專利名稱：顏料組合物和著色的水基涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含水基涂料和含有通式(I)、(II)和(III)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的組合物， 其中X1和X2各自獨立地是氫或氯，條件是X1和X2不同時為氫，和R1和R2各自獨立地是氫、C1-C6烷基、氯、溴、C1-C6全氟烷基、C1-C6烷氧基，或未取代的或被C1-C6烷基、氯、溴或C1-C6烷氧基取代的苯基，條件是通式(I)、(II)和(III)的化合物不同，本發(fā)明還涉及它們的制備方法，和涉及新穎的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物，并涉及它們對高或低分子量材料著色的應(yīng)用。
多年來，為減少或避免表面涂覆處理期間的溶劑揮發(fā)付出了巨大的努力(由G.Wilker，Clariant GmbH報告，Organic pigments forWaterborne OEM paints，1999年2月10-12日，在“InternationalWaterbone，High-Solids，and Powder Coatings Symposium”，NewOrleans，LA，USA中給出)。
EP-A-430875公開了含有磺酸基取代的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯或喹丫啶酮系顏料的著色的水基涂料。用磺酸基衍生的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯具有其制備要求額外的處理步驟的缺點。此外，磺酸基的引入從生態(tài)學和工作衛(wèi)生的觀點看是關(guān)鍵的問題，因為要使用諸如發(fā)煙硫酸、硫酸、液體三氧化硫和氯磺酸的磺化試劑。
從G.Wilker的報告(見上文，第371頁)可知，1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯類，例如三元二氧代吡咯并吡咯混合物Colour Index P.R.270和二氧代吡咯并吡咯顏料Colour IndexP.R.255，考慮到它們的耐過噴涂性差而不太適合于著色的水基涂料。
某些三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物是公知的，并在例如US 4579949、US 6057449、US 4490542、US 5476949和4720305中描述。
US 4579949公開了用等摩爾量的4-氯芐腈和3-氯芐腈(實施例34)，或4-氯芐腈和芐腈(實施例26)，或4-甲基芐腈和4-氯芐腈(實施例37)與琥珀酸二酯反應(yīng)，隨后在酸存在下質(zhì)子化并調(diào)理制備的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物。
US 6057449公開了由4-氯芐腈和3-氯芐腈(實施例42)，或4-氯芐腈和芐腈(實施例34)，或3，4-二氯芐腈和4-甲基芐腈(實施例47)，各自在等摩爾量的芐腈中，在晶體生長抑制劑存在下與琥珀酸二酯反應(yīng)制備的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物。
US 4490542的實施例44公開了由等摩爾量的4-氯芐腈和3，4-二氯芐腈與溴乙酸酯在Zn-Cu存在下制備的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物。該1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物把聚氯乙烯染成紅色。此外，US 4490542的實施例26公開了由等摩爾量的4-氯芐腈和4-甲基芐腈與溴乙酸酯在Zn-Cu存在下反應(yīng)制備的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物。
US 4720305的實施例25、26、27公開了由等摩爾量的4-氯芐腈和3，4-二氯芐腈與內(nèi)酰胺反應(yīng)制備的二元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物。
US 5476949的實施例1公開了由等摩爾量的4-氯芐腈和芐腈與琥珀酸二酯反應(yīng)，隨后在酸存在下質(zhì)子化并調(diào)理制備的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物。
本發(fā)明的目的是尋求適用于對水基涂料著色的含磺酸基顏料的替代物。該顏料優(yōu)選的應(yīng)為細分的。含有這種顏料的水基涂料應(yīng)具有良好的不褪色性能，特別是耐過噴涂性和耐候性，并應(yīng)優(yōu)選的表現(xiàn)出高透明度和低熒光。此外，該顏料應(yīng)通過簡單的、環(huán)保的和經(jīng)濟的制備方法獲得，并應(yīng)適于高或低分子量材料，特別是涂料、印刷油墨、塑料或纖維的著色。
因此，就發(fā)現(xiàn)了本文開頭定義的組合物。
本

發(fā)明內(nèi)容
中的涂料是例如油漆，特別是例如用于汽車工業(yè)的漆。
含有水和聚合物的水基涂料。
聚合物還包括共聚物或聚合物與共聚物的混合物。例如，聚合物指甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、聚氨酯、聚酯或聚異氰酸酯或它們的混合物，例如丙烯酸類/聚酯，以及丙烯酸類/膠乳和水溶性醇酸樹脂或例如可與聚胺交聯(lián)的環(huán)氧樹脂，或聚乙酰乙酸酯/聚酮亞胺，還有聚羧酸鹽，例如聚羧酸銨鹽或聚羧酸二烷基銨鹽，或聚羧酸一烷基銨鹽，或堿性環(huán)氧樹脂/聚胺酸鹽，其中酸優(yōu)選的為低分子量酸，以及與不飽和脂肪酸酯的馬來酐加合物。Progress in Organic Coatings17，27-29頁，(1989)和US 4489135以及US 4558090公開了例如水基涂料。
水基涂料通常含有60-90％(重量)水和10-40％(重量)聚合物或共聚物，重量比之和為100％(重量)。
本發(fā)明的優(yōu)選實施方式涉及含有基于聚酯/聚氨酯和丙烯酸類/膠乳的涂料，以及含有通式(I)、(II)和(III)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的組合物。
本發(fā)明優(yōu)選的用于汽車面漆的著色水基涂料是聚酯/聚氨酯和丙烯酸類/膠乳分散體。
本發(fā)明特別優(yōu)選的組合物包含通式(IV)、(V)和(VI)的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物
其中X3和X4各自獨立地是氫或氯，但X3和X4不同時為氫，和R3和R4各自獨立地具有與上述R1和R2相同的定義，條件是通式(IV)、(V)和(VI)的化合物不同。
在本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方式中X3和X4為氯，和R3和R4各自獨立地具有與上述R1和R2相同的定義；特別是R3和R4各自獨立地為氫、甲基、三氟甲基、甲氧基、氯或未取代的苯基，條件是通式(IV)、(V)和(VI)的化合物不同。
在本發(fā)明另外的特別優(yōu)選的實施方式中X3和X4各自獨立地為氫或氯，X3或X4為氫，和R3和R4各自獨立地具有與上述R1和R2相同的定義；特別是R3和R4各自獨立地為氫、甲基、三氟甲基、甲氧基、氯或未取代的苯基，條件是通式(IV)、(V)和(VI)的化合物不同。
非常特別的是X3和R3為氫，和X4和R4為氯，或X3和R3為氫，X4為氯，和R4為苯基，或
X3和X4為氯，R3為氫，和R4為甲基，或X3和X4為氯，R3為氫，和R4為氯，或X3和X4為氯，R3為氫，和R4為苯基。
還發(fā)現(xiàn)了含有通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物的新穎的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物， 其中X5為氫和X6為氯，和R5和R6各自獨立地是氫、C1-C6烷基、氯、溴、C1-C6全氟烷基、C1-C6烷氧基，或未取代的或被C1-C6烷基、氯、溴或C1-C6烷氧基取代的苯基；特別是氫、甲基、甲氧基、叔丁基、三氟甲基、氯或未取代的苯基，更特別的R5為氫和R6為未取代的苯基或氯，和非常特別的R5為氫和R6為未取代的苯基，條件是通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物不同，或
X5和X6為氯，和R5和R6各自獨立地是氫、C1-C6烷基、氯、溴、C1-C6全氟烷基、C1-C6烷氧基，或未取代的或被C1-C6烷基、氯、溴或C1-C6烷氧基取代的苯基，條件是不包括包含其中X5、X6和R6為氯且R5為氫的通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物的組合物，特別是R5為氫、甲基、甲氧基、叔丁基、三氟甲基、氯或未取代的苯基，且R6為氫或未取代的苯基或氯，更特別的R5為氫和R6為氯，條件是通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物不同，或X5為氯，和R5和X6為氫，和R6為取代的或未取代的苯基，條件是通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物不同。
