專(zhuān)利名稱(chēng)：雜化酚醛和異氰酸酯基樹(shù)脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明主要涉及粘合劑領(lǐng)域，更具體地說(shuō)，涉及可用于林產(chǎn)品領(lǐng)域，如膠合板、粗紙板(chipboard)、蜷片板(waferboard)、定向碎料板(strandboard)等的粘合劑。合成方法、所得粘合劑和使用該粘合劑的方法在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
背景技術(shù)：
林產(chǎn)品，尤其通過(guò)使用粘合劑制成有用材料的產(chǎn)品是普遍已知的。粗紙板、蜷片板、定向碎料板、膠合板和通過(guò)將粘合劑加到林產(chǎn)品或副產(chǎn)品中而制備的其它復(fù)合材料是成熟的產(chǎn)品。一般，粘合劑包括酚醛(PF)樹(shù)脂。另一常用的樹(shù)脂是液體多亞甲基多(苯基異氰酸酯)(pMDI)。雖然含水堿性酚醛樹(shù)脂顯示了良好的耐久性，相對(duì)低的成本和相對(duì)低的毒性，但已知它們具有更慢的壓制時(shí)間，一般產(chǎn)生比由pMDI粘合劑組成的相同產(chǎn)品具有更高厚度溶脹性能的產(chǎn)物。雖然異氰酸酯樹(shù)脂能夠表現(xiàn)一些增強(qiáng)的性能，但它們比PF樹(shù)脂成本更高。
在生產(chǎn)廠(chǎng)中生產(chǎn)的其它缺陷是與壓機(jī)和相關(guān)設(shè)備(包括在壓縮工藝中供熱的蒸汽產(chǎn)生設(shè)備)相關(guān)的巨大基本投資。然而壓機(jī)本身在該工藝中是瓶頸，這是由于為了固化粘合劑而在壓機(jī)中所需的產(chǎn)物的停留時(shí)間。因此，減少停留時(shí)間的任意方式將對(duì)板材制造業(yè)具有商業(yè)重要性。
因此，對(duì)于生產(chǎn)改進(jìn)木材產(chǎn)品，尤其外用級(jí)產(chǎn)品，如蜷片板和定向碎料板的適合粘合劑組合物存在著需求。
發(fā)明概述因此，本發(fā)明的目的是提供新型粘合劑體系，它避免了與已知粘合劑相關(guān)的問(wèn)題。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包括PF樹(shù)脂和異氰酸酯組分的混合物的雜化樹(shù)脂，它可以形成單相液體物料，當(dāng)用于普通板材制備工藝時(shí)，該雜化樹(shù)脂同時(shí)具有存放穩(wěn)定性和快速固化時(shí)間。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)結(jié)合被保護(hù)的PF樹(shù)脂和異氰酸酯組分，我們能夠獲得在室溫下大于二周的保存期限。
本發(fā)明的雜化樹(shù)脂能夠通過(guò)在攪拌機(jī)或類(lèi)似裝置中翻動(dòng)或攪拌物料的同時(shí)，通過(guò)例如噴霧、共混或混合粘合劑和木素纖維素材料，如木材薄片、木材纖維、小木塊、木材蜷片刨花、條狀物或線(xiàn)材，或其它粉碎木素纖維素材料而應(yīng)用于林產(chǎn)品。一旦共混，物料形成松散的墊子，任選在木素纖維素材料的取向之后，在加熱板之間壓縮，以凝固粘合劑和以致密的形式將薄片、線(xiàn)材、條狀物、碎片等粘結(jié)在一起。
普通方法在約120℃-225℃的高溫下進(jìn)行，包括使用熱源，如蒸汽來(lái)加熱平板，或甚至將蒸汽注入墊子中以固化樹(shù)脂。
另外，共混物料可以加入模具，以便形成其中樹(shù)脂和顆粒在熱和壓力下粘結(jié)的模制品。然而，盡管使用特定的成形方法，但本發(fā)明的樹(shù)脂比它的單個(gè)組分具有更快的固化時(shí)間。
本發(fā)明的粘合劑具有其它用途，如通過(guò)將粘合劑輥涂、刮涂、幕涂或噴涂到單板(veneer)表面上來(lái)涂布在木材的單板或板條、層壓材等上。然后疊置多個(gè)單板，形成所需厚度的板，再經(jīng)受熱和壓力以便將材料加強(qiáng)和固化成板材。
在優(yōu)選實(shí)施方案的描述中還詳細(xì)公開(kāi)了本發(fā)明的新型粘合劑的合成。
優(yōu)選實(shí)施方案詳述酚醛樹(shù)脂一般公知根據(jù)苯酚與甲醛的比率而分為兩類(lèi)，通常稱(chēng)為“酚醛清漆”(熱塑性)和“甲階酚醛樹(shù)脂”(熱固性)。
可用于形成根據(jù)本發(fā)明的異氰酸酯組合物的適合多異氰酸酯包括單體二異氰酸酯、NCO預(yù)聚物、和優(yōu)選液體多異氰酸酯和多異氰酸酯加合物、及它們的混合物。適合的單體二異氰酸酯可以用式R(NCO)2來(lái)表示，其中R表示通過(guò)由具有約56-1,000，優(yōu)選約84-400的分子量的有機(jī)二異氰酸酯除去異氰酸酯基團(tuán)獲得的有機(jī)基團(tuán)。優(yōu)選用于根據(jù)本發(fā)明的方法的二異氰酸酯是由其中R表示具有4-12個(gè)碳原子的二價(jià)脂族烴基、具有6-13個(gè)碳原子的二價(jià)環(huán)脂族烴基、具有7-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳族烴基或具有6-18個(gè)碳原子的二價(jià)芳族烴基的以上結(jié)構(gòu)式表示的那些。優(yōu)選的單體二異氰酸酯是其中R表示芳族烴基的那些。
