專利名稱：雙活性基活性染料及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，涉及一類雙活性基活性染料及其混合物、它們的制備及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
通常N-甲基-磺基乙胺基(俗稱N-甲基?；撬?用于活性染料上有兩種情況，一種情況是將其直接與一氯均三嗪基相連，再連到染料母體上，形成單活性基活性染料，主要用于纖維素纖維上的染色和印花，專利US6222023、5998591介紹了這類染料。另一種情況是與(未)取代對(duì)(間)-β-乙基砜硫酸酯苯胺進(jìn)行加成反應(yīng)得到(未)取代的對(duì)(間)-β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜苯胺，然后重氮化偶合形成單活性基活性染料，主要用于羊毛及羊毛織物上的染色和印花，專利CN8510269、B.P1361206、DE2340043、2340044、2340045，介紹了這類染料的合成與應(yīng)用情況。這類染料在應(yīng)用于羊毛織物時(shí)存在著勻染性差、濕處理牢度差、日曬牢度差等缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
為了滿足紡織印染工業(yè)的需要，針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中毛用活性染料所存在的上述缺點(diǎn)，本發(fā)明的發(fā)明者們發(fā)明了一種新的雙活性基活性染料及其混合物，以期達(dá)到在應(yīng)用于羊毛織物時(shí)不僅具有勻染性好、濕處理牢度好、日曬牢度高等優(yōu)點(diǎn)，而且應(yīng)用環(huán)境比較寬松的目的。
本發(fā)明提出的雙活性基活性染料，其結(jié)構(gòu)特征為一氯均三嗪基與β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜苯胺化合物直接相連，如通式(A)所示 式中R選自氫、烷基或烷氧基；較適宜選自氫、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基；優(yōu)選氫、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基；特別優(yōu)選(A1)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)、(A6)
M選自氫、堿金屬或堿土金屬；優(yōu)選氫、鋰、鈉、鉀、鈣、鎂；特別優(yōu)選氫、鈉、鉀。
D為染料母體，選自單偶氮型、雙(多)偶氮型、蒽醌型、三苯二惡嗪型、甲簪型、酞菁型或金屬絡(luò)合型的染料母體。D優(yōu)先代表下列母體
式中R1代表氫、甲基、氨基、乙酰氨基、脲基。R2代表氫、C1～C4烷基，優(yōu)選氫、甲基、乙基。m、n、p、q各自獨(dú)立，m、q分別為0、1或2； n為0或1；p為1、2或3。A為C1～C4的烷基連接基、取代或未取代的苯撐、取代或未取代的萘撐，優(yōu)選C2～C3的烷基連接基、未取代的苯撐；K為銅、鈷、鉻金屬離子，優(yōu)選銅、鉻金屬離子；M的定義與通式(A)中的相同。
本發(fā)明提供了通式(A)活性染料的制備方法。包括(1)一氯均三嗪基與β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜苯胺化合物縮合制備雙活性基中間體；(2)雙活性基中間體與染料母體D縮合制備通式(A)活性染料。
一氯均三嗪基與β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜苯胺化合物縮合制備雙活性基中間體的反應(yīng)條件為溫度0～15℃、pH值4～10、反應(yīng)時(shí)間2～8小時(shí)。優(yōu)選反應(yīng)條件為溫度0～5℃、pH值5～8、反應(yīng)時(shí)間3～5小時(shí)。
雙活性基中間體與染料母體D縮合制備通式(A)活性染料的反應(yīng)條件為溫度25～65℃、pH值3～10、反應(yīng)時(shí)間4～12小時(shí)。優(yōu)選反應(yīng)條件為溫度30～55℃、pH值4～8、反應(yīng)時(shí)間5～10小時(shí)。
縮合反應(yīng)的基本操作要點(diǎn)和物料配比范圍是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉的。兩步縮合反應(yīng)均在水介質(zhì)中進(jìn)行。反應(yīng)完成后，用氯化鉀或氯化鈉進(jìn)行鹽析，吸濾，干燥，得產(chǎn)物。
本發(fā)明還包括將兩只或多只通式(A)的活性染料按不同比例拼制成混合物，以便得到印染所需要的不同色譜，也可以達(dá)到拼混增效的效果。由任意兩只或三只通式(A)的雙活性基活性染料拼混而成的活性染料混合物，其重量百分含量范圍為組分10-20％組分25-50％組分330-95％。
通式(A)活性染料及其混合物用于羊毛及其織物上的染色和印花，具有優(yōu)良的勻染性和毛尖遮蓋力，尤其是日曬牢度和濕處理牢度的性能更加突出。
具體實(shí)施例方式
下面的實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明，但并不限定本發(fā)明。
雙活性基中間體的制備實(shí)例1雙活性基中間體的制備3.8份三聚氯氰在少量的冰水和分散劑NNO中打漿30分鐘以上。
將6.4份4-[β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜]苯胺溶于30份水中，調(diào)PH值至中性，然后將此溶液在30～60分鐘內(nèi)滴加到三聚氯氰的懸浮液中，溫度保持在0～5℃，反應(yīng)時(shí)間2～6小時(shí)。反應(yīng)液吸濾，收集濾液，即得到雙活性基中間體a1。
實(shí)例2按實(shí)例1的方法用三聚氯氰與相應(yīng)的[β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜]苯胺反應(yīng)合成a2～a6雙活性基中間體。見(jiàn)下表
