專利名稱：芳族化合物作為喹吖啶酮顏料的相引導(dǎo)劑和顆粒尺寸減小劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)喹吖啶酮的α、γ-I、γ-II和γ-III結(jié)晶變體和包含各種喹吖啶酮固溶體的透明喹吖啶酮顏料的方法，在顏料喹吖啶酮的合成過程中，使用多種三芳基仲三嗪，特別是間苯二酚三嗪衍生物，或具有至少一個連接到環(huán)上的羥基或酮基的雜芳族化合物作為添加劑。
如美國專利5,840,901中所述，二氫喹吖啶酮的過氧化氫氧化是制備喹吖啶酮顏料的一種新型環(huán)境友好的方法。該方法與其它氧化方法一樣有一個缺點，即它主要產(chǎn)生大顆粒粗產(chǎn)品。該方法生產(chǎn)小顆粒尺寸顏料的改進(jìn)是非常希望的，因為這會省去對高成本且不希望的精加工過程例如干磨(美國專利2,402,167和美國專利3,030,370)和酸浸(美國專利3,326,918和美國專利3,607,336)的需要。
眾所周知，取決于實驗條件，未取代的喹吖啶酮形成不同的晶相，例如α、β和γ，包括γ-I、γ-II和γ-III多晶型。目前的商品和重要的喹吖啶酮是β、γ-I和γ-II晶型。γ-I和γ-III晶相喹吖啶酮可以通過在特定的溶劑中重結(jié)晶或者通過干磨法生產(chǎn)。
在顏料喹吖啶酮的制備中使用衍生的顏料作為添加劑是眾所周知的。一些已知的喹吖啶酮衍生物是例如吡唑基甲基喹吖啶酮；苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮；喹吖啶酮磺酸；喹吖啶酮磺酸的各種鹽等。這些喹吖啶酮衍生物中的一些已經(jīng)用作顏料顆粒生長調(diào)節(jié)劑，其它一些用于流變特性改進(jìn)。
制備顏料喹吖啶酮的已知方法是例如在大量無機(jī)鹽的存在下研磨大顆粒尺寸粗喹吖啶酮，這些無機(jī)鹽隨后必須去除，如美國專利No5,084,100中所述。顏料喹吖啶酮可以通過串聯(lián)的預(yù)磨溶劑熟化法獲得，如美國專利5,281,269和美國專利4,541,872中所述。
例如，在顏料制備過程中，研磨、溶劑處理或溶劑處理后的步驟已經(jīng)使用上述添加劑進(jìn)一步改善顏料性能。例如，美國專利5,084,100公開一種方法，其中在硫酸鋁和各種羧酸的二價酯存在下球磨粗喹吖啶酮。制造顏料喹吖啶酮的其它方法描述在美國專利4,455,173中，其中，把粗喹吖啶酮顏料酸漿化或球磨，然后在有機(jī)液體中研磨，優(yōu)選在2-苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮顆粒尺寸長大抑制劑存在下。用于處理包括喹吖啶酮顏料的顏料的各種顏料衍生物，還描述在美國專利3,386,843、4,310,359和5,472,494中。
在通過多磷酸閉環(huán)途徑制備喹吖啶酮中加入某些喹吖啶酮衍生物已經(jīng)報告于美國專利5,368,641和美國專利5,755,873中，其中公開了顏料喹吖啶酮的制備，特別是顏料2，9-二甲基喹吖啶酮。在通過二氫喹吖啶酮的氧化制備顏料喹吖啶酮中使用這樣的顏料衍生物已經(jīng)報告于美國專利5,424,429、5,457,203和5,840,901中。
三嗪紫外吸收劑的制備和應(yīng)用已經(jīng)描述在專利文獻(xiàn)中。這些添加劑用于汽車涂層、照相用途、聚合物薄膜涂層和噴墨印刷。汽車涂層已經(jīng)描述在英國專利2,317,174A和2,317,893A以及美國專利5,354,794、5,556,973、5,681,955、5,726,309和5,106,891中。照相用途公開在美國專利3,843,371中。聚合物薄膜涂層描述在美國專利4,619,956和4,740,542中。噴墨印刷公開在美國專利5,096,489中。三芳基-仲三嗪通常理解為三芳基化合物，其中至少一個芳基具有與到三嗪環(huán)的連接點相鄰的羥基。對于本申請的目的，間苯二酚衍生物是在三芳基仲三嗪化合物的至少一個苯環(huán)上在2，4位被羥基取代的化合物。美國專利5,726,309描述了間苯二酚編號并整體并入本文作為參考。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種生產(chǎn)喹吖啶酮的α、γ-I、γ-II和γ-III結(jié)晶變體和包括各種喹吖啶酮固溶體的透明喹吖啶酮顏料的方法。
這樣的目的已經(jīng)出乎意料地通過一種生產(chǎn)根據(jù)式B的喹吖啶酮顏料或其固溶體的方法解決
包括在不含顏料部分的至少一種(雜)芳族含羥基或酮基化合物和氧化劑的存在下，氧化相應(yīng)的式A的6，13-二氫喹吖啶酮或兩種或多種式A的二氫喹吖啶酮的混合物的鹽 其中，X和Y獨立地是1或2個選自H、F、Cl、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的取代基。
即，本發(fā)明涉及一種獲得α、γ-I、γ-II和γ-III喹吖啶酮和其它透明喹吖啶酮以及它們包含各種組成的結(jié)構(gòu)B的固溶體的方法，其在氧化中，例如在二氫喹吖啶酮的過氧化氫氧化過程中，使用含羥基或酮基的芳族和雜芳族化合物作為添加劑，例如間苯二酚三嗪化合物。相對于二氫喹吖啶酮化合物的重量，添加劑用量為1-25重量％，優(yōu)選為1-10％。


圖1是實施例1的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖2是實施例2的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖3是實施例3的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖4是實施例4的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖5是實施例5的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖6是實施例6的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖7是實施例7的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖8是實施例8的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖9是實施例9的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖10是實施例10的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖11是實施例11的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖12是實施例12的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖13是實施例13的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖14是實施例27的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖15是實施例28的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖16是實施例29的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
圖17是實施例30的產(chǎn)品的X射線衍射圖。
本發(fā)明可以應(yīng)用的二氫喹吖啶酮和喹吖啶酮分別是式A和B的化合物 其中X和Y獨立地是選自H、F、Cl、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的1或2個取代基。
C1-C4烷基代表甲基、乙基、正丙基和異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基，優(yōu)選為甲基。C1-C4烷氧基代表甲氧基、乙氧基、正丙氧基和異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基，優(yōu)選為甲氧基。
優(yōu)選地，式A和B的喹吖啶酮的2和9位被取代。
本方法特別用于制備未取代喹吖啶酮、2，9-二氯喹吖啶酮、2，9-二氟喹吖啶酮、4，11-二氯喹吖啶酮、2，9-二甲基喹吖啶酮和2，9-二甲氧基喹吖啶酮或用于制備喹吖啶酮/2，9-二氯喹吖啶酮、喹吖啶酮/4，11-二氯喹吖啶酮、喹吖啶酮/2，9-二甲基喹吖啶酮、喹吖啶酮/2，9-二甲氧基喹吖啶酮、2，9-二氯喹吖啶酮/2，9-二甲基喹吖啶酮、2，9-二氯喹吖啶酮/2，9-二甲氧基喹吖啶酮或2，9-二甲基喹吖啶酮/2，9-二甲氧基喹吖啶酮固溶體顏料。
