專利名稱：高官能性聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有至少兩個端氨基或羧基的高官能性聚合物，制備這些化合物的工藝，含有這些化合物的可固化組合物及其用途。
背景技術(shù)：
用于高性能塑料的致密填充、高官能性的化合物特別引人注目。人們正致力于它們的高斷裂及沖擊韌性、高延展性和彎曲強度以及防水性、耐化學(xué)性等性能。
US5508324公開了在雙組分水性涂料系統(tǒng)中用作環(huán)氧樹脂固化劑的多胺環(huán)氧加成物。
由于它們易凝膠化，由聚環(huán)氧化物制備高官能性聚合物一般就不是太容易。
在國際申請?zhí)枮镻CT/EP 00/05170申請中公開了一種將多官能的羥基化合物與脂族雙環(huán)的環(huán)氧化物反應(yīng)以生產(chǎn)可用于固化組合物的含有脂環(huán)系環(huán)氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物的方法。需要特殊的多相催化劑以促進反應(yīng)。反應(yīng)之后通過過濾除去這些催化劑。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以由至少具有兩個羥基的單體或聚合的化合物與過量的聚環(huán)氧化物反應(yīng)，再將得到的中間體與多胺或多元羧酸反應(yīng)，可以制備含有羥基和端氨基或羧基的低粘度高官能性聚合物。

發(fā)明內(nèi)容
在本發(fā)明中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在第一工藝步驟中使用一種可溶性原位催化劑，通過合適的堿使其失活來給予控制，可提高反應(yīng)量。
此外，已損壞的催化劑和其他微量殘留的失活化合物并不抑制在后續(xù)可固化組合物的應(yīng)用。
從而其中所述的步驟由于不需要過濾而使原來的方法簡化了。而且更便于控制反應(yīng)。
因此，本發(fā)明涉及一種式I化合物 其中Q指重均分子量mw為100-25000的n價脂族多羥基化合物基團，n為2-512的一個整數(shù)，R1為氫或甲基，A指m價脂族基、脂環(huán)族基、芳族基或芳香脂族基，m為2-4的一個整數(shù)，Y是如式II或III所示的基團 其中E為k價脂族基、脂環(huán)族基、芳族基或芳香脂族基，k為2-4的一個整數(shù)。
基團Q由多官能醇或多官能羧酸衍生而得。多羥基化合物優(yōu)選以下化合物聚(亞烷基)二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氫呋喃、三羥甲基丙烷、乙氧基化三羥甲基丙烷、丙氧基化三羥甲基丙烷、季戊四醇、乙氧基化季戊四醇、丙氧基化季戊四醇，由季戊四醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃或ε-己內(nèi)酯、二聚季戊四醇、乙氧基化二聚季戊四醇、丙氧基化二聚季戊四醇反應(yīng)制得的聚乙二醇類，由二聚季戊四醇與羥基或羧基封端的樹枝狀大分子反應(yīng)得到的聚乙二醇類，所述大分子含有的核心是由每分子中至少一個反應(yīng)性羥基、羧基或環(huán)氧基的單體或聚合的化合物衍生，并且產(chǎn)生的至少一個支鏈?zhǔn)怯擅糠肿佑兄辽偃齻€選自羥基和羧基的反應(yīng)性位點的單體或聚合的鏈增進劑衍生。
樹枝狀大分子是眾所周知的，見US5418301和5663247，其中部分市場有售(如Perstorp提供的Boltorn)。
過多分枝化及樹枝狀的大分子(樹枝狀分子)一般被描述成具有樹狀結(jié)構(gòu)的三維高度支鏈化的分子。樹枝狀分子是高度對稱的，而叫作過多分枝化的類似大分子有一定程度的不對稱，但仍保持高度分枝化的樹狀結(jié)構(gòu)。樹枝狀分子可以說成是過多分枝化的大分子的單分散性變體。過多分枝化及樹枝狀的大分子通常由引發(fā)劑或有一個或多個反應(yīng)性位點的核心、大量環(huán)繞的分枝層以及可選的鏈封端分子層組成。這些層通常叫作再生，下文中將會用到。
在一個優(yōu)選實施方案中，如式I所示的化合物由聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃衍生得到或由重均分子量mw為500-25000的每分子具有8-256個羥基且羥基封端的樹枝狀大分子衍生得到。
