專利名稱：用于滾涂式漿糊制品的粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種至少含有一微粒狀阻滯多糖和至少一微粒狀天然或合成的頁(yè)硅酸鹽的組合物。
通常已知的粘合劑組成含有一天然或合成的多糖和一合成的聚合物。這種粘合劑組成可被用作粘接，加固或密封。用于礦物質(zhì)底基的這類物質(zhì)的具體應(yīng)用實(shí)例如有漿糊，分散液粘合劑，底膠。如果一產(chǎn)品的配制品在使用的地點(diǎn)可與水簡(jiǎn)便的混合和特別是由使用者來(lái)完成則是受歡迎的，上述的目前技術(shù)水平已知的粘合劑組成，特別是其粉狀配制品尤其可用于制成這類所述產(chǎn)品。如果所使用的膠料類型能滿足使用者自己配制成膠粘劑應(yīng)用，那末這將是特別優(yōu)選的膠粘劑。
由于不用運(yùn)送水的重量，這種粘合劑組合物的應(yīng)用通?？晒?jié)省運(yùn)輸費(fèi)用。這種粘合劑組合物通常被應(yīng)用于底基和紙或其他薄層的平面粘接。該粘合劑尤其經(jīng)常用作室內(nèi)墻壁和頂棚裝飾層的裱糊漿糊。
這里通常所使用的涂層技術(shù)主要考慮到在室內(nèi)占優(yōu)勢(shì)的底基物。特別是在向墻壁或屋頂上裝貼裱糊紙時(shí)占支配地位的是吸水的底基物，這里通常相應(yīng)的底基物可吸收一定量的水。另外所需粘貼的裱糊紙自身也通常吸附大量的水分?；谶@一原因，對(duì)于粘貼裱糊紙而言通常是將所使用的粘合劑先涂于裱糊紙上，這里在涂層后必須保持一定的“軟化時(shí)間”，使裱糊紙通過(guò)吸收水分被濕透。該涂層技術(shù)允許將足夠大量的漿糊涂于裱糊紙的背面，以使得在吸收水后該裱糊紙仍具有足夠強(qiáng)的粘合力。
裱糊紙漿糊通?？捎煤押垵{糊的漿糊毛刷進(jìn)行涂刷。這要考慮到裱糊紙漿糊的膠質(zhì)結(jié)構(gòu)，即對(duì)該種涂層技術(shù)裱糊紙漿糊應(yīng)具有足夠的流動(dòng)性。由于采用該漿糊的裱糊紙涂層通常是在裱糊紙呈水平位置的裱糊臺(tái)桌上完成的，一般不會(huì)出現(xiàn)漿糊提前流失(流散)的問(wèn)題。
最近也通常提供和使用有這樣的裱糊紙，其不僅僅由紙張組成，同時(shí)還含有加工其中的塑料纖維。這種裱糊紙具有尺寸穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)。也就是說(shuō)，這類裱糊紙?jiān)谄漶押谋砻鏌o(wú)需軟化時(shí)間。雖然該方法也允許使用上述的裱糊技術(shù)，但是還存在更簡(jiǎn)單的可能性。例如如果該裱糊紙不必用漿糊在裱糊紙的背面涂層，而是將漿糊直接涂到墻上的話，那末對(duì)使用者而言就可以節(jié)省大量的時(shí)間。此時(shí)就可以在任意的一大塊墻面上先涂上漿糊，然后緊接著簡(jiǎn)便地將裱糊紙貼上。這樣就免除了所述的在裱糊紙背面涂層的不方便，例如可以省去裱糊臺(tái)桌，也勿需再清除桌面上難免多余的漿糊。
對(duì)所述的簡(jiǎn)便方法存在的問(wèn)題是，目前水平已知的裱糊紙漿糊不利于該方法。由于已知漿糊的流動(dòng)性的原因僅允許在垂直表面上涂布相對(duì)薄的膜層，而用上述的方法這里通常由于底基物的吸附力會(huì)使?jié){糊快速變干。如果將該漿糊涂成一厚膜，那末該已知的漿糊就會(huì)在施工的表面上明顯產(chǎn)生流動(dòng)現(xiàn)象。另外按照目前水平該已知的漿糊通常僅允許采用一特殊的漿糊毛刷進(jìn)行涂布。而上述的對(duì)大面積墻面進(jìn)行涂布的方法通?？刹捎霉?jié)省時(shí)間和高效的輥刷方法來(lái)進(jìn)行，如在墻面上采用泡沫塑料或羔羊毛皮輥進(jìn)行涂布。但目前已知的裱糊紙漿糊通常不允許使用這種涂布輥。