本發(fā)明涉及一種通過相應(yīng)的式A的6，13-二氫喹吖啶酮的鹽或兩種或多種式A的6，13-二氫喹吖啶酮的混合物的鹽的氧化來制備式B的喹吖啶酮或其固溶體的方法，其包括在選定的芳族添加劑的存在下氧化6，13-二氫喹吖啶酮鹽的的氧化步驟。
選定的芳族化合物在二氫喹吖啶酮氧化成相應(yīng)的喹吖啶酮之前或之中加入。優(yōu)選的芳族添加劑的實例是基于4，6-二-(2，4-二甲基苯基)-2-(2，4-二羥基苯基)-仲三嗪的紫外吸收劑，如Tinuvin400，Ciba Specialty Chemicals Corp.和Cyasorb1164，CytecCorporation，或紅移的仲三嗪，例如在美國專利5,556,973和5,354,794中所公開的，或者高摩爾消光仲三嗪，如在共同未決申請系列No.09/383,163(US-A-6,255,483)中所公開的。
氧化方法的一個實例描述在美國專利5,840,901中，其并入本文作為參考。例如，通過在堿介質(zhì)(例如水和醇的堿混合物)中在高于30℃，優(yōu)選40-60℃，最優(yōu)選在50℃和相應(yīng)的回流溫度之間的溫度下攪拌6，13-二氫喹吖啶酮5分鐘到2.5小時，優(yōu)選20分鐘到1.5小時，來制備6，13-二氫喹吖啶酮鹽。
在通過使基本由6，13-二氫喹吖啶酮、芳族添加劑、堿和合適的液相組成的漿料與氧化劑混合獲得的反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行氧化反應(yīng)。合適的液相是促進(jìn)氧化反應(yīng)并且不與氧化劑明顯反應(yīng)的任何液體介質(zhì)。
常見的液相是低級醇和水的混合物，其含有20-750份，優(yōu)選40-600份水，和50-750份，優(yōu)選100-600份醇/每100份6，13-二氫喹吖啶酮；所述份按重量計。所述醇有利地是低級醇，例如C1-C3鏈烷醇，優(yōu)選為甲醇。反應(yīng)介質(zhì)優(yōu)選基本不含其它有機(jī)溶劑。但是，只要它們不破壞6，13-二氫喹吖啶酮鹽的產(chǎn)生或氧化反應(yīng)，有機(jī)溶劑在反應(yīng)介質(zhì)中也是容許的。
能形成6，13-二氫喹吖啶酮的鹽的任何堿都可以用在反應(yīng)介質(zhì)中。優(yōu)選地，堿是堿金屬氫氧化物，最優(yōu)選的是氫氧化鈉或氫氧化鉀。在一些情況下，有利的是使用氫氧化鈉和氫氧化鉀的混合物。堿與6，13-二氫喹吖啶酮的摩爾比通常為1-7摩爾堿/摩爾6，13-二氫喹吖啶酮。優(yōu)選地，反應(yīng)介質(zhì)含有2.2-5摩爾堿/摩爾6，13-二氫喹吖啶酮。
通過形成6，13-二氫喹吖啶酮鹽的晶體，在光學(xué)顯微鏡下可以觀察到6，13-二氫喹吖啶酮鹽的產(chǎn)生。取決于反應(yīng)條件、堿的種類和/或在6，13-二氫喹吖啶酮上的取代基，所述鹽一般是針狀、棱柱、立方體或片狀形式的。
氧化反應(yīng)優(yōu)選在惰性氣流中，例如在氮氣流中進(jìn)行。
在一種氧化方法中，通過把作為氧化劑的過氧化氫水溶液與6，13-二氫喹吖啶酮在含水醇和堿的堿性混合物中的漿料在5分鐘到6小時，優(yōu)選30分鐘到3.5小時期間混合，隨后把反應(yīng)介質(zhì)保持在較高溫度并攪拌一定時間以完成氧化并促進(jìn)顏料重結(jié)晶，來進(jìn)行氧化。在加入過氧化氫后，反應(yīng)介質(zhì)有利地在高于50℃，優(yōu)選在回流溫度保持5分鐘到5小時，優(yōu)選30分鐘到4小時。然后通過過濾、醇洗后用熱水洗滌并干燥來分離。堿和醇可以容易地從濾液中再生。
過氧化氫水溶液通常含有1-50重量％，優(yōu)選5-30重量％，最優(yōu)選10-25重量％的過氧化氫。一般來說，使用少量過量的過氧化氫。過氧化氫與6，13-二氫喹吖啶酮的摩爾比例如為1.1-5摩爾，優(yōu)選1.2-3.5摩爾過氧化氫/摩爾6，13-二氫喹吖啶酮。
6，13-二氫喹吖啶酮鹽被過氧化氫氧化成相應(yīng)的喹吖啶酮在視覺上伴隨著反應(yīng)混合物的顏色變化。在氧化步驟中，氧化促進(jìn)量的催化劑的存在產(chǎn)生更高產(chǎn)率的喹吖啶酮。此外，在上述氧化條件下存在催化劑產(chǎn)生基本不含喹吖啶酮醌的喹吖啶酮產(chǎn)物，例如含有小于2.5重量％的喹吖啶酮醌。只要其存在基本不減小最終的喹吖啶酮顏料的飽和度，少量喹吖啶酮醌在最終產(chǎn)物中是容許的。
在本反應(yīng)條件下能催化6，13-二氫喹吖啶酮的任何化合物都可以用作催化劑。例如，用于本發(fā)明方法中特別合適的催化劑是用于6，13-二氫喹吖啶酮到喹吖啶酮的空氣氧化的醌化合物。這樣的醌催化劑在本領(lǐng)域中是熟知的。特別地，合適的催化劑包括蒽醌化合物，特別是蒽醌和蒽醌磺酸鹽生物，如蒽醌-2，6-二磺酸或優(yōu)選蒽醌-2-磺酸，或其鹽，特別是鈉或鉀鹽，尤其是蒽醌-2-磺酸、其鈉或鉀鹽。醌催化劑在反應(yīng)介質(zhì)中以有效催化氧化反應(yīng)的量存在，例如0.005-0.1倍的6，13-二氫喹吖啶酮，最優(yōu)選0.01-0.05倍6，13-喹吖啶酮。
取決于液相的組成、再結(jié)晶時間和溫度，產(chǎn)生透明的較小顆粒尺寸或不透明的較大顆粒尺寸的喹吖啶酮顏料。較低的溫度和較短的時間有利于透明產(chǎn)物，而較高的溫度和較長的時間有利于較不透明的產(chǎn)物。
取決于所用的反應(yīng)條件，例如堿的種類和濃度以及液相的組成、和在氧化步驟中可能存在的顆粒生長抑制劑的種類和濃度，產(chǎn)生不同晶型的喹吖啶酮產(chǎn)物。此外，通過加入約1-10％的具有希望晶型(crystal modificaiton)的喹吖啶酮顏料籽晶，來控制喹吖啶酮產(chǎn)物的晶型。籽晶優(yōu)選在氧化之前加入，最優(yōu)選在鹽形成之前加入。
氧化反應(yīng)的類型不限于上述的過氧化氫反應(yīng)。在含有堿和少量水的醇介質(zhì)中使用芳族硝基化合物作為氧化劑，二氫喹吖啶酮也可以被氧化成喹吖啶酮。還已知二氫喹吖啶酮可以通過一種方法轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的喹吖啶酮，在該方法中，用含氧氣體在溶劑/或含水堿性體系中氧化二氫喹吖啶酮。這樣的方法通常稱為“空氣氧化”，因為空氣可以方便地用作含氧氣體。此外，通過溶解在極性溶劑例如DMSO中，使用空氣作為氧化劑進(jìn)行6，13-二氫喹吖啶酮的氧化是已知的。
一類芳族添加劑是三芳基仲三嗪，其通常被理解為三芳基化合物，其中至少一個芳基具有與到三嗪環(huán)的連接點相鄰的羥基；其中，對于本申請的目的，間苯二酚衍生物是在三芳基仲三嗪化合物的至少一個苯環(huán)上在2，4-位被羥基取代的化合物。
三芳基仲三嗪優(yōu)選由式(I)表示 其中，k是1或2；并且當(dāng)k＝1時，G是氫或-OR25；E1和E2相互獨立地是式Ia或Ib的基團(tuán) 或 其中，R25是氫；C1-C18烷基；被OH、鹵素、-COOH、-COOR29、-CONH2、-CONHR30、-CON(R30)(R31)、-NH2、NHR30、-N(R30)(R31)、-NHCOR32、-CN、COR32、-OCOR32取代的C1-C18烷基；苯氧基和/或C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基；被-O-中斷且可以被OH取代的C3-C50烷基；C3-C6烯基；縮水甘油基；C5-C12環(huán)烷基；被OH、C1-C4烷基或-OCOR32取代的C5-C12環(huán)烷基；C7-C11苯基烷基，其可以是未取代的或者被OH、C1-C18烷氧基或C1-C18烷基取代的；-COR32或-SO2-R33；或下式之一的基團(tuán)