適合的有機(jī)二異氰酸酯的實(shí)例包括1，4-四亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯、1，12-十二亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-和-1，4-二異氰酸酯、1-異氰酸基-2-異氰酸基甲基環(huán)戊烷、1-異氰酸基-3-異氰酸基甲基-3，5，5-三甲基-環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、雙(4-異氰酸基環(huán)己基)甲烷、2，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1，3-和1，4-雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷、雙(4-異氰酸基-3-甲基-環(huán)己基)甲烷、α，α，α’，α’-四甲基-1，3-和/或1，4-亞二甲苯基二異氰酸酯、1-異氰酸基-1-甲基-4(3)-異氰酸基甲基環(huán)己烷、2，4-和/或2，6-六氫甲苯二異氰酸酯、1，3-和/或1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯、2，4’-和/或4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，5-二異氰酸基萘和它們的混合物。還可以使用含有3個(gè)或3個(gè)以上異氰酸酯基的芳族多異氰酸酯如4，4’，4”-三苯基甲烷三異氰酸酯和通過(guò)將苯胺/甲醛縮合物光氣化獲得的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)。
根據(jù)本發(fā)明，至少一部分多異氰酸酯組分可以以NCO預(yù)聚物、半預(yù)聚物或多異氰酸酯加合物的形式存在。適合的多異氰酸酯加合物是含有異氰脲酸酯、脲二酮、雙縮脲、脲烷、脲基甲酸酯、碳化二亞胺和/或惡二嗪三酮基團(tuán)的那些。多異氰酸酯加合物具有2.0-4的平均官能度和5wt％-30wt％的NCO含量。適合的加合物/預(yù)聚物包括以下類(lèi)型的組分1)可以如在DE-PS 2,616,416、EP-OS 3,765、EP-OS 10,589、EP-OS47,452、US-PS 4,288,586和US-PS 4,324,879中所述那樣制備的含異氰脲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯。異氰酸基-異氰脲酸酯一般具有3-4.0，優(yōu)選3.2-3.6的平均NCO官能度，以及5wt％-30wt％，優(yōu)選10wt％-25wt％和最優(yōu)選15wt％-25wt％的NCO含量。
2)可以通過(guò)在三烷基膦催化劑的存在下將二異氰酸酯的部分異氰酸酯基團(tuán)低聚制備的脲二酮二異氰酸酯，它可以與其它芳族、脂族和/或環(huán)脂族多異氰酸酯，尤其在以上(1)中所述的含異氰脲酸酯的多異氰酸酯混合使用。
3)可按照在U.S.專(zhuān)利3,124,605、3,358,010、3,644,490、3,862,973、3,906,126、3,903,127、4,051,165、4,147,714或4,220,749中公開(kāi)的方法通過(guò)使用助反應(yīng)劑如水、叔醇、伯和仲單胺，以及伯和/或仲二胺制備的含雙縮脲基團(tuán)的多異氰酸酯。這些多異氰酸酯優(yōu)選具有18wt％-22wt％的NCO含量和3-3.5的平均NCO官能度。
4)可按照在U.S.專(zhuān)利3,183,112中公開(kāi)的方法通過(guò)使過(guò)量的多異氰酸酯，優(yōu)選二異氰酸酯與分子量低于400的低分子量二醇和多元醇，如三亞丙基二醇、三羥甲基丙烷、甘油、1，2-二羥基丙烷和它們的混合物反應(yīng)來(lái)制備的含脲烷基的多異氰酸酯。含脲烷基團(tuán)的多異氰酸酯具有12wt％-20wt％的最優(yōu)選的NCO含量和2.5-3的(平均)NCO官能度。
5)可按照在U.S.專(zhuān)利3,769,318、4,160,080和4,177,342中公開(kāi)的方法制備的含脲基甲酸酯的多異氰酸酯。含脲基甲酸酯的多異氰酸酯具有12wt％-28wt％的最優(yōu)選的NCO含量和2-4的(平均)NCO官能度。
6)可按照在U.S.專(zhuān)利5,124,427、5,208,334和5,235,018中所述的方法制備的含異氰脲酸酯和脲基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯；它們的公開(kāi)內(nèi)容在這里引用作參考。
7)可通過(guò)在DE-PS1,092,007、US-PS3,152,162和DE-OS2,504,400、2,537,685和2,552,350中所述的在已知碳化二亞胺化催化劑的存在下將二或多異氰酸酯低聚制備的含碳化二亞胺基團(tuán)的多異氰酸酯。
優(yōu)選的多異氰酸酯加合物是含脲烷基團(tuán)、異氰脲酸酯基團(tuán)、雙縮脲基團(tuán)、或異氰脲酸酯和脲基甲酸酯基團(tuán)的混合物的多異氰酸酯。
還可以用作根據(jù)本發(fā)明的多異氰酸酯組分的NCO預(yù)聚物由前面描述的多異氰酸酯或多異氰酸酯加合物，優(yōu)選單體二異氰酸酯，和含有至少兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，優(yōu)選至少兩個(gè)羥基的有機(jī)化合物來(lái)制備。這些有機(jī)化合物包括具有500-約6,000，優(yōu)選1,000-約4,000的分子量的高分子量化合物，和任選的分子量在400以下的低分子量化合物。分子量是數(shù)均分子量(Mn)，并通過(guò)端基分析(OH數(shù))來(lái)測(cè)定。通過(guò)使多異氰酸酯僅與低分子量化合物反應(yīng)獲得的產(chǎn)物是含有脲烷基團(tuán)的多異氰酸酯加合物，不被認(rèn)為是NCO預(yù)聚物，而被認(rèn)為是加合物。
優(yōu)選的是，本發(fā)明的多異氰酸酯是芳族多異氰酸酯。適合的芳族多異氰酸酯的一些實(shí)例是1，3-和/或1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯、2，4’-和/或4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，5-二異氰酸基萘和它們的混合物。
這里使用的“聚合MDI”是指多亞甲基多(苯基異氰酸酯)，除了單體二異氰酸酯(即雙環(huán)化合物)以外，它還含有含三環(huán)和更多環(huán)的產(chǎn)物。