對(duì)裱糊紙漿糊的生產(chǎn)而言，適合的粘合劑組合物應(yīng)該為使用者提供適于使用的形式，另外還要求其滿足一系列的要求，一方面是粘合劑的易操作性，另一方面是盡可能穩(wěn)定的產(chǎn)品質(zhì)量，無(wú)論是粘合劑組合物本身或由該粘合劑組合物所生產(chǎn)的產(chǎn)品。該要求特別包括粘合劑組合物的溶液性能。通常這種粘合劑組合物在水中攪拌時(shí)易成團(tuán)，其要末需要很長(zhǎng)的時(shí)間來(lái)消除結(jié)團(tuán)，要末該結(jié)團(tuán)完全不溶解。對(duì)于該種含有結(jié)團(tuán)的產(chǎn)品應(yīng)用，存在外觀或技術(shù)干擾的缺點(diǎn)。例如如果裱糊紙漿糊含有這樣的結(jié)團(tuán)，那末特別是在粘帖光滑的，未經(jīng)結(jié)構(gòu)處理的裱糊紙時(shí)對(duì)表面結(jié)構(gòu)會(huì)產(chǎn)生干擾。
另外要求含有所述粘合劑的產(chǎn)品具有一盡可能快的可使用性。這里特別注重其盡快構(gòu)成一定粘度相關(guān)聯(lián)的盡可能快的溶解性或可分散性，盡管要盡可能快增加粘度，但粘合劑應(yīng)為不結(jié)塊的溶解或分散。
這里對(duì)粘合劑組合物的要求，是該可使用的配制品應(yīng)允許在具有吸附力的底基物上能大面積進(jìn)行涂布。另外該粘合劑組合物還要滿足其所使用的配制品可借助一般的輥?zhàn)釉诘谆锷线M(jìn)行大面積涂布的要求，這里的涂膜應(yīng)具有一足夠的厚度。另外對(duì)粘合劑組合物還有一要求是所使用的配制品能用輥?zhàn)釉诘谆锷贤坎?，而且該配好的配制品在施工時(shí)的濺灑卻很廣。
因此，本發(fā)明的任務(wù)是，提供不具有上述缺點(diǎn)的粘合劑組合物。本發(fā)明的任務(wù)特別是，提供可供使用者在現(xiàn)場(chǎng)用水配制的粘合劑組合物，其特別適合于作為裱糊紙漿糊和至少滿足部分上述需求。
本發(fā)明的對(duì)象是，一至少含有1wt.-％的一微粒狀阻滯多糖或由兩種或更多種該微粒狀阻滯多糖形成的一混合物和至少3wt.-％的一種微粒狀天然的或合成的頁(yè)硅酸鹽或由兩種或更多種天然的或兩種或更多種合成的頁(yè)硅酸鹽形成的混合物或一種或更多種天然的和一種或更多種合成的頁(yè)硅酸鹽混合物的粘合劑組合物。
在本文中“多糖”被理解為一基于重復(fù)糖單元的聚合化合物。按照本發(fā)明，適合的多糖例如為基于纖維素或淀粉的多糖。一按照本發(fā)明的“多糖”例如可為一天然形式的多糖。同樣按照本發(fā)明可使用的多糖有合成的多糖或天然或合成多糖的衍生物。按照本發(fā)明，特別適合的例如是水溶性的或可水分散的淀粉醚或纖維素醚。如果按照下述文章中使用的淀粉醚或纖維素醚概念，則該概念還包括所有適合的不包括在上述定義中以及未明確提及的多糖類似物。
按照本發(fā)明，“水溶性的”概念包括在水中為分子分散或膠態(tài)溶解的這類化合物。在一優(yōu)選的實(shí)施實(shí)例中該概念“可溶解的”理解為這種化合物，其至少在100ml 20℃的水中具有0.01g的溶解度。特別是如本發(fā)明文中所包括的水溶性化合物的溶解度高于該值，例如在100ml 20℃的水中為0.1g或0.5g或1g。該水溶性的值并不需要在將該相應(yīng)化合物置于水中后立即達(dá)到。例如該相應(yīng)的值可在約10或約20分鐘或更長(zhǎng)的時(shí)間段內(nèi)達(dá)到即可。
按照本文，“可水分散的”概念包括在水中不形成為分子分散的或膠態(tài)的而是在水中分布成分散相的化合物。
在按照本發(fā)明的第一實(shí)施實(shí)例中，例如按照本發(fā)明的粘合劑配制品中含有水溶性的或可水分散的阻滯淀粉和/或淀粉衍生物或阻滯纖維素衍生物，特別是纖維素醚。