而且，式I化合物優(yōu)選其中R1為氫，m為2，以及A為具有如IVa至IVd結(jié)構(gòu)的二價基團 其中，X是直接鍵、亞甲基、異亞丙基、-CO-或-SO2-。
進一步優(yōu)選的式I化合物為其中R1為氫，m為3或4，以及A為具有如Va結(jié)構(gòu)的三價基團或具有Vb結(jié)構(gòu)的四價基團 進一步優(yōu)選的式I化合物為其中Y為具有式II結(jié)構(gòu)的基團，式II中的E指二價、三價或四價的碳原子數(shù)目至多為100個的脂族基，其中一個或多個碳原子可以被氧原子或氮原子置換。
特別優(yōu)選的是，Y為具有式II結(jié)構(gòu)的基團，其中的E為具有VIa至VIg結(jié)構(gòu)的基團-(CH2)3-OCH2CH2OCH2CH2O-(CH2)3- (VIa)，-(CH2CH2O)aCH2CH2- (VIb)，-CH2CH(CH3)-[OCH2CH(CH3)]b- (VIc)， -(CH2CH2CH2NH)f-CH2CH2CH2-(VIe)，-(CH2CH2NH)g-CH2CH2- (VIf)，-CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2CH2- (VIg)，其中的a和b為1-10的一個整數(shù)，c、d和e是彼此獨立的1-20的一個整數(shù)，f為1-5的一個整數(shù)，g為1-10的一個整數(shù)，E1為具有VIIa或VIIb結(jié)構(gòu)的基團 式I化合物還可以優(yōu)選為其中的Y為具有式III結(jié)構(gòu)的基團，式III中的E為碳原子數(shù)是4-20的脂族二羧酸或二聚脂肪酸移去羧基后的二價基團。
EP-A 493 916中公開了使用三氟甲基磺酸金屬鹽催化劑和堿性失活劑使雙官能團的醇與雙官能團的環(huán)氧化合物之間進行反應(yīng)。
我們出乎意料地發(fā)現(xiàn)，同樣的合成方法能擴展為將多官能團(＞2)的醇與雙官能或多官能環(huán)氧化合物反應(yīng)得到更高分子量的環(huán)氧樹脂，該環(huán)氧樹脂接著進一步與多胺或多元羧酸反應(yīng)生成具有式I結(jié)構(gòu)的高官能聚合物。在本技術(shù)領(lǐng)域中雖然報道過尋找制備高官能環(huán)氧樹枝狀化合物，但是未獲成功。
本發(fā)明中，采用了仔細控制反應(yīng)條件和確保作為起始物的環(huán)氧化物與羥基化物的比例足夠大的相結(jié)合的手段，以避免凝膠化的產(chǎn)生，由此實現(xiàn)了高官能化。
因此，本發(fā)明還涉及權(quán)利要求1的式I化合物的制備方法，包括在元素周期表中(根據(jù)1970年IUPAC會議)的IIA、IIB、IIIA、IIIB或VIIIA族的三氟甲基磺酸鹽金屬鹽催化劑存在的情況下，將一種Q-(OH)n(其中Q和n已經(jīng)在權(quán)利要求1中詳細說明)與如式VIII所示的化合物 其中A、R1和m如權(quán)利要求1中的定義，以每羥基當(dāng)量1.5-15.0倍的環(huán)氧當(dāng)量進行反應(yīng)，當(dāng)?shù)玫剿髷?shù)量的變體時可選地使三氟甲基磺酸金屬鹽催化劑失活，接著將含有環(huán)氧基團中間產(chǎn)物的與具有E-(NH2)k的多胺或具有E-(COOH)k的多元羧酸反應(yīng)，其中的E和k如權(quán)利要求1中的定義，在這樣的數(shù)值下，中間產(chǎn)物中的每一環(huán)氧基團中包括至少兩個NH2基團或COOH基團。
合適的羥基化合物Q-(OH)n主要是每分子含有至少兩個羥基的單體、低聚物或聚合物。例如二甘醇、雙丙甘醇、聚四氫呋喃、三羥甲基丙烷、季戊四醇、雙三羥甲基丙烷、3，3，5，5-四羥甲基-4-羥基吡喃、糖醇以及分子量最大為8000的聚合物，這些聚合物由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃或ε-己內(nèi)酯與前面提到的一個或多個羥基化合物的反應(yīng)得到。
更合適的羥基封端樹枝狀大分子是Q-(OH)n化合物，該樹枝狀大分子可以通過如下反應(yīng)途徑制得(A)每個分子在主鏈上至少含有一個可反應(yīng)的羥基、羧基或者環(huán)氧基的單體或者聚合物，(B)每個分子有至少三個任選羥基和羧基的反應(yīng)性位點的至少一種支鏈化單體或聚合的增鏈劑，(C)每個分子有至少兩個選自于羥基和羧基的反應(yīng)性位點的至少一種間隔化單體或聚合的增鏈劑。
