專利名稱：壁紙用水性涂料及壁紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及壁紙用水性涂料及壁紙。
背景技術(shù)：
隨著住宅環(huán)境配備的顯著進(jìn)步，再加上確保住宅質(zhì)量促進(jìn)法的施行，強(qiáng)烈要求建筑物的長(zhǎng)壽命化，并且內(nèi)裝構(gòu)件的長(zhǎng)壽命化。尤其是，最近的住宅模式對(duì)從門口部分的通風(fēng)空間、與其相連的起居室和飯廳的大空間部分的壁紙很難維持施工當(dāng)初的質(zhì)量及維修。
為了保護(hù)建筑物的內(nèi)裝構(gòu)件，提出一種設(shè)計(jì)了含有二氧化鈦等光催化劑涂料形成被覆層的壁紙。這樣的壁紙不僅保護(hù)內(nèi)裝構(gòu)件有助于長(zhǎng)壽命化，而且光催化劑通過室內(nèi)的熒光燈和白熾燈還呈現(xiàn)抗菌性能和脫臭性能的效果，所以對(duì)居住空間的環(huán)境凈化也有效。
過去，作為含光催化劑的壁紙用涂料，提出了含光催化劑、無機(jī)粘合劑、無機(jī)填充劑、合成樹脂等的有機(jī)粘合劑等方案。
更具體地，例如，特開平10-183023號(hào)公報(bào)中記載了含有使雙丙酮(甲基)丙烯酰胺等的含羰基α，β-乙烯性不飽和單體，以及根據(jù)需要使前述以外的乙烯性不飽和單體乳化聚合形成的共聚物乳液，己二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、檸檬酸三酰肼、萘甲酸四酰肼等酰肼衍生物，活性三氧化二鋁、活性白土、沸石等顏料成分及二氧化鈦等光催化劑的含光催化劑涂料。
特開平10-180943號(hào)公報(bào)記載了含有二氧化鈦等的光催化劑與水玻璃、硅酸鋁、硅酸堿金屬鹽、磷酸鹽、膠體二氧化硅、膠體三氧化二鋁等粘合劑的含光催化劑涂料。
特開平10-251565號(hào)公報(bào)記載了含有二氧化鈦等光催化劑及、(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐等的含羧基聚合性不飽和單體與(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯等其他聚合性不飽和單體的共聚物的含光催化劑涂料。
特開平10-264283號(hào)公報(bào)記載了含有二氧化鈦等光催化劑、熱塑性樹脂(丙烯酸樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物等)的水性乳液、薄膜成型性無機(jī)物(膠體二氧化硅、膠體三氧化二鋁、皂石、鋰蒙脫石、高嶺土、海泡石等)、膠體二氧化硅復(fù)合熱塑性高分子乳液等粘合劑的含光催化劑涂料。
特開平11-138686號(hào)公報(bào)記載了含兩種光催化劑的涂料，一種是含有金屬氧化物溶膠和氧化鈦溶膠的涂料，另一種是含有二氧化硅溶膠、一烷基三甲氧基硅烷或其水解生成物及氧化鈦溶膠的涂料。
特開平11-279446號(hào)公報(bào)記載了含有膠體二氧化硅、三氧化二鋁溶膠、皂石、鋰蒙脫石、海泡石等無機(jī)類粘合劑、二氧化鈦等光催化劑，聚乙烯醇及水系乳膠或水系乳液等有機(jī)類粘合劑的含光催化劑涂料。
