y；q、r、s、t及u各自獨立分別選自0、1、2或3；R1為C1-4烷基、C1-4烷氧基、羥基、羧基、磺?；?SO2-Y，Y、m、n及p如權(quán)利要求1所定義。
11.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中Z1為 D2、R及X如權(quán)利要求1所定義。
12.如權(quán)利要求11所述的纖維反應(yīng)性染料，其中D2為 其中I、p及Q如權(quán)利要求1所定義。
13.如權(quán)利要求11所述的纖維反應(yīng)性染料，其中D2為 其中Y如權(quán)利要求1所定義。
14.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中Z1為 其中D2、I及p如權(quán)利要求1所定義。
15.如權(quán)利要求14所述的纖維反應(yīng)性染料，其中D2為 其中I為磺酸基、C1-4烷氧基或C1-4烷氧羰基；p為0、1、2或3；Q為-SO2-Y、-CONH-(CH2)n-SO2-Y；n及Y如權(quán)利要求1所定義。
16.如權(quán)利要求14所述的纖維反應(yīng)性染料，其中D2為 其中Y為-OH、-CH2＝CH2或-CH2-CH2-W，其中W為用堿處理可離去的基團。
17.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中Z1為 其中I、p及Q如權(quán)利要求1所定義。
18.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中Z1為 其中Y如權(quán)利要求1所定義。
19.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中X為氟原子或氯原子。
20.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中W為氯原子、
21.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中Q為-SO2-Y或-CONH-(CH2)n-SO2-Y，其中n及Y如權(quán)利要求1所定義。
22.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中該式(I)為如下式(1) (1)的反應(yīng)性染料。
23.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中該式(I)為如下式(2) 的反應(yīng)性染料。
24.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中該式(I)為如下式(3) 的反應(yīng)性染料。
25.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中該式(I)為如下式(4) 的反應(yīng)性染料。
26.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中該式(I)為如下式(5) 的反應(yīng)性染料。
27.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中該式(I)為如下式(6) 的反應(yīng)性染料。
28.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中該式(I)為如下式(7) 的反應(yīng)性染料。
29.如權(quán)利要求1所述的纖維反應(yīng)性染料，其中該式(I)為如下式(8) 的反應(yīng)性染料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種如下式(I)的纖維反應(yīng)性染料,其中各取代基的定義如說明書內(nèi)所述。本發(fā)明的染料適用于水性浴中纖維素纖維染色，以及纖維素纖維印染?？傻脠岳涡粤己玫娜疚?，尤其在水洗牢度方面具有很優(yōu)良的染整特性。
文檔編號C09B62/44GK1393487SQ01120009
公開日2003年1月29日 申請日期2001年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月4日
發(fā)明者黃惠卿, 陳克倫, 徐懋政, 尹大中 申請人:美國永光公司