如果按照本發(fā)明的粘合劑配制品中使用了阻滯淀粉，那末在一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中可使用水溶性的以及可水溶脹的改性淀粉。例如合適的是部分降解的淀粉或原淀粉。若使用淀粉衍生物，例如合適的有淀粉酯或淀粉醚，特別是羧基化的或烷氧基化的淀粉。作為羧基化的或烷氧基化的淀粉合適的有所有相應(yīng)改性的來(lái)自于馬鈴薯，玉米，小麥，大米，蘆栗粉，木薯，和類似物的天然淀粉類型，其中優(yōu)選是基于馬鈴薯或玉米淀粉的衍生物。適合的淀粉衍生物例如具有一約0.1至約2.0(DS)的羧基化度或一0.05至1.5(MS)的烷氧基化度。該淀粉衍生物還可進(jìn)行交聯(lián)。作為適宜的交聯(lián)劑例如是在EP-B 0 311 873中已知的雙官能化合物。
適合作為纖維素醚的特別是下述類型羧甲基纖維素(CMC)，羧甲基甲基纖維素(CMMC)，乙基纖維素(EC)，羥丁基纖維素(HBC)，羥丁基甲基纖維素(HBMC)，羥乙基纖維素(HEC)，羥乙基羧甲基纖維素(HECMC)，羥乙基乙基纖維素(HEEC)，羥丙基纖維素(HPC)，羥丙基羧甲基纖維素(HPCMC)，羥丙基甲基纖維素(HPMC)，羥乙基甲基纖維素(HEMC)，甲基羥乙基纖維素(MHEC)，甲基纖維素(MC)和丙基纖維素(PC)，優(yōu)選是羧甲基纖維素，甲基纖維素，甲基羥乙基纖維素或甲基羥丙基纖維素以及羧甲基纖維素的堿金屬鹽以及或許烷氧基化的，特別是乙氧基化的甲基纖維素。
按照本發(fā)明“阻滯”多糖理解為該多糖為調(diào)整其在水或水溶液中的溶解性進(jìn)行了表面處理，特別是表面交聯(lián)。一如同在本發(fā)明中使用的“阻滯”多糖相對(duì)于非阻滯形的相同多糖具有一延滯的溶解性，即這種“阻滯”多糖在水或水溶液中溶解時(shí)，較相應(yīng)的非阻滯多糖具有一更大的時(shí)間期限。
按照本發(fā)明可使用的阻滯纖維素醚在經(jīng)該處理后具有一延滯的水溶性。在本文中其意味著，在按照所述方法獲得的纖維素醚衍生物與其原態(tài)的，按照所述方法處理前的形式相比在水中的溶解時(shí)間較長(zhǎng)。這一較長(zhǎng)的時(shí)間往往可由該纖維素醚的使用者或含有這種纖維素醚的配制品來(lái)確定，此時(shí)他可進(jìn)行一定的處理，例如改變pH-值，同樣按照本發(fā)明使用的纖維素醚可不做任何處理或外部影響，例如在一pH-中性的環(huán)境中，延滯其水溶解。
按照本發(fā)明所使用的用于制備的阻滯多糖的水溶性，例如所使用的阻滯纖維素醚的水溶性通常為至少每100重量份水約0.5重量份。優(yōu)選的水溶性特別是至少為每30重量份水約0.5重量份。
對(duì)淀粉-或纖維素醚應(yīng)理解為通過(guò)用烷基-和/或烷芳基對(duì)淀粉或纖維素的羥基基團(tuán)的氫原子進(jìn)行部分或完全取代制成的淀粉-或纖維素衍生物。該烷基-和/或烷芳基優(yōu)選還另帶有非離子的，陰離子的或陽(yáng)離子的基團(tuán)。這里每一分子通常被不同地取代，因此其取代度僅是一平均值。除此之外該取代還可位于在反應(yīng)中形成的“新的”羥基上，例如當(dāng)反應(yīng)對(duì)象為環(huán)氧化物時(shí)。按照本發(fā)明所使用的水溶性的淀粉-或纖維素醚含有至少一個(gè)OH-基。
淀粉或纖維素的醚化通常是通過(guò)烷(芳)基鹵化物，例如甲基-，乙基-和/或苯甲基氯化物，2-氯乙基二乙胺或氯乙酸，和/或環(huán)氧化物，例如環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷，縮水甘油基三甲基氯化銨，和/或活性的烯烴，例如丙烯晴，丙烯酰胺或磺酸乙烯，與堿，通常是與氫氧化鈉水溶液，活性纖維素的作用來(lái)進(jìn)行的。按照本發(fā)明優(yōu)選的是羧基-甲基纖維素，甲基纖維素，乙基纖維素，羥烷基纖維素，特別是羥乙基纖維素或其混合醚，如甲基羥乙基-或-羥丙基纖維素，羧甲基羥乙基纖維素和/或乙基羥乙基纖維素。