此外，已發(fā)現(xiàn)了通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物用于對高或低分子量材料著色的應(yīng)用，以及它們的制備方法。
還發(fā)現(xiàn)了含有通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物其中X5和X6為氯，R5是氫和R6為氯，該組合物不會導(dǎo)致紅色染料；優(yōu)選獲得色調(diào)角h＞39的染料(色調(diào)角h在Commission Internationale de I’Eclairage的L*C*h體系中定義，L*為明度的量度，C*為飽和度的量度)。
該染料根據(jù)例如本發(fā)明的實施例1h制備。
還發(fā)現(xiàn)了含有通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物，其中X5為氯和R6為甲基，和X6和R5是氫，該組合物導(dǎo)致透明的染料，特別是與US 4490542的實施例26比較的相對透明度ΔTr＞5。
優(yōu)選該組合物的粒徑＜0.1μm，特別是＜0.08μm。
透明染料例如根據(jù)本發(fā)明的實施例1h制備。
本發(fā)明的染料包含根據(jù)本發(fā)明的組合物和高或低分子量材料。
C1-C6烷基為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、己基、2，2’-二甲基丁基。
C1-C6烷氧基為甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、叔戊氧基、己氧基、2，2’-二甲基丁氧基。
本發(fā)明還涉及本發(fā)明的包含水基涂料和含有通式(I)、(II)和(III)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的組合物的制備方法，其中使含有通式(I)、(II)和(III)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物與水基涂料相互接觸。
三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物與水基涂料通常通過常用的混和方法相互接觸。
在優(yōu)選的實施方案中，三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物通過分散摻入涂料中。
如果需要，可在分散操作之前、文中或之后向涂料中加入其他添加劑。
其他添加劑的實例可包括粘合劑、溶劑，特別是水溶性溶劑和溶解助劑，以及不揮發(fā)性成分或質(zhì)地助劑。
常用的水溶性溶劑是例如二醇一元醚，例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚或乙二醇單丁醚，以及乙二醇、二甘醇、丙二醇；脂族醇例如乙醇、丙醇、丁醇、異丁醇或戊醇；酮例如甲乙酮、甲基異丁酮或二乙酮醇，以及N，N’-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
不揮發(fā)性成分通常是例如分散劑、輔助劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑和無機顏料，例如黑色顏料，以及金屬顆?；蚍勰?，例如鋁粉或銅粉或云母。
合適的質(zhì)地改進劑包括例如帶有至少12個碳原子的脂肪酸，例如特別是硬脂酸或山崳酸、硬脂酰胺或山崳酰胺；硬脂酸鹽或山崳酸鹽，例如鎂、鋅或鋁的硬脂酸鹽或山崳酸鹽；以及季銨化合物，例如特別是三(C1-C4)烷基芐基銨鹽，例如三甲基-、三乙基-、三正丙基-、三異丙基-、三正丁基-、三仲丁基-和三叔丁基芐基銨鹽；以及諸如環(huán)氧化豆油的增塑劑、諸如聚乙烯蠟的蠟、諸如松香酸的樹脂酸、松香皂、氫化的或二構(gòu)體化的松香、(C12-C18)石蠟二磺酸、烷基酚和醇，例如硬脂酰醇。合適的還有月桂胺和硬脂酰胺，以及脂族1，2-二醇，例如1，2-十二烷二醇。
優(yōu)選的質(zhì)地改進劑是月桂胺和硬脂酰胺、脂族1，2-二醇、硬脂酸及其酰胺、鹽和酯、環(huán)氧化豆油、蠟和樹脂酸。
本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物常用與US 4579949或US 5476949中描述的類似方法，通過不同取代的芐腈與琥珀酸二酯反應(yīng)制備。
因此，本發(fā)明涉及本發(fā)明的含有通式(I)、(II)、(III)以及通式(VII)、(VIII)和(IX)的顏料的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的制備方法，該方法使琥珀酸二酯與兩種不同取代的芐腈，在堿存在下和高溫下在有機溶劑中反應(yīng)，形成顏料鹽懸浮液，并隨后游離出三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物，其中a)通式(X)和(XI)的兩種不同取代的芐腈 其中X1和X2以及R1和R2如上在式(I)、(II)和(III)化合物中的定義，以99.9-0.1mol％通式(X)的芐腈與0.1-99.9mol％通式(XI)的芐腈的摩爾比反應(yīng)形成顏料鹽，和b)然后將來自步驟a)的顏料鹽質(zhì)子化，并且在本發(fā)明方法的有機溶劑中腈的總濃度通常選擇為5mol/1-0.5mol/1。
堿與琥珀酸二酯的摩爾比值通常為0.1-10mol堿對1mol琥珀酸二酯。
所選壓力優(yōu)選為常壓。
步驟a)中的反應(yīng)溫度通常為60-140℃，優(yōu)選80-120℃。
步驟a)的反應(yīng)時間通常根據(jù)所選擇的溫度確定。通常為30分鐘-20小時。
如果需要，可加入以腈的總量計算為0.1-10.0％(重量)，特別是0.2-5.0％(重量)的通式(X)的結(jié)構(gòu)上不同的其他腈。
有機溶劑可以是例如極性的、非極性的、質(zhì)子性的或非質(zhì)子性的有機溶劑。具體說，可使用例如醚，例如四氫呋喃、二噁烷或二醇醚，所述二醇醚例如乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇單甲醚或二甘醇單乙醚；或芳族烴，例如苯或烷基取代的、烷氧基取代的或鹵素取代的苯，例如甲苯、二甲苯、苯甲醚或氯苯、二氯苯或三氯苯、N，N’-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮；或芳族N-雜環(huán)，例如吡啶、甲基吡啶或喹啉；或醇，例如伯醇、仲醇和叔醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、叔丁醇、戊醇、仲戊醇或叔戊醇，以及乙二醇或丙二醇。所述溶劑也可以混合物形式使用。
可用的堿是例如堿金屬，例如鋰、鈉或鉀；以及它們的氫氧化物，例如氫氧化鋰、氫氧化鈉或氫氧化鉀；或它們的堿金屬氨化物，例如氨基化鋰、氨基化鈉或氨基化鉀；或它們的堿金屬氫化物，例如氫化鋰、氫化鈉或氫化鉀；或它們的堿金屬醇化物，特別是C4-C10烷烴的醇，例如鈣、鎂、鋰、鈉或鉀的叔丁醇化物、叔戊醇化物、2-甲基-2-戊醇化物、3-甲基-3-戊醇化物和3-乙基-3-戊醇化物。
琥珀酸二酯是對稱或不對稱的二酯，優(yōu)選的是對稱的二酯。優(yōu)選使用琥珀酸二烷基酯，例如琥珀酸二(C1-C12烷基)酯，優(yōu)選琥珀酸二(C1-C8烷基)酯，特別優(yōu)選琥珀酸二(C1-C5烷基)酯，以及琥珀酸二芳基酯和琥珀酸單芳基單烷基酯，其中芳基可以是未取代或被例如一個或兩個鹵素基、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代。芳基優(yōu)選為苯基。
特別優(yōu)選的琥珀酸二酯是例如琥珀酸二甲酯、二乙酯、二丙酯、二丁酯、二戊酯、二庚酯、二辛酯、二異丙酯、二庚酯、二仲丁酯、二叔丁酯、二叔戊酯、二[1，1-二甲基丁基]酯、二[1，1，3，3-四甲基丁基]酯、二[1，1-二甲基戊基]酯、二[1-甲基-1-丁基]酯、二[1，1-二甲基戊基]酯、二[1-甲基-1-乙基丁基]酯、二[1，1-二乙基丙基]酯、二苯基酯、二[4-甲基苯基]酯、二[2-甲基苯基]酯、二[4-氯苯基]酯、二[2，4-氯苯基]酯或單乙基單苯基酯。
上述琥珀酸二酯是公知的化合物，其中有些可以商購。
在處理步驟a)中獲得的顏料鹽通常在水和/或醇，優(yōu)選在水/醇混合物中質(zhì)子化。
水/醇混合物可以任何所需的混和比使用。
已經(jīng)證明有益的是使用混合比為90-20∶10-80％(體積)，優(yōu)選的90-30∶10-70％(體積)，特別是85-40∶15-60％(體積)的水和醇的混合物。特別優(yōu)選的是混合比為5∶1(體積)的水和甲醇的混合物。同樣證明有益的是使用以1重量份顏料鹽計為例如5-20重量份的水和醇的混合物。
如果需要，顏料鹽可在比水或醇更強的酸存在下質(zhì)子化。
這種較強的酸可加入水/醇混合物中或顏料鹽與水/醇混合物的混合物中。