上述以往的含光催化劑涂料是主要含有粉末狀二氧化鈦的涂料，的確在脫臭和抗菌功能方面可發(fā)揮良好的效果。然而，壁紙是為了保護(hù)內(nèi)裝構(gòu)件同時(shí)裝飾室內(nèi)而使用的，但過去形成含二氧化鈦等光催化劑的涂料所形成的被覆層的壁紙缺乏裝飾性、缺乏豪華感及美觀。另外，由以往的含光催化劑涂料形成的被覆層存在白度低、而且經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間后白度更低的缺點(diǎn)。
另外，這些過去的含二氧化鈦等光催化劑涂料用于聚烯烴類壁紙用基材時(shí)，不能形成深且美麗的壓花圖案。
此外，國際公開專利98/43733號(hào)記載了含單斜晶類二氧化鈦纖維與四乙基原硅酸鹽縮合物所構(gòu)成的含光催化劑壁紙用涂料(實(shí)施例5)。但這種涂料不能在被覆層表面形成有深紋的壓花圖案。該國際專利沒有指出纖維狀單斜晶類二氧化鈦與哪種成分組合可在被覆層表面形成裝飾性好、尤其是有深紋的壓花圖案這一點(diǎn)。
本發(fā)明的目的在于提供不僅有保護(hù)內(nèi)裝構(gòu)件功能或脫臭和抗菌性能，而且裝飾性、白度、質(zhì)感及美觀也優(yōu)異的新型含光催化劑水性涂料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及以纖維狀單斜晶系二氧化鈦、反應(yīng)性聚硅氧烷化合物及聚乙烯醇為有效成分的壁紙用水性涂料。
另外，本發(fā)明涉及以在片材或薄膜的壁紙用基材上設(shè)計(jì)上述壁紙用水性涂料形成的被覆層為特征的壁紙。
本發(fā)明的壁紙用水性涂料形成的被覆層具有與以往的含光催化劑涂料形成的被覆層同等或比其更好的對(duì)內(nèi)裝構(gòu)件的保護(hù)功能、消臭性能、抗菌性能及有機(jī)污垢的分解性能，并在其表面形成極好的壓花圖案、白度高、即使長(zhǎng)時(shí)間保存白度的降低也明顯減少、顯示良好的裝飾性、有高級(jí)的質(zhì)感。
另外，本發(fā)明的含光催化劑涂料用于聚烯烴類壁紙用基材時(shí)也可形成深且美麗的壓花圖案。
如上述在本發(fā)明申請(qǐng)前，作為以特定的纖維狀單斜晶類二氧化鈦?zhàn)鳛楣獯呋瘎┏煞?，并且用反?yīng)性聚硅氧烷化合物作為粘合劑，進(jìn)一步配合聚乙烯醇作為具有更能提高壓花圖案形成效果作用的成分的壁紙用涂料完全不存在，并且有如上述良好的效果的涂料也完全不可預(yù)測(cè)。
本發(fā)明的壁紙用水性涂料，作為必須成分是，含有纖維狀單斜晶類二氧化鈦、反應(yīng)性聚硅氧烷化合物及聚乙烯醇，使這些成分適量分散在水中。
纖維狀單斜晶類二氧化鈦是公知的纖維狀二氧化鈦，例如，在國際公開專利98/43733號(hào)等中有記載。單斜晶類二氧化鈦具有在涂料的制造過程中不需要用混砂機(jī)等進(jìn)行的微粒子化工序、凝聚性小，可適應(yīng)施轉(zhuǎn)篩、也可形成印刷溝紋的優(yōu)點(diǎn)。
纖維狀單斜晶類二氧化鈦的尺寸沒有特殊限制，但通?？梢允褂闷骄w維直徑0.01～1μm左右，優(yōu)選0.05～0.5μm左右，平均纖維長(zhǎng)0.5～100μm左右，優(yōu)選3～50μm左右，長(zhǎng)寬比(平均纖維長(zhǎng)/平均纖維直徑)5以上，優(yōu)選10以上。