關(guān)于這類樹枝狀大分子的描述可以參見US5418301和5663247。
優(yōu)選脂族多羥基化合物Q-(OH)n(其中n＞4)的一個特例包括一系列由Perstorp Polyols生產(chǎn)的商品名為BoltonDendritic Polymers的樹枝狀多元醇系列產(chǎn)品。其中包括BoltornH20(OH官能度＝16，分子量＝1800)，BoltornH30(OH官能度＝32，分子量＝3600)，BoltornH40(OH官能度＝64，分子量＝7200)，BoltornH50(OH官能度＝128，分子量＝14400)，以及基于這些醇的基礎(chǔ)上被烷氧基取代的這些醇和高聚的聚氧乙二醇，聚氧丙二醇，聚四氫呋喃二醇，聚己內(nèi)酯。
合適的式VIII的環(huán)氧基化合物是縮水甘油酯，縮水甘油醚，N-縮水甘油基化合物，S-縮水甘油基化合物以及相應(yīng)的β-甲基縮水甘油基化合物。
這些樹脂的實例可以是前面提到的縮水甘油酯，在堿性的氫氧化物存在下，將每個分子含有兩個或多個羧基的化合物與3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷或1，3-二氯-2-丙二醇反應(yīng)可制得該縮水甘油酯。
其中的二環(huán)氧甘油酯可以由脂族二羧酸衍生得到，例如丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸和二聚亞油酸；也可由脂環(huán)族二羧酸衍生得到，例如四氫化鄰苯二甲酸，4-甲基-1，2，3，6-甲氫鄰苯二甲酸，六氫鄰苯二甲酸，4-甲基六氫化鄰苯二甲酸；還可由芳族二羧酸衍生得到，例如鄰苯二甲酸，異酞酸和對苯二酸。
其中的三環(huán)氧甘油酯可以由脂族三羧酸制得，例如丙烯三羧酸和檸檬酸，也可由脂環(huán)族三羧酸制得，例如1，3，5-環(huán)己基三羧酸和1，3，5-三甲基-1，3，5-環(huán)己基三羧酸；還可以由芳族三羧酸制得，例如1，2，3-苯三甲酸，1，2，4-苯三甲酸，1，3，5-苯三甲酸。
更進一步的實例是縮水甘油醚，在堿性的條件下或者二者擇一地，在使用酸性催化劑后接著用堿處理，將每一分子含有至少兩個游離醇式羥基和/或酚式羥基的化合物與3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷或1，3-二氯-2-丙二醇反應(yīng)可以制得該縮水甘油醚。這些醚類可以由以下幾類有機化合物制備得到，無環(huán)醇類例如乙二酸乙二醇，二甘醇和高聚的聚乙二醇，1，2-丙二醇以及聚乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，聚四氫呋喃醇，1，5-戊二醇，2，4，6-己二醇，丙三醇，1，1，1-三羥甲基丙烷，季戊四醇和山梨醇；脂環(huán)醇類如環(huán)己二醇，對環(huán)己二醇，雙(4-羥基環(huán)己基)甲烷，2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷，1，1-雙(羥甲基)-環(huán)己-3-烯，1，4-環(huán)己二甲醇，以及4，9-雙(羥甲基)三環(huán)[5，2，1，02，6]癸烷；還有由芳基核制得的醇類，如N，N-雙(2-羥乙基)苯胺和P，P1-雙(2-羥乙氨基)二苯基甲烷?；蛘呖梢杂蓡苇h(huán)酚類例如間苯二酚和對苯二酚制得，以及由多環(huán)酚類制得，例如雙(4-羥苯基)甲烷，4，4’-二羥苯基砜，1，1，2，2-四(4-羥苯基)甲烷，2，2-雙(4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷(四溴雙酚A)，以及酚醛清漆由醛類例如甲醛，乙醛，三氯乙醛和α-呋喃甲醛與酚類例如苯酚，和環(huán)上被氯原子取代的苯酚或每一個都含有小于等于9個碳原子的堿性基團例如4-氯酚，2-甲基苯酚和4-叔-丁基苯酚制得。