優(yōu)選的是不加入較強的酸就進行質(zhì)子化。
根據(jù)溫度和原料的不同，這種酸有益的用量以堿計為0.5-3當量，優(yōu)選的1-2當量，特別是以調(diào)理后足以得到pH＜7的量使用。
處理步驟b)中質(zhì)子化期間的溫度通常為-20-50℃，優(yōu)選的0-50℃，特別是15-50℃。
質(zhì)子化時間通常根據(jù)所選擇的溫度確定。通常為10分鐘-2小時。
為了質(zhì)子化，可以向水和/或醇中加入顏料鹽，如果需要，可加入較強的酸，或向水和/或醇中同時加入顏料鹽和較強的酸，或僅在將顏料加入水和/或醇之后加入較強的酸。
顏料鹽優(yōu)選倒入水/醇混合物中。已證明有益的是緩慢加入顏料鹽。
作為較強的酸，可采用例如無機酸，例如鹽酸、磷酸和特別是硫酸；或特別是脂族或芳族有機羧酸或磺酸，例如甲酸、丙酸、丁酸、己酸、草酸、苯甲酸、苯基乙酸、苯磺酸、對甲苯磺酸和特別是乙酸，或上述酸的混合物。
已證明有益的是在質(zhì)子化后調(diào)理。
處理步驟c)中調(diào)理期間的溫度通常為-20-100℃，優(yōu)選的0-100℃，特別是15-80℃。
調(diào)理時間通常根據(jù)所選擇的溫度確定。通常為10分鐘-48小時。
在根據(jù)本發(fā)明方法的特別優(yōu)選的實施方案中，顏料鹽在-20-50℃下，如果需要，可在較強的酸存在下，倒入水和/或醇中，并在-20-100℃，優(yōu)選的0-80℃，特別是15-80℃溫度下處理10分鐘-48小時。
本發(fā)明的方法的變化涉及在較強酸存在下質(zhì)子化，另外的變化涉及沒有酸的質(zhì)子化。
根據(jù)用法不同，有益的是對本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物進行后處理。
例如，后處理可用于影響顏料顆粒的形式?？衫缤ㄟ^有鹽或無鹽的干磨、通過溶劑研磨或水性研磨，或通過鹽的捏合，以及通過酸或堿再沉淀來制備微細顏料顆粒。
后處理也可用于制備能得到透明或不透明染料的顏料。
如果需要不透明顏料形式，一般證明有益的是在有或沒有堿的水和/或有機溶劑中，任選地在壓力下進行熱后處理。優(yōu)選采用有機溶劑，例如鹵素原子、烷基或硝基取代的苯，例如二甲苯、氯苯、鄰二氯苯或硝基苯；以及吡啶堿，例如吡啶、甲基吡啶或喹啉；還有酮，例如環(huán)己酮；或醇，例如異丙醇、丁醇或戊醇；還有醚，例如乙二醇單甲醚或單乙醚；或酰胺，例如N，N’-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮；以及二甲亞砜或環(huán)丁砜。也可以在水中，任選在壓力下，在有機溶劑存在下和/或加入表面活性物質(zhì)進行后處理。
如果需要透明的顏料形式，可在質(zhì)子化后對顏料懸浮液進行調(diào)理，例如US 5476949中描述的。
根據(jù)本發(fā)明方法的特定實施方案涉及含有通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的制備方法，其中X5和X6為氯，R5是氫和R6為氯，該組合物導(dǎo)致非紅色染料，以及含有通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的制備方法，其中X5為氯和R6為甲基，和X6和R5是氫，該組合物導(dǎo)致透明的染料，特別是與US 4490542的實施例26或US 4579949的實施例37比較，其相對透明度ΔTr＞5的染料。
根據(jù)本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案涉及3，4-二氯芐腈與4-氯芐腈，或3-氯芐腈與4-氯芐腈，或3-氯芐腈與4-苯基芐腈，或3，4-二氯芐腈與4-甲基芐腈，或3，4-二氯芐腈與3-甲基芐腈，或4-氯芐腈與4-甲基芐腈的反應(yīng)，每種情況下的摩爾比值為99.9-0.1∶0.1-99.9mol％。
根據(jù)本發(fā)明方法特別優(yōu)選的實施方案涉及3，4-二氯芐腈與4-氯芐腈，或3-氯芐腈與4-氯芐腈，或3-氯芐腈與4-苯基芐腈，或3，4-二氯芐腈與4-甲基芐腈，或3，4-二氯芐腈與3-甲基芐腈，或4-氯芐腈與4-甲基芐腈的反應(yīng)，每種情況下的摩爾比值為80-20∶20-80mol％。
根據(jù)本發(fā)明方法特別優(yōu)選的實施方案涉及45-55mol％的3，4-二氯芐腈與45-55mol％的4-氯芐腈，或45-75mol％的3-氯芐腈與25-55mol％的4-氯芐腈，或45-55mol％的3-氯芐腈與45-55mol％的4-苯基芐腈，或45-55mol％的3，4-二氯芐腈與45-55mol％的4-甲基芐腈，或45-55mol％的3，4-二氯芐腈與45-55mol％的3-甲基芐腈，或75-65mol％的4-氯芐腈與25-35mol％的4-甲基芐腈的反應(yīng)。
本發(fā)明的其他變化涉及1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的制備方法，其中單獨的通式(I)、(II)、(III)或(VII)、(VIII)和(IX)的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯-在極性有機溶劑中，優(yōu)選的通過在其沸騰溫度下攪拌而相互接觸，或-在極性有機溶劑中，在堿金屬醇化物、堿金屬氫氧化物或季銨化合物存在下再沉淀，或-用酸處理并通過用水稀釋而沉淀，或-進行充分的研磨或捏合，而且任選地同時或隨后在水和/或有機溶劑中再結(jié)晶。
單獨的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯可通過常規(guī)方法制備，例如US 4579949中描述的。
如果需要，可向本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物中加入如上所述的質(zhì)地改進劑。
這種添加劑可在組合物的制備之前、之中或之后，以本發(fā)明的組合物計為0.05-20％(重量)，優(yōu)選的1-10％(重量)的量加入。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物可通過根據(jù)本發(fā)明的上述方法之一制備得到。
非常特別優(yōu)選的是通式(VII)、(VIII)和(IX)的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物，其中X5和R5為氯，R5和X6是氫，或X5和X6為氯，R5是氫和R6為氯，或X6為氯，R6為苯基，和X5和R5為氫，其可用根據(jù)本發(fā)明的上述方法之一制備，并任選地然后用根據(jù)本發(fā)明的上述方法之一調(diào)理來得到。
本發(fā)明含有水基涂料和含有通式(I)、(II)和(III)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的組合物特別可在所謂的底漆/面漆體系，例如在兩層金屬漆體系中，用于例如金屬漆的底漆的制備。
如果需要，底漆/面漆體系可另外包含溶劑基粘合劑體系，例如丙烯酸類、醇酸、聚氨酯、環(huán)氧、酚、蜜胺、脲、聚酯和纖維素酯樹脂或它們的組合。
優(yōu)選的面漆用粘合劑是可熱固化的丙烯酸/蜜胺、醇酸/蜜胺或丙烯酸類/聚氨酯樹脂的組合。
本發(fā)明涉及本發(fā)明含有水基涂料和三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的組合物在制備底漆，特別是水性底漆中的應(yīng)用。
涂層厚度可根據(jù)要求并取決于具體應(yīng)用而不同；涂層可具有例如3-60μm的厚度。
本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明的水基涂料和三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物或本發(fā)明的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的底漆，特別是金屬漆。
面漆通常為30-60μm厚。
涂層可具有兩層或多層，例如用于汽車工業(yè)時。此時底漆被一遍或多遍面漆覆蓋。
所有層特別是面涂層可含有諸如光穩(wěn)定劑、紫外線穩(wěn)定劑和抗氧化劑的添加劑。
本發(fā)明還涉及底漆的制備方法，包括將包含本發(fā)明的水基涂料和含有通式(I)、(II)和(III)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的本發(fā)明的組合物，特別是均化的本發(fā)明的組合物涂覆到基材上。
包含水基涂料和含有通式(I)、(II)和(III)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的根據(jù)本發(fā)明的組合物可通過例如刷涂、輥涂、噴涂、浸涂或卷材涂布而涂覆到基材上，并完全固化。
基材有益的是例如木材、塑料、礦物質(zhì)載體和特別是金屬表面。
包含水基涂料和含有通式(I)、(II)和(III)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的根據(jù)本發(fā)明的組合物能獲得透明的或不透明的染料。優(yōu)選的是透明的染料。