或 其中，T是氫；C1-C8烷基；被一個或多個羥基或被一個或多個酰氧基取代的C2-C8烷基；烴氧基；羥基；-CH2CN；C1-C18烷氧基；C5-C12環(huán)烷氧基；C3-C6烯基、C7-C9苯基烷基；在苯環(huán)上被C1-C4烷基取代一次、兩次或三次的C7-C9苯基烷基；或者是脂族C1-C8烷?；?；R24是氫；C1-C24烷基或C5-C12環(huán)烷基或者是被1-9個鹵原子、OH、OR25、鹵素、-COOH、-COOR29、-CONH2、-CONHR30、-CON(R30)(R31)、-NH2、NHR30、-N(R30)(R31)、-NHCOR32、-CN、COR32、-OCOR32、-CN、-NO2、-SR32、-SOR32、-SO2R32、-P(O)(OR25)2、嗎啉基、哌啶基、2，2，6，6-四甲基哌啶基、哌嗪基或N-甲基哌嗪基或由其組合取代的C1-C24烷基或C5-C12環(huán)烷基；或者是被1到6個亞苯基、-O-、-NR29-、-CONR29-、-COO-、-OCO-、-CH(R33)-、-C(R33)2-或-CO-基團(tuán)或其組合取代的C5-C12環(huán)烷基或C1-C24烷基；或者R24是C2-C24烯基；鹵素；-SR32、SOR32、SO2R32、-SO3H；或SO3M；R26，R27和R28相互獨立地是H、C1-C12烷基；C2-C6烯基；C1-C18烷氧基；C5-C12環(huán)烷氧基；C2-C18烯氧基；鹵素；-C≡N；C1-C4鹵代烷基；C7-C11苯基烷基；COOR29；CONH2；-CONHR30；-CON(R30)(R31)；磺基；C2-C18酰氨基；OCOR32；苯氧基；或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基；R29是C1-C18烷基；C3-C18烯基；被O、NH、NR30或S中斷的和/或被OH取代的C3-C50烷基；縮水甘油基；C5-C12環(huán)烷基；C1-C4烷基環(huán)己基；苯基；C7-C14烷基苯基；C6-C15雙環(huán)烷基；C6-C15雙環(huán)烯基；C6-C15三環(huán)烷基；C6-C15雙環(huán)烷基烷基；或C7-C11苯基烷基；R30和R31相互獨立地是C1-C12烷基；C3-C12烷氧基烷基；C2-C18烷?；4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12環(huán)烷基；或者R30和R31一起是C3-C9亞烷基或氧雜亞烷基或氮雜亞烷基；R32是C1-C18烷基；C1-C12烷氧基；C2-C18烯基；C7-C11苯基烷基；C7-C11苯基烷氧基；C6-C12環(huán)烷基；C6-C12環(huán)烷氧基；苯氧基或苯基；或者是被-O-中斷并且可以被OH取代的C3-C50烷基；R33是C1-C18烷基；C2-C18烯基；C6-C12環(huán)烷基；條件是至少一個G是-OR25基團(tuán)；當(dāng)k＝2時，E1和E2是式Ia的基團(tuán)；G是C2-C16亞烷基、C4-C12亞烯基、亞二甲苯基、被O中斷和/或被OH取代的C3-C20亞烷基、或式-CH2CH(OH)CH2O-R34-OCH2CH(OH)CH2-、-CO-R35-CO-、-CO-NH-R36-NH-CO-、-(CH2)j-COO-G20-OOC-(CH2)j-的基團(tuán)，其中j是1-3的數(shù)，或者是 R34是C2-C10亞烷基；被O、亞苯基、或-亞苯基-E-亞苯基-中斷的C4-C50亞烷基，其中E是-O-、-S-、-SO2-、-CH2-、-CO-或-C(CH3)2-；R35是C2-C10亞烷基、C2-C10氧雜亞烷基、C2-C10硫雜亞烷基、C6-C12亞芳基或C2-C6亞烯基；R36是C2-C10亞烷基、亞苯基、亞甲苯基、二亞苯基甲烷或下式的基團(tuán) M是堿金屬。
式I的化合物另外在本發(fā)明上下文中描述 其中G是氫或-OR25，
k為1，E1和E2相互獨立地是式Ia或Ib的基團(tuán) 或 其中R25是氫；C1-C18烷基；被OH、-COOR29取代的C1-C18烷基；R24是氫；C1-C24烷基或C5-C12環(huán)烷基；R26、R27和R28相互獨立地是氫、C1-C12烷基或C1-C18烷氧基；R29是C1-C18烷基；條件是至少一個G是OR25基團(tuán)。
取代基鹵素是-F、-Cl、-Br或-I；優(yōu)選為-F或-Cl，特別是-Cl。
烷基苯基是被烷基取代的苯基；例如C7-C14烷基苯基包括甲基苯基(甲苯基)、二甲基苯基(二甲苯基)、三甲基苯基(2，4，6-三甲苯基)、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、二丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基。
縮水甘油基是2，3-乙氧基丙基。
在陳述的意義范圍內(nèi)，被O、N或S中斷并且未取代或被OH取代的烷基一般可以含有一個或多個所述雜原子，其中，氧、氮和硫原子不相鄰。一般來說，在烷基鏈和羥基中的雜原子不是相鄰的；優(yōu)選地，烷基鏈的碳原子結(jié)合到不超過一個氧、氮和硫原子上。
例如，C1-C20烷氧基是直鏈或支鏈的基團(tuán)，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、異辛氧基、壬氧基、十一烷基氧基、十二烷基氧基、十四烷基氧基或十五烷基氧基、十六烷基氧基、十七烷基氧基、十八烷基氧基、十九烷基氧基或二十烷基氧基。
苯基烷基是被苯基取代的烷基。例如，C7-C20苯基烷基包括芐基、α-甲基芐基、α，α-二甲基芐基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基、苯基己基、苯基庚基、苯基辛基、苯基壬基、苯基癸基、苯基十二烷基或苯基十四烷基。
例如，C4-C12環(huán)烷基是環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基、環(huán)十二烷基，特別是環(huán)己基。
被一個或多個氧原子中斷的C4-C12環(huán)烷基的合適實例是四氫呋喃基、1-氧雜-4-環(huán)己基或1，3-二氧雜-4-環(huán)己基。
在所表明的定義范圍內(nèi)，烯基特別包括乙烯基、烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基-丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二-2-烯基、異十二烯基、正十二-2-烯基、正十八-4-烯基。作為烯基的Rx、R’和R”優(yōu)選的是C2-C18烯基，特別是乙烯基或烯丙基，Ry優(yōu)選的是C3-C18烯基，特別是烯丙基。
C2-C18烷?；抢缫阴；?、丙酰基、丙烯酰基、甲基丙烯?；?、芐?；?br> C5-C12環(huán)烯基是例如2-環(huán)戊烯-1-基、2，4-環(huán)戊二烯-1-基、2-環(huán)己烯-1-基、2-環(huán)庚烯-1-基或2-環(huán)辛烯-1-基。
C4-C12環(huán)烷氧基是例如環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基、環(huán)壬氧基、環(huán)癸氧基、環(huán)十一烷氧基、環(huán)十二烷氧基并且特別是環(huán)己氧基。
芳基一般是芳族烴基，例如苯基、聯(lián)苯基或萘基。芳烷基一般是被芳基取代的烷基；因此C7-C12芳烷基包括例如芐基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基和苯基己基；芐基和α-甲基芐基是優(yōu)選的。烷基芳基是被烷基取代的芳基；C7-C18烷基芳基特別包括甲基苯基(甲苯基)、二甲基苯基(二甲苯基)、三甲基苯基、四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基(例如枯基)、丁基苯基(例如叔丁基苯基)、甲基丁基苯基、二丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、二己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、甲基萘基、二甲基萘基、乙基萘基、丙基萘基、丁基萘基、戊基萘基、己基萘基、庚基萘基、辛基萘基；其中，特別重要的是例如甲苯基、二甲苯基、丙基苯基和丁基苯基。
C6-C12芳基的具體實例是苯基、萘基和聯(lián)苯基。
雜-C3-C12芳基包括吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡咯基、呋喃基、噻吩基或喹啉基。
作為未取代或取代的C5-C12環(huán)烷基的R25是例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷基、甲基環(huán)己基或乙酰氧基環(huán)己基；優(yōu)選的是環(huán)己基和環(huán)十二烷基。
這里，烷基基團(tuán)還帶有其它組分或者各個基團(tuán)是亞烷基、自由價，并且到取代基的鍵可以從相同碳原子或不同碳原子開始。優(yōu)選地，到雜原子的鍵從不同的碳原子開始。