二(N-縮水甘油)化合物包括，例如將3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷與含有至少兩個氨基氫原子的胺的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)脫氯化氫制得的物質(zhì)。其中的胺是，例如苯胺，n-丁胺，雙(4-氨基苯)甲烷和雙(4-甲氨基苯基)甲烷；以及環(huán)狀脲衍生而得的N，N’-二環(huán)氧甘油酯，如乙脲和1，3-丙烯基脲，以及乙內(nèi)酰脲如5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲。
二(S-縮水甘油)化合物的例子是二-S-縮水甘油，由硫醇例如乙烷-1，2-二硫酚和雙(4-巰苯基)醚衍生得到。
具有式VIII結(jié)構(gòu)的化合物優(yōu)選為雙酚類的二環(huán)氧甘油醚，1，4-環(huán)己烷二甲醇-二環(huán)氧甘油醚，三羥甲基丙烷三環(huán)氧甘油醚和季戊四醇四環(huán)氧甘油醚。
特別優(yōu)選雙酚A二環(huán)氧甘油醚和三羥甲基丙烷三環(huán)氧甘油醚。
在EP-A 493916A中公開的三氟甲基磺酸鹽也可以在合成本發(fā)明中式I的化合物的第一步反應(yīng)中當(dāng)作催化劑使用。
IIA族金屬的三氟甲基磺酸鹽中優(yōu)選三氟甲基磺酸鎂；IIB族金屬的三氟甲基磺酸鹽中優(yōu)選三氟甲基磺酸鋅或者鈣；IIIA族金屬的三氟甲基磺酸鹽催化劑中優(yōu)選三氟甲基磺酸鑭；IIIB族金屬的三氟甲基磺酸鹽中優(yōu)選三氟甲基磺酸鋁；VIIIA族金屬的三氟甲基磺酸鹽催化劑中優(yōu)選三氟甲基磺酸鈷。
在本發(fā)明的制備過程中根據(jù)反應(yīng)混合物的總重，三氟甲基磺酸金屬鹽催化劑的用量范圍是10-500ppm，特別是50-300ppm。
為了避免凝膠作用需要使用環(huán)氧化合物和羥基化合物作為起始化合物，且環(huán)氧基團的用量要大大過量。其比率由環(huán)氧基和羥基的起始官能度決定，但是經(jīng)常將環(huán)氧基∶羥基的比例降低到1∶1.5至1∶10，特別是1∶2至1∶5。
大多數(shù)情況下，使用三氟甲基磺酸金屬鹽催化劑和有機溶劑配成的溶液是比較方便的。合適的溶劑例如芳族烴的溶劑，脂環(huán)族烴的極性溶劑如脂環(huán)酮如環(huán)己酮；極性的脂族溶劑例如二醇類，如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇以及其它適合的多元醇。
在反應(yīng)過程中變體的數(shù)量(10-100％)可以通過測量環(huán)氧基在反應(yīng)混合物中的含量而得到，當(dāng)?shù)玫剿髷?shù)量的變體后就使三氟甲基磺酸鹽催化劑失活。
在進行變體的過程中會生成仲醇。根據(jù)需要變體的數(shù)量，特別是接近100％時，仲醇基團會對反應(yīng)有顯著的影響，有時會產(chǎn)生環(huán)氧基含量超過大于100％的變體。為了確保這種反應(yīng)不再繼續(xù)而引起凝膠作用(或者生成高粘度的產(chǎn)物)，變體的數(shù)量不應(yīng)該超過基于原料醇150％的最大值。
優(yōu)選在化合物Q-(OH)n的初始羥基有10-100％被環(huán)氧化后就使三氟甲基磺酸金屬鹽催化劑失活。
使三氟甲基磺酸金屬鹽催化劑失活，可以通過加入堿金屬的氫氧化物或者四烯丙基銨的氫氧化物進行。另一方面，使本發(fā)明反應(yīng)過程中用到的三氟甲基磺酸金屬鹽失活，也可以通過加入金屬絡(luò)合試劑如8-羥基喹啉來進行。
第二步反應(yīng)過程，也就是將多胺或者多元羧酸加入到含有環(huán)氧基團的中間體的過程，最好在較高的溫度下進行，優(yōu)選50-100℃。由于該反應(yīng)是劇烈的放熱反應(yīng)，環(huán)氧樹脂最好分批加入到胺或者羧酸中以使反應(yīng)溫度不超過90℃。當(dāng)環(huán)氧樹脂完全加入以后可以將反應(yīng)混合物升溫至90-100℃。
其中對于每摩爾由Q-(OH)n和式VIII的化合物反應(yīng)生成的中間體上的環(huán)氧基團，最好相應(yīng)地加入1到5摩爾的具有如E-(NH2)k結(jié)構(gòu)的多胺或具有如E-(COOH)k結(jié)構(gòu)的多元羧酸。
本發(fā)明還進一步涉及一種可固化的組合物包括(a)環(huán)氧樹脂和(b)如前面所述的式I化合物。