染料的制備實(shí)例3將51.8份的染料母體D1(R為氨基、M為鈉、m為2、n為1，結(jié)構(gòu)式如下 可按《偶氮染料生產(chǎn)》等書(shū)中介紹的通常方法合成)溶于100份水中，加入實(shí)例1合成的雙活性基中間體a1。在40～80分鐘內(nèi)慢慢地將溫度升至40～60℃，pH值范圍6.0～7.5，保溫反應(yīng)5～8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后降溫至15℃以下，用氯化鈉鹽析，吸濾，干燥，得染料(1)20～25克。結(jié)構(gòu)如下 用于羊毛織物的染色為艷紅光黃色，λMAX(H2O)＝415nm。
實(shí)例4～實(shí)例12

染料拼混實(shí)例實(shí)例21實(shí)例3染料5份與實(shí)例5染料95份混合，用于羊毛及其織物上的染色，可得到鮮艷的大紅色，λMAX(H2O)＝535nm。
實(shí)例22實(shí)例9染料75份與實(shí)例12染料25份混合，用于羊毛及其織物上的染色，可得到海軍藍(lán)色，λMAX(H2O)＝585nm。
實(shí)例23實(shí)例10染料50份與實(shí)例11染料50份混合，用于羊毛及其織物上的染色，可得到海軍藍(lán)色，λMAX(H2O)＝590nm。
實(shí)例24實(shí)例4染料8份、實(shí)例5染料20份、實(shí)例9染料72份混合，用于羊毛及其織物上的染色，可得到黑色。
實(shí)例25實(shí)例4染料5份、實(shí)例7染料18份、實(shí)例9染料77份混合，用于羊毛及其織物上的染色，可得到黑色。
應(yīng)用實(shí)例實(shí)例26(用于淺色)染色配方織物純毛凡立丁 4克實(shí)例5染料 0.5％(按織物重量計(jì))無(wú)水硫酸鈉 5克/升硫酸銨 4％(按織物重量計(jì))平平加O1克/升pH值 6-6.5染色浴比 1∶40染色過(guò)程如下先將織物在去離子水中沸煮10分鐘。染色杯中加入規(guī)定量的去離子水、無(wú)水硫酸鈉和平平加O，放入染色機(jī)中，加熱至40℃，放入織物。攪拌5分鐘后加入硫酸銨，繼續(xù)保溫?cái)嚢?分鐘，加入實(shí)例5染料，再保溫?cái)嚢?0分鐘。然后以1℃/分鐘的升溫速度升溫至85℃，保溫20分鐘；再以1℃/分鐘的升溫速度升溫至98-100℃，加冰乙酸調(diào)pH值6-6.5，保溫染色45分鐘。取出染樣，用清水洗凈，在含3克/升標(biāo)準(zhǔn)合成洗滌劑(GB/T 3921-1997)溶液中沸煮10分鐘。染色織物為艷紅色。其性能如下 實(shí)例27(用于中、深色)染色配方織物純毛凡立丁 4克實(shí)例24染料 4％(按織物重量計(jì))無(wú)水硫酸鈉 20克/升硫酸銨 4％(按織物重量計(jì))平平加O 0.5克/升pH值6-6.5染色浴比1∶40染色過(guò)程同實(shí)例26，染色織物為黑色。其性能如下
權(quán)利要求
1.一種雙活性基活性染料，其特征在于一氯均三嗪基與β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜苯胺化合物直接相連，如通式(A)所示 式中R選自氫、烷基或烷氧基；M選自氫、堿金屬或堿土金屬；D為染料母體，選自單偶氮型、雙(多)偶氮型、蒽醌型、三苯二惡嗪型、甲簪型、酞菁型或金屬絡(luò)合型染料母體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙活性基活性染料，R選自氫、C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧基；M選自氫、鋰、鈉、鉀、鈣或鎂。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙活性基活性染料，R選自氫、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基；M選自氫、鈉或鉀。
4.權(quán)利要求1所述的雙活性基活性染料的合成方法，包括(1)一氯均三嗪基與β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜苯胺化合物縮合制備雙活性基中間體；(2)雙活性基中間體與染料母體D縮合制備通式(A)活性染料。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征在于，制備雙活性基中間體的反應(yīng)條件為溫度0～15℃、pH值4～10、反應(yīng)時(shí)間2～8小時(shí)；制備通式(A)活性染料的反應(yīng)條件為溫度25～65℃、pH值3～10、反應(yīng)時(shí)間4～12小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于，制備雙活性基中間體的反應(yīng)條件為溫度0～5℃、pH值5～8、反應(yīng)時(shí)間3～5小時(shí)；制備通式(A)活性染料的反應(yīng)條件為溫度30～55℃、pH值4～8、反應(yīng)時(shí)間5～10小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙活性基活性染料的混合物，其特征在于由任意兩只或三只通式(A)的雙活性基活性染料拼混而成，各組分的重量百分含量范圍為組分10-20％組分25-50％組分330-95％。
8.權(quán)利要求1所述的雙活性基活性染料及其混合物在羊毛及羊毛織物上染色和印花的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種通式如(A)的雙活性基活性染料、該染料的制備方法及其混合物。式中R選自氫、烷基或烷氧基；M選自氫、堿金屬或堿土金屬；D為染料母體，選自單偶氮型、雙(多)偶氮型、蒽醌型、三苯二惡嗪型、甲簪型、酞菁型或金屬絡(luò)合型染料母體。該類染料用于羊毛織物的染色和印花，具有優(yōu)良的勻染性和毛尖遮蓋力，尤其是日曬牢度和濕處理牢度的性能更加突出。
文檔編號(hào)C09B62/02GK1485373SQ0213306
公開(kāi)日2004年3月31日 申請(qǐng)日期2002年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月29日
發(fā)明者俞玉萍, 陳躍文, 吳國(guó)棟, 朱巧生, 沈鋼, 溫衛(wèi)東 申請(qǐng)人:上海萬(wàn)得化工有限公司