對(duì)于制備部分交聯(lián)的水溶性淀粉或纖維素醚而言，例如可將一水溶性的纖維素醚與乙二醛和/或聚乙二醛接觸。
為進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選是使用乙二醛或聚乙二醛水溶液。按照本發(fā)明優(yōu)選的一實(shí)施實(shí)例，使用了含量約0.1至約60wt-％的乙二醛水溶液，例如含有約2至約50wt-％的乙二醛。尤其適合的是例如乙二醛含量為約20至約45，特別是約30至約40wt-％的乙二醛水溶液。
如果按照本發(fā)明可使用的纖維素醚的制備采用了聚乙二醛水溶液，優(yōu)選其含量為約70至約90wt-％的聚乙二醛。特別是使用在商業(yè)上可得的(Highlink 80，生產(chǎn)商Tromsal)，約80wt-％的形式。按照本發(fā)明同樣也可一同使用乙二醛和聚乙二醛，即同時(shí)或先后在制備阻滯纖維素醚時(shí)應(yīng)用。
以水溶性的纖維素醚計(jì)，乙二醛和/或聚乙二醛通常的使用量為約0.05至約8wt-％的份額，優(yōu)選約為0.1至5wt-％，特別優(yōu)選是約0.5至約3wt-％。聚乙二醛所使用的量以水溶性的纖維素醚計(jì)，例如為＞1wt-％，特別是為約1.3至約1.9wt-％或約1.45至約1.75wt-％。
該所述的阻滯纖維素醚的制備方法例如僅可采用唯一一種水溶性的纖維素醚。按照本發(fā)明當(dāng)然也可使用按上述處理的，來(lái)自兩種或更多種水溶性的纖維素醚的混合物。
該水溶性的纖維素醚或兩種或更多種該纖維素醚的混合物在阻滯反應(yīng)進(jìn)行中優(yōu)選是使用干燥的形式，即所含水的量最高約為15wt-％，優(yōu)選最高為10wt-％。
這里需進(jìn)行處理的纖維素醚所含的水分例如可為約5至約15wt-％，或約6至約9wt-％。
在本發(fā)明的阻滯方法中，同樣也可使用濕的，即含水的纖維素醚，如來(lái)自于纖維素醚化的粗產(chǎn)品。該濕的纖維素醚通常含有約大于15至約70wt-％的水分，優(yōu)選是約20至約40wt-％的水分。
該需進(jìn)行處理的纖維素醚例如也可以粉末態(tài)來(lái)使用。這里該纖維素醚例如可為顆粒的或粉末態(tài)的。如果使用的是粉末態(tài)的纖維素醚，那末其例如應(yīng)含有最高約60％，特別是最高約70％和特別優(yōu)選最高約80％的粒徑小于約0.4mm，特別是小于約0.3mm和特別優(yōu)選是小于約0.2mm(按照DIN 4188確定)。優(yōu)選是粒徑最小為0.1mm直徑的纖維素醚。
水溶性的多糖或兩種或更多種水溶性多糖的混合物與乙二醛或與聚乙二醛或其混合物的接觸可以任意方式進(jìn)行。如果使用一濕的纖維素醚或兩種或更多種濕纖維素醚的混合物，那末可將乙二醛水溶液例如借助噴灑，滴加或其他合適的方式加入到纖維素醚或兩種或更多種纖維素醚的混合物中。同樣也可以將乙二醛或聚乙二醛或其混合物的水溶液和水溶性的纖維素醚或兩種或更多種水溶性纖維素醚的混合物在一捏合設(shè)備，例如一擠壓機(jī)中進(jìn)行混合。當(dāng)然其它的混合設(shè)備也是適合的，例如Rotor-Stator(組織搗碎器)。
為制備按本發(fā)明可使用的阻滯多糖，該阻滯反應(yīng)可在室溫下，即在一約10至約30℃下進(jìn)行。同樣也可將該阻滯反應(yīng)在一較高的溫度下，例如約30至約60℃下來(lái)進(jìn)行。另外如果需要的話，該阻滯反應(yīng)還可在一更高的溫度下，例如約60至約100℃，即所使用乙二醛-或乙二醛溶液的沸點(diǎn)下來(lái)進(jìn)行。
在所述的阻滯反應(yīng)后，緊接著將該多糖或該兩種或更多種多糖的混合物和乙二醛和/或聚乙二醛儲(chǔ)存。這樣的儲(chǔ)存例如可在進(jìn)行阻滯反應(yīng)使用的容器中。