在某些情況下，可以證明將1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物與其他有機和/或無機顏料或染料結(jié)合是有益的。
同樣有益的是將珠光顏料與根據(jù)本發(fā)明的二氧代吡咯并吡咯組合物結(jié)合。常用的珠光顏料的實例是所謂的“珠光粉”二氧化鈦/云母顏料，它還可含有其他彩色的金屬氧化物，例如鐵、鈷、錳或鉻的氧化物，以及鋁粉或銅粉，和云母。
三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物在本發(fā)明的組合物中有益的以干涂層計的0.1-20％(重量)，優(yōu)選的0.5-10％(重量)的濃度存在。
本發(fā)明還涉及含有水基涂料和三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的底漆。
本發(fā)明還涉及由根據(jù)本發(fā)明的底漆和面漆構(gòu)成的兩層金屬漆。
含有根據(jù)本發(fā)明的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的表面涂料具有優(yōu)異的耐過噴涂性和/或耐候性。
為了確定耐過噴涂性，對含有本發(fā)明的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的測試層，如實施例3a和4d中描述的，測量其相對于參考層的比色，色差用ΔE給出。
ΔE是色差的測量值，在Commission Internationale deI’Eeclairage的L*C*h色系中定義。
根據(jù)本發(fā)明的表面涂層優(yōu)選具有ΔE＜6，特別是ΔE＜4，更特別的ΔE＜3，特別是ΔE＜1.5的耐過噴涂性。
為了確定耐候性，將老化(weathered)試樣相對未老化參考試樣進行比色測量，如實施例3b和4e所述，色差用ΔE給出。耐候性在4000小時后測定。
本發(fā)明其他優(yōu)選的實施方案涉及具有4000小時后的耐候性ΔE＜5，特別是ΔE＜3，更特別的ΔE＜2的根據(jù)本發(fā)明的表面涂料。
本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案涉及具有ΔE＜4的耐過噴涂性和4000小時后的耐候性ΔE＜3的本發(fā)明的表面涂料。
此外，本發(fā)明涉及包含通式(I)、(II)、(III)以及(VII)、(VIII)和(IX)的化合物的根據(jù)本發(fā)明的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物用于對低或高分子量有機材料著色的應(yīng)用，特別是用于制備涂料、印刷油墨、礦物油、潤滑脂或蠟用油墨或著色劑，或彩色的或著色的塑料、非沖擊印刷材料、彩色填料、化妝品、調(diào)色劑的方法。
本發(fā)明進一步優(yōu)選的實施方案涉及含有通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物用于對低或高分子材料著色的應(yīng)用，其中X5和X6為氯，R5是氫和R6為氯，該組合物導(dǎo)致非紅色染料，以及含有通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物，其中X5為氯和R6為甲基，和
X6和R5是氫，該組合物導(dǎo)致透明的染料，特別是與US 4490542的實施例26或US 4579949的實施例37比較，其相對透明度ΔTr＞5的染料，用于對低或高分子量有機材料著色的應(yīng)用。
如果需要，可將合成獲得的產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成分散體形式。這可用本身公知的方式實現(xiàn)。根據(jù)化合物和預(yù)期用途的不同，已證明有益的是作為調(diào)色劑或以制劑的形式使用著色劑。
低分子量有機材料可以是例如礦物油、潤滑脂或蠟。
分子量(Mw)為104-108g/mol的高分子量材料可以是例如合成和/或天然物質(zhì)，例如天然樹脂或干性油、橡膠或酪蛋白；或改性的天然物質(zhì)，例如氯化橡膠、油改性的醇酸樹脂、粘膠；或纖維素醚或酯，例如乙基纖維素、乙酸纖維素酯、丙酸纖維素酯或丁酸纖維素酯、乙酸丁酸纖維素酯和硝化纖維，但特別是完全合成的有機聚合物(熱固塑料和熱塑塑料)，可通過聚合反應(yīng)，例如通過聚縮合或聚加成反應(yīng)獲得。
聚合物的類包括例如聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯；以及取代的聚烯烴，例如諸如氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的單體的聚合產(chǎn)物；氟化的聚合反應(yīng)產(chǎn)物，例如聚氟乙烯或聚三氟氯乙烯或四氟乙烯/六氟丙烯混和的聚合反應(yīng)產(chǎn)物；以及所述單體的共聚反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選的是聚丙烯。
在聚加成和聚縮合樹脂中，可采用例如甲醛與酚的縮合產(chǎn)物，所謂的酚塑料；和甲醛與脲或硫脲的縮合產(chǎn)物；還有蜜胺，所謂的氨基塑料；還有用作表面涂料樹脂的聚酯，可以是飽和的，例如醇酸樹脂，或不飽和的，例如馬來酸樹脂；以及直鏈聚酯、聚碳酸酯、聚苯氧或硅氧烷，和硅氧烷樹脂。
高分子量有機材料也可以是部分結(jié)晶的或無規(guī)塑料，例如LLDPE(直鏈低密度聚乙烯)。“部分結(jié)晶的塑料”可理解為處于凝固形式的小結(jié)晶核或聚集體(例如球晶或quadrites)的塑料，包括僅在成核劑存在下凝固的材料(例如有機顏料)。
塑料可以是分子量(Mw)為104-108g/mol，優(yōu)選的105-107g/mol的熱塑性的高分子量有機材料。當塑料為部分結(jié)晶時，它們一般具有10-99.9％，特別是40-99％，更特別的80-99％的結(jié)晶度(Xc)。優(yōu)選的部分結(jié)晶塑料是乙烯、丙烯、丁烯、苯乙烯和/或二乙烯基苯的均聚物、嵌段或無規(guī)共聚物和三元共聚物，特別是諸如HDPE(高密度聚乙烯)、LDPE(低密度聚乙烯)、聚丙烯和聚苯乙烯的α-烯烴，以及諸如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的聚酯和熱塑性離聚物。特別優(yōu)選的部分結(jié)晶塑料是聚烯烴，特別是高密度的聚乙烯和聚丙烯。部分結(jié)晶塑料還可任選地包含常用量的添加劑，例如穩(wěn)定劑、熒光增白劑、填料和/或潤滑劑。
所述高分子量化合物可單獨存在或以塑料團形式的混合物、熔融狀態(tài)或以旋涂溶液形式存在。它們還可以是它們的單體形式，或作為用于表面涂料或用于印刷油墨的成膜劑或粘合劑以溶解的形式呈聚合的狀態(tài)，例如熟煉亞麻子油、硝化纖維、醇酸樹脂、蜜胺樹脂和脲甲醛樹脂或丙烯酸類樹脂。
本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的通式(VII)、(VIII)、(IX)的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物在制備多層印刷、油墨中的應(yīng)用，用于印刷工藝中的印刷油墨，用于苯胺印刷、絲網(wǎng)印刷、包裝印刷、證券彩色印刷、凹板印刷或膠版印刷，用于印刷的初始階段和用于印刷紡織品，用于辦公或家庭用途或用于圖片應(yīng)用，例如用于紙制品，用于白板，用于圓珠筆、氈尖筆、纖維尖筆、紙板、木板、木染料(woodstains)、金屬、用于沖擊印刷工藝的打印盤或油墨(使用沖擊印刷油墨帶)；在制備表面涂料中的應(yīng)用，用于工業(yè)和商業(yè)用途，用于紡織品裝飾和工業(yè)標記，用于卷材涂料或粉末涂料或用于汽車涂飾，用于高固體(低溶劑)、可用水稀釋的和/或金屬漆或用于水性涂料的著色配方，優(yōu)選的透明漆；用于礦物油、潤滑脂或蠟的制造，制備彩色塑料、纖維、板或成型基材，制備用于數(shù)字印刷的非沖擊印刷材料，用于熱蠟轉(zhuǎn)移印刷、噴墨打印或用于熱轉(zhuǎn)移印刷，以及制備聚合的彩色顆粒、調(diào)色劑、干式靜電復(fù)印粉、濕式靜電復(fù)印粉或靜電復(fù)印粉中的應(yīng)用。
本發(fā)明還涉及包含高分子量有機材料和著色有效量的本發(fā)明的組合物的油墨。
油墨，特別是用于噴墨打印的油墨的制備方法通常是公知的并描述在例如US 5106412中。
該油墨可通過例如將本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物與聚合的分散劑摻和制備。本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物與聚合的分散劑的摻和優(yōu)選的根據(jù)常用公知的摻和方法進行，例如攪拌或混和，特別推薦使用諸如Skandex，Dispermat或Rollbock的摻和裝置，以及例如商標為Ultra-Turrax的充分混和器。
當摻和本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物和聚合分散劑時，有益的是應(yīng)用有機溶劑，特別是水不混溶的有機極性、質(zhì)子或非質(zhì)子溶劑，例如醇或酮。