纖維狀單斜晶類二氧化鈦的配合量沒有特殊限制，可根據(jù)其尺寸、其他成分的種類和配合量等種種條件從寬范圍中適當(dāng)?shù)剡x擇，但若考慮充分發(fā)揮作為光催化劑的功能，使被覆層表面形成的壓花圖案有更鮮明的深紋、被覆層的白度良好、防止被覆層產(chǎn)生裂紋等，通?？梢允潜景l(fā)明水性涂料總量的3～30重量％，優(yōu)選5～20重量％。
本發(fā)明中反應(yīng)性聚硅氧烷化合物主要用作粘合劑。作為反應(yīng)性聚硅氧烷化合物，只要是可形成橡膠狀彈性薄膜的聚硅氧烷類樹脂則沒有特殊限制，可使用公知的任何一種，其中，優(yōu)選羥基化聚二有機(jī)硅氧烷。作為羥基化聚二有機(jī)硅氧烷中含的有機(jī)基沒有特殊限制，但一般是C7以下的脂肪族或芳香族一價(jià)烴基。作為C7以下的一價(jià)烴基的具體例，可列舉甲基、乙基、丁基、己基、苯基等。優(yōu)選的羥基化聚二有機(jī)硅氧烷其分子中有機(jī)基總數(shù)的至少50％是甲基。另外，有關(guān)羥基化聚二有機(jī)硅氧烷的重均分子量(以下稱Mw)沒有限制，但若考慮獲得具有抗張力和斷裂時(shí)有伸長(zhǎng)的彈性薄膜、乳化穩(wěn)定性良好等，通常可以使用Mw5000以上，優(yōu)選30000～1000000。反應(yīng)性聚硅氧烷化合物可單獨(dú)使用1種或?qū)?種以上并用。
反應(yīng)性聚硅氧烷化合物優(yōu)選以乳化物的形態(tài)使用。反應(yīng)性聚硅氧烷化合物的乳化物，可按照公知的方法，通過向反應(yīng)性聚硅氧烷化合物單體中添加乳化劑進(jìn)行乳化聚合、或向反應(yīng)性聚硅氧烷化合物中添加乳化劑制得。作為乳化劑，可適當(dāng)選擇陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑等的1種或2種以上來使用。乳化劑的添加量沒有特殊限制，可以根據(jù)目的乳化物所要求的特性等從寬范圍中適當(dāng)?shù)剡x擇，但為了獲得乳化穩(wěn)定性和彈性薄膜形成性等良好的乳化物，相對(duì)于乳化反應(yīng)體系通?？梢允?～5重量％，優(yōu)選2～3重量％。
反應(yīng)性聚硅氧烷化合物的配合量沒有特殊限制，可按照反應(yīng)性聚硅氧烷化合物的種類、其他成分的種類和配合量、所得水性涂料所要求的性能等的各種條件從寬范圍中適當(dāng)?shù)剡x擇，但若考慮使纖維狀單斜晶類二氧化鈦充分發(fā)揮光催化劑功能，和形成耐水性、纖維狀單斜晶類二氧化鈦的固定性及濕摩擦堅(jiān)牢度良好的被覆層等，可以是本發(fā)明的水性涂料總量的3～30重量％(固體成分)，優(yōu)選5～20重量％。
本發(fā)明中，為了使反應(yīng)性聚硅氧烷化合物形成的彈性薄膜更強(qiáng)韌，也可以向反應(yīng)性聚硅氧烷化合物或其乳化物中添加膠體二氧化硅、交聯(lián)劑、固化催化劑等的1種或2種以上。作為膠體二氧化硅，可列舉用具有0.001～0.05μm粒徑的鈉離子等穩(wěn)定化的水性膠體二氧化硅，作為交聯(lián)劑，可列舉烷氧基硅烷、甲基氫化二烯聚硅氧烷。作為固化催化劑，可列舉對(duì)反應(yīng)性聚硅氧烷化合物解聚等沒有不良影響的二烷基錫二酰化物所代表的金屬脂肪酸鹽、有機(jī)過氧化物、無機(jī)過氧化物等。