該按照阻滯反應(yīng)處理的混合物在儲(chǔ)存期間還可進(jìn)一步混合，例如通過(guò)在一相應(yīng)混合器中的儲(chǔ)存，例如在加熱的犁鏵混合器或加熱旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)鼓中。
儲(chǔ)存特別應(yīng)在至少70℃下進(jìn)行。在另一按照本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施實(shí)例中，儲(chǔ)存期間的溫度更高，例如至少75℃或至少80℃。儲(chǔ)存溫度也可在更高的溫度，例如85，90，95或者甚至100℃下進(jìn)行。儲(chǔ)存控制的溫度上限通常取決于在混合物中的含水量以及乙二醛和/或聚乙二醛水溶液的沸點(diǎn)。
按照本發(fā)明，作為本發(fā)明的粘合劑組合物的組成部分使用的所生成的多糖在按本發(fā)明的粘合劑組成中是微粒狀的。該概念“微粒狀的”意味著確實(shí)在粘合劑組合物中存在著大量微粒狀的所生成的多糖。按照本發(fā)明，一如同本發(fā)明作為“微粒狀的”所表述的多糖粒子同樣也可以由不同的具有粒度小于微粒尺寸的粒子的附聚物組成(例如初級(jí)粒子)。如同在本文中所使用的概念“微粒狀的”涉及在粘合劑組合物中所存在的微粒，其尺寸可通過(guò)常規(guī)的粒徑分級(jí)方法，例如通過(guò)篩分，電子顯微鏡或光散射無(wú)需進(jìn)一步的粉碎而測(cè)得。在按照本發(fā)明的粘合劑中存在的微粒是作為初級(jí)粒子的附聚物或是本身就是初級(jí)粒子并不重要。
在一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，一按本發(fā)明的粘合劑組合物中多糖微粒的粒度組成為，最高為8wt-％，特別是低于8wt-％的粒徑大于200μm，優(yōu)選約40至約95wt-％，特別是約60至約90wt-％或約75至約85wt-％的多糖粒子為約0.1μm的粒徑。
按照本發(fā)明優(yōu)選使用了一零售的多糖，其2wt-％的水溶液具有約2000至約10000mPas，特別是約4000至約7000或約5000至約6000mPas的粘度。
在另一按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，該微粒狀的阻滯多糖或該兩種或更多種微粒狀的阻滯多糖的混合物在水或水溶液中具有溶解行為，在最多60分鐘后，特別是在30分鐘后或更少時(shí)間，例如在少于20，15或10分鐘后即可達(dá)到約最大粘度的40％，即該粘度相當(dāng)于其例如在一相應(yīng)的溶液中約3至約10小時(shí)后的粘度。特別是按照本發(fā)明使用所生成的多糖微粒在約5至約10分鐘后至少達(dá)到最大粘度的約50％，優(yōu)選是至少約60％。
該按照本發(fā)明的粘合劑組合物含有至少約10wt-％的阻滯多糖或兩種或更多種阻滯多糖的混合物。一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例所含有的阻滯多糖成分為約20至約0wt-％，特別是約30至約80wt-％，例如約40至約70wt-％或約45至約60wt-％。
按照本發(fā)明的該粘合劑組合物可僅含有上述的一種多糖以及多糖衍生物本身。按照本發(fā)明該粘合劑組合物同樣也可含有兩種或更多種上述的多糖或多糖衍生物的混合物，例如3，4，5，6，7，8，9或10或更多種不同多糖衍生物。按照本發(fā)明，一粘合劑組合物至少必須含有一種阻滯多糖。按照本發(fā)明，一按本發(fā)明的粘合劑組合物也可含有一阻滯多糖或多種阻滯多糖與一種或多種如上所述的非阻滯多糖一起的混合物。
作為按照本發(fā)明的粘合劑組合物的另一組成部分還含有至少3wt-％的微粒狀天然或合成頁(yè)硅酸鹽或由兩種或更多種天然或兩種或更多種微粒狀合成頁(yè)硅酸鹽形成的混合物或一種或更多種天然和一種或更多種合成頁(yè)硅酸鹽的混合物。
