專利名稱：藏青色染料組合物及其制備與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于棉、毛、絲、皮革、聚酰胺合纖以及其它混紡纖維織物的染色及印花的一種藏青色染料組合物，具體地說本發(fā)明涉及一種藏青色活性染料組合物及其制備與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
活性染料具有色澤鮮艷、應(yīng)用性能優(yōu)異、使用方便、適用性強等顯著特點。近二十年來，由于環(huán)境生態(tài)的制約和經(jīng)濟的因素，對活性染料的上染率、固色率以及染色廢水的要求越來越高，在活性染料的專利申請中，單一化學結(jié)構(gòu)的新染料品種色不多見。各國活性染料新品種的研究開發(fā)已從單一染料化學結(jié)構(gòu)向混配組合物演變，混配組合物之給色量及固色率較單個染料為高，使質(zhì)量或應(yīng)用性能有了新的提升。
在藏青(深藍)范疇，九十年代至今已公開的染料組合物專利列舉如下德國拜爾(Bayer)公司在美國專利USP545678中公開了一種深藏青組合染料，它是由如下結(jié)構(gòu)式的活性染料混配組合而成。
式1 式2 式3 混配比例(重量比)為式3∶(式1+式2)＝60∶40～40∶60德國Hoechect公司在美國專利USP5352246中公開了一種藏青色組合染料，它是由如下結(jié)構(gòu)的活性染料混配組合而成。
式1
式2 混配比例(重量比)式1∶式2＝1∶3 鮮明藏青色德國Dystar公司在美國專利USP6171348中公開了一種深藍組合染料，它是由如下結(jié)構(gòu)的活性染料混配組合而成。
式1 式2 式3 混配比例(重量比)為式1∶式2∶式3∶＝53∶71∶1.5本組合染料日曬牢度優(yōu)良。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是減少對環(huán)境生態(tài)的惡化及染料使用經(jīng)濟性低的弊端，提供一種藏青色染料組合物的制備及應(yīng)用方法，使得染料混配后的組合物較單個染料的給色力，固色率有了提高，且對染色工藝的寬容度大，染色重現(xiàn)性良好及耐過氧化物等色牢度優(yōu)良，拼色適用性更加廣。
本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的，這種藏青色染料組合物由符合下列四類結(jié)構(gòu)通式I、II、III及IV的活性染料混配組合而成。
式I 式II 式III 式IV
其中 Z＝-SO2SH4OSO3H，-SO2S2H4CL，-SO2CH＝CH2 組合物組成的重量配比為I∶II∶(III+IV)＝30～70∶70～30∶0～10。
本發(fā)明的染料組合物的重量配比較佳為I∶II∶(III+IV)＝40～60∶60～40∶0～5。
本發(fā)明中所述的符合通式I的活性染料為以下幾種結(jié)構(gòu)活性染料式V 式VI
式VII 本發(fā)明中所述的符合通式II的活性染料為以下幾種結(jié)構(gòu)活性染料式VIII 式IX 式X 本發(fā)明中所述的通式III為如下結(jié)構(gòu)的化合物式XI
本發(fā)明中所述的通式IV為如下結(jié)構(gòu)的化合物式XII 本發(fā)明的藏青色染料組合物是粉末、顆粒狀固體或水性液體。
本發(fā)明的制備方法是先制備按混配組合配方所需的各單個染料，然后按混配組合配方的要求將各單個染料混配組合而成。
本發(fā)明組合物的另一種制備方法是在染料的制備反應(yīng)過程中，按混配組合處方的要求，調(diào)整和控制反應(yīng)的原料配比及條件，在制備反應(yīng)過程中同時產(chǎn)生預(yù)期混配比例的組合物。
本發(fā)明染料組合物用于棉、毛、絲、皮革、聚酰胺合纖以及其它混紡纖維織物的染色及印花。特別適用于棉纖維織物的竭染(浸染)，具有優(yōu)良的給色力，提升性和固色率。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明染料組合物具有如下優(yōu)點本發(fā)明混配組合物的給色量及固色率較單個染料為高，使質(zhì)量與應(yīng)用性能有了新的提升。