作為本發(fā)明水性涂料另一種必須成分的聚乙烯醇主要具有進(jìn)一步提高形成纖維狀單斜晶類二氧化鈦顯示的壓花圖案效果的作用。優(yōu)選這些聚乙烯醇中皂化度70～100％的聚乙烯醇。聚乙烯醇的配合量可根據(jù)其他成分的種類和配合量、所得涂料組合物要求的性能等的各種條件從寬范圍中適當(dāng)?shù)剡x擇，但為了獲得耐水性，尤其是濕摩擦堅(jiān)牢度高、成膜性和壓花圖案形成性良好的被覆層，可以是本發(fā)明的水性涂料總量的0.5～5重量％(固體成分)，優(yōu)選1～3重量％。
本發(fā)明的壁紙用水性涂料，為了進(jìn)一步提高其良好的特性，可以配合高熔點(diǎn)聚乙烯蠟乳化物、增粘劑、非離子表面活性劑、消泡劑等的1種或2種以上。
高熔點(diǎn)聚乙烯蠟乳化物主要有助于提高由本發(fā)明的水性涂料所形成的被覆層的干摩擦堅(jiān)牢度。并且，也具有不妨礙纖維狀單斜晶類二氧化鈦光催化劑功能的優(yōu)點(diǎn)。作為高熔點(diǎn)聚乙烯蠟沒有特殊限制，通常可以將熔點(diǎn)100℃以上及重均分子量500～10000的乙烯聚合物進(jìn)行乳化來使用。另外，作為高熔點(diǎn)聚乙烯蠟也可以使用各種的市售品，例如，可列舉三井ハイワツクス(三井化學(xué)制)、ダイヤレン30(三菱化學(xué)制)、日石レクスポレ一ル(日石三菱制)、サンワツクス(三洋化成制)、ポリレツツ(中國精油制)、ネオワツクス(ヤスハラケミカル制)、ACpolyethylene(アライド·シグナル公司制)、エポレン(イ一ストマン.ケミカル公司制)、ヘキストワツクス(クラリアント公司制)、A-Wax(BASF公司制)、Polywax(ペトロラト公司制)，商品名エスコマ一(エクン ンケミカリ公司制)等。高熔點(diǎn)聚乙烯蠟可單獨(dú)使用1種或?qū)?種以上并用。高熔點(diǎn)聚乙烯蠟乳化物的配合量，作為固體成分為本發(fā)明涂料總量的0.5～3重量％，優(yōu)選為1～2重量％。
增粘劑是為了提高本發(fā)明的水性涂料的成膜特性而使用。作為增粘劑可使用公知的增粘劑，例如，可列舉高聚合亞麻仁油等聚合油類、氫化蓖麻油、金屬皂類(尤其是鋁、鉛、稀土類、鈣、鋅等皂類)、二聚酸類、高熔點(diǎn)取乙烯蠟以外的聚乙烯類、無機(jī)增粘劑(膨潤(rùn)土、二氧化硅等)、褐藻酸類、纖維素衍生物、聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯的堿鹽等。增粘劑可以單獨(dú)使用1種或者將2種以上并用。增粘劑的配合量沒有特殊限制，可根據(jù)其他成分的種類和配合量適當(dāng)?shù)剡x擇可發(fā)揮其功能的量，一般為本發(fā)明的水性涂料總量的3重量％以下，優(yōu)選為0.5～2重量％。
非離子表面活性劑對(duì)提高纖維狀單斜晶類二氧化鈦的潤(rùn)濕性有效。作為非離子表面活性劑，可用公知的化合物，例如，可列舉聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、烷基芳基甲醛縮合聚氧乙烯醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等的醚型，甘油酯的聚氧乙烯醚、山梨糖醇酐酯的聚氧乙烯醚、山梨糖醇酯的聚氧乙烯醚等醚酯，聚乙二醇脂肪酸酯、甘油酯、聚甘油酯、山梨糖醇酐酯、丙二醇酯、蔗糖酯等酯，脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酰胺、聚氧乙烯烷基胺等含氮表面活性劑等。