適合的環(huán)氧樹脂(a)是如前面所述的式VIII的化合物。而且該環(huán)氧樹脂還可以用于1，2-環(huán)氧基團與不同的雜原子和/或官能團的連接；這類化合物包括，例如4-氨基酚的N，N，O-三縮水甘油衍生物，水楊酸的縮水甘油醚-縮水甘油酯，N-縮水甘油-N’-(2-丙氧基)-5，5-乙內(nèi)酰脲和2-縮水甘油-1，3-雙-(5，5-二甲基-1-縮水甘油乙內(nèi)酰脲-3-基)丙烷。
通過處理含有環(huán)氧樹脂和式I化合物的組合物得到的交聯(lián)產(chǎn)物顯示出極好的斷裂及沖擊韌性、延展性和彎曲強度以及防水性、耐化學(xué)性等性能，這是本發(fā)明進一步的目標(biāo)。
本發(fā)明所述的組合物非常適合用作澆注樹脂，層壓樹脂，粘合劑，壓塑化合物，涂料化合物，電工和電子元件用的封裝系統(tǒng)，特別是用作澆注樹脂和粘合劑。
下面的實施例僅供說明，因此本發(fā)明絕非限于實施例所述的范圍。
優(yōu)選實施方案詳述將80克1，6-二氨基-2，2，4-三甲基己烷加熱至60℃。將制得的環(huán)氧化物E-4(53.9克)緩慢地分批加入，保持溫度低于80℃，在每一批環(huán)氧化物E-4加入以前將其冷卻至60℃。當(dāng)所有的環(huán)氧化物E-4加入完畢以后，再將此混合物在95℃下恒溫3小時。制備胺Am-7將150克Jeff胺D230(一種如式E-(NH2)2的多胺其中E是如式VIc的基團)加熱至60℃。將制得的環(huán)氧化物E-4(53.9克)緩慢地分批加入，保持溫度低于80℃，在每一批環(huán)氧化物E-4加入以前將其冷卻至60℃。當(dāng)所有的環(huán)氧化物E-4加入完畢以后，再將此混合物在95℃下恒溫3小時。應(yīng)用例1將制得的胺Am-6(55份按重量比)和環(huán)氧化物含量為5.3Val/千克雙酚A二環(huán)氧甘油醚(45份按重量比)于室溫混合得到輕度混濁的溶液。
在該溶液加入0.1mm的玻璃珠(0.1份按重量比)后，將溶液涂覆在經(jīng)鉻酸腐蝕后的脫脂鋁試驗片上，然后制成切掉搭接的12.5mm的迭層。在60℃下恒溫2小時得到牢固的結(jié)合。
權(quán)利要求
1.一種式I化合物 其中Q指重均分子量mw為100-25000的n價脂族多羥基化合物基團，n為從2-512的一個整數(shù)，R1為氫或甲基，A指m價脂族基、脂環(huán)族基、芳族基或芳香脂族基，m為2-4的一個整數(shù)，Y是如式II或III所示的基團 其中E為k價脂族基、脂環(huán)族基、芳族基或芳香族脂基，k為2-4的一個整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的式I化合物，其中Q是聚(亞烷基)二醇去掉羥基后的二價基團；三羥甲基丙烷、乙氧基化三羥甲基丙烷和丙氧基化三羥甲基丙烷去掉羥基后的三價基團；季戊四醇、乙氧基化季戊四醇、丙氧基化季戊四醇；由季戊四醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃或ε-己內(nèi)酯制得的聚乙二醇去掉羥基后的四價基團；或者Q是二聚季戊四醇、乙氧基化二聚季戊四醇、丙氧基化二聚季戊四醇；由二聚季戊四醇與環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，四氫呋喃或ε-己內(nèi)酯反應(yīng)制得的聚乙二醇去掉羥基后的六價基團；或者Q是具有一個核心的羥基或羧基封端的樹枝狀大分子，所述大分子含有的核心是由每分子中至少一個反應(yīng)性羥基、羧基或環(huán)氧基的單體或聚合的化合物衍生，并且產(chǎn)生的至少一個支鏈?zhǔn)怯擅糠肿佑兄辽偃齻€選自羥基和羧基的反應(yīng)性位點的單體或聚合的增鏈劑衍生。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的式I化合物，其中Q是聚乙二醇、聚丙二醇或聚四氫呋喃去除羥基后的二價基團或者是重均分子量mw為500-25000的每個分子含有8-256個羥基的羥基封端的樹枝狀大分子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的式I化合物，其中R1為氫，m為2，以及A為具有如IVa至IVd結(jié)構(gòu)的二價基團 其中，X是一直接鍵、亞甲基、異亞丙基、-CO-或-SO2-。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的式I化合物，其中R1為氫，m為3或4，以及A為具有Va結(jié)構(gòu)的三價基團或具有Vb結(jié)構(gòu)的四價基團
