專利名稱：一種雙活性基橙色染料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于織物染色的橙色染料，具體地說涉及一種雙活性基橙色染料及其制備方法。
背景技術(shù)：
活性染料具有色澤鮮艷、應(yīng)用性能優(yōu)異、使用方便、適用性強(qiáng)等顯著特點。近年來，紡織纖維技術(shù)發(fā)展很快，有些產(chǎn)品已接愛天然纖維水平，這樣對印染工藝及配套染料的開發(fā)和應(yīng)用提出了更高的要求?，F(xiàn)有的活性染料品種中，中溫染色的橙色染料品種因具有鮮艷的色澤深受用戶歡迎，但由于其溶解變小，染深性及拼色相容性不佳，使其應(yīng)用面受到限止，日本公開特許公報平1-315469中公開了一種活性橙色染料，其結(jié)構(gòu)式如下 該染料是單活性基橙色染料，其染色的提升力低，溶解度小，用于拼黑其烏黑度達(dá)不到要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服背景技術(shù)中的橙色染料溶解度小，染深性及拼色相容性不佳的缺陷，提供一種新的結(jié)構(gòu)的雙活性基橙色染料，它不僅具有較高的溶解度、鮮艷度，還具有相當(dāng)優(yōu)異的染深性和染色牢度，且拼色相容性好，使用方便。
本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的這種雙活性基橙色染料具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)通式 其中R是H，C2H5或CH3，x是SO2C2H4Cl，SO2C2H4OSO3H或SO2CH＝CH2，本發(fā)明的雙活性基橙色染料的一種結(jié)構(gòu)是化學(xué)結(jié)構(gòu)通式中的R是H，x是SO2C2H4OSO3H，y是 本發(fā)明的雙活性基橙色染料的制備方法包括如下工藝步驟(1)將萘系磺酸酯化合物、亞硝酸鈉及鹽酸加入反應(yīng)釜中，在攪拌下進(jìn)行重氮化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為0～30℃，反應(yīng)時間為1～2小時，萘系磺酸酯化合物、亞硝酸鈉、鹽酸的摩爾重量比為1∶0.9～1.3∶1～4。
(2)將萘系磺酸化合物加入到上述重氮化反應(yīng)產(chǎn)物重氮鹽中，在攪拌下進(jìn)行偶合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為0～30℃，PH值為6～9，反應(yīng)時間為3～6小時，萘系磺酸化合物與重氮鹽的摩爾比為1～1.8∶1。
(3)攪拌下在上述偶合反應(yīng)的產(chǎn)物偶合物中加入液堿進(jìn)行水解反應(yīng)，反應(yīng)溫度為50～90℃，PH值為6～9，反應(yīng)時間為3～6小時，液堿與偶合物的摩爾比為1～7∶1。
(4)將三聚氯氰加入到上述水解反應(yīng)的產(chǎn)物水解物中，攪拌下進(jìn)行一次縮合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為10～30℃，PH值為2～6，反應(yīng)時間為3～6小時，加入的三聚氯氰與水解物的摩爾比為1～1.3∶1。
(5)將氨基苯系化合物加入到上述一次縮合產(chǎn)物溶液中，攪拌下進(jìn)行二次縮合反應(yīng)，得二次縮合產(chǎn)物溶液，反應(yīng)溫度為40～70℃，PH值為4～7，反應(yīng)時間為3～6小時，加入的氨基苯系化合物與一次縮合產(chǎn)物的摩爾比為1～2∶1。
將雜環(huán)化合物加入到上述二次縮合反應(yīng)產(chǎn)物中，攪抖下進(jìn)行三次縮合反應(yīng)，得三次縮合產(chǎn)物溶液，反應(yīng)溫度為90～110℃，PH等于7～9，反應(yīng)時間為5～10小時。加入的雜環(huán)化合物與二次縮合產(chǎn)物的摩爾比為1～2∶1。