非離子表面活性劑可單獨(dú)使用1種或者將2種以上并用。非離子表面活性劑的配合量沒有特殊限制，可根據(jù)其他成分的種類和配合量適當(dāng)?shù)剡x擇可發(fā)揮其功能的量，但通常為本發(fā)明的水性涂料總量的3重量％以下，優(yōu)選為0.5～2重量％。
消泡劑可提高本發(fā)明的水性涂料的消泡性。作為消泡劑可使用公知的消泡劑，例如，可列舉HLB低的表面活性劑、C6～C10的醇、松油、硅等。
本發(fā)明的壁紙用水性涂料中，在不破壞其良好特性的范圍內(nèi)，可以配合過去作為涂料用已知的添加劑的1種或2種以上。作為該添加劑，例如，可列舉過去的有機(jī)粘合劑或無機(jī)粘合劑、本發(fā)明中用的二氧化鈦以外的光催化劑、防浮劑、防色彩分離劑、氣龜裂防止劑、乳化劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、pH調(diào)節(jié)劑、無機(jī)顏料、有機(jī)顏料、成膜助劑、防凍劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、防蝕劑、防霉劑、殺菌劑、抗菌劑、防腐劑等。
本發(fā)明的壁紙用水性涂料可用一般的攪拌機(jī)將水、上述3種必須成分及按照需要的其他成分分別適量地進(jìn)行混合制造。
作為壁紙基材可使用公知的任一種，例如，可列舉上等紙、玻璃紙、描圖紙、日本紙、澆鑄紙、涂層紙等天然紙槳紙，浸漬紙，復(fù)合紙，無紡布，機(jī)織物，編織物，聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酸、聚碳酸酯、聚烯烴類(聚乙烯、聚丙烯、聚異戊二烯、聚丁烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、烯烴類熱塑性彈性體等)、改性聚苯乙烯、抗沖擊性聚苯乙烯、ABS等的合成樹脂制的片材，石膏板，膠合板，微粒板等?？梢允褂眠@些的1種或?qū)?種復(fù)合作為壁紙基材使用。
這些的壁紙基材用片材或板，可以根據(jù)需要例如含有粉末狀無機(jī)填充材料、增塑劑、發(fā)泡劑、穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、顏料、抗氧劑、紫外線吸收劑、阻燃劑等公知的1種或2種以上。作為粉末狀無機(jī)填充材料，例如，可列舉氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋇、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鈣、硫酸鋇、氫氧化亞鐵、堿性碳酸鋅、堿性碳酸鉛、硅砂、粘土、滑石、二氧化硅、二氧化鈦、硅酸鎂等。作為增塑劑，例如可列舉鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯等鄰苯二甲酸酯，磷酸酯，氯化脂肪酸酯，氯化石蠟，環(huán)氧化物，聚酯，己二酸酯等。作為發(fā)泡劑，例如，可列舉偶氮二碳酰胺、偶氮二異丁腈等偶氮類，甲苯磺酰基酰肼、苯磺?；ｋ碌弱ｋ骂?