因此，被取代形式的R25包括例如羥基烷基，如2-羥乙基、3-羥丙基或2-羥丙基；烷氧基羥基烷基如2-羥基-3-甲氧基丙基、2-羥基-3-乙氧基丙基、2-羥基-3-丁氧基丙基、2-羥基-3-己氧基丙基或2-羥基-3-(2-乙基己氧基)-丙基；烷氧基羰基烷基如甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丁氧基羰基甲基、辛氧基羰基甲基、1-辛氧基羰基-1-甲基甲基、1-辛氧基羰基-1-乙基甲基或1-辛氧基羰基-1-己基甲基；或烷酰氧基烷基或烯酰氧基烷基，如2-(乙酰氧基)乙基、2-丙烯酰氧基乙基或2-甲基丙烯酰氧基乙基；或者例如3-丙烯酰氧基-或3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙基。
被OH、烷氧基、苯氧基、-COOR29和/或-OCOR32取代的烷基形式的R25包括例如下列-CH2CH(OH)CH2O-R37，其中，R37具有以上對于烷基說明的定義之一或者可以例如是苯基、乙?；?、丙?；?、丙烯酰基或甲基丙烯?；?；或者烷氧基羰基烷基；這樣的基團(tuán)的實例是-CH2CH2OCOCH＝CH2、-CH2CH(OH)C8H17、-CH2CH(OH)C12H25、-CH2CH(OH)CH2O-n-C8H17、-CH2CH(OH)CH2O-C6H5、-CH2CH(OH)CH2O-CH2CH(C2H5)-(CH2)3-CH3-OCH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)＝CH2、-OCH2CH(OH)CH2OCOCH＝CH2。
稱為酰氨基或酰氧基的基團(tuán)分別優(yōu)選為C2-C12酰氨基或酰氧基。酰基是-CO-R，其中，R在大多數(shù)情況下是含有1-11個碳原子的有機(jī)基團(tuán)，一般為C1-C11烷基、C2-C11烯基、C6-C10芳基、C7-C11苯基烷基或C7-C11烷基苯基。
式I的化合物在很大程度上是已知的；已知的化合物包括2，4，6-三(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪，(化合物1)2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，(化合物II)2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，(化合物IIII)2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，(化合物IV)2，4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。
三嗪紫外吸收劑可以通過在美國專利5,726,309、5,681,955和5,556,973、英國專利2,317,714A、WO 96/28431和EP 941989A2中所述的一般合成過程制備。式I化合物的制備是例如根據(jù)或類似于EP-A-434,608、WO-96-28,431或在H.Brunetti和C.E.Luthi的出版物Helv.Chim.Acta 55，1566(1972)中所表明的方法之一通過鹵代三嗪與相應(yīng)的酚的Friedel-Crafts反應(yīng)進(jìn)行的。
選定的間苯二酚三嗪化合物的實例
化合物I 化合物II 化合物III 化合物IV 化合物V 化合物VI其它(雜)芳族含羥基化合物可以選自
或 其中，R37、R38、R39和R40相互獨立地是氫、OH、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、Cl、Br、F、COOH；COOR29；CN；CON(R30)2；N(R30)2；NO2。(雜)芳族化合物是最優(yōu)選的，其中R37、R38、R39和R40相互獨立地是氫、OH、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、Cl、Br、F和COOH。特別優(yōu)選的(雜)芳族化合物每個分子只有一個或兩個環(huán)和結(jié)合到至少一個這樣的環(huán)上的最多3個羥基，如在實施例中所舉例說明的。本文所用的術(shù)語芳族和雜芳族化合物不包括含顏料殘基的化合物，如喹吖啶酮磺酸及其鹽，苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮、咪唑基甲基喹吖啶酮、吡唑基甲基喹吖啶酮和二芳基二酮吡咯并吡咯磺酸及其鹽。
本發(fā)明特別合適的芳族化合物含有一個或多個有至少一個羥基的芳環(huán)。芳環(huán)還可以進(jìn)一步用烷基和/或羧基取代。芳族化合物的實例是苯酚、甲酚、百里酚、二基取代的萘酚、菲酚、焦兒茶酚、和由亞甲基、羰基、烴氧基和/或磺基連接的雙環(huán)含羥基化合物。其它實例包括間苯二酚、氫醌、萘酚、間苯三酚、二羥基苯甲酸、鄰苯三酚、萘醌和二羥基-2-萘甲酸。
另一類合適的添加劑是由下式XII示例性表示的萘醌 其中R40和R41相互獨立地選自氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素如Cl、Br或F。
使用非顏料添加劑合成晶相特定喹吖啶酮是直接高效的方法，添加劑可溶于用于該反應(yīng)的堿介質(zhì)中并且可以通過簡單洗滌在反應(yīng)結(jié)束時從產(chǎn)物中排出。取決于本發(fā)明的選定添加劑，喹吖啶酮的γ-I、γ-II或γ-III晶相可以以優(yōu)異的產(chǎn)率制備。具有高透明性的不同喹吖啶酮的固溶體也可以使用在過氧化物氧化過程中的這些添加劑制備。
因此，本發(fā)明還涉及一種組合物，其包含a)一種由式A表示的喹吖啶酮前體 其中，X和Y相互獨立地是氫、鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，和b)有效量的式I-XII的(雜)芳族含羥基或酮基化合物和c)任選的氧化劑。
間苯二酚三嗪衍生物是高效的紫外(UV)線吸收劑。在氧化后，它們可以通過反應(yīng)混合物的簡單中和引入到顏料中，因為這些產(chǎn)物不溶于水。這將為顏料提供額外的保護(hù)以防光褪色。
所以，本發(fā)明的另一個方面是一種組合物，其包含a)一種由式B表示的喹吖啶酮 其中，X和Y獨立地是選自H、F、Cl、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的1或2個取代基，和b)有效量的式I的(雜)芳族含羥基化合物，即一種由式B的喹吖啶酮和式I的(雜)芳族含羥基化合物組成的組合物。
一般來說，有效量的式I化合物為穩(wěn)定化組合物的約1-約20重量％，盡管這可以隨著特定的襯底和用途而變化。有利的范圍是1-5％，優(yōu)選為1.5-2.5％。
本發(fā)明的添加劑還可以用在利用亞硝基苯磺酸鈉或空氣作為氧化劑的二氫喹吖啶酮氧化過程中。本發(fā)明的添加劑還可以在喹吖啶酮合成過程中使用，即通過在多磷酸的存在下2，5-二苯胺基對苯二甲酸的環(huán)化合成喹吖啶酮，如美國專利3,257,405和美國專利5,755,873中所述。
可以制備特定晶相的喹吖啶酮，例如在間苯二酚三嗪衍生物(I)的存在下，6，13-二氫喹吖啶酮的過氧化氫氧化產(chǎn)生γ-I相喹吖啶酮，同樣，通過兒茶酚、間苯二酚、氫醌和間苯三酚的加入驅(qū)動的類似氧化不僅產(chǎn)生γ-I喹吖啶酮，而且它們還改進(jìn)所得顏料的顆粒尺寸。
在美國專利4,197,404和5,457,203中已經(jīng)報道，苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮衍生物在用在6，13-二氫喹吖啶酮的γ相特定氧化中時，產(chǎn)生具有更高著色強(qiáng)度的顏料。但是，當(dāng)相同的氧化在高于1％苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮下進(jìn)行時，氧化反應(yīng)不能進(jìn)行完全。所以，非常令人驚訝的是，即使在3-10％的含量，上述芳族添加劑不會減少氧化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化產(chǎn)率。還出乎意料的是，上述芳族羥基化合物以經(jīng)濟(jì)上有吸引力的方式以優(yōu)異的產(chǎn)率在商業(yè)上產(chǎn)生有用的純多晶喹吖啶酮。
雖然幫助6，13-二氫喹吖啶酮的過氧化氫氧化的氫醌產(chǎn)生γ-I喹吖啶酮，令人驚訝的是氫醌和吡唑基甲基喹吖啶酮的組合產(chǎn)生γ-II喹吖啶酮。進(jìn)一步令人驚訝的是，在2-萘酚存在下6，13-二氫喹吖啶酮的氧化產(chǎn)生γ-III喹吖啶酮。