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的式I化合物，其中Y為具有式II結(jié)構(gòu)的基團，式II中的E指二價、三價或四價的碳原子數(shù)目至多為100個的脂族基，其中一個或多個碳原子可以被氧原子或氮原子取代。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的式I化合物，其中Y為式II的基團，式II中的E為具有VIa至VIb結(jié)構(gòu)的基團-(CH2)3-OCH2CH2OCH2CH2O-(CH2)3-(VIa)，-(CH2CH2O)aCH2CH2- (VIb)，-CH2CH(CH3)-[OCH2CH(CH3)]b- (VIc)， -(CH2CH2CH2NH)rCH2CH2CH2- (VIe)，-(CH2CH2NH)g-CH2CH2- (VIf)，-CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2CH2-(VIg)，其中的a和b為1-10的一個整數(shù)，c、d和e是彼此獨立的1-20的一個整數(shù)，f為1-5的一個整數(shù)，g為1-10的一個整數(shù)，E1為具有VIIa或VIIb結(jié)構(gòu)的基團
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的式I化合物，其中的Y為式III的基團，式III中的E為碳原子數(shù)是4-20的脂族二羧酸或二聚脂肪酸脫除羧基后的二價基團。
9.一種權(quán)利要求1所述式I化合物的制備方法，包括在元素周期表中(根據(jù)1970年IUPAC會議)的IIA、IIB、IIIA、IIIB或VIIIA族的三氟甲基磺酸鹽催化劑存在的情況下，將一種Q-(OH)n其中Q和n按權(quán)利要求1中定義，與式VIII化合物反應(yīng) 其中A、R1和m正如權(quán)利要求1中的定義，以每羥基當(dāng)量1.5-15.0倍環(huán)氧當(dāng)量的數(shù)量進行反應(yīng)，當(dāng)?shù)玫剿髷?shù)量的變體時可選地使三氟甲基磺酸金屬鹽催化劑失活，接著將含有環(huán)氧基團中間產(chǎn)物的與具有E-(NH2)k的多胺或具有E-(COOH)k的多元羧酸反應(yīng)，其中的E和k如權(quán)利要求1中的定義，在這樣的數(shù)值下，中間產(chǎn)物中的每一環(huán)氧基團中包括至少兩個NH2基團或COOH基團。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的制備方法，其中通過加入堿金屬的氫氧化物或金屬絡(luò)合試劑使三氟甲基磺酸鹽催化劑失活。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的制備方法，其中以組合物總重計，三氟甲基磺酸金屬鹽催化劑的用量范圍是10-500ppm。
12.根據(jù)權(quán)利要求9的制備權(quán)利要求1的式I化合物的方法，包括使用羥基化合物Q-(OH)n和式VIII化合物，其中二者的用量應(yīng)使羥基∶環(huán)氧基的比例為1∶1.5至1∶10。
13.根據(jù)權(quán)利要求9的制備權(quán)利要求1的式I化合物的方法，其特征在于對于每摩爾由Q-(OH)n和式VIII化合物反應(yīng)生成的中間體上的環(huán)氧基團，使用1-5摩爾的E-(NH2)k的多胺或E-(COOH)k的多羧酸。
14.一種可固化的組合物，包括(a)環(huán)氧樹脂和(b)按照權(quán)利要求1的式I化合物。
15.一種通過固化權(quán)利要求14組合物得到的交聯(lián)產(chǎn)物。
16.權(quán)利要求14組合物，用作鑄膜樹脂或粘合劑的用途。
全文摘要
一種式I化合物，其中Q指重均分子量m
文檔編號C09J173/00GK1471551SQ01817838
公開日2004年1月28日 申請日期2001年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月26日
發(fā)明者K·B·哈頓, 李智新, K B 哈頓 申請人:萬迪科股份公司