，二硝基五亞甲基四胺等亞硝基類等。穩(wěn)定劑可與發(fā)泡劑一起使用，是控制發(fā)泡溫度使用的添加劑，可列舉鎘、鋇、鋅混合物等的復(fù)合類，鉛類，錫類，鈣類等。作為潤(rùn)滑劑，例如，可列舉石蠟、低分子聚烯烴、硬脂酸、硬脂酸酯、硬脂醇、凡士林、脂肪酸的聚乙二醇酯等。作為顏料，例如可列舉偶氮色淀類、喹吖酮類、酞菁類等有機(jī)顏料，鉻鈦、氧化鐵紅等無機(jī)顏料等。作為抗氧劑，例如，可列舉酚類、磷類、受阻酚類等。作為紫外線吸收劑，例如，可列舉苯并三唑類、二苯甲酮類等。作為阻燃劑，例如，可列舉磷腈類、磷類、氟類樹脂等。
此外，本發(fā)明中，在含光催化劑的被覆層與壁紙基材之間，可以設(shè)粘接性樹脂形成的粘接層(錨定涂層)，作為該粘接性樹脂可使用公知的樹脂，例如，可列舉乙烯-醋酸乙烯酯樹脂(EVA樹脂)等。
使用本發(fā)明的壁紙用水性涂料制造壁紙時(shí)，可采用公知的方法。例如，將本發(fā)明的涂料組合物按照涂敷(采用刮涂、凹版涂、篩網(wǎng)涂、雕刻輥涂、flexocoat等涂敷)、涂布(采用輥筒、噴霧、刷毛、拖布、海綿、紗頭等的涂布)、浸漬等公知的方法，涂布在片狀或薄膜狀的壁紙基材上，干燥、進(jìn)行壁紙用壓花加工。也可在壓花加工之前，進(jìn)行壁紙基材的發(fā)泡或溝紋印刷(凸起印刷)。另外，也可以將本發(fā)明的涂料組合物進(jìn)行成型加工制成薄膜，將該薄膜層疊加工在壁紙基材上。層疊加工可按照公知的方法實(shí)施，例如，利用熱輥在60～200℃的溫度下進(jìn)行。另外，還可以使用熔融擠出沖模、T沖模、多層同時(shí)擠出沖模，這樣形成的被覆層的涂布量沒有特殊限制，可以從寬范圍適當(dāng)?shù)剡x擇，但通常單面為2～30g/m2，優(yōu)選為5～20g/m2左右。
為了在本發(fā)明的壁紙用水性涂料所形成被覆層的表面形成有良好深紋的壓花圖案，不需要實(shí)施特別的操作，可進(jìn)行過去一般的壁紙用壓花加工。
這樣制得的本發(fā)明的壁紙，在其表面形成有深紋的壓花圖案，富有裝飾性、有高級(jí)的質(zhì)感。同時(shí)充分發(fā)揮過去已確認(rèn)效果的光催化劑功能，尤其是消臭、脫臭性能、抗菌性能、有機(jī)污垢的分解性能。
為了在本發(fā)明的壁紙用水性涂料所形成被覆層的表面形成有良好深紋的壓花圖案，不需要實(shí)施特別的操作，可進(jìn)行過去一般的壁紙用壓花加工。
具體實(shí)施例方式
以下，列舉實(shí)施例、比較例及試驗(yàn)例，具體地說明本發(fā)明。
實(shí)施例1～8及比較例1～41.壁紙用水性涂料的制造用攪拌機(jī)在1升的不銹鋼容器中將聚氧乙烯烷基醚(HLB＝10.5，以下稱“POE烷基醚”)溶解在水中。再添加下述所示的二氧化鈦，混合30分鐘，接著添加反應(yīng)性聚硅氧烷化合物的乳液及聚乙烯醇水溶液，混合30分鐘。最后用非離子類增粘劑(商品名ネオステツカ一N日華化學(xué)制)調(diào)節(jié)到粘度4000～5000mPa·s后，制造壁紙用水性涂料。
具體使用下述各成分。另外，各成分的配合比例(重量份)如表1～3所示。