此外，兩種或多種二氫喹吖啶酮的共同氧化產(chǎn)生與氧化中所用的組成相對應(yīng)的非常有吸引力的固溶體，表明本發(fā)明的氧化過程是相當(dāng)通用的。上述芳族羥基化合物在氧化反應(yīng)過程中似乎作為晶體尺寸和/或相引導(dǎo)劑，并且在反應(yīng)結(jié)束時洗滌，留下清潔的顏料。因此，本發(fā)明的另一個方面是使用式I-XII的(雜)芳族含羥基或酮基化合物作為相引導(dǎo)劑和/或顆粒尺寸減小劑。該方面再一次具有商業(yè)意義，因為沒有由于這些芳族羥基化合物在顏料的終端用途中的不相容性而產(chǎn)生的復(fù)雜性。因此，通過本發(fā)明添加劑的適當(dāng)使用，可以用環(huán)境友好且經(jīng)濟(jì)上有吸引力的方式生產(chǎn)許多商業(yè)有用的喹吖啶酮顏料。
可以制備透明的喹吖啶酮或喹吖啶酮的固溶體。例如，在間苯二酚三嗪衍生物(I)存在下在過氧化物氧化時，6，13-二氫喹吖啶酮和2，9-二氯-6，13-二氫喹吖啶酮的一些混合物獲得具有相應(yīng)組成的喹吖啶酮和2，9-二氯喹吖啶酮的固溶體。
相對于二氫喹吖啶酮，加入少到3-10重量％，或者3-5重量％的本發(fā)明芳族(雜芳族)羥基化合物，通過引導(dǎo)晶相為γ-I、γ-II或γ-III或者通過產(chǎn)生具有特定組成的固溶體，在合成中產(chǎn)生顯著差異。
沒有添加劑，用6，13-二氫喹吖啶酮開始，該氧化過程產(chǎn)生β-喹吖啶酮。在混合的二氫喹吖啶酮氧化情況下，在本發(fā)明添加劑的幫助下，產(chǎn)生具有優(yōu)異顏色性能的非常希望的小顆粒尺寸顏料。
本方法特別用于制備未取代喹吖啶酮、2，9-二氯喹吖啶酮、2，9-二氟喹吖啶酮、4，11-二氯喹吖啶酮、2，9-二甲基喹吖啶酮和2，9-二甲氧基喹吖啶酮。此外，該方法還適合于制備含有一種或多種喹吖啶酮組分的固溶體。因此，本發(fā)明的一個方面涉及其中通過本發(fā)明方法共同氧化含有兩種或多種“式A”的6，13-二氫喹吖啶酮的混合物以產(chǎn)生喹吖啶酮固溶體產(chǎn)物的方法。本發(fā)明的方法對于制備喹吖啶酮/2，9-二氯喹吖啶酮、喹吖啶酮/4，11-二氯喹吖啶酮、喹吖啶酮/2，9-二甲基喹吖啶酮、喹吖啶酮/2，9-二甲氧基喹吖啶酮、2，9-二氯喹吖啶酮/2，9-二甲基喹吖啶酮、2，9-二氯喹吖啶酮/2，9-二甲氧基喹吖啶酮或2，9-二甲基喹吖啶酮/2，9-二甲氧基喹吖啶酮固溶體顏料是特別實用的。
取決于最終用途，加入組織改進(jìn)劑和/或流變改進(jìn)劑可能是有利的，例如在顏料分離前，優(yōu)選通過混入含水濾餅中。合適的組織改進(jìn)劑特別是不少于18個碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸或二十二烷酸或其酰胺或金屬鹽，優(yōu)選為鈣或鎂鹽，以及增塑劑、蠟、樹脂酸如松香酸或其金屬鹽、松香、烷基酚或脂肪醇如硬脂醇或鄰二醇如十二烷二醇-1，2，以及改性的松香/順丁烯二酸酯樹脂或反丁烯二酸/松香樹脂或聚合物分散劑。組織改進(jìn)劑優(yōu)選的加入量為0.1-30重量％，最優(yōu)選2-15重量％，以最終的產(chǎn)品為基準(zhǔn)。
合適的流變改進(jìn)劑例如是上述反絮凝劑，其優(yōu)選的加入量為2-10重量％，最優(yōu)選為3-8重量％，以最終的產(chǎn)品為基準(zhǔn)。
本發(fā)明的喹吖啶酮和喹吖啶酮固溶體顏料適合于作為無機(jī)或有機(jī)基材的著色物質(zhì)。它們非常適合于著色高分子量材料，后者可以加工成澆注或注塑制品或者用在油墨和涂料組合物中，如溶劑基涂料或水基涂料，例如在汽車涂料中。優(yōu)選的高分子量材料是隨后砑光、澆注或加工成纖維和工業(yè)或汽車涂料或油墨涂料的塑料。
合適的高分子量有機(jī)材料包括熱塑性塑料、熱固性塑料或合成橡膠，例如纖維素醚；纖維素脂如乙基纖維素；直鏈或交聯(lián)的聚氨酯；直鏈、交聯(lián)或不飽和的聚酯；聚碳酸酯；聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯或聚-4-甲基戊-1-烯；聚苯乙烯；聚砜；聚酰胺；聚環(huán)酰胺；聚酰亞胺；聚醚；聚醚酮如聚苯醚；以及聚對二甲苯；聚乙烯鹵如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯或聚四氟乙烯；丙烯酸和甲基丙烯酸聚合物如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙烯腈；橡膠；硅酮聚合物；酚/甲醛樹脂；三聚氰胺/甲醛樹脂；尿素/甲醛樹脂；環(huán)氧樹脂；二烯橡膠或其共聚物如苯乙烯丁二烯橡膠；丙烯腈-丁二烯橡膠或氯丁二烯橡膠；單一的或混合物形式的。
一般來說，顏料按有效著色量使用，例如0.01-30重量％，優(yōu)選0.1-10重量％，按被著色的高分子量有機(jī)材料重量計。因此，本發(fā)明還涉及一種著色的塑料組合物，其包含塑料材料和有效著色量的根據(jù)本發(fā)明方法制備的顏料或顏料固溶體，本發(fā)明還涉及一種制備所述著色塑料組合物的方法。
本發(fā)明的顏料是容易分散的并且可以容易引入有機(jī)基質(zhì)中，以提供具有高飽和度和優(yōu)異的光堅牢性和氣候堅牢性的均勻著色。
通過使用高剪切技術(shù)，包括輥式破碎機(jī)或混合或研磨設(shè)備，把顏料(如果希望，可以為色母粒形式)混入基材中，用本發(fā)明的顏料使高分子量有機(jī)材料著色。著色材料然后通過已知方法形成希望的最終形式，例如砑光、壓制、擠出、刷布、澆注或注塑。
以下實施例進(jìn)一步描述本發(fā)明的實施方案。在這些實施例中，除非另外說明，所有的份按重量計。X-射線衍射譜圖在RIGAKUGEIGERFLEX D/Maxll v BX型衍射儀上測定。
實施例以下實施例僅用于舉例說明的目的，不應(yīng)認(rèn)為以任何方式限制本發(fā)明。
實施例1(對比例)向一個裝備回流冷凝器、機(jī)械槳葉式攪拌器和熱電偶元件的1升四頸圓底燒瓶中，加入6，13-二氫喹吖啶酮(36克；0.114摩爾)并分散在甲醇(210毫升)中。在10分鐘期間，使用滴液漏斗緩慢加入氫氧化鈉水溶液(45.8g；0.537摩爾；50％)，并把該粘性分散體在55℃攪拌1小時。向該分散體中加入蒽醌單磺酸鈉(0.5克)并把該混合物加熱回流。使用Brinkmann泵，向所得的混合物中以0.15ml/min的速度加入過氧化氫水溶液(34.0ml；0.175摩爾；16.9％)。在加入后，使反應(yīng)混合物在回流條件下再攪拌10分鐘，然后加入水(100ml)。把產(chǎn)物過濾、水洗直至pH為7.5-8.0，然后在空氣烘箱中在80℃干燥一整夜，獲得34.5g暗棕色粉末。該產(chǎn)物在5.92θ的β1/2值為0.306，與β-喹吖啶酮相對應(yīng)(圖1)。
實施例2向一個裝備回流冷凝器、機(jī)械槳葉式攪拌器和熱電偶元件的1升四頸圓底燒瓶中，加入6，13-二氫喹吖啶酮(36克；0.114摩爾)并分散在甲醇(210毫升)中。在10分鐘期間，使用滴液漏斗緩慢加入氫氧化鈉水溶液(45.8g；0.537摩爾；50％)，并把該粘性分散體在55℃攪拌1小時。向該分散體中加入間苯二酚三嗪衍生物(化合物1，1.08克，3％)和蒽醌單磺酸鈉(0.5克)并把該混合物加熱回流。使用Brinkmann泵，向所得的混合物中以0.15ml/min的速度加入過氧化氫水溶液(34.0ml；0.175摩爾；16.9％)。在加入后，使反應(yīng)混合物在回流條件下再攪拌10分鐘，然后加入水(100ml)。把產(chǎn)物過濾、水洗直至pH為7.5-8.0，然后在空氣烘箱中在80℃干燥一整夜，獲得32.2g紅色粉末。該產(chǎn)物在6.52θ的β1/2值為0.312，與γ-I喹吖啶酮相對應(yīng)(圖2)。本實驗證明了化合物I的γ-I引導(dǎo)作用。
實施例3重復(fù)實施例2，但是在過氧化氫加入前，加入更高濃度的化合物1(3.6克，10重量％，相對于二氫喹吖啶酮)。該產(chǎn)物在6.62θ的β1/2值為0.354，與γ-I喹吖啶酮相對應(yīng)(圖3)。該產(chǎn)物比實施例2的產(chǎn)物具有更高的透明度。本實驗證明，化合物I不僅作為γ-I相引導(dǎo)劑，而且作為顆粒減小劑。
實施例4(對比例)重復(fù)實施例2，但是在過氧化氫加入前，加入吡唑基甲基喹吖啶酮(相對于二氫喹吖啶酮為1重量％；2.19g，為水中的16.43％濃度的糊狀形式)代替化合物1。該產(chǎn)物(35.1克)在6.62θ的β1/2值為0.446，與γ-III喹吖啶酮相對應(yīng)(圖4)。