還適合的是如上所述的多異氰酸酯組合物與MDI的加合物的混合物，所述MDI加合物包括例如在U.S.專(zhuān)利5,319,053、5,319,054和5,440,003中所述的MDI的脲基甲酸酯，它們的公開(kāi)內(nèi)容在這里引入作為參照；如在U.S.專(zhuān)利5,462,766和5,558,917中所述的MDI的脲烷，它們的公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參照引用；和如在U.S.專(zhuān)利2,853,473、2,941,966、3,152,162、4,088,665、4,294,719和4,244,855中所述的MDI的碳化二亞胺，它們的公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參照引用。
在本發(fā)明中作為異氰酸酯組分使用的特別優(yōu)選的組分包括選自以下(a)和(b)(a)基于多異氰酸酯的總重量，具有約30wt％-33％的NCO基團(tuán)含量的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)組分，優(yōu)選在20℃下具有低于約2,000cps的粘度的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)，以及最優(yōu)選具有約2.1-約3.5的官能度，約30％-約33％的NCO基團(tuán)含量，和約30wt％-約90wt％的單體含量的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)，其中單體的含量包括至多約5wt％的2，2’-異構(gòu)體，約1wt％-約20wt％的2，4’-異構(gòu)體和約25wt％-約65wt％的4，4’-異構(gòu)體；和(b)具有約25％-33％的NCO基團(tuán)含量的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)的半預(yù)聚物，優(yōu)選具有約0.5％-6％的脲烷基團(tuán)含量和低于約2,000cps(20℃)的粘度的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)的半預(yù)聚物，其通過(guò)使多亞甲基多(苯基異氰酸酯)與多元醇反應(yīng)或通過(guò)將多亞甲基多(苯基異氰酸酯)與來(lái)源于單體亞甲基雙(苯基-異氰酸酯)的預(yù)聚物共混來(lái)制備。
基于多異氰酸酯的總重量，本發(fā)明的多異氰酸酯具有約2.1-約3.5，優(yōu)選2.3-3.0和最優(yōu)選2.6-2.8的官能度，約30％-約33％，優(yōu)選約30.5％和約32.5％的NCO基團(tuán)含量，和約30wt％-90wt％，優(yōu)選約40wt％-約70wt％的單體含量，其中單體的含量包括至多約5wt％的2，2’-異構(gòu)體，約1wt％-約20wt％的2，4’-異構(gòu)體，和約25wt％-約65wt％的4，4’-異構(gòu)體。這些異氰酸酯的聚合MDI含量是約10wt％-約70wt％，優(yōu)選約30wt％-約60wt％。
其它適合的聚合MDI組分包括例如在U.S.專(zhuān)利3,666,953、5,008,359、5,140,768、5,143,768和5,204,176中所述的那些；這些專(zhuān)利的全部公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參照引用。
基于多異氰酸酯的總重量，優(yōu)選的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)共混物具有2.2-2.4的官能度，約31.2wt％-約32.8wt％的NCO基團(tuán)含量，和約55％-約80％的單體含量，其中單體的含量包括不多于約3wt％的2，2’-異構(gòu)體，約15wt％-約20wt％的2，4’-異構(gòu)體和約40wt％-約55wt％的4，4’-異構(gòu)體。基于多異氰酸酯的總重量，該多異氰酸酯共混物包括約20-約45wt％的聚合MDI。
基于多異氰酸酯的總重量，最優(yōu)選的多異氰酸酯包括例如具有約2.5-約3.0，優(yōu)選約2.6-約2.8的平均官能度，約30wt％-約32wt％的NCO基團(tuán)含量，和約40wt％-約50wt％的單體含量的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)共混物，其中單體的含量包括不多于約1wt％的2，2’-異構(gòu)體，約2wt％-約10wt％的2，4’-異構(gòu)體和約35wt％-約45wt％的4，4’-異構(gòu)體?；诙喈惽杷狨サ目傊亓浚摦惽杷狨ス不煳锇s50wt％-約60wt％的聚合MDI。
本發(fā)明的適合多異氰酸酯還包括例如如上所述的多異氰酸酯共混物與MDI的加合物的混合物，所述MDI加合物包括在例如U.S.專(zhuān)利5,319,053、5,319,054和5,440,003(它們的公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參照引用)中所述的MDI的脲基甲酸酯，以及在例如U.S.專(zhuān)利2,853,473、2,941,966、3,152,162、4,088,665、4,294,719和4,244,855(它們的公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參照引用)中所述的MDI的碳化二亞胺。
在本發(fā)明中使用的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)的適合的半預(yù)聚物包括具有25wt％-30wt％的NCO基團(tuán)的那些半預(yù)聚物。這些半預(yù)聚物具有約0.5％-6％的脲烷基團(tuán)粘度和低于約2,000cps的粘度(20℃)。一般，如在例如U.S.專(zhuān)利5,462,766和5,714,562(它們的公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參照引用)中所述，適合的半預(yù)聚物能夠通過(guò)使多亞甲基多(苯基異氰酸酯)與多元醇反應(yīng)，或通過(guò)將多亞甲基多(苯基異氰酸酯)與單體亞甲基雙(苯基異氰酸酯)的預(yù)聚物共混來(lái)制備。