適合的頁(yè)硅酸鹽例如是海泡石，蒙脫石，水輝石或綠土，優(yōu)選是水輝石或綠土，特別優(yōu)選是水輝石。
作為按照本發(fā)明的粘合劑組合物的組成部分，在本發(fā)明中可使用的頁(yè)硅酸鹽可為天然的或合成的。在一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，使用了合成的頁(yè)硅酸鹽作為頁(yè)硅酸鹽，特別是使用了合成的水輝石。適合的合成頁(yè)硅酸鹽例如是Solvay Alkali公司產(chǎn)的稱為L(zhǎng)aponite。
在一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，作為按本發(fā)明粘合劑組合物的組成部分使用了在水中或含水溶媒中會(huì)導(dǎo)致粘度上升的頁(yè)硅酸鹽。該粘度上升可按照粘度上升所需要的時(shí)間進(jìn)行確定，即該頁(yè)硅酸鹽和該多糖一定時(shí)間達(dá)到的粘度與最大粘度的比值應(yīng)在約10∶1至約1∶10，特別是約1∶5至約5∶1或約1∶2至約2∶1的范圍內(nèi)。
在一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，作為按本發(fā)明的粘合劑組合物的組成部分使用的頁(yè)硅酸鹽，其在結(jié)晶表面具有至少約30mmol/00克(這里也可能是一個(gè)書寫錯(cuò)誤，應(yīng)該為100，忻耀年的估計(jì))，特別是約50至約80mmol/100克和例如約50至約60mmol/100克的一負(fù)沉積。
按照本發(fā)明所使用的頁(yè)硅酸鹽的微粒尺寸應(yīng)這樣確定，使如上所述的粘度上升所需要的時(shí)間處于上述多糖粘度上升的關(guān)系范圍內(nèi)。特別是按照本發(fā)明中使用的頁(yè)硅酸鹽，其微粒尺寸應(yīng)處于約1至約500μm，特別是約20至約200μm的范圍內(nèi)，例如為約30至約80nm或約40至約60nm。
此處所述的微粒尺寸，基本上涉及到例如在頁(yè)硅酸鹽的磨碎過(guò)程中可調(diào)節(jié)至一定大小的這種粒徑。例如在磨碎后借助常規(guī)的，上面述及的測(cè)定方法可確定的微粒尺寸它可由單一的，或者集聚的初級(jí)或次級(jí)粒子的附聚物所構(gòu)成。按照本發(fā)明優(yōu)選使用的頁(yè)硅酸鹽通常首先含有集聚的微粒堆。當(dāng)向水中加入頁(yè)硅酸鹽時(shí)，首先會(huì)使集聚的粒子分裂為單個(gè)的但仍為集聚的粒子堆。在水中分散時(shí)該附聚物的粒子堆會(huì)溶解為單個(gè)的粒子堆。該粒子堆在水中會(huì)溶脹一定的時(shí)間，該單個(gè)的粒子堆會(huì)繼續(xù)分離成單個(gè)的，參與構(gòu)成粒子堆有關(guān)的初級(jí)粒子。在另一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，所使用的頁(yè)硅酸鹽的初級(jí)粒子在粒子堆中的粒徑小于1μm，特別是小于500nm和優(yōu)選小于約100nm。
在一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，使用水輝石作為頁(yè)硅酸鹽，例如以名稱Laponite RD可獲得的合成水輝石(銷售商Solvay AlkiliGmbH)。
在一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，多糖和層狀礦物質(zhì)的平均粒徑比為約5∶1至約1∶5，例如約3∶1至約1∶3或約2∶1至約1∶2。
該按照本發(fā)明的粘合劑組合物優(yōu)選是含量為約3至約30wt-％的頁(yè)硅酸鹽，特別是約3.5至20或約4至約10wt-％，例如約5至約8wt-％。