實施例5重復(fù)實施例2，但是在過氧化氫加入前，加入化合物1(1.08克，3重量％，相對于二氫喹吖啶酮)和吡唑基甲基喹吖啶酮(相對于二氫喹吖啶酮為1重量％，2.19克在水中的濃度為16.43％濃度的糊狀形式)的混合物代替化合物1。該產(chǎn)物(35.4克)的6.52θ的β1/2值為0.398，與γ-I喹吖啶酮相對應(yīng)(圖5)。該實驗證明化合物1的γ-I引導(dǎo)作用。該產(chǎn)品表現(xiàn)出比實施例2的產(chǎn)品更高的透明度。
實施例6重復(fù)實施例2，但是在過氧化氫加入前，加入化合物1(1.08克，3重量％，相對于二氫喹吖啶酮)和苯二甲酰亞氨基喹吖啶酮(0.36克，1重量％，相對于二氫喹吖啶酮)的混合物。該產(chǎn)物(35.1克)在6.52θ的β1/2值為0.398，與γ-I喹吖啶酮相對應(yīng)(圖6)。該產(chǎn)物比實施例2的產(chǎn)物具有更高的透明度。
實施例7(對比例)向一個裝備回流冷凝器、機(jī)械槳葉式攪拌器和熱電偶元件的1升四頸圓底燒瓶中，加入6，13-二氫喹吖啶酮(35克；0.111摩爾)并分散在甲醇(230毫升)中。在10分鐘期間，使用滴液漏斗緩慢加入氫氧化鈉水溶液(53.5g；0.668摩爾；50％)，并把該粘性分散體在55℃攪拌1小時。向該分散體中加入苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮(1.2克，3.4％)和蒽醌單磺酸鈉(0.5克)并把該混合物加熱回流1小時。使用蠕動泵，向所得的混合物中以0.3ml/min的速度加入過氧化氫水溶液(61ml；0.315摩爾；16.9％)。在加入后，使反應(yīng)混合物在回流條件下再攪拌10分鐘，然后加入水(100ml)。把產(chǎn)物過濾、水洗直至pH為7.5-8.0，然后在空氣烘箱中在80℃干燥一整夜，獲得27.9g的紅色粉末。該產(chǎn)物在6.22θ的β1/2值為0.511，與α-喹吖啶酮相對應(yīng)(圖7)。
實施例8重復(fù)實施例7，但是與二氫喹吖啶酮一起加入化合物1(1.1克，3.1重量％，相對于二氫喹吖啶酮)。該產(chǎn)物(27.5克)在6.52θ的β1/2值為0.471，與γ-I喹吖啶酮相對應(yīng)(圖8)。
實施例9重復(fù)實施例7，但是加入6，13-二氫喹吖啶酮(26克)和2.9-二氯-6，13-二氫喹吖啶酮(11克)的混合物代替二氫喹吖啶酮。該產(chǎn)物(29.2克)在6.02θ的β1/2值為0.520，與喹吖啶酮固溶體相對應(yīng)(圖9)。
實施例10重復(fù)實施例9，但是在過氧化氫加入前，與6，13-二氫喹吖啶酮和2，9-二氯-6，13-二氫喹吖啶酮的混合物意氣加入化合物1(1.1克；相對于二氫喹吖啶酮為3.1重量％)。該產(chǎn)物(25.2克)在6.02θ的β1/2值為0.650，與喹吖啶酮固溶體相對應(yīng)(圖8)。該產(chǎn)物比實施例9的產(chǎn)物更透明，表明其尺寸比實施例9更小。
實施例11(對比例)向一個裝備回流冷凝器、機(jī)械槳葉式攪拌器和熱電偶元件的1升四頸圓底燒瓶中，加入6，13-二氫喹吖啶酮(18克；0.057摩爾)和2，9-二氯-6，13-二氫喹吖啶酮(27克，0.07摩爾)，并分散在甲醇(230毫升)中。使用滴液漏斗緩慢加入氫氧化鈉水溶液(53.5g；0.668摩爾；50％)，并把該粘性分散體在55℃攪拌1小時。向該分散體中加入苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮(1.2克，3.3％)和蒽醌單磺酸鈉(0.5克)并把該混合物加熱回流。使用Brinkmann泵，向所得的混合物中以0.3ml/min的速度加入過氧化氫水溶液(74ml；0.384摩爾；16.9％)。在加入后，使反應(yīng)混合物在回流條件下再攪拌10分鐘，然后加入水(100ml)。把產(chǎn)物過濾、水洗直至pH為7.5-8.0，然后在空氣烘箱中在80℃干燥一整夜，獲得41.0g暗紅色粉末(圖11)。
實施例12重復(fù)實施例11，但是在加入苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮之后，加入化合物1(1.5克；相對于二氫喹吖啶酮為3.5重量％)。通過摩擦(rub-out)后，該化合物比實施例11的產(chǎn)品更透明，表明其顆粒尺寸更小(圖12)。
實施例13重復(fù)實施例2，但是在過氧化氫加入前，加入化合物2(1.08克；相對于二氫喹吖啶酮為3重量％)代替化合物1。該產(chǎn)物(35克)在6.52θ的β1/2值為0.322，與γ-III喹吖啶酮相對應(yīng)(圖13)。
實施例14(對比例)向一個裝備溫度計、攪拌器和回流冷凝器的1升四頸圓底燒瓶中，加入6，13-二氫喹吖啶酮(36.0克；0.1145摩爾)和甲醇(207毫升)。該混合物在中等速度攪拌15分鐘，以確保料漿均勻。向該料漿中加入氫氧化鈉水溶液(45.8g；0.572摩爾；50％)，并把該混合物在55℃攪拌1小時。在加入蒽醌單磺酸鈉(0.45克)后，把料漿加熱回流。使用Cole-Parmer蠕動泵，向所得的混合物中以0.3ml/min的速度加入過氧化氫水溶液(67.5克；16.85％)。在完全加入后，使反應(yīng)混合物攪拌15分鐘，然后加入水(100ml)。把產(chǎn)物過濾、用熱水洗滌直至濾液的pH為8.5或更小，并且濾液電導(dǎo)率等于或小于洗滌水的110％。破碎在烘箱中在80℃干燥后獲得的紫色固體產(chǎn)物(產(chǎn)率35.9克；99.72％)。該產(chǎn)物具有β-喹吖啶酮的X-射線衍射圖譜。摩擦(rubout)數(shù)據(jù)表明了與大顆粒尺寸β-喹吖啶酮相同的一種褐紫色多色調(diào)和暗色調(diào)。
實施例15向一個裝備溫度計、攪拌器和回流冷凝器的1升四頸圓底燒瓶中，加入6，13-二氫喹吖啶酮(36.0克；0.1145摩爾)、兒茶酚(1.08克)和甲醇(207毫升)。該混合物在中等速度攪拌15分鐘，以確保料漿均勻。向該料漿中加入氫氧化鈉水溶液(45.8g；50％)，并把該混合物在55℃攪拌1小時。在加入蒽醌單磺酸鈉(0.45克)后，把料漿加熱回流。使用Cole-Parmer蠕動泵，向所得的混合物中以0.3ml/min的速度加入過氧化氫水溶液(67.5克；16.85％)。在完全加入后，使反應(yīng)混合物攪拌15分鐘，然后加入水(100ml)。把產(chǎn)物過濾、用熱水洗滌直至濾液的pH為8.5或更小，并且濾液電導(dǎo)率等于或小于洗滌水的110％。破碎在烘箱中在80℃干燥后獲得的紅色固體產(chǎn)物(產(chǎn)率35.9克；99.72％)。該產(chǎn)物具有γ-I喹吖啶酮的X-射線衍射圖譜。摩擦數(shù)據(jù)表明了一種非常吸引人的小顆粒尺寸帶藍(lán)色的紅色。
兒茶酚促進(jìn)到喹吖啶酮的γ-I晶型的反應(yīng)。
實施例16重復(fù)實施例15，但是使用間苯二酚(1.08克)代替兒茶酚。粉碎在烘箱中在80℃干燥后獲得的紅色固體產(chǎn)物(產(chǎn)率35.9克；99.72％)。該產(chǎn)物具有γ-I喹吖啶酮的X-射線衍射圖譜。摩擦數(shù)據(jù)表明了一種半透明的紅色顏料。
間苯二酚促進(jìn)到喹吖啶酮的γ-I晶型的反應(yīng)。
實施例17重復(fù)實施例15，但是使用氫醌(1.08克)代替兒茶酚。粉碎在烘箱中在80℃干燥后獲得的紅色固體產(chǎn)物(產(chǎn)率35.9克；99.72％)。該產(chǎn)物具有γ-I喹吖啶酮的X-射線衍射圖譜。摩擦數(shù)據(jù)表明了一種不透明的帶黃色紅色顏料。
氫醌促進(jìn)到喹吖啶酮的γ-I晶型的反應(yīng)實施例18重復(fù)實施例15，但是使用間苯三酚(1.08克)代替兒茶酚。粉碎在烘箱中在80℃干燥后獲得的紅色固體產(chǎn)物(產(chǎn)率35.9克；99.72％)。該產(chǎn)物具有γ-I喹吖啶酮的X-射線衍射圖譜。摩擦數(shù)據(jù)表明了一種不透明帶黃色的紅色顏料。
間苯三酚促進(jìn)喹吖啶酮的γ-I晶型的反應(yīng)。
實施例19重復(fù)實施例15，但是使用2-萘酚(1.08克)代替兒茶酚。粉碎在烘箱中在80℃干燥后獲得的暗紅色固體產(chǎn)物(產(chǎn)率35.9克；99.72％)。該產(chǎn)物具有γ-III喹吖啶酮的X-射線衍射圖譜。摩擦數(shù)據(jù)表明了一種很藍(lán)的紅色極小顆粒尺寸顏料。