還可以由單體和聚合MDI與具有約2-約4個(gè)羥基和約500-約6,000的分子量的異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)的混合物制備適合的半預(yù)聚物。這些異氰酸酯終端的預(yù)聚物通過(guò)使多異氰酸酯混合物與具有約2-約4個(gè)羥基和約500-約6,000的分子量的異氰酸酯反應(yīng)性化合物以使得羥基與異氰酸酯基的當(dāng)量比為約0.001∶1-約0.20∶1，優(yōu)選約0.004∶1-約0.1∶1的量反應(yīng)來(lái)形成。多異氰酸酯混合物優(yōu)選包括多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯(還稱(chēng)為聚合MDI)的混合物和二苯基甲烷二異氰酸酯異構(gòu)體的混合物。
多亞甲基多(苯基異氰酸酯)必須以50wt％-約60wt％，優(yōu)選約50wt％-約58wt％，和最優(yōu)選約52wt％-約56wt％的量存在于多異氰酸酯混合物中(基于多異氰酸酯混合物的總重量)。二苯基甲烷二異氰酸酯異構(gòu)體的混合物以約40wt％-50wt％，優(yōu)選約42wt％-約50wt％的量(基于多異氰酸酯混合物的總重量)存在。二苯基甲烷二異氰酸酯的異構(gòu)體混合物由(a)約4wt％-約30wt％，優(yōu)選約5wt％-約28wt％(基于異構(gòu)二苯基甲烷二異氰酸酯混合物的總重量)的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和(b)約70wt％-約96wt％，優(yōu)選約72wt％-約95wt％(基于二苯基甲烷二異氰酸酯異構(gòu)體混合物)的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯組成。
多異氰酸酯混合物可以按照本領(lǐng)域已知的任何技術(shù)來(lái)生產(chǎn)。倘若必要，二苯基甲烷二異氰酸酯的異構(gòu)體含量可以通過(guò)本領(lǐng)域公知的技術(shù)來(lái)納入所需范圍。改變異構(gòu)體含量的一種技術(shù)是將單體MDI加入到含有高于所需的聚合MDI的量的MDI的混合物中。
由甲苯二異氰酸酯生產(chǎn)工藝的殘留物制備的聚合異氰酸酯可任選包括在本發(fā)明的粘合劑組合物中。這些殘留物在例如U.S.專(zhuān)利5,349,082中有描述。
用于生產(chǎn)本發(fā)明的預(yù)聚物的異氰酸酯反應(yīng)性化合物必須具有約2-約4個(gè)羥基，最優(yōu)選約2-約3個(gè)羥基和約500-約6,000，優(yōu)選約1,000-約4,000的分子量?？梢允褂脻M(mǎn)足這些標(biāo)準(zhǔn)的含有羥基的任何已知異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)。適合的異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)包括，但不限于已知聚酯或聚醚的任何一種。
可以用于生產(chǎn)本發(fā)明的預(yù)聚物的聚酯包括多元(優(yōu)選二元)醇與多元(優(yōu)選二元)羧酸、多羧酸酐或低級(jí)醇的多羧酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。多羧酸可以是脂族、環(huán)脂族、芳族和/或雜環(huán)酸，并可任選是取代(例如被鹵素原子)和/或不飽和的。適合的羧酸和它們的衍生物的具體實(shí)例是丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、1，2，4-苯三酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸酐、二聚和三聚不飽和脂肪酸(任選與單體不飽和脂肪酸如油酸混合)、對(duì)苯二甲酸二甲酯和對(duì)苯二甲酸雙二醇酯。適合的醇的具體實(shí)例是1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、1，4-雙羥甲基環(huán)己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、1，2，6-環(huán)己三醇、1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、季戊四醇、對(duì)環(huán)己二醇、甘露糖醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、山梨醇、formitol、甲基糖苷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、高級(jí)聚乙二醇、二丙二醇、高級(jí)聚丙二醇、二丁二醇和高級(jí)聚丁二醇。聚酯可以含有端部羧基或小部分的單官能酯封端的官能團(tuán)。還可以使用內(nèi)酯(例如ε-己內(nèi)酯)或二羥基羧酸(例如ω-羥基己酸)的聚酯。
優(yōu)選的聚酯由鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸與乙二醇、二甘醇和高級(jí)聚乙二醇的混合物制備。
可用于生產(chǎn)本發(fā)明的預(yù)聚物的聚醚例如可以通過(guò)在路易酸催化劑的存在下聚合環(huán)氧化物本身或通過(guò)將環(huán)氧化物加成到含有反應(yīng)性氫原子的起始組分如水、醇、氨或胺上來(lái)生產(chǎn)。可以使用的環(huán)氧化物包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃、氧化苯乙烯和表氯醇。環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和它們的混合物是特別優(yōu)選的。