除所述的化合物外，即除部分交聯(lián)的，水溶性的纖維素醚或兩種或更多種這類纖維素醚的混合物和一水溶性的或可水分散性的化合物外，按照本發(fā)明的水溶性配制品還可含有一聚合物。該聚合物可被添加到該水溶性的配制品中例如以增強(qiáng)粘接性。作為聚合物例如合適的有可水分散的聚合物如乙烯基吡硌烷酮，聚丙烯酰胺，聚乙烯醇或聚丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或鹽或來(lái)自兩種或更多種所述聚合物的混合物。在一優(yōu)選的本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，作為聚合物還使用了聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯，即丙烯酸或甲基丙烯酸與具有1至約8個(gè)C-原子的醇形成的酯以及乙烯基聚合物，特別是聚乙烯醋酸酯。
除此之外可再分散的聚合分散液粉體也可用作聚合物。這里例如涉及乙烯基酯，苯乙烯，丙烯酸-或甲基丙烯酸酯或氯乙烯的均-或共聚物。適合的乙烯基酯聚合物例如有醋酸乙烯酯-均聚物，醋酸乙烯酯和乙烯或氯乙烯或其他乙烯基酯，如乙烯基月桂酸酯，帶支鏈的烷烴羧酸乙烯基酯，乙烯基新戊酸酯或馬來(lái)酸或富馬酸的酯的共聚物，或飽和的C3-至C8-烷基羧酸的乙烯基酯的均聚物或其與乙烯，氯乙烯或其他乙烯基酯的共聚物，或有兩種或更多種所述單體混合物的共聚物或兩種或更多種所述均-或共聚物的混合物。
如果作為聚合物所使用的化合物來(lái)源于丙烯酸或甲基丙烯酸或苯乙烯，那末優(yōu)選應(yīng)使用可得自于苯乙烯的或丙烯酸或甲基丙烯酸與直鏈或支鏈或環(huán)烷狀的具有1至20個(gè)C-原子的脂肪族醇所形成酯的聚合物。同樣苯乙烯的共聚物也是合適的，例如苯乙烯-丁二烯-共聚物。同樣適合的還有氯乙烯-聚合物，特別是氯乙烯-乙烯共聚物。
在一優(yōu)選的本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，作為聚合物使用了醋酸乙烯酯的均聚物，醋酸乙烯酯-乙烯-共聚物或飽和C3-至C8-烷基羧酸乙烯基酯和具有1至約40wt-％乙烯含量的乙烯和0至約40wt-％的來(lái)自于飽和C3-至C8-烷基羧酸的其它乙烯基酯或氯乙烯的共聚物，苯乙烯和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物如苯乙烯含量為約1至約70wt-％的苯乙烯-丁基丙烯酸酯-或苯乙烯-乙基已基丙烯酸酯-共聚物。這種可再分散的聚合物例如可通過(guò)將聚合物分散液在噴霧塔中進(jìn)行噴霧干燥來(lái)制備。按照本發(fā)明上述的聚合物也可在按本發(fā)明的水溶性配制品中單獨(dú)或作為兩種或兩種以上所述聚合物的混合物加以使用。
本發(fā)明的對(duì)象還有粘合劑配制品，其除含有上述的阻滯多糖和一頁(yè)硅酸鹽外還含有至少一合成的水溶性的或可水分散的聚合物。
該按本發(fā)明的粘合劑配制品還往往含有添加物，其通過(guò)按本發(fā)明的水溶性可制備粘合劑的配制品溶解時(shí)產(chǎn)生一堿化作用。屬于其中的實(shí)例有銨-，堿金屬-和/或堿土金屬的氫氧化物，水溶性的，優(yōu)選是粉狀的堿金屬硅酸鹽(水玻璃)，特別是Na-或K-水玻璃以及氨和胺類或來(lái)源于強(qiáng)和弱酸的堿性鹽和中性鹽。例如屬于這方面的有碳酸或羧酸或三價(jià)磷酸的堿金屬鹽。該所述的化合物可以單獨(dú)或以兩種或兩種以上所述的化合物的混合物來(lái)使用。若想在按照本發(fā)明的水溶性配制品溶解時(shí)產(chǎn)生一堿化作用，那末上述的添加物在按本發(fā)明的粘合劑配制品的總量中所占份額通常應(yīng)達(dá)到約0.1至約2wt-％。