本發(fā)明制備方法的工藝，步驟(1)中所述的萘系磺酸酯化合物為2-萘胺-1-磺酸-6-β-羥乙砜硫酸酯，2-萘胺-1-磺酸-6-乙烯砜或2-萘胺-1-磺酸-6-β-氯乙基砜。
本發(fā)明制備方法的工藝步驟(2)中所述的萘系磺酸化合物為2-氨基-5-萘酚-7-磺酸或2-氨基-8-萘酚-6-磺酸。
本發(fā)明制備方法的工藝步驟(5)中所述的氨基苯系化合物為對一氨基苯磺酸，鄰-氨基苯磺酸，間-氨基苯磺酸或2，5-雙磺酸苯胺。
本發(fā)明制備方法的工藝中所述的雜環(huán)化合物為間-羧基吡啶。
為了進(jìn)一步確保染料的穩(wěn)定性，本發(fā)明中得到的二次縮合產(chǎn)物溶液或三次縮合產(chǎn)物溶液中加入陰離子表面活性劑MF，MF的加入量為二次縮合產(chǎn)物或三次縮合產(chǎn)物重量的10％～30％(重量)。
上述加入陰離子表面活性劑MF的縮合物溶液經(jīng)過噴霧干燥器處理后制成干粉產(chǎn)品。
本發(fā)明的雙活性基橙色染料，其結(jié)構(gòu)新穎，用于棉、麻、絲及混紡織物的染色和印花時，其雙活性基與纖維結(jié)合牢固。該染料不僅具有較高的溶解度、鮮艷度，還具有相當(dāng)優(yōu)異的染深性和染色堅牢度，即可作為單色使用，又可與其它品種有較好的配便性，根據(jù)需要拼成不同顏色，如可與艷紅拼成色澤鮮艷的大紅色，與藏青拼成烏黑度極佳的黑色。該橙色染料性能優(yōu)異、適應(yīng)性強(qiáng)、使用方便。克服了背景技術(shù)中的染料溶解度小、染深性及拼色相容性不佳的缺陷。本發(fā)明的另一個優(yōu)點是在整個反應(yīng)過程中，從最初原料投入到最后成品溶液生成的主要反應(yīng)過程可以在一個化學(xué)反應(yīng)鍋內(nèi)完成，沒有任何廢水排放，屬清潔工藝生產(chǎn)，符合當(dāng)前環(huán)境保護(hù)的要求。另外，本發(fā)明的工藝步驟中，各步單元反應(yīng)收率明顯提高，經(jīng)濟(jì)效益顯著。
具體實施例方式
為了更好地實施本發(fā)明，現(xiàn)舉出如下實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但實施例不是對本發(fā)明的限制。
實施例1在燒杯中加入45.5克(0.1摩爾)2-萘胺-1-磺酸-6-β-羥乙砜硫酸酯，3.6克(0.1摩爾)鹽酸和6.2克(0.09摩爾)亞硝酸鈉，開啟攪拌進(jìn)行重氮化反應(yīng)，控制溫度30℃，反應(yīng)1小時。將2-氨基-5-萘酚-7-磺酸(J酸)27.3克(0.1摩爾)加到上面的重氮鹽中進(jìn)行偶合反應(yīng)，控制溫度0℃，用堿調(diào)節(jié)PH等于8.5，反應(yīng)時間為5小時。然后將28克液堿加到上述偶合液中進(jìn)行水解反應(yīng)，溫度保持在90℃，反應(yīng)時間3小時。將18.5克(0.1摩爾)三聚氯氰加入到上面的水解物中，攪拌下進(jìn)行一次縮合反應(yīng)，控制溫度20℃，反應(yīng)5小時。然后再加入17.3克(0.1摩爾)對氨基苯磺酸進(jìn)行二次縮合反應(yīng)，反應(yīng)溫度70℃，用堿調(diào)節(jié)PH等于7，反應(yīng)時間為5小時，得二次縮合產(chǎn)物溶液。在上述縮合物溶液中加入40克陰離子表面活性劑MF，反應(yīng)1小時，反應(yīng)液經(jīng)過噴霧干燥器處理后得成品120克。