適合的起始組分的具體實(shí)例包括乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、山梨醇、4，4’-二羥基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺、取代的乙醇胺，如甲基乙醇胺和甲基二乙醇胺、亞乙基二胺、和蔗糖。起始組分可以單獨(dú)使用，或與其它起始組分混合使用。
優(yōu)選的聚醚是以胺如氨、乙二胺和取代乙醇胺起始的聚環(huán)氧丙烷加合物。
用于生產(chǎn)本發(fā)明的預(yù)聚物的多異氰酸酯混合物和異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)各自以使得羥基與異氰酸酯基團(tuán)的當(dāng)量比為約0.001∶1-約0.20∶1，優(yōu)選約0.004-約0.1∶1，最優(yōu)選約0.005-約0.02∶1的量使用。
本發(fā)明的預(yù)聚物可以通過(guò)使多異氰酸酯混合物和羥基化合物在約10-約250℃，優(yōu)選約60-約120℃的溫度下反應(yīng)約1-約1500分鐘，優(yōu)選約30-約200分鐘來(lái)制備。
為了調(diào)節(jié)當(dāng)單獨(dú)使用時(shí)的PF和異氰酸酯組分的不利性能，本發(fā)明認(rèn)為應(yīng)結(jié)合兩種樹(shù)脂體系。然而，兩種粘合劑的物理結(jié)合是成問(wèn)題的，因?yàn)闃O性不同和化學(xué)官能團(tuán)不相容。通過(guò)在PF樹(shù)脂中乳化pMDI和化學(xué)改性pMDI的NCO官能團(tuán)來(lái)產(chǎn)生雜化樹(shù)脂的策略證明不能獲得貯存期限和性能的令人滿(mǎn)意的結(jié)合。因此，發(fā)明人設(shè)想了改性PF樹(shù)脂的本發(fā)明。
本發(fā)明人例如通過(guò)?；疨F樹(shù)脂保護(hù)了PF樹(shù)脂的官能團(tuán)，并發(fā)現(xiàn)，當(dāng)結(jié)合異氰酸酯組分，優(yōu)選pMDI時(shí)，酚式氧的酯化大大減低了混合物的PF部分的反應(yīng)活性，從而形成了在室溫下具有大于2周的儲(chǔ)存期限的單相液體物料。
PF部分的反應(yīng)性減低通過(guò)其在125℃下超過(guò)350小時(shí)的凝膠時(shí)間而得到充分說(shuō)明。pMDI的凝膠時(shí)間(單獨(dú)，或在添加水，以模仿固化雜化樹(shù)脂所需的條件的情況下)在121℃下超過(guò)了100分鐘。然而，?；疨F/pMDI體系的凝膠時(shí)間(在添加水的情況下)是約10分鐘。
?；鵓F樹(shù)脂能夠通過(guò)羥基?；娜魏我阎椒▉?lái)生產(chǎn)，以獲得有機(jī)可溶性無(wú)水透明液體。?；疨F樹(shù)脂然后能夠加入到任何異氰酸酯組分，尤其任何商購(gòu)pMDI樹(shù)脂，或按顧客的說(shuō)明而制定的pMDI樹(shù)脂中。
當(dāng)?；囚人狨r(shí)，它起保護(hù)基團(tuán)的作用，使羥基氧與異氰酸酯組分的NCO官能團(tuán)具有反應(yīng)性。在制造板材，如定向碎料板的過(guò)程中遇到的溫度和濕氣條件下，PF和異氰酸酯組分能夠彼此反應(yīng)。特別優(yōu)選的酯包括具有乙酸酯基的組分。
如在U.S.專(zhuān)利5,051,454和5,340,888中公開(kāi)的，存在酚醛樹(shù)脂和能夠用于使PF樹(shù)脂對(duì)異氰酸酯基團(tuán)的反應(yīng)無(wú)活性的酰基的各種結(jié)合，所述專(zhuān)利的全部公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參照引用。
因?yàn)轷；墓逃斜Ｗo(hù)性質(zhì)，所以?；鵓F樹(shù)脂能夠與可用于商業(yè)板材生產(chǎn)的任何異氰酸酯樹(shù)脂結(jié)合使用。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，兩種樹(shù)脂可以以基于整個(gè)樹(shù)脂體系的重量為10wt％-80wt％PF樹(shù)脂的量結(jié)合。然而，我們還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，由10wt％-50wt％PF組成的雜化樹(shù)脂在4周的時(shí)間內(nèi)表現(xiàn)了更優(yōu)的無(wú)粘度增長(zhǎng)。在添加水的丙酮溶液的情況下，30wt％PF/pMDI雜化樹(shù)脂在121℃下反應(yīng)，形成凝膠，再硬化，形成單相物質(zhì)。我們還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用40wt％PF/60wt％pMDI雜化樹(shù)脂生產(chǎn)的定向碎料板表現(xiàn)了比以上兩種單獨(dú)組分的任何一種快得多的固化速度。該協(xié)同效應(yīng)是出乎我們的意料的。
因此，本發(fā)明的雜化樹(shù)脂優(yōu)選包括約10wt％-80wt％，和更優(yōu)選約10wt％-50wt％的酚醛樹(shù)脂組分，以及優(yōu)選約90wt％-20wt％，和更優(yōu)選約90wt％-50wt％的異氰酸酯組分，其中酚醛樹(shù)脂組分和異氰酸酯組分的wt％的總和合計(jì)為100wt％的雜化樹(shù)脂。
另外，本發(fā)明涉及包括約50wt％-95wt％(優(yōu)選60wt％-90wt％)的上述雜化樹(shù)脂，和約5wt％-50wt％(優(yōu)選10wt％-40wt％)的溶劑或疏水稀釋劑的混合物，其中雜化樹(shù)脂和溶劑或稀釋劑的總重量合計(jì)為100wt％的混合物。
在本發(fā)明中用作溶劑和/或稀釋劑的適合組分包括選自(a)具有250℃以上的閃點(diǎn)和僅輕微或幾乎不溶于水中的液體疏水稀釋劑，(b)液體碳酸環(huán)亞烷基酯，和(c)無(wú)Zwitternoff-活性氫原子的高沸點(diǎn)溶劑組成的基團(tuán)的那些組分。