(1)二氧化鈦二氧化鈦A單斜晶類纖維狀二氧化鈦(商品名MTW-500，大塚化學(xué)制，平均纖維直徑0.3μm，平均纖維長(zhǎng)10μm，長(zhǎng)寬比33)二氧化鈦B單斜晶類纖維狀二氧化鈦(商品名MTW-200，大塚化學(xué)制，平均纖維直徑0.1μm，平均纖維長(zhǎng)3μm，長(zhǎng)寬比30)二氧化鈦C粒狀二氧化鈦(商品名ST-01，石原產(chǎn)業(yè)制，平均粒徑7nm)二氧化鈦D粒狀二氧化鈦(商品名ST-41，石原產(chǎn)業(yè)制，平均粒子徑0.2μm)(2)反應(yīng)性聚硅氧烷化合物的乳液聚硅氧烷乳液E含有使用十二烷基苯磺酸鈉、POE烷基醚進(jìn)行乳液聚合的重均分子量(Mw)約350000末端羥基化聚二甲基硅氧烷約40重量％的聚硅氧烷乳液。
聚硅氧烷乳液F將上述聚硅氧烷乳液E 700重量份、含SiO2約30重量％且用鈉離子穩(wěn)定化的比重1.21的水性膠體二氧化硅250重量份、及二月桂酸二辛基錫50重量份進(jìn)行混合的聚硅氧烷乳液。
聚硅氧烷乳液G含有使用十二烷基苯磺酸鈉、POE烷基醚進(jìn)行乳液聚合的重均分子量(Mw)約200,000的末端甲基化聚二甲基硅氧烷約40重量％的聚硅氧烷乳液。
(3)聚乙烯醇(簡(jiǎn)稱PVA)PVA水溶液H皂化度90％的聚乙烯醇20重量％水溶液(4％水溶液粘度30mPa·s)PVA水溶液I皂化度75％的聚乙烯醇20％水溶液(4％水溶液粘度15mPa·s)
表1

表2

表3

2.壁紙的制作在厚0.125mm紀(jì)州制紙(株)制壁紙用原紙上設(shè)有乙烯-醋酸乙烯酯樹脂(EVA)涂層的基材上，用辻井式自動(dòng)印花機(jī)篩網(wǎng)涂敷(#700ベタ)上述制得的水性涂料、預(yù)干燥(100℃×1分鐘)后，在150℃進(jìn)行壓花加工，制得本發(fā)明的壁紙及比較用壁紙。
試驗(yàn)例1按照以下所示的方法評(píng)價(jià)實(shí)施例1～8及比較例1～4制得的壁紙的各種性能。進(jìn)一步作為比較例5，對(duì)不涂布水性涂料的壁紙用基材也進(jìn)行同樣的性能試驗(yàn)。將結(jié)果示于表4～5。
(1)污垢分解性(裉色性)用刷子涂布亞甲藍(lán)(MB)的乙醇溶液(10ppm)，按JIS L-0824用碳裉色計(jì)對(duì)60℃×1小時(shí)干燥的試料照射63℃×20小時(shí)，使用ミノルタCM-3700d測(cè)色機(jī)測(cè)定UV光照射前后的試料b值(藍(lán)色度)，按下述計(jì)算式算出裉色度。
裉色度(％)＝(x/y)×100XMB著色后的b值一UV光照射后的b值YMB著色后的b值一MB著色前的b值(2)摩擦堅(jiān)牢度按照J(rèn)IS L-0849，使用學(xué)振型摩擦試驗(yàn)機(jī)，判斷干式摩擦25次、濕式摩擦2次(荷重200g)后涂布面的狀態(tài)。良好5級(jí)～不好1級(jí)。
(3)涂布性目視觀察涂布時(shí)是否發(fā)生裂開(ハジキ)或涂布不勻等。
3級(jí)均勻涂布沒有裂開或涂布不勻。
2級(jí)稍有裂開或涂布不勻。
1級(jí)裂開或涂布不勻嚴(yán)重，不均勻。
(4)拆彎時(shí)的龜裂性目視觀察將壁紙折彎成180度是否發(fā)生龜裂。龜裂的評(píng)價(jià)如下。再者，表3中只示出龜裂性。
3級(jí)完全沒發(fā)生龜裂。
2級(jí)表面稍發(fā)生龜裂。
1級(jí)嚴(yán)重發(fā)生龜裂。