2-萘酚引導(dǎo)到喹吖啶酮的γ-III晶型的反應(yīng)實施例20重復(fù)實施例15，但是使用3，4-二羥基苯甲酸(1.08克)代替兒茶酚。粉碎在烘箱中在80℃干燥后獲得的紅色固體產(chǎn)物(產(chǎn)率35.9克；99.72％)。該產(chǎn)物具有大顆粒尺寸γ-I喹吖啶酮的X-射線衍射圖譜。摩擦數(shù)據(jù)表明了一種不透明的帶黃色的紅色顏料。
3，4-二羥基苯甲酸促進(jìn)到喹吖啶酮的γ-I晶型的反應(yīng)。
實施例21重復(fù)實施例15，但是使用鄰苯三酚(1.08克)代替兒茶酚。粉碎在烘箱中在80℃干燥后獲得的紅色固體產(chǎn)物(產(chǎn)率35.9克；99.72％)。該產(chǎn)物具有γ-I喹吖啶酮的X-射線衍射圖譜。摩擦數(shù)據(jù)表明了一種非常吸引人的小顆粒尺寸帶藍(lán)色的紅色顏料。
鄰苯三酚促進(jìn)到喹吖啶酮的γ-I晶型的反應(yīng)實施例22重復(fù)實施例15，但是使用1，4-萘醌(1.08克)代替兒茶酚。粉碎在烘箱中在80℃干燥后獲得的紅色固體產(chǎn)物(產(chǎn)率35.9克；99.72％)。該產(chǎn)物具有γ-I喹吖啶酮的X-射線衍射圖譜。摩擦數(shù)據(jù)表明了一種小顆粒尺寸的帶藍(lán)色的紅色顏料。
1，4-萘醌促進(jìn)到喹吖二酮的γ-I晶型的反應(yīng)。
實施例23重復(fù)實施例15，但是使用1，4-二羥基-2-萘甲酸(1.08克)代替兒茶酚。粉碎在烘箱中在80℃干燥后獲得的紅色固體產(chǎn)物(產(chǎn)率35.9克；99.72％)。該產(chǎn)物具有γ-I喹吖啶酮的非常良好分辨的X-射線衍射圖譜。摩擦數(shù)據(jù)表明了一種半透明的帶黃色。
1，4-二羥基-2-萘甲酸促進(jìn)到喹吖啶酮的γ-I晶型的反應(yīng)。
實施例24向一個裝備溫度計、攪拌器和回流冷凝器的1升四頸圓底燒瓶中，加入2，9-二氯-6，13-二氫喹吖啶酮(18.0克；0.047摩爾)、6，13-二氫喹吖啶酮(27.0克；0.086摩爾)、兒茶酚(1.08克)和甲醇(185毫升)。該混合物在中等速度攪拌15分鐘，以確保料漿均勻。向該料漿中加入氫氧化鈉水溶液(64.2g；50％)，并把該混合物回流攪拌1小時并加入蒽醌單磺酸鈉(0.5克)。使用Cole-Parmer蠕動泵，向所得的混合物中以0.3ml/min的速度加入過氧化氫水溶液(67.5克；16.85％)。在完全加入后，使反應(yīng)混合物攪拌15分鐘，然后加入水(100ml)。把產(chǎn)物過濾、用熱水洗滌直至濾液的pH為8.5或更小，并且濾液電導(dǎo)率等于或小于洗滌水的110％。破碎在烘箱中在80℃干燥后獲得的深紅色固體產(chǎn)物(產(chǎn)率44.9克；99.78％)。該產(chǎn)物具有2，9-二氯喹吖啶酮和未取代的喹吖啶酮的二元固體化合物的X-射線衍射圖譜。摩擦數(shù)據(jù)表明了一種非常吸引人的中等顆粒尺寸帶藍(lán)色的紅色顏料。
該顏料是獨特的二元固體化合物，其中2，9-二氯喹吖啶酮和未取代的喹吖啶酮失去它們各自的特性，獲得了新的晶體結(jié)構(gòu)。
實施例25向一個裝備溫度計、攪拌器、進(jìn)口管和冷凝器的1升四頸圓底燒瓶中，加入2，9-二氯-6，13-二氫喹吖啶酮(40.0克；0.1044摩爾)、6，13-二氫喹吖啶酮(5.0克；0.0159摩爾)、兒茶酚(1.08克)和甲醇(280毫升)。該混合物在中等速度攪拌15分鐘，以確保料漿均勻。向該料漿中加入氫氧化鈉水溶液(136.8g；45％)，并把該混合物回流攪拌1小時并加入蒽醌單磺酸鈉(0.5克)。使用Cole-Parmer蠕動泵，向所得的混合物中以0.3ml/min的速度加入過氧化氫水溶液(67.5克；16.85％)。在完全加入后，使反應(yīng)混合物攪拌15分鐘，然后加入水(100ml)。把產(chǎn)物過濾、用熱水洗滌直至濾液的pH為8.5或更小，并且濾液電導(dǎo)率等于或小于洗滌水的110％。破碎在烘箱中在80℃干燥后獲得的深紅色固體產(chǎn)物(產(chǎn)率44.9克；99.78％)。該產(chǎn)物具有γ相2，9-二氯喹吖啶酮的X-射線衍射圖譜。摩擦數(shù)據(jù)表明了一種非常吸引人的中等顆粒尺寸深紅色顏料。
兒茶酚促進(jìn)固溶體形成。該顏料是2，9-二氯喹吖啶酮和未取代的喹吖啶酮的主體-客體(Host-Guest)固溶體，其中2，9-二氯喹吖啶酮作為未取代喹吖啶酮的主體。
實施例26向一個裝備溫度計、攪拌器、冷凝器的1升四頸圓底燒瓶中，加入6，13-二氫喹吖啶酮(24.0克；0.0764摩爾)、2，9-二氯-6，13-二氫喹吖啶酮(16.0克；0.0418摩爾)、兒茶酚(1.08克)和甲醇(202毫升)。該混合物在中等速度攪拌15分鐘，以確保料漿均勻。向該料漿中加入氫氧化鈉水溶液(159.4g；45％)，并保持溫度低于50℃。把該料漿在50-60℃高效攪拌15分鐘。向該漿料中加入間硝基苯甲酸鈉(23.0克)，然后加入水(26.0毫升)。把該混合物加熱回流并在回流溫度下保持3小時。該反應(yīng)混合物用甲醇(100ml)急冷，然后用水(100ml)急冷，并繼續(xù)攪拌15分鐘。把產(chǎn)物過濾、用含水甲醇(50％)洗滌，然后用熱自來水洗滌直至濾液的pH為8.5或更小，并且濾液電導(dǎo)率等于或小于洗滌水的110％。破碎在烘箱中在80℃干燥后獲得的帶藍(lán)色的紅色固體產(chǎn)物(產(chǎn)率39.8克；99.5％)。該產(chǎn)物具有2，9-二氯喹吖啶酮和未取代喹吖啶酮的二元固體化合物的X-射線衍射圖譜。摩擦數(shù)據(jù)表明了一種非常吸引人的中等顆粒尺寸帶藍(lán)色的紅色顏料。
該顏料是2，9-二氯喹吖啶酮和未取代喹吖啶酮的獨特二元固體化合物，其中，2，9-二氯喹吖啶酮和未取代喹吖啶酮都失去它們各自的特性，獲得新的晶體結(jié)構(gòu)。
實施例27向一個裝備回流冷凝器、機(jī)械槳葉式攪拌器和熱電偶元件的1升四頸圓底燒瓶中，加入2，9-二氯-6，13-二氫喹吖啶酮(45.0克；0.117摩爾)并分散在甲醇(280毫升)中。使用滴液漏斗緩慢加入氫氧化鉀水溶液(137克；45％，1.04摩爾)，并把反應(yīng)混合物在60℃攪拌1小時。在分散體加熱回流之前，加入蒽醌單磺酸鈉(0.5克，0.2毫摩爾)。使用Brinkmann泵，向所得的混合物中以0.3ml/min的速度滴加過氧化氫水溶液(74毫升；16.9％，0.384摩爾)。在加入后，使反應(yīng)混合物再攪拌10分鐘，然后加入水(100ml)。把產(chǎn)物過濾、水洗(直至pH為7.5-8.0)，然后再80℃在空氣烘箱中干燥一整夜，獲得43.1克暗深紅色粉末。該產(chǎn)物具有γ相2，9-二氯喹吖啶酮的X-射線衍射圖譜(圖14)。
實施例28重復(fù)實施例27，但是在加入過氧化氫之前，加入化合物1(1.5克，相對于二氯二氫喹吖啶酮為3.3重量％)。該產(chǎn)物(41.6克)具有α相2，9-二氯喹吖啶酮的X-射線衍射圖譜(圖15)。
實施例29(對比例)重復(fù)實施例27，但是在加入過氧化氫之前，加入苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮(1.5克，相對于二氯二氫喹吖啶酮為3.3重量％)代替化合物1。該產(chǎn)物(42.4克)具有γ相2，9-二氯喹吖啶酮的X-射線衍射圖譜(圖16)。
實施例30重復(fù)實施例27，但是在加入過氧化氫之前，加入化合物1(1.5克，相對于二氯二氫喹吖啶酮為3.3重量％)和苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮(1.5克，相對于二氯二氫喹吖啶酮為3.3重量％)的混合物。該產(chǎn)物(42.4克)具有α相2，9-二氯喹吖啶酮的X-射線衍射圖譜(圖17)。摩擦表明它是帶黃色的深紅色并且比實施例27的產(chǎn)物更透明。