本發(fā)明是一種反應(yīng)性較高通用型藏青色反應(yīng)性染料組合物，它可適用于各種傳統(tǒng)的印染方法，例如浸染、軋染及印花及拔染。用于棉的竭染(浸染)時，染色和堿固的溫度可在50℃～70℃間，它的給色力高，提升性、固色率及各項堅牢度優(yōu)良，且對竭染工藝條件(如堿劑及促染劑的量、溫度、時間、浴比)的寬容度大，染色重現(xiàn)性良好。與混配組合前的單個染料相比，給色可更為深濃純正。用于一浴法連續(xù)軋染時，汽蒸時間可在2～5分鐘。用于印花時既可采用一相論，亦可采用二相論。本染料組合物除棉纖維外，同樣亦可用于絲、毛、皮革、聚酰胺合纖以及其它混紡纖維織物的染色。
具體實施例方式
下面以實施例來更詳細的說明本發(fā)明，這些實施例只是用來說明本發(fā)明，本發(fā)明的領(lǐng)域并不受這些實施例所限止。
本實施例中份數(shù)是以重量計，溫度單位為攝氏溫度℃，重量份數(shù)對體積份數(shù)的關(guān)系是克對毫升的關(guān)系。所用染料或化合物的分子式均以自由酸形式表示。
實施例1取上述符合結(jié)構(gòu)通式I的式V染料40份、與符合結(jié)構(gòu)式通式II的式VIII染料60份，彼此充分混和成均勻一致的染料組合物，然后以下列方法在棉纖維織物上進行染色或印花，可獲得給色深濃鮮明、堅牢度優(yōu)良的藏青色。
浸染(竭染)浸染液配方上述組合染料0.05份～1份，20％(重量)元明粉溶液7.5～45份，20％純堿溶液3.75份～15份，其余為水加至150份，配成浸染液。
工藝步驟先將染料用水溶解，并加入元明粉配置成染浴。將棉布于室溫置入染浴，于15～20分鐘均勻升溫至60℃，并保持該溫度染30分鐘。然后加入堿劑(純堿液)，再保持60℃堿固30～45分鐘。取出染樣，用流動冷水充分沖洗后，于95℃熱水中洗10分鐘，再于2克/升中性皂片液中皂煮10分鐘，然后取出染樣用流動冷水洗凈、脫水、烘干，得色深濃堅牢的藏青色。
二.印花印花色醬配方上述組合染料4～6份，尿素8～12份，小蘇打2～3份，防染鹽0.6～1.2份，5％(重量)海藻酸鈉醬40～60份，其余為水加至100份，配成印花色漿。
工藝步驟將尿素、防染鹽用少量水溶解后，加入5％海藻酸鈉糊，充分攪拌，慢慢加入溶解好的染料，以及小蘇打充分攪拌配制成印花色漿。將印花色漿倒入印花機給漿盤中，調(diào)整印花機壓力，將棉織物置于印花機喂布口，開動印花機進行印花。印好后的織物在80～90℃的烘箱內(nèi)烘干3～5分鐘，在將烘干織物在蒸汽箱內(nèi)于102～105℃汽蒸5～7分鐘，室溫下用流動水洗滌，再于50～60℃熱水洗滌，然后在98～100℃的皂洗液中煮10分鐘，再在50～60℃熱水洗，室溫冷水洗，烘干，即得深濃鮮明，堅牢優(yōu)良的藏青色。
實施例2取上述符合結(jié)構(gòu)通式I的式V染料60份、與符合結(jié)構(gòu)式通式II的式VIII染料40份，彼此充分混和成均勻一致的染料組合物，然后用實施例1的浸染和印花方法在棉纖維織物上進行染色或印花，可獲得給色深濃、堅牢度優(yōu)良的藏青色。
實施例3取上述符合結(jié)構(gòu)通式I的式V染料50份、與符合結(jié)構(gòu)式通式II的式VIII染料50份，充分混和成均勻一致的染料組合物，然后用實施例1的浸染和印花方法在棉纖維織物上進行染色或印花，可獲得給色深濃、堅牢度優(yōu)良的藏青色。
實施例4取上述符合結(jié)構(gòu)通式I的式V染料30份、與符合結(jié)構(gòu)式通式II的式VIII染料70份，充分混和成均勻一致的染料組合物，然后用實施例1的浸染和印花方法在棉纖維織物上進行染色或印花，可獲得給色深濃、堅牢度優(yōu)良的藏青色。
實施例5取上述符合結(jié)構(gòu)通式I的式V染料70份、與符合結(jié)構(gòu)式通式II的式VIII染料30份，充分混和成均勻一致的染料組合物，然后用實施例1的浸染和印花方法在棉纖維織物上進行染色或印花，可獲得給色深濃、堅牢度優(yōu)良的藏青色。
實施例61.取0.1摩爾H酸用水溶解并調(diào)節(jié)PH為6～6.5。另取0.15摩爾4-β硫酸酯乙基砜苯胺按常法重氮化，重氮完畢后去除過剩的亞硝酸，于此重氮液內(nèi)，將前述H酸液在良好攪拌及0～10℃、PH＜2的條件下，緩和均勻地在半小時左右滴加人內(nèi)進行酸性偶合，并保持該條件偶合攪拌1～2小時，得酸性偶合的單偶氮染料染液。