本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物相對于油墨的重量比有益的在以油墨總重量計為0.0001-75％(重量)，特別是0.001-50％(重量)的范圍內(nèi)選擇。
因此本發(fā)明還涉及油墨的制備方法，包括將高分子量有機材料與著色有效量的本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物摻和在一起。
本發(fā)明還涉及包含高分子量有機材料和/或水可稀釋的粘合劑體系和著色有效量的本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的著色劑，特別是油漆。
本發(fā)明還涉及包含高分子量有機材料和/或水可稀釋的粘合劑體系和著色有效量的本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的著色劑，特別是油漆的制備方法。
本發(fā)明還涉及包含高分子量有機材料和著色有效量的本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的著色的塑料或聚合的彩色顆粒。
本發(fā)明還涉及著色的塑料或聚合的彩色顆粒的制備方法，特別是本體染色的塑料的制備方法，包含將高分子量有機材料與著色有效量的本發(fā)明的組合物一起混和。
用根據(jù)本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物對高分子量有機材料著色，可通過例如用輥爍機或混和或研磨裝置，將這種著色劑，任選地以母料的形式，與這種基材混和，結(jié)果使著色劑溶解或細微分散在高分子量材料中來實現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的組合物通?？膳c塑料顆?；蚍勰┗旌秃?或擠出。如果需要，該混合物可在擠出機中加工成纖維、膜或顆粒的形式。
然后將具有混和的著色劑的高分子量有機材料根據(jù)本身已知的方法加工，例如壓延、壓模、擠出、涂覆、紡絲、鑄造或注塑，從而使彩色材料獲得其最終的形狀。著色劑的混和也可在實際加工步驟之前立即進行，例如通過將根據(jù)本發(fā)明的粉末狀著色劑和，同時將?；母叻肿恿坑袡C材料，與任選地還有其他成分一起，直接連續(xù)送入擠出機的進料區(qū)，在加工前立即發(fā)生混和。然而通常優(yōu)選的是在加工前將著色劑混入高分子量有機材料中，因為這樣混和更均勻。
因此本發(fā)明的其他變化涉及塑料，優(yōu)選本體著色的塑料，更特別的部分結(jié)晶的塑料的制備方法，包括將本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物與塑料在注塑加工中成型。
注塑配方的組分可在送入注塑機前預(yù)混和，或可作為選擇地同時單獨送入。也可以預(yù)混和兩種或多種成分，如果需要也可以加入添加劑，然后將混合物與其他成分一起送入注塑機中，其他成分可單獨使用或另外預(yù)混和。
在根據(jù)本發(fā)明方法的特殊變化中，該方法以母料的形式進行。
以根據(jù)本發(fā)明的組合物和塑料的總重量計，本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物在母料中的濃度優(yōu)選為5-70％(重量)。
為了制備非剛性模制品或降低其脆性，通常理想的是在成型前向高分子量化合物中摻入所謂的增塑劑?？梢圆捎米鳛樵鏊軇┑氖抢缌姿帷⑧彵蕉姿峄蚬锒岬孽?。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，增塑劑可在摻入著色劑之前或之后摻入聚合物中。為了獲得不同的色澤，除加入根據(jù)本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物外，也可以在高分子量有機材料中以任何要求的量加入諸如白色、彩色或黑色顏料的成分。
為了對表面涂料和印刷油墨著色，將高分子量有機材料和本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物，非必須地與諸如填料、染料、顏料、干燥劑或增塑劑的添加劑一起，精細地分散或溶解在常用的有機溶劑或溶劑混合物中。也可以用這樣的方法，其中將每種成分分別分散或溶解，或?qū)⑵渲幸徊糠忠黄鸱稚⒒蛉芙?，然后將所有成分混和。這種處理根據(jù)常用的方法進行，例如通過噴射、涂膜或許多印刷方法之一，表面涂料或印刷油墨有益的是進行熱固化或輻照固化，合適的是預(yù)先干燥后固化。
當待著色的高分子量材料是表面涂料時，它可以是常用的表面涂料或?qū)Ｓ玫谋砻嫱苛?，例如汽車面漆，?yōu)選的是含有例如金屬或云母顆粒的金屬漆。
優(yōu)選熱塑塑料的著色，特別是纖維形式的塑料，以及印刷油墨?？筛鶕?jù)本發(fā)明著色的優(yōu)選的高分子量有機材料通常是介電常數(shù)≥2.5的聚合物，特別是聚酯、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯/丙烯腈(SAN)和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)。特別優(yōu)選的是聚酯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯和PMMA以及它們的混合物。更特別優(yōu)選的是聚酯、聚碳酸酯和PMMA，特別是芳族聚酯，它們可通過對苯二甲酸的聚縮合反應(yīng)獲得，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBTP)和聚丙烯。
特別優(yōu)選的還有用本發(fā)明的化合物對諸如礦物油、潤滑脂和蠟的低分子量有機材料著色。
本發(fā)明還涉及包含高分子量有機材料和著色有效量的本發(fā)明的組合物的非沖擊印刷材料。
本發(fā)明還涉及非沖擊印刷材料的制備方法，包括將高分子量有機材料和著色有效量的本發(fā)明的組合物摻和在一起。
本發(fā)明還涉及包含高分子量有機材料和著色有效量的本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的調(diào)色劑。
本發(fā)明還涉及調(diào)色劑的制備方法，包括將高分子量有機材料和著色有效量的本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物摻和在一起。
在根據(jù)本發(fā)明方法的特定實施方案中，調(diào)色劑、油漆、油墨或著色的塑料通過在軋制或混和或研磨裝置中處理調(diào)色劑、油漆、油墨或著色塑料的母料來制備。
在本發(fā)明中，本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的“著色有效量”通常指以著色的或染色的材料的總重量計為0.0001-99.99％(重量)，特別是0.001-50％(重量)，更特別的0.01-50％(重量)的量。
在本發(fā)明中，已經(jīng)可以制備用于水基涂料的不含有磺酸基的顏料。這種顏料表現(xiàn)出優(yōu)異的與應(yīng)用相關(guān)的性能和不褪色性能，且用其制備的染料具有特別好的耐過噴涂性和耐候性，以及高透明度和低熒光，因此特別適用于汽車工業(yè)。
此外，已發(fā)現(xiàn)新穎的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物在熱塑或熱固塑料，特別是聚丙烯，以及纖維、油漆、印刷油墨和多層印刷中，表現(xiàn)出純色調(diào)、高色強、高飽和度和微細粒徑，還有高透明度，良好的耐過噴涂性、耐遷移性、耐磨性、耐光性和耐候性，以及良好的光澤和低熒光等特點。特別有益的是，使用本發(fā)明的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物能得到具有很好的耐候性、透明度和強染色著色性的高分子量或低分子量材料。
實施例1PVC的染色將65g穩(wěn)定的聚氯乙烯、35g鄰苯二甲酸二辛酯和1g來自以下實施例1a-1之一的顏料組合物一起混和，然后根據(jù)以下三個步驟，在2輥軋機(Model Collin，9-85560 Ebersberg)中，在165℃(每個輥)的軋制溫度下軋制a)熱軋8分鐘(每分鐘翻轉(zhuǎn)軋制膜)輥隙0.4mmb)在高剪切力下軋制在75℃下軋20次c)熱軋3分鐘輥隙0.4mm。
根據(jù)DIN 53234，用Datacolor 3890分光光度計(d/8輪廓，受光澤度影響，燈光型號D65，觀察角10°)，測量所得染色PVC的壓延膜，確定其色調(diào)角h和透明度。
實施例1a將23.0g(1.0mol)鈉和400ml叔戊醇的混合物在110-115℃下回流加熱過夜。然后向所得清液中加入44.8g(0.25mol)4-二苯基腈和34.4g(0.25mol)3-氯芐腈。在105-110℃攪拌反應(yīng)混合物，經(jīng)4小時滴加67.1ml(0.325mol)琥珀酸二異丙酯。當?shù)渭油瓿珊?，將所得暗紅色懸浮液在110-105℃下再保持2小時，然后冷卻到50℃。將所得反應(yīng)混合物經(jīng)30分鐘加入400ml水與400ml甲醇的混合物中，并回流(78℃)攪拌6小時。將這樣獲得的顏料組合物過濾并用甲醇和水沖洗。在80℃下真空干燥過夜，得到70.6g(理論值71％)暗紅色粉末，在PVC中得到透明的紅色染色。