適合于本發(fā)明的液體疏水稀釋劑是具有在250°F以上，優(yōu)選在325°F以上和最優(yōu)選在375°F以上的閃點(diǎn)的那些物質(zhì)，它們僅輕微或幾乎不溶于水中，以及優(yōu)選不溶于水中。
在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)“疏水”被定義為在水中不溶、幾乎不溶或僅輕微可溶。雖然許多生產(chǎn)商沒(méi)有定義限制地使用這些術(shù)語(yǔ)，但這里使用的“疏水”是指在室溫下不溶于水中或不以高于2wt％，優(yōu)選低于1wt％，和最優(yōu)選低于0.1wt％的量溶于水中的化合物。
雜化樹(shù)脂的粘度可以通過(guò)添加本發(fā)明的疏水稀釋劑來(lái)減低。優(yōu)選的是，雜化樹(shù)脂和疏水稀釋劑的混合物的粘度是在10-2,000cps，優(yōu)選50-1,000cps，和最優(yōu)選100-700cps的范圍內(nèi)。
在根據(jù)本發(fā)明的混合物中使用的適合液體疏水稀釋劑包括具有250°F以上，優(yōu)選325°F以上和最優(yōu)選375°F以上的閃點(diǎn)和僅輕微溶于水中或在水中幾乎不溶，和優(yōu)選不溶于水中的那些化合物。適合的液體疏水稀釋劑的一些實(shí)例包括化合物，例如芳族磺酰胺、芳族磷酸酯、烷基磷酸酯、二烷基醚芳族酯、二烷基醚二酯、聚合聚酯、聚二醇二酯、聚酯樹(shù)脂、烷基烷基醚二酯、芳族二酯、芳族三酯、脂族二酯、烷基醚單酯、烷基單酯、鹵化烴類(lèi)、氯化石蠟，通常用作加工助劑的芳族油，和通常用作增塑劑的鄰苯二甲酸酯，例如包括鄰苯二甲酸二烷基酯等。
在本發(fā)明的上下文中，疏水稀釋劑被定義為不溶于水或水以不高于2％(pbw)，優(yōu)選少于1％和最優(yōu)選少于0.1％的量溶于它們中的那些。雖然不優(yōu)選，但可以添加小部分的非疏水的稀釋劑，只要它們的存在量不增加使用本發(fā)明的粘合劑制備的木素纖維素復(fù)合材料的厚度溶脹。非疏水的稀釋劑的例子是環(huán)狀碳酸酯包括碳酸乙二酯、碳酸丙二酯和碳酸丁二酯、醚、酮和乙酸烷基酯。
還有可能，但不優(yōu)選的是，添加雜化樹(shù)脂在其中不完全混溶的部分稀釋劑，只要稀釋劑的混合物溶解樹(shù)脂。這些物質(zhì)的例子包括石蠟油，和含有最低約50％飽和烴基的環(huán)烷油，或換句話(huà)說(shuō)，含有約50wt％以下的芳族化合物的那些。
適合的芳族化合物一般是由煤焦油或在石油的蒸餾中或在石油基產(chǎn)品的溶劑萃取物的回收中獲取的高沸點(diǎn)芳基、烷芳基和芳烷基烴類(lèi)的共混物。它們包括氫化、部分氫化和非氫化輕和重裂化餾出物，環(huán)烷油，和石蠟油。這些物質(zhì)一般由芳烷基、烷芳基和含有這些取代基的多環(huán)芳族化合物的復(fù)雜混合物組成。烷芳基烴類(lèi)的例子是辛基苯基-、壬基苯基-和十二烷基苯基取代的芳族和多環(huán)芳族化合物。芳烷基烴類(lèi)的例子包括苯基己基-和萘基十二烷基取代的芳族烴類(lèi)。芳基和多環(huán)芳族化合物的例子包括取代的萘、蒽、菲、芘、苝、冠等。氫化芳族化合物的實(shí)例包括取代的二氫萘、1，2，3，4-四氫化萘和它們的高級(jí)環(huán)同系物。其它芳族化合物的實(shí)例包括取代的芴、熒蒽、聯(lián)苯和其它取代的聯(lián)苯化合物。本發(fā)明的芳族化合物很少被分離，最通常以具有不同量的各組分的共混物獲得。各組分的沸點(diǎn)是在約150℃和約500℃之間。各組分一般具有約C9-約C30的碳數(shù)和通常含有約4-6個(gè)不飽和綢環(huán)。
用作根據(jù)本發(fā)明的稀釋劑的一些適合的苯二甲酸酯包括化合物如苯二甲酸二異丁酯、苯二甲酸二丁酯、壬二酸二(2-乙基己)酯、苯二甲酸二(2-乙基己)酯、癸二酸二丁酯、磷酸二苯基辛酯、苯二甲酸二辛酯、癸二酸二(2-乙基己)酯、磷酸二苯基-2-乙基己酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、苯二甲酸二異癸酯等，其中苯二甲酸酯表示鄰、間和對(duì)-異構(gòu)體和它們的混合物。在本發(fā)明中用作稀釋劑的其它適合的化合物包括2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二丙酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二己酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二癸酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二辛酸酯等。
本方法的優(yōu)選稀釋劑包括鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯，在酯基中含有例如1-24個(gè)碳原子的2-羥基苯磺酸酯和4-羥基苯磺酸酯。優(yōu)選的是，它們?cè)邗セ泻?-16個(gè)碳原子，最優(yōu)選它們?cè)邗セ泻?-12個(gè)碳原子。適合的稀釋劑的一些實(shí)例包括例如Mesamoll(CAS RN＝39406-18-3)(加工油，從Bayer AG商購(gòu))之類(lèi)的化合物。Viplex 885(石油餾出物共混物，作為芳族烴油從Crowley Chemical Corporation(CAS RN＝64741-81-7)商購(gòu)，通常用作加工油)是優(yōu)選的稀釋劑。
在本發(fā)明中用作液體環(huán)狀碳酸亞烷基酯的適合化合物包括例如碳酸丙二醇酯、碳酸丁二醇酯和它們的混合物。