2.取0.05摩爾三聚氰氯按常法先與0.05摩爾3-β硫酸酯乙基砜苯胺于0～5℃、PH＝6～6.5進行一次縮合，再與0.05摩爾對苯二胺雙磺酸于30～50℃、PH＝4～6進行二次縮合?？s合完畢后將此二縮物按常法進行重氮化，重氮完畢后將此重氮液內(nèi)過剩的亞硝酸去除，然后加入至前述的單偶氮染料染液內(nèi)充分混和均勻，并控制在5～10℃間用純堿液小心調(diào)節(jié)PH為6～7進行二次偶合，繼續(xù)保溫攪拌至偶合完全。
3.將上述偶合完畢的染液用膜過濾法脫鹽提濃，再加入適量緩沖鹽及防塵劑等添加助劑，然后直接進行噴霧干燥而得干粉狀染料。于棉上染色或印花為深濃堅牢的綠光藏青色。此粉狀染料為含有式VI及式IX的組合物，它們之間的混配比例(摩爾比)為5∶5。
實施例71.同實施例6之“1”，但原4-β硫酸酯乙基砜苯胺被3-β硫酸酯乙基砜苯胺所替換。
2.同實施例6之“2”，但原二次縮合所用的對苯二胺雙磺酸被間苯二胺雙磺酸所替換，同時整個二縮物的投料量從原來的0.05摩爾調(diào)整為0.047摩爾，由此所得的重氮物亦從原來的0.05摩爾下降為0.047摩爾。
3.同實施例6之“3”，但最后所得的粉狀染料主林為含有下列式式VII、式VIII、式XI、式XII的組合物，于棉上染色及印花可得深濃堅牢的紅光藏青色。
該染料組合物的混配比例(摩爾比)為式VII∶式VIII∶式XI∶式XII等于4.7∶5∶0.2∶0.1。
權(quán)利要求
1.一種藏青色染料組合物，其特征在于該組合物由符合下列四類結(jié)構(gòu)通式I、II、III、IV的活性染料混配組合而成。式I 式II 式III 式IV 其中 Z＝-SO2SH4OSO3H，-SO2S2H4CL，-SO2CH＝CH2 組合物組成的重量配比為I∶II∶(III+IV)＝30～70∶70～30∶0～10。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的藏青色染料組合物，其特征在于該組合物組成的重量配比為I∶II∶(III+IV)＝40～60∶60～40∶0～5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的藏青色染料組合物，其特征在于所述的通式I為以下幾種結(jié)構(gòu)活性染料式V 式VI 式VII 所述的通式II為以下幾種結(jié)構(gòu)活性染料式VIII 式IX 式X 所述的通式III為如下結(jié)構(gòu)的化合物式XI 所述的通式IV為如下結(jié)構(gòu)的化合物式XII
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的藏青色染料組合物，其特征在于該組合物是粉末、顆粒狀固體或水性液體。
5.一種如權(quán)利要求1所述的藏青色染料組合物，其特征在于先制備按混配組合配方所需的各單個染料，然后按混配組合配方的要求將各單個染料混配組合而成。
6.一種如權(quán)利要求1所述的藏青色染料組合物的制備方法，其特征在于在染料的制備反應(yīng)過程中，按混配組合配方的要求，調(diào)整和控制反應(yīng)的原料配比及反應(yīng)條件，在制備反應(yīng)過程中同時產(chǎn)生預(yù)期的混配比例組合物。
7.一種如權(quán)利要求1所述的藏青色染料組合物的應(yīng)用，其特征在于該組合物用于棉、毛、絲、皮革、聚酰胺合纖以及其它混紡纖維織物的染色及印花。
全文摘要
本發(fā)明涉及適用于棉、毛、絲、皮革、聚酰胺合纖以及其它混紡纖維織物的染色及印花的一種藏青色活性染料組合物。該組合物由符合下列四類結(jié)構(gòu)通式I、II、III及IV的活性染料混配而成?；炫浔壤秊镮∶Ⅱ∶(III+IV)＝30～70∶70～30∶0～10。通式I(見右式)，通式II(見右式)。該組合物是一種反應(yīng)性較高的通用型藏青色反應(yīng)性染料組合物，特別適用于棉纖維織物的中溫(50～70℃)浸染，對竭染工藝條件的寬容度大、染色重現(xiàn)性佳。
文檔編號C09B67/24GK1511888SQ0216074
公開日2004年7月14日 申請日期2002年12月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月27日
發(fā)明者奚翔云, 吳驚雷, 李興均, 胡慧海 申請人:上海染料化工八廠, 上海染料有限公司