實施例1b與實施例1a中描述的方法相同，但用26.9g(0.15mol)4-二苯基腈和48.2g(0.35mol)3-氯芐腈反應(yīng)，得到72.6g(理論值76％)紅色粉末，在PVC中得到透明的橙紅色染色。
實施例1c將32.2g(1.4mol)鈉和435ml叔戊醇的混合物在110-115℃下回流加熱過夜。在105℃下攪拌所得清液，將48.1g(0.35mol)4-氯芐腈、60.2g(0.35mol)3，4-二氯芐腈和95ml(0.46mol)琥珀酸二異丙酯的混合物溶解在175ml叔戊醇中，并經(jīng)2.5小時滴加到清液中，溫度逐漸降低到90℃，形成的異丙醇與少量叔戊醇一起蒸餾掉。當?shù)渭油瓿珊螅瑢⑺脩腋∫涸?10-105℃下保持2小時，然后冷卻到50℃。將所得反應(yīng)混合物經(jīng)45分鐘加入900ml水、900ml甲醇和107g(1.75mol)乙酸的混合物中，并在室溫下攪拌過夜。將這樣獲得的顏料過濾并用甲醇和水沖洗。在80℃下真空干燥過夜，得到115.6g(理論值84％)紅色粉末，在PVC中得到透明的橙色染色。
實施例1d與實施例1c中描述的方法相同，但用67.3g(0.49mol)4-氯芐腈和36.1g(0.21mol)3，4-二氯芐腈反應(yīng)，得到113.1g(理論值86％)紅色粉末，在PVC中得到透明的橙色染色。
實施例1e將18.4g(0.8mol)鈉和250ml叔戊醇的混合物在110-115℃下回流加熱過夜。在105℃下攪拌所得清液，并經(jīng)3小時滴加溶解在100ml叔戊醇中的38.5g(0.28mol)3-氯芐腈、16.5g(0.12mol)4-氯芐腈和53.7ml(0.26mol)琥珀酸二異丙酯的混合物，將溫度逐漸降到85℃，形成的異丙醇與少量叔戊醇一起蒸餾掉。當?shù)渭油瓿珊?，將所得暗紅色懸浮液在85℃下再保持1小時，然后冷卻到室溫。將所得反應(yīng)混合物經(jīng)30分鐘加入500ml水、500ml甲醇和51g(0.5mol)濃硫酸的混合物中，并在40溫度下攪拌過夜。將這樣獲得的顏料組合物過濾并用甲醇和水沖洗。在80℃下真空干燥過夜，得到59.8g(理論值84％)紅色粉末，在PVC中得到透明的橙色染色。
實施例1f與實施例1e中描述的方法相同，但用16.5g(0.12mol)3-氯芐腈和38.5g(0.281mol)4-氯芐腈反應(yīng)，得到60.8g(理論值85％)紅色粉末，在PVC中得到透明的橙色染色。
實施例1g將9.2g(0.4mol)鈉和90ml叔戊醇的混合物在110-115℃下回流加熱過夜。然后將7.0g(0.06mol)4-芐基氰和19.3g(0.14mol)4-氯芐腈加入所得清液中。在105℃攪拌反應(yīng)混合物，經(jīng)2小時滴加26.8ml(0.13mol)琥珀酸二異丙酯。同時將溫度逐漸降到90℃，形成的異丙醇與少量叔戊醇一起蒸餾掉。當?shù)渭油瓿珊?，將所得暗紅色懸浮液在105℃下再保持2小時，然后冷卻到室溫。將所得反應(yīng)混合物經(jīng)15分鐘加入250ml水、250ml甲醇和25.5g(0.25mol)濃硫酸的混合物中，并在40℃下攪拌過夜。將這樣獲得的顏料組合物過濾并用甲醇和水沖洗。在80℃下真空干燥過夜，得到25.0g(理論值74％)暗紅色粉末，在PVC中得到透明的紅色染色。
實施例1h將65g穩(wěn)定的聚氯乙烯、35g苯二甲酸二辛酯與0.2g來自實施例1i或US 4579949的實施例37和US 4490542的實施例26的顏料組合物一起混和。然后根據(jù)以下三個步驟，在2輥軋機(ModelCollin，D-85560 Ebersberg)中，在165℃(每個輥)的軋制溫度下軋制所得混合物a)熱軋8分鐘(每分鐘翻轉(zhuǎn)軋制膜)輥隙0.4mmb)在高剪切力下軋制在75℃下軋20次c)熱軋3分鐘輥隙0.4mm。
在透明度方面比較所得染色PVC的壓延膜。
為了確定透明度的差別，用來自US 4490542的實施例26的顏料組合物作為標準參照物。透明度差別相對于標準參照物確定(使用Datacolor 3890分光光度計(d/8輪廓，受光澤度影響，燈光型號D65，觀察角10°)，根據(jù)DIN 53234測量)。

將實施例1g的三元1，4-二氧代吡咯并[3，4-c]吡咯組合物與具有相同化學結(jié)構(gòu)的US 4579949實施例37的三元1，4-二氧代吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的比較，以及與通過等摩爾量的4-氯芐腈和4-甲基芐腈與內(nèi)酰胺(4-乙氧基羰基-5-苯基-4-吡咯啉-2-酮)反應(yīng)制備的US 4490542實施例26的二元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物比較進行的對比測試表明，與公知的顏料組合物比較，根據(jù)本發(fā)明實施例1g的三元1，4-二氧代吡咯并[3，4-c]吡咯組合物在PVC中產(chǎn)生了透明度高得多的染色。
實施例1i與實施例1g中描述的方法相同，但用11.7g(0.1mol)4-芐基腈和13.75g(0.1mol)4-氯芐腈反應(yīng)，得到22.2g(理論值66％)紅色粉末，在PVC中得到透明的紅色染色。
實施例1j將9.2g(0.4mol)鈉和125ml叔戊醇的混合物在110-115℃下回流加熱過夜。將所得清液冷卻到105℃，并經(jīng)3小時滴加溶解在50ml叔戊醇中的17.2g(0.10mol)3，4-二氯芐腈、17.9g(0.10mol)4-二苯基腈和26.8ml(0.13mol)琥珀酸二異丙酯的混合物。同時將溫度逐漸降到85℃，形成的異丙醇與少量叔戊醇一起蒸餾掉。當?shù)渭油瓿珊螅瑢⑺冒导t色懸浮液用20ml叔戊醇稀釋并冷卻到50℃。將所得反應(yīng)混合物經(jīng)15分鐘加入200ml水和200ml甲醇的混合物中，并回流攪拌(78℃)過夜。將這樣獲得的顏料組合物過濾并用甲醇和水沖洗。在80℃下真空干燥過夜，得到30.0g(理論值69％)紅色粉末，在PVC中得到透明的紅色染色。
實施例1k將9.2g(0.4mol)鈉和90ml叔戊醇的混合物在110-115℃下回流加熱過夜。在105℃攪拌所得清液，并加入11.7g(0.1mol)4-芐基氰。然后將17.2g(0.1mol)3，4-二氯芐腈和26.8ml(0.13mol)琥珀酸二異丙酯的混合物溶解在50ml叔戊醇中，并經(jīng)2小時滴加。同時將溫度逐漸降到95℃，形成的異丙醇與少量叔戊醇一起蒸餾掉。當?shù)渭油瓿珊?，將所得暗紅色懸浮液在95℃再攪拌1小時，然后冷卻到30℃。將所得反應(yīng)混合物經(jīng)15分鐘加入250ml水和250ml甲醇的混合物中，并在40℃攪拌8小時。將這樣獲得的顏料組合物過濾并用甲醇和水沖洗。在80℃下真空干燥過夜，得到27.1g(理論值73％)紅色粉末，在PVC中得到透明的橙色染色。
實施例11用與實施例1k中描述的相同方法，但用3-芐基氰代替4-芐基氰。當?shù)渭油瓿珊螅瑢⑺冒导t色懸浮液在95℃再攪拌1小時，然后冷卻到30℃。將所得反應(yīng)混合物經(jīng)15分鐘加入250ml水和250ml甲醇的混合物中，并回流(78℃)攪拌8小時。將這樣獲得的顏料組合物過濾并用甲醇和水沖洗。在80℃下真空干燥過夜，得到23.4g(理論值63％)紅色粉末，在PVC中得到透明的橙色染色。
實施例1m將51.7g(2.25mol)鈉和500ml叔戊醇的混合物在110-115℃下回流加熱過夜。將所得清液冷卻到105℃，并經(jīng)3小時滴加溶解在300ml叔戊醇中并已預(yù)熱到70℃的86.0g(0.5mol)3，4-二氯芐腈、58.6g(0.5mol)4-芐基氰和123.9ml(0.6mol)琥珀酸二異丙酯的混合物。然后再在105℃下用2小時滴加20.7ml(0.1ml)琥珀酸二異丙酯。滴加完成后，將所得暗紅色懸浮液冷卻到室溫。然后將反應(yīng)混合物加入2250ml水和450ml甲醇的混合物中，溫度不超過30℃，然后在60℃攪拌4小時。將這樣獲得的顏料組合物過濾并用甲醇和水沖洗。在80℃下真空干燥過夜，得到125.1g(理論值67％)橙紅色粉末，在PVC中得到透明的橙色染色。
實施例1n將10.4g(0.45mol)鈉和100ml叔戊醇的混合物在110-115℃下回流加熱過夜。將所得清液冷卻到110℃，并經(jīng)3小時滴加溶解在300ml叔戊醇中并已預(yù)熱到70℃的19.3g(0.14mol)4-氯芐腈、7.0g(0.06mol)4-芐基氰、1.0g(0.008mol)異苯二甲酸二腈和24.8ml(0.12mol)琥珀酸二異丙酯的混合物。同時將反應(yīng)溫度降到100℃。然后再在100℃下用2小時滴加4.1ml(0.02ml)琥珀酸二異丙酯。滴加完成后，將所得暗紅色懸浮液冷卻到室溫。然后將反應(yīng)混合物加入500ml水和100ml甲醇的混合物中，溫度不超過30℃，然后在室溫下攪拌過夜。將這樣獲得的顏料組合物過濾并用甲醇和水沖洗。在80℃下真空干燥過夜，得到28.6g(理論值8 3％)紅色粉末，在PVC中得到透明的紅色染色。