適合的高沸點(diǎn)溶劑不含Zwitternoff活性氫原子。這些高沸點(diǎn)溶劑包括諸如以下之類(lèi)的化合物N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲亞砜、二醇醚、二醇醚乙酸酯、和烷氧基脂族羧酸的液體酯，包括3-乙氧基丙酸乙酯，3-乙氧基丙酸丁酯和3-丁氧基丙酸丁酯、高沸點(diǎn)酮類(lèi)包括異佛爾酮和環(huán)狀酮類(lèi)、和二元酯及二元酯的共混物，尤其丙二酸二乙酯、己二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和丁二酸二甲酯，在商品名DBE下由E.I.duPont and Company商購(gòu)的包括己二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和丁二酸二甲酯的二元酯的混合物。
參考以下實(shí)施例，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)將變得更清楚。
實(shí)施例1將乙酸苯酯與苯胺以約等摩爾量在反應(yīng)容器中結(jié)合。將溫度升至121℃，保持5分鐘，以模擬在熱壓制過(guò)程中的定向碎料板材的內(nèi)部。乙酰苯胺是用苯胺作用的產(chǎn)物，被確認(rèn)為主要反應(yīng)產(chǎn)物，證明在這些條件下PF部分向縮合和與異氰酸酯組分反應(yīng)的方向活化。
實(shí)施例2由用乙酰氯和三乙胺處理商購(gòu)PF樹(shù)脂(商品名AcmeFlow2012)制備的乙?；疨F樹(shù)脂與商購(gòu)聚合MDI樹(shù)脂結(jié)合。10％、25％和33％?；鵓F(剩余部分是聚合MDI)的重量比的結(jié)合獲得了透明的均勻溶液，該溶液在2周的試驗(yàn)時(shí)間內(nèi)粘度沒(méi)有明顯增長(zhǎng)。
實(shí)施例330wt％PF/70wt％pMDI與0.25mol等量的水/NCO的混合物在121℃下加熱。在5分鐘和8分鐘之后收集樣品，其中在8分鐘時(shí)，混合物是軟凝膠狀物質(zhì)。從熱源中取出該物質(zhì)，在2-3分鐘之后，樣品似乎是單相硬固體。本實(shí)施例與兩種樹(shù)脂的共反應(yīng)性一致。
實(shí)施例4將在25℃下具有75cps的特性粘度和在40℃下具有300cps的特性粘度的40wt％酰基PF/60wt％pMDI樹(shù)脂組合物用制備復(fù)合板的標(biāo)準(zhǔn)工序應(yīng)用于小木塊。比較以下樹(shù)脂，以測(cè)定雜化樹(shù)脂的性能與商購(gòu)聚合MDI樹(shù)脂相比為如何。樹(shù)脂描述1 聚合MDI 木材水分＝2.7wt％2 ?；鵓F/聚合MDI40wt％∶60wt％；木材水分＝2.7wt％3 ?；鵓F/聚合MDI40wt％∶60wt％；木材水分＝5.6wt％厚度溶脹和內(nèi)結(jié)合力的結(jié)果

壓制溫度430℃板材研究的結(jié)果證明，在工業(yè)上可行的壓制時(shí)間內(nèi)，本發(fā)明的樹(shù)脂能夠制造具有可接受的厚度溶脹性能和內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度的板材。令人驚奇的特征之一是用于在雜化樹(shù)脂中提供更高室溫穩(wěn)定性的相同方法在板材生產(chǎn)中似乎還提供了更快的固化速度。雜化(混合)樹(shù)脂的固化速度似乎比單個(gè)組分的固化速度更快。用PF甲階酚醛樹(shù)脂的以往經(jīng)驗(yàn)表明，它們?cè)诠袒瘯r(shí)間上總是比pMDI緩慢。?；疨F樹(shù)脂甚至比普通PF甲階酚醛樹(shù)脂更慢。然而，當(dāng)與pMDI結(jié)合使用時(shí)，結(jié)果是固化時(shí)間更快。該屬性在固結(jié)壓制中在減少停留時(shí)間上具有重要的商業(yè)優(yōu)點(diǎn)，從而使生產(chǎn)板材的方法更高產(chǎn)。這大大改進(jìn)了在壓機(jī)裝置和相關(guān)設(shè)備上的固定資本投資的產(chǎn)出。
雖然本領(lǐng)域的那些技術(shù)人員清楚，在閱讀了前面的公開(kāi)內(nèi)容后能夠做出本發(fā)明的各種修改和其它實(shí)施方案，但這些修改和實(shí)施方案沒(méi)有偏離在所附權(quán)利要求書(shū)中定義的本發(fā)明的精神或范圍。
權(quán)利要求
1.包括被保護(hù)的酚醛樹(shù)脂和選自二異氰酸酯、多異氰酸酯、它們的預(yù)聚物、它們的加合物和它們的混合物之一的異氰酸酯組分的雜化樹(shù)脂。
2.權(quán)利要求1的雜化樹(shù)脂，其中所述被保護(hù)的酚醛樹(shù)脂包括?；尤?shù)脂。
3.權(quán)利要求2的雜化樹(shù)脂，其中在酚醛樹(shù)脂上的保護(hù)基團(tuán)包括酯基。
4.權(quán)利要求3的雜化樹(shù)脂，其中酯基包括乙酸酯基團(tuán)。
5.權(quán)利要求1的雜化樹(shù)脂，其中酚醛樹(shù)脂是甲階酚醛樹(shù)脂。
6.權(quán)利要求1的雜化樹(shù)脂，其中異氰酸酯組分包括六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯的低聚物、多亞甲基多(苯基異氰酸酯)、甲苯二異氰酸酯、它們的預(yù)聚物、或它們的加合物。
7.權(quán)利要求1的雜化樹(shù)脂，其中異氰酸酯組分選自(A)具有約30wt％-33wt％的NCO基團(tuán)含量的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)，和(B)具有約25wt％-約32wt％的NCO基團(tuán)含量的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)的半預(yù)聚物。