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)式B的喹吖啶酮顏料或其固溶體的方法， 其包括在至少一種不含顏料部分的(雜)芳族含羥基或酮基的化合物和氧化劑存在下，氧化相應(yīng)的式A的6，13-二氫喹吖啶酮或兩種或多種式A的6，13-二氫喹吖啶酮的混合物的鹽 其中，X和Y獨立地是選自H、F、Cl、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的1或2個取代基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中(雜)芳族含羥基化合物是式I的化合物 其中，k是1或2；并且當(dāng)k＝1時，G是氫或-OR25；E1和E2相互獨立地是式Ia或Ib的基團(tuán) 其中，R25是氫；C1-C18烷基；被OH、鹵素、-COOH、-COOR29、-CONH2、-CONHR30、-CON(R30)(R31)、-NH2、NHR30、-N(R30)(R31)、-NHCOR32、-CN、COR32、-OCOR32取代的C1-C18烷基；苯氧基和/或C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基；被-O-中斷且可以被OH取代的C3-C50烷基；C3-C6烯基；縮水甘油基；C5-C12環(huán)烷基；被OH、C1-C4烷基或-OCOR32取代的C5-C12環(huán)烷基；C7-C11苯基烷基，其可以是未取代的或者被OH、C1-C18烷氧基或C1-C18烷基取代的；-COR32或-SO2-R33；或下式之一的基團(tuán) 或 其中，T是氫；C1-C8烷基；被一個或多個羥基或被一個或多個酰氧基取代的C2-C8烷基；烴氧基；羥基；-CH2CN；C1-C18烷氧基；C5-C12環(huán)烷氧基；C3-C6烯基、C7-C9苯基烷基；在苯環(huán)上被C1-C4烷基取代一次、兩次或三次的C7-C9苯基烷基；或者是脂族C1-C8烷?；?；R24是氫；C1-C24烷基或C5-C12環(huán)烷基或者是被1-9個鹵原子、OH、OR25、鹵素、-COOH、-COOR29、-CONH2、-CONHR30、-CON(R30)(R31)、-NH2、NHR30、-N(R30)(R31)、-NHCOR32、-CN、COR32、-OCOR32、-CN、-NO2、-SR32、-SOR32、-SO2R32、-P(O)(OR25)2、嗎啉基、哌啶基、2，2，6，6-四甲基哌啶基、哌嗪基或N-甲基哌嗪基或由其組合取代的C1-C24烷基或C5-C12環(huán)烷基；或者是被1到6個亞苯基、-O-、-NR29-、-CONR29-、-COO-、-OCO-、-CH(R33)-、-C(R33)2-或-CO-基團(tuán)或其組合中斷的C5-C12環(huán)烷基或C1-C24烷基；或者R24是C2-C24烯基；鹵素；-SR32、SOR32、SO2R32、-SO3H；或SO3M；R26，R27和R28相互獨立地是H、C1-C12烷基；C2-C6烯基；C1-C18烷氧基；C5-C12環(huán)烷氧基；C2-C18烯氧基；鹵素；-C≡N；C1-C4鹵代烷基；C7-C11苯基烷基；COOR29；CONH2；-CONHR30；-CON(R30)(R31)；磺基；C2-C18酰氨基；COR32；苯氧基；或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基；R29是C1-C18烷基；C3-C18烯基；被O、NH、NR30或S中斷的和/或被OH取代的C3-C50烷基；縮水甘油基；C5-C12環(huán)烷基；C1-C4烷基環(huán)己基；苯基；C7-C14烷基苯基；C6-C15雙環(huán)烷基；C6-C15雙環(huán)烯基；C6-C15三環(huán)烷基；C6-C15雙環(huán)烷基烷基；或C7-C11苯基烷基；R30和R31相互獨立地是C1-C12烷基；C3-C12烷氧基烷基；C2-C18烷?；?、C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12環(huán)烷基；或者R30和R31一起是C3-C9亞烷基或氧雜亞烷基或氮雜亞烷基；R32是C1-C18烷基；C1-C12烷氧基；C2-C18烯基；C7-C11苯基烷基；C7-C11苯基烷氧基；C6-C12環(huán)烷基；C6-C12環(huán)烷氧基；苯氧基或苯基；或者是被-O-取代并且可以被OH取代的C3-C50烷基；R33是C1-C18烷基；C2-C18烯基；C6-C12環(huán)烷基；條件是至少一個G是-OR25基團(tuán)；當(dāng)k＝2時，E1和E2是式Ia的基團(tuán)；G是C2-C16亞烷基、C4-C12亞烯基、亞二甲苯基、被O中斷和/或被OH取代的C3-C20亞烷基、或式-CH2CH(OH)CH2O-R34-OCH2CH(OH)CH2-、-CO-R35-CO-、-CO-NH-R36-NH-CO-、-(CH2)j-COO-G20-OOC-(CH2)j-的基團(tuán)，其中j是1-3的數(shù)，或者是 R34是C2-C10亞烷基；被O、亞苯基、或-亞苯基-E-亞苯基-中斷的C4-C50亞烷基，其中E是-O-、-S-、SO2-、-CH2-、-CO-或-C(CH3)2-；R35是C2-C10亞烷基、C2-C10氧雜亞烷基、C2-C10硫雜亞烷基、C6-C12亞芳基或C2-C6亞烯基；R36是C2-C10亞烷基、亞苯基、亞甲苯基、二亞苯基甲烷或下式的基團(tuán) M是堿金屬。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中(雜)芳族化合物是 其中G是氫或-OR25，k為1，E1和E2相互獨立地是式Ia或Ib的基團(tuán) 或 其中R25是氫；被OH、-COOR29取代的C1-C18烷基；R24是氫；C1-C24烷基或C5-C12環(huán)烷基；R26、R27和R28相互獨立地是氫、C1-C12烷基或C1-C18烷氧基；R29是C1-C18烷基；條件是至少一個G是OR25基團(tuán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，(雜)芳族含羥基或酮基的化合物是式II-XI的化合物 或 其中，R37、R38、R39和R40相互獨立地是氫、OH、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、Cl、Br、F、COOH；COOR29；CN；CON(R30)2；N(R30)2；其中，R29和R30是如權(quán)利要求2所定義的；和NO2；或者由式XII示例表示的萘醌 其中，R40和R41相互獨立地選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素如Cl、Br或F。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中，R37、R38、R39和R40相互獨立地是氫、OH、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、Cl、Br、F或COOH。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中，(雜)芳族化合物選自間苯二酚、氫醌、萘酚、兒茶酚、間苯三酚、二羥基苯甲酸、鄰苯三酚、萘醌和二羥基-2-萘甲酸。
7.一種組合物，其包含a)由式B表示的喹吖啶酮 其中X和Y獨立地是選自H、F、Cl、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的1或2個取代基，b)有效量的權(quán)利要求2的式I(雜)芳族含羥基化合物。
8.一種組合物，其包含高分子量有機(jī)材料和有效著色量的根據(jù)權(quán)利要求1-6的任一項制備的顏料或權(quán)利要求7的組合物。
9.一種使高分子量有機(jī)材料著色的方法，其包括向高分子量有機(jī)材料中引入有效著色量的根據(jù)權(quán)利要求1-6的方法制備的顏料或權(quán)利要求7的組合物。
10.一種組合物，其包含a)由式A表示的喹吖啶酮前體 其中X和Y相互獨立地是氫、鹵素、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基，b)有效量的權(quán)利要求1的式I的或權(quán)利要求4的式II-XII的(雜)芳族含羥基或酮基化合物。
11.權(quán)利要求1的式I或權(quán)利要求4的式II-XII的(雜)芳族含羥基或酮基化合物作為相引導(dǎo)劑和/或顆粒尺寸減小劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)α、γ－I、γ－II和γ－III晶型的喹吖啶酮和包含各種喹吖啶酮的固溶體的透明喹吖啶酮顏料的方法，其使用多種三芳基仲三嗪，特別是間苯二酚三嗪衍生物；或具有至少一個連接到環(huán)上的羥基或酮基的芳族或雜芳族化合物作為添加劑，其在相應(yīng)的二氫喹吖啶酮鹽的氧化之前加入或者同時加入。
文檔編號C09B48/00GK1501964SQ02807050
公開日2004年6月2日 申請日期2002年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月22日
發(fā)明者S·B·亨迪, S·G·耶加納坦, J·B·甘茨, S B 亨迪, 甘茨, 耶加納坦 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司