實施例2在燒杯中加入45.5克(0.1摩爾)2-萘胺-1-磺酸-6-β-羥乙砜硫酸酯，10克(0.27摩爾)鹽酸和7克(0.1摩爾)亞硝酸鈉，開啟攪拌進(jìn)行重氮化反應(yīng)，控制溫度15℃，反應(yīng)1.5小時。將2-氨基-5-萘酚-7-磺酸35克(0.15摩爾)加到上面的重氮鹽中進(jìn)行偶合反應(yīng)，控制溫度10℃，用堿調(diào)節(jié)PH等于7.5，反應(yīng)時間為4小時，然合將32克液堿加到上述偶合液中進(jìn)行水解反應(yīng)，溫度保持在80℃，反應(yīng)時間5小時。將20克(0.11摩爾)三聚氯氰加入到上面的水解物中，攪拌下，進(jìn)行一次縮合反應(yīng)，控制溫度28℃，反應(yīng)5小時，然后再加入32克(0.19摩爾)對氨基苯磺酸進(jìn)行二次縮合反應(yīng)，反應(yīng)溫度60℃，用堿調(diào)節(jié)PH等于7，反應(yīng)時間4小時，得二次縮合產(chǎn)物溶液。在上述二次縮合產(chǎn)物溶液中加入35克陰離子表面活性劑MF，反應(yīng)1小時，反應(yīng)液經(jīng)過噴霧干燥器處理后得成品130克。
實施例3在燒杯中加入45.5克(0.1摩爾)2-萘胺-1-磺酸-6-β-羥乙砜硫酸酯，14.6克(0.4摩爾)鹽酸和9克(0.13摩爾)亞硝酸鈉，開啟攪拌進(jìn)行重氮化反應(yīng)，控制溫度0℃，反應(yīng)2小時，將2-氨基-5-萘酚-7-磺酸(J酸)49克(0.18摩爾)加到上面的重氮鹽中進(jìn)行偶合反應(yīng)，控制溫度20℃，用堿調(diào)節(jié)PH等于6.5，反應(yīng)時間為5小時，然后將40克液堿加到上述偶合液中進(jìn)行水解反應(yīng)，溫度保持在70℃，反應(yīng)時間為5小時。將24克(0.13摩爾)三聚氯氰加入到上面的水解物中，攪拌下，進(jìn)行一次縮合反應(yīng)，控制溫度15℃，反應(yīng)5小時。然后再加入34.6克(0.2摩爾)對氨基苯磺酸進(jìn)行二次縮合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為50℃，用堿調(diào)節(jié)PH等于7，反應(yīng)時間為5小時，得二次縮合產(chǎn)物溶液。在上述二次縮合產(chǎn)物溶液中加入30克陰離子表面活性劑MF，反應(yīng)1小時，反應(yīng)液經(jīng)噴霧干燥器處理后得成品150克。
實施例4在實施例2中的二次縮合產(chǎn)物溶液中，加入羧基吡啶14克，升溫至110℃，用堿調(diào)節(jié)PH＝9，攪拌反應(yīng)8小時，進(jìn)行三次縮合反應(yīng)得三次縮合產(chǎn)物溶液。在上述三次縮合產(chǎn)物溶液中加入35克陰離子表面活性劑MF，反應(yīng)1小時，反應(yīng)液經(jīng)噴霧干燥器處理后得產(chǎn)品145克。
權(quán)利要求
1.一種雙活性基橙色染料，具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)通式 其中R是H，C2H5或CH3，x是SO2C2H4Cl，SO2C2H4OSO3H或SO2CH＝CH2 或
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙活性基橙色染料，其特征在于所述化學(xué)結(jié)構(gòu)通式中的R是H，X是SO2C2H4OSO3H，y是
3.一種如權(quán)利要求1所述的雙活性基橙色染料的制備方法，其特征在于該方法包括如下工藝步驟(1)將萘系磺酸酯化合物、亞硝酸鈉及鹽酸加入反應(yīng)釜中，在攪拌下進(jìn)行重氮化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為0～30℃，反應(yīng)時間為1～2小時，萘系磺酸酯化合物、亞硝酸鈉、鹽酸的摩爾重量比為1∶0.9～1.3∶1～4。(2)將萘系磺酸化合物加入到上述重氮化反應(yīng)產(chǎn)物重氮鹽中，在攪拌下進(jìn)行偶合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為0～30℃，PH值為6～9，反應(yīng)時間為3～6小時，萘系磺酸化合物與重氮鹽的摩爾比為1～1.8∶1。