實施例1o將10.4g(0.45mol)鈉和100ml叔戊醇的混合物在110-115℃下回流加熱過夜。將所得清液冷卻到105℃，并經(jīng)3小時滴加溶解在60ml叔戊醇中并已預(yù)熱到70℃的24.1g(0.14mol)3，4-二氯芐腈、10.7g(0.06mol)4-芐基氰和24.78ml(0.12mol)琥珀酸二異丙酯的混合物。然后再在105℃下經(jīng)2小時滴加4.1ml(0.02ml)琥珀酸二異丙酯。滴加完成后，將所得暗紅色懸浮液冷卻到室溫。然后將反應(yīng)混合物加入500ml水和100ml甲醇的混合物中，溫度不超過30℃，然后回流(83℃)攪拌4小時。將這樣獲得的顏料組合物過濾并用甲醇和水沖洗。在100℃下真空干燥過夜，得到34.1g(理論值79％)橙紅色粉末，在PVC中得到透明的橙色染色。
實施例1p將10.4g(0.45mol)鈉和100ml叔戊醇的混合物在110-115℃下回流加熱過夜。將所得清液冷卻到105℃，并經(jīng)3小時滴加溶解在60ml叔戊醇中并已預(yù)熱到70℃的19.3g(0.14mol)4-氯芐腈、10.3g(0.06mol)3-三氟甲基芐腈和24.8ml(0.12mol)琥珀酸二異丙酯的混合物，同時將反應(yīng)溫度降到85℃。然后在85℃下經(jīng)1小時再滴加4.1ml(0.02ml)琥珀酸二異丙酯。滴加完成后，將所得紅色懸浮液冷卻到室溫。然后將反應(yīng)混合物加入500ml水和100ml甲醇的混合物中，溫度不超過35℃，然后在40℃下攪拌4.5小時。將這樣獲得的顏料組合物過濾并用甲醇和水沖洗。在100℃下真空干燥過夜，得到32.7g(理論值87％)橙紅色粉末，在PVC中得到透明的橙黃色染色。
實施例2包含水基涂料和含有通式(I)、(II)、(III)的化合物的1，4-二氧代吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的組合物的制備方法實施例2a漆漿的制備將15g根據(jù)實施例1a-11之一制備的1，4-二氧代吡咯并[3，4-c]吡咯組分、46g根據(jù)US 4891401(實施例1)制備的研磨介質(zhì)，和在23g去離子水中的0.4g消泡劑(Henkel的Foamaster TCX)的混合物分散在裝有310g直徑為1-1.6mm的鋯球的搖動器(Skandex)中，搖動約240分鐘(通過顯微鏡監(jiān)測分散)。然后將15.6g根據(jù)EP 38127(實施例3A)制備的膠乳加入分散體中，并在Skandex中混和15分鐘(共100g，漆漿中的顏料濃度＝15％)。
實施例2b主色涂料的制備(調(diào)漆)將30.0g根據(jù)實施例2a制備的漆漿，與59.1g根據(jù)EP 38127(實施例3B，但不象此處的實施例3B，沒有鋁膏)制備的調(diào)漆介質(zhì)，和0.90g2％的強度增稠劑(Ciba SC的ViscalexHV30)一起混和，在Skandex中搖動2分鐘。得到90g含有3.33％(重量)顏料的主色(masstone)涂料。
實施例2c雙層金屬漆的制備為了制備底漆，將30.27g根據(jù)實施例2b制備的主色涂料與19.73g由5.133份普通65％增強鋁漿和15.193份2-丁氧基乙醇組成的鋁原液混和，并噴涂到鋁片上(濕膜約20μm)。在室溫下經(jīng)過30分鐘的晾干時間后，噴涂熱固性丙烯酸清漆作為透明涂層(濕膜約50μm)，所述丙烯酸清漆由29.6g丙烯酸樹脂(URACRON 2263XB，二甲苯/丁醇中的50％強度(Chem.Fabrik Schweizerhalle))、5.8g蜜胺樹脂(CYMEL327，異丙醇中的90％強度)、2.75g丁基乙二醇乙酸酯、5.70g二甲苯、1.65g正丁醇、0.50g硅油(二甲苯中的1％強度)、3.00g光穩(wěn)定劑(TINUVIN 900，二甲苯中的10％強度(Ciba SC))、1.00g光穩(wěn)定劑(TINUVIN 292，二甲苯中的10％強度(Ciba SC))組成。然后將該涂料在室溫下再晾干30分鐘，然后在130℃下烘干30分鐘。得到用透明涂層過涂的金屬漆，底漆中著色的顏料與鋁顏料之間的重量比為65∶35。
實施例2d水基白底漆的制備將18g二氧化鈦、46g根據(jù)US 4891401(實施例1)制備的研磨介質(zhì)，和在20g去離子水中的0.4g消泡劑(Henkel的Foama SterTCX)的混合物分散在裝有310g直徑為1-1.6mm的鋯球的搖動器(Skandex)中，搖動約240分鐘(通過顯微鏡監(jiān)測分散)。然后將15.6g根據(jù)EP 38127(實施例3A)制備的膠乳加入分散體中，并在Skandex中混和15分鐘。
實施例3a耐過噴涂性測試將根據(jù)實施例2b制備的、含有5％(重量)來自實施例1a-k之一的三元1，4-二氧代吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的主色涂料用噴槍涂覆到鋁板的3/4表面上(干膜厚約40μm)，并在室溫下晾干30分鐘，然后在130℃再烘干30分鐘。再用噴槍將根據(jù)實施例2d制備的白底漆噴涂在所得烘干層(底漆)的3/4和先前未涂覆的鋁板表面的3/4上，得到不透明的覆蓋層(干膜厚＞100μm)，在室溫下晾干30分鐘，然后在130℃再烘干30分鐘。最后，用噴槍將商購的溶劑基熱固性丙烯酸清漆的透明涂層涂覆到未用白底漆處理的鋁板表面的一半上(干膜厚約40μm)，在室溫下晾干30分鐘，然后在130℃再烘干30分鐘，得到具有用彩色涂料/白底漆/透明涂層(測試層)涂覆的特別區(qū)域，和僅用白底漆/透明涂層(參照層)涂覆的區(qū)域的干涂覆膜試樣。
為了確定耐過噴涂性，將測試層相對參照層進行比色測量，色差根據(jù)CIELAB單位用ΔE給出。
顏色測量用Minolta CM-508i分光光度計進行(d/8輪廓，受光澤度影響，燈光型號D65，觀察角10°)。
實施例3b耐候性測試將根據(jù)實施例2c制備的含有2.5％(重量)來自實施例1a-k之一的三元1，4-二氧代吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的雙層金屬漆用噴槍或自動噴射裝置涂覆到鋁板表面(干膜厚約20μm)，并在室溫下晾干20分鐘。當所得金屬涂層(底漆)仍然濕潤時，用噴槍或自動噴射裝置在其上涂覆商購的溶劑基熱固性丙烯酸清漆的透明涂層(干膜厚約40μm)，然后在室溫下晾干該涂層30分鐘，然后在130℃再烘干30分鐘。
將涂覆的鋁板在Atlas Weather-O-Meter中加速風蝕老化(4000小時，Xe6500W，循環(huán)7102分鐘光-18分鐘光并用去離子水噴射)。
為了確定耐候性，將老化的試樣相對未老化的參照試樣進行比色測量，色差根據(jù)CIELAB單位用ΔE給出。
顏色測量用Minolta CM-508i分光光度計進行(d/8輪廓，受光澤度影響，燈光型號D65，觀察角10°)。

實施例4a表面主色涂料的制備將根據(jù)實施例1a-k之一制備的10g 1，4-二氧代吡咯并[3，4-c]吡咯組合物、66.65g Setal 6407 SQ-26(AKZO NOBEL，含有2.7％OH的可水稀釋的飽和聚酯多羥基化合物)、67.92g Setalux 6802 AQ-24(AKZO NOBEL，Acrylic Copolymer Dispersion)、6.65g SetaminMS 155 AQ-80(AKZO NOBEL，可水稀釋的蜜胺樹脂)、0.25g DrewplusT-4500(Drew Ameroid Deutschland，消泡劑)、0.58g Disperbyk184(Byk Chemie，可水稀釋的潤濕和分散添加劑)、41.95g去離子水、5.8g丁基乙二醇和0.20g DMEA 100％(2-二甲基氨基乙醇)的混合物，與400g直徑2mm的玻璃珠一起，用高速混和器(Dispermat CV)，以3000轉(zhuǎn)/分鐘分散6小時，得到200g含有5％(重量)根據(jù)實施例1a-1之一的1，4-二氧代吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的表面主色涂料。
實施例4b金屬漆的制備-鋁儲液的制備將37.50g STAPA Hydrolac WHH 8154(Eckart，Alu-Paste)、33g丁基乙二醇、31.50g Setal 6303 SS-60(AKZO NOBEL，含有2.7％OH的可水稀釋的飽和聚酯多羥基化合物)和1g DMEA 100％用葉片攪拌裝置以800轉(zhuǎn)/分鐘攪拌1小時。得到含有24％(重量)鋁的103.00g混合物。將25.75g該混合物與120g Setalux 6802 AQ-24(AKZO NOBEL)、11.75g Setamin MS 155 AQ-80(AKZO NOBE)、16.00g Setal 6407SQ-26(AKZO NOBEL)、10.25g丁基乙二醇、68.75g去離子水和2.50g二甲基乙胺(DMEA，10％)混和，并用葉片攪拌裝置以800轉(zhuǎn)/分鐘攪拌1小時。得到含有2.4％(重量)鋁的255.00g混合物。
然后將16.22g根據(jù)實施例4a制備的表面主色涂料的混合物與33.78g鋁儲液(2.4％鋁)用葉片攪拌裝置以800轉(zhuǎn)/分鐘攪拌1小時。