8.權(quán)利要求7的雜化樹(shù)脂，其中(B)所述的半預(yù)聚物具有在25℃時(shí)低于1500cps的粘度和約25％-約32％的NCO基團(tuán)含量，并且包括以下組分1)和2)的反應(yīng)產(chǎn)物1)多異氰酸酯混合物，包括(a)基于1)的總重量為50wt％-60wt％的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)，(b)基于1)的總重量為40wt％-50wt％的包含(i)和(ii)的二苯基甲烷二異氰酸酯的異構(gòu)混合物(i)基于100wt％的1)(b)為約4wt％-約30wt％的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，和(ii)基于100wt％的1)(b)為約70wt％-約96wt％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯；和2)具有2-4個(gè)羥基和約500-約6,000的分子量的至少一種多元醇，它們的量應(yīng)使得羥基當(dāng)量與異氰酸酯基團(tuán)的當(dāng)量的比率是約0.001∶1.0-約0.20∶1.0。
9.權(quán)利要求7的雜化樹(shù)脂，其中基于多異氰酸酯的總重量，(A)所述多亞甲基多(苯基異氰酸酯)具有約2.1-約3.5的官能度，和約30wt％-約90wt％的單體含量，其中單體包括至多約5wt％的2，2’-異構(gòu)體，約1wt％-約20wt％的2，4’-異構(gòu)體和約25wt％-約65wt％的4，4’-異構(gòu)體。
10.權(quán)利要求1的雜化樹(shù)脂，其中被保護(hù)的酚醛樹(shù)脂相對(duì)于異氰酸酯組分的量是約10wt％-約80wt％的被保護(hù)酚醛樹(shù)脂相對(duì)于約90wt％-約20wt％的異氰酸酯組分。
11.權(quán)利要求10的雜化樹(shù)脂，其中被保護(hù)酚醛樹(shù)脂相對(duì)于異氰酸酯組分的量是約10wt％-50wt％的酚醛樹(shù)脂相對(duì)于約50wt％-90wt％的異氰酸酯組分。
12.在室溫下具有至少二周的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的權(quán)利要求1的雜化樹(shù)脂。
13.包括(1)約50wt％-約95wt％的權(quán)利要求1的雜化樹(shù)脂，和(2)約5wt％-約50wt％的溶劑或疏水稀釋劑的混合物，其中(1)和(2)的總重量合計(jì)為100wt％的混合物。
14.權(quán)利要求13的混合物，其中(2)選自(a)具有250°F以上的閃點(diǎn)且僅輕微或幾乎不溶于水中的液體疏水稀釋劑、(b)液體碳酸環(huán)亞烷基酯和(c)不含Zwitternoff活性氫原子的至少一種高沸點(diǎn)溶劑。
15.權(quán)利要求13的混合物，其中(1)以60wt％-90wt％的量存在，和(2)以10wt％-40wt％的量存在，其中(1)和(2)的總重量合計(jì)為100wt％的混合物。
16.生產(chǎn)由木素纖維素顆粒制成的板材的方法，包括將所述顆粒與根據(jù)權(quán)利要求1的雜化樹(shù)脂混合，將木素纖維素顆粒和樹(shù)脂的所得混合物成型為松散的墊子并在熱和壓力下固結(jié)該墊子，以固化樹(shù)脂。
17.權(quán)利要求16的方法，其中雜化樹(shù)脂以基于木素纖維素顆粒和雜化樹(shù)脂的總重量為1wt％-20wt％的量存在。
18.權(quán)利要求16的方法，其中反應(yīng)在由木素纖維素顆粒攜帶的水分的存在下進(jìn)行。
19.權(quán)利要求18的方法，其中所述木素纖維素顆粒含有基于100wt％的雜化樹(shù)脂與存在的任何溶劑或稀釋劑的混合物為2wt％-25wt％的水分。
20.權(quán)利要求16的方法，其中反應(yīng)由于在壓制過(guò)程中將蒸汽注入墊子所提供的水分而發(fā)生。
21.權(quán)利要求16的方法，其中酚醛樹(shù)脂與異氰酸酯組分在超過(guò)120℃的溫度下反應(yīng)。
22.權(quán)利要求16的方法，其中纖維素顆粒選自木材薄片、木材纖維、木材蜷片刨花、條狀木材、木材薄板、薄木片和它們的混合物。
23.生產(chǎn)由木素纖維素顆粒制成的板材的方法，包括將所述顆粒與權(quán)利要求13的混合物混合，將木素纖維素顆粒和樹(shù)脂的所得混合物成型為松散的墊子并在熱和壓力下固結(jié)該墊子，以固化樹(shù)脂。
24.制備硬化雜化樹(shù)脂的方法，包括提供酚醛樹(shù)脂，保護(hù)酚醛樹(shù)脂的反應(yīng)性氧，將被保護(hù)的酚醛樹(shù)脂與具有反應(yīng)性NCO基團(tuán)的異氰酸酯組分混合，并使被保護(hù)的酚醛樹(shù)脂與異氰酸酯組分反應(yīng)，從而獲得硬化樹(shù)脂。
25.權(quán)利要求24的方法，包括在反應(yīng)步驟之前將雜化樹(shù)脂與木素纖維素材料混合。
26.權(quán)利要求24的方法，其中反應(yīng)在高熱、高壓和存在水分的條件下進(jìn)行。
27.權(quán)利要求24的方法，包括在所述反應(yīng)步驟之前將混合物在室溫下儲(chǔ)存2周以上的步驟。
28.權(quán)利要求24的方法，其中混合步驟包括將10wt％-80wt％的被保護(hù)的酚醛樹(shù)脂與90wt％-20wt％的異氰酸酯組分混合。
29.權(quán)利要求24的方法，其中酚醛樹(shù)脂是甲階酚醛樹(shù)脂，異氰酸酯組分是多亞甲基多(苯基異氰酸酯)。
30.權(quán)利要求24的方法，其中混合包括將10wt％-40wt％的被保護(hù)酚醛樹(shù)脂與90wt％-60wt％的異氰酸酯組分混合。
31.權(quán)利要求24的方法，其中保護(hù)步驟獲得了?；尤?shù)脂。
全文摘要
由酰化酚醛(PF)樹(shù)脂和異氰酸酯組分形成的雜化樹(shù)脂，具有延長(zhǎng)的存放穩(wěn)定性，而且在普通粗紙板、定向碎料板或其它板材制備工藝中使用時(shí)，以比其任意組分更快的速度固化。
文檔編號(hào)C09J175/04GK1455720SQ01815568
公開(kāi)日2003年11月12日 申請(qǐng)日期2001年5月1日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月13日
發(fā)明者托德·R·米勒, 劉易斯·D·克里爾, 威廉·D·德特勒夫森 申請(qǐng)人:博登化學(xué)公司, 拜耳公司