(3)攪拌下在上述偶合反應(yīng)的產(chǎn)物偶合物中加入液堿進(jìn)行水解反應(yīng)，反應(yīng)溫度為50～90℃，PH值為6～9，反應(yīng)時間為3～6小時，液堿與偶合物的摩爾比為1～7∶1。(4)將三聚氯氰加入到上述水解反應(yīng)的產(chǎn)物水解物中，攪拌下進(jìn)行一次縮合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為10～30℃，PH值為2～6，反應(yīng)時間為3～6小時，加入的三聚氯氰與水解物的摩爾比為1～1.3∶1。(5)將氨基苯系化合物加入到上述一次縮合產(chǎn)物溶液中，攪拌下進(jìn)行二次縮合反應(yīng)，得二次縮合產(chǎn)物溶液，反應(yīng)溫度為40～70℃，PH值為4～7，反應(yīng)時間為3～6小時，加入的氨基苯系化合物與一次縮合產(chǎn)物的摩爾比為1～2∶1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的雙活性基橙色染料的制備方法，其特征在于將雜環(huán)化合物加入上述二次縮合產(chǎn)物中，攪抖下進(jìn)行三次縮合反應(yīng)，得三次縮合產(chǎn)物溶液，反應(yīng)溫度為90～110℃，PH等于7～9，反應(yīng)時間為5～10小時，加入的雜環(huán)化合物與二次縮合產(chǎn)物的摩爾比為1～2∶1。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的雙活性基橙色染料的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的萘系磺酸酯化合物為2-萘胺-1-磺酸-6-β-羥乙砜硫酸酯，2-萘胺-1-磺酸-6-乙烯砜或2-萘胺-1-磺酸-6-β-氯乙基砜。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的雙活性基橙色染料的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的萘系磺酸化合物為2-氨基-5-萘酚-7-磺酸或2-氨基-8-萘酚-6-磺酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的雙活性基橙色染料的制備方法，其特征在于步驟(5)中所述的氨基苯系化合物為對-氨基苯磺酸，鄰-氨基苯磺酸，間一氨基苯磺酸或2，5-雙磺酸苯胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的雙活性基橙色染料的制備方法，其特征在于所述的雜環(huán)化合物為間-羧基吡啶。
9.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的雙活性基橙色染料的制備方法，其特征在于，在所述的二次縮合產(chǎn)物溶液或三次縮合產(chǎn)物溶液中加入陰離子表面活性劑MF，MF的加入時為二次縮合產(chǎn)物或三次縮合產(chǎn)物重量的10％～30％(重量)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的雙活性基橙色染料的制備方法，其特征在于加入陰離子表面活性劑MF的縮合物溶液經(jīng)過噴霧干燥處理后制成干粉產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種雙活性基橙色染料及其制備方法，該染料的結(jié)構(gòu)通式為Ⅰ式，其中R是H，C
文檔編號C09B29/00GK1408776SQ01126768
公開日2003年4月9日 申請日期2001年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月14日
發(fā)明者丁素亭 申請人:上海染料化工八廠