(5)設(shè)計(jì)性用壓花加工后壁紙表面的白度及壓花圖案的清晰性評(píng)價(jià)設(shè)計(jì)性如下。
白度用ミノルタCM-3700d測(cè)色機(jī)，測(cè)定亨特白色指數(shù)(H.W.I)，HWI值愈大意味白度愈高。
清晰性用下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行目視判斷。
3級(jí)溝紋深、圖案鮮明。
2級(jí)溝紋、圖案均一般。
1級(jí)溝紋淺和圖案不鮮明。
(6)光催化劑凝聚性用#1600紗過濾制成的水性涂料，觀察二氧化鈦凝聚物的發(fā)生程度，評(píng)價(jià)如下。
3級(jí)完全不產(chǎn)生凝聚物。
2級(jí)產(chǎn)生少量凝聚物。
1級(jí)產(chǎn)生大量凝聚物。
表4

表5

由表4～5可以看出，本發(fā)明壁紙白度比過去的壁紙高，且由于其表面形成有深紋的壓花圖案，故明顯地顯示出良好的裝飾性。此外斷定本發(fā)明的壁紙污垢分解性等光催化劑功能也好。
本發(fā)明的由壁紙用水性涂料形成的被覆層，具有與過去的含光催化劑涂料所形成被覆層相同或比其更好的內(nèi)裝構(gòu)件的保護(hù)功能、消臭性能、抗菌性能及有機(jī)污垢的分解性，并在其表面形成極好的花圖案，顯示出白度高，即使長(zhǎng)期保存白度的降低也明顯減少的良好裝飾性，有高級(jí)的質(zhì)感。
另外，本發(fā)明的含光催化劑涂料用于聚烯烴類壁紙用基材時(shí)也可以形成深且美麗的壓花圖案。
權(quán)利要求
1.一種壁紙用水性涂料，其特征在于，以纖維狀單斜晶類二氧化鈦、反應(yīng)性聚硅氧烷化合物、及聚乙烯醇作為有效成分。
2.權(quán)利要求1所述的壁紙用水性涂料，其特征在于，含有纖維狀單斜晶類二氧化鈦3～30重量％，反應(yīng)性聚硅氧烷化合物3～30重量％，及聚乙烯醇0.5～5重量％。
3.權(quán)利要求1或2所述的壁紙用水性涂料，其特征在于，反應(yīng)性聚硅氧烷化合物是羥基化聚二有機(jī)硅氧烷的乳化物。
4.權(quán)利要求1或2所述的壁紙用水性涂料，其特征在于，聚乙烯醇的皂化度為70～100％。
5.一種壁紙，其特征在于，在片狀或薄膜狀的壁紙用基材上設(shè)計(jì)由權(quán)利要求1的壁紙用水性涂料形成的被覆層。
6.權(quán)利要求5所述的壁紙，其特征在于，壁紙用基材是聚烯烴類基材。
全文摘要
本發(fā)明涉及壁紙用水性涂料及壁紙。所述壁紙用水性涂料由纖維狀單斜晶類二氧化鈦、反應(yīng)性聚硅氧烷化合物及聚乙烯醇為有效成分。設(shè)計(jì)了由所述壁紙用水性涂料形成的被覆層的壁紙不僅對(duì)內(nèi)裝構(gòu)件有保護(hù)功能或脫臭和抗菌性能，而且裝飾性、白度、質(zhì)感及美觀上也優(yōu)異。
文檔編號(hào)C09D129/04GK1489624SQ01822065
公開日2004年4月14日 申請(qǐng)日期2001年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月27日
發(fā)明者坊田昇一, 安喜稔, 八木敏晃, 鳥居桂, 深江隆司, 末定君之, 翠浩二, 之, 司, 坊田 一, 晃 申請(qǐng)人:愛斯旺株式會(huì)社, 日華化學(xué)株式會(huì)社