將該混合物噴涂到鋁板上(濕膜約20mm)。在室溫下晾干30分鐘后，噴涂熱固性丙烯酸清漆作為透明涂層(濕膜約50μm)，所述清漆由29.6g丙烯酸樹脂URACRON 2263XB(DSM)(在二甲苯/丁醇中的50％強度(Chem.Fabrik Schweizerhalle))、5.8g蜜胺樹脂CYMEL 327(Dyno-Cytek)(異丁醇中的90％強度)、2.75g丁基乙二醇乙酸酯、5.70g二甲苯、1.65g正丁醇、0.50g硅油(二甲苯中的1％強度)、3.00g光穩(wěn)定劑TINUVIN 900(二甲苯中的10％強度(Ciba SC))、1g光穩(wěn)定劑TINUVIN 292(二甲苯中的10％強度(Ciba SC))組成。將該涂料在室溫下再晾干30分鐘，然后在130℃下烘干30分鐘。得到用透明涂層過涂的底漆，底漆中著色的顏料(根據(jù)實施例1a-k之一的1，4-二氧代吡咯并[3，4-c]吡咯組合物)與鋁顏料之間的重量比為50∶50。
實施例4c白底漆的制備將80g白色顏料(TiO2Kronos 2310)、129.34g Setal 6407 SQ-26(AKZO NOBEL)、131.72g Setalux 6802 AQ-24(AKZO NOBEL)、31.90g Setamin MS 155 AQ-80(AKZO NOBE)、2.00g Viskalex HV30(增稠劑)、0.20g Drewplus T-4500(Drew Ameroid Deutschland)、21.71g去離子水、2.98g丁基乙二醇和0.15g DMEA的混合物與800g直徑8mm的滑石球一起在托輥架上以90轉(zhuǎn)/分鐘混和48小時。
獲得400g含20％重量白色顏料的表面主色涂料。
實施例4d凹板印刷/苯胺印刷油墨的制備將來自實施例1a的15.0g顏料、由20.0gA型硝化纖維、4.0g苯二甲酸二辛酯、56.0g乙醇和20.0g乙酸乙酯組成的20.0g硝基清漆，以及25.0g乙醇用高速攪拌裝置分散30分鐘(15米/秒的分散器)。然后用40.0g上述硝基清漆補充該配合料，并用分散器再分散5分鐘。將所得研磨配合料用帶有粗過濾器的泵送入珠磨中，并在其中精細分散。該表面印刷油墨在凹板印刷/苯胺印刷和膠印中都得到非常透明/光澤的性能。
實施例4e將400.0g聚丙烯顆粒(DAPLEN PT-55，Chemie LINZ)和4.9g根據(jù)實施例1a獲得的顏料在混和筒中充分混和。
將這樣處理后的顆粒根據(jù)熔融旋涂方法在260-285℃下旋涂，得到具有非常好的紡織性能，特別是耐光和耐濕性的橙紅色透明彩色纖維。
實施例5飛漆穩(wěn)定性測試將根據(jù)實施例4a制備的表面主色涂料用噴槍涂覆到玻璃板的3/4表面上(干膜厚約40μm)，并在室溫下晾干20分鐘，然后在100℃再烘干30分鐘。再用噴槍將根據(jù)實施例4c制備的白底漆噴涂在所得烘干層(底漆)的3/4上，得到不透明的覆蓋層(干膜厚＞100μm)，然后在室溫下晾干20分鐘，隨后在120℃再烘干30分鐘。用噴槍將商購的溶劑基熱固性丙烯酸清漆的透明涂層涂覆到用白底漆處理的玻璃板的一半表面上(干膜厚約40μm)，在室溫下晾干30分鐘，然后在140℃再烘干30分鐘，得到具有用彩色涂料/白底漆/透明涂層(測試層)涂覆的特別區(qū)域，和僅用白底漆/透明涂層涂覆的區(qū)域的干漆膜試樣。
為了確定耐過噴涂性，將測試層相對參照層進行比色測量，色差根據(jù)CIELAB單位用ΔE給出。顏色測量用Minolta CM-3006i分光光度計進行(d/8輪廓，受光澤度影響，燈光型號D65，觀察角10°)。
實施例6耐候性測試將根據(jù)實施例4b制備的含有2.5％(重量)來自實施例1a-k之一的三元1，4-二氧代吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的金屬漆用噴槍涂覆到鋁板表面(干膜厚約20μm)，并在室溫下晾干20分鐘。當所得底漆仍然濕潤時，用噴槍在其上涂覆商購的溶劑基熱固性丙烯酸清漆的透明涂層(干膜厚約40μm)，然后在室溫下晾干該涂層30分鐘，然后在130℃再烘干30分鐘。
將涂覆的板在Atlas Weather-O-Meter中進行加速風蝕老化(4000小時，Xe 6500W，循環(huán)7102分鐘光-18分鐘光并用去離子水噴射)。
為了確定耐候性，將老化的試樣對于未老化的參照試樣進行比色測量，色差根據(jù)CIELAB單位用ΔE給出。

權(quán)利要求
1.包含水基涂料和含有通式(I)、(II)和(III)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的組合物， 其中X1和X2各自獨立地是氫或氯，條件是X1和X2不同時為氫，和R1和R2各自獨立地是氫、C1-C6烷基、氯、溴、C1-C6全氟烷基、C1-C6烷氧基，或未取代的苯基或被C1-C6烷基、氯、溴或C1-C6烷氧基取代的苯基，條件是通式(I)、(II)和(III)的化合物不同。
2.含有通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物， 其中X5為氫且X6為氯，和R5和R6各自獨立地是氫、C1-C6烷基、氯、溴、C1-C6全氟烷基、C1-C6烷氧基，或未取代的或被C1-C6烷基、氯、溴，或C1-C6烷氧基取代的苯基，或X5和X6為氯，和R5和R6各自獨立地是氫、C1-C6烷基、氯、溴、C1-C6全氟烷基、C1-C6烷氧基，或未取代的苯基或被C1-C6烷基、氯、溴或C1-C6烷氧基取代的苯基，條件是R6為氯時R5不為氫，或X5為氯，和R5和X6為氫，和R6為取代的或未取代的苯基，條件是通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物不同。
3.含有通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物， 其中X5和X6為氯，R5是氫和R6為氯，該組合物不會導(dǎo)致染紅色。
4.含有通式(VII)、(VIII)和(IX)的化合物的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物， 其中X5為氯和R6為甲基，和X6和R5是氫，該組合物導(dǎo)致透明的染色。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3和4的任何一項的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的制備方法，該方法將琥珀酸二酯與兩種不同取代的芐腈，在堿存在下和高溫下在有機溶劑中反應(yīng)，形成顏料鹽懸浮液，并隨后游離出三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物，其中a)兩種不同取代的通式(X)和(XI)的芐腈 其中X1、X2、R1和R2的定義如權(quán)利要求1，以99.9-0.1mol％通式(X)的芐腈與0.1-99.9mol％通式(XI)的芐腈的摩爾比反應(yīng)形成顏料鹽，和b)然后將來自處理步驟a)的顏料鹽質(zhì)子化。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的制備權(quán)利要求1、2、3和4的任何一項的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的方法，其中在權(quán)利要求5的處理步驟b)的質(zhì)子化后，進行c)無酸調(diào)理。
7.包含水基涂料和根據(jù)權(quán)利要求1的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物，或根據(jù)權(quán)利要求2、3和4的任何一項，或根據(jù)權(quán)利要求5或權(quán)利要求6制備的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的底漆。
8.由權(quán)利要求7的底漆和清漆組成的雙層金屬漆。
9.包含水基涂料和權(quán)利要求1的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物的組合物，或三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物在制備底漆中的用途。
10.包含水基涂料和權(quán)利要求1的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物，或根據(jù)權(quán)利要求2、3和4的任何一項，或根據(jù)權(quán)利要求5或權(quán)利要求6制備的三元1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯組合物用于對低或高分子量有機材料進行著色的用途。
全文摘要
包含水基涂料和含有通式(I)、(II)和(III)的化合物的三元1，4－二氧代－3，6－二苯基吡咯并[3，4－c]吡咯組合物的組合物，其中X
文檔編號C09D201/00GK1505667SQ02808796
公開日2004年6月16日 申請日期2002年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月24日
發(fā)明者R·倫茨, O·瓦爾奎斯特, R 倫茨, 固 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司