在另一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，該水溶性的配制品含有填充劑。適合的填充劑例如是碳酸鹽(特別是碳酸鈣)，硅酸鹽(例如滑石，陶土，云母)，硅藻土，硫酸鹽如硫酸鈣或硫酸鋇，氫氧化鋁以及纖維素纖維，玻璃纖維或玻璃球。這類填充劑在按本發(fā)明的水溶性組合物中的含有量例如以總水溶性配制品計(jì)可達(dá)到約20wt-％，優(yōu)選是0.1至約10wt-％。
這種合成的聚合物例如應(yīng)保證在應(yīng)用內(nèi)本發(fā)明的粘合劑附聚物所得產(chǎn)物制成的最終產(chǎn)品能增加粘接力和改善耐水性。按照本發(fā)明特別適合作為合成聚合物的是完全合成的聚合物(基礎(chǔ)聚合物)的可再分散的分散液粉體?；旧线@里涉及乙烯基酯，苯乙烯，丙烯酸酯和氯乙烯的均聚物和共聚物。
作為合適的乙烯基酯聚合物的基礎(chǔ)聚合物例如是醋酸乙烯酯-均聚物，醋酸乙烯酯和乙烯和/或氯乙烯和/或其他乙烯基酯如乙烯基月桂酸酯，帶支鏈的烷烴羧酸乙烯基酯，乙烯基新戊酸酯或馬來(lái)酸或富馬酸的酯的共聚物，或來(lái)自于兩種或更多種所述單體的共聚物或飽和的C3-8-烷基羧酸的乙烯基酯的均聚物或其與乙烯，氯乙烯或其他乙烯基酯的共聚物。
上述的丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或苯乙烯聚合物來(lái)源于苯乙烯或丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合。作為丙烯酸或甲基丙烯酸的酯主要是使用具有1至20個(gè)C-原子的直鏈或支鏈或環(huán)狀脂肪族醇的酯。其它的苯乙烯聚合物例如可為苯乙烯與一個(gè)或多個(gè)其它單體的共聚物。例如適合的是苯乙烯-丁二烯共聚物。作為氯乙烯-聚合物適合的是氯乙烯-乙烯共聚物。
按照本發(fā)明優(yōu)選采用的可再分散的粉體是醋酸乙烯酯-均聚物和下述共聚物醋酸乙烯酯-乙烯-共聚物或飽和烷基羧酸的乙烯基酯和具有1至約40wt-％乙烯含量的乙烯和0至約40wt-％的其他來(lái)自于飽和C3-8-烷基羧酸乙烯基酯基的乙烯基酯或氯乙烯或來(lái)自兩種或兩種以上該化合物的混合物的共聚物，苯乙烯丙烯酸酯如苯乙烯含量為約1至約70wt-％的苯乙烯-丁基丙烯酸酯或苯乙烯-乙基已基丙烯酸酯-共聚物，這種可再分散的聚合物通常是通過(guò)在噴霧塔中聚合物分散液的噴霧干燥制備的。
特別適合的例如是乙烯基酯-均-或-共聚物，例如與乙烯，其單體基礎(chǔ)組成是一帶有約2至約44，例如約3至約15個(gè)C-原子的直鏈或支鏈羧酸的乙烯基酯。作為這些均聚物或聚合聚乙烯酯的單體可為乙烯基甲酸酯，醋酸乙烯酯，乙烯基丙酸酯，乙烯基異丁酸酯，乙烯基新戊酸酯，乙烯基-2-乙基己酸酯，在酸基上具有9至約15個(gè)C-原子的飽和支鏈一元羧酸的乙烯基酯，長(zhǎng)鏈飽和或不飽和脂肪酸的乙烯基酯如乙烯基月桂酸酯，乙烯基硬脂酸酯或苯甲酸的乙烯基酯和取代的苯甲酸衍生物如乙烯基-p-叔-丁基苯甲酸酯。該所述的乙烯基酯在乙烯基酯聚合物中可為單獨(dú)的或來(lái)自兩種或更多種所述乙烯基酯的混合物。
在本發(fā)明中，該按本發(fā)明的粘合劑附聚物含有兩種或更多種所述的合成聚合物是有利的。
在另一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，作為聚合物微?？墒褂脕?lái)自一均聚物和一共聚物的混合物。作為合適的均聚物為上述的均聚物，特別是乙烯基酯的均聚物，優(yōu)選在聚醋酸乙烯酯。作為共聚物上述的共聚物同樣是合適的。在一優(yōu)選的實(shí)施實(shí)例中，在所述的兩種或更多種聚合物微粒的混合物中，可使用乙烯和醋酸乙烯酯，醋酸乙烯酯和乙烯基支鏈烷烴羧酸酯的共聚物，或三元共聚物，特別是乙烯-醋酸乙烯酯-丙烯酸酯-三元共聚物。
在這類聚合物微粒的混合物中均聚物的份額優(yōu)選為至少約20wt-％，特別是40wt-％或更多，例如至少約50wt-％。適合的均聚物和共聚物的混合比例例如為約75∶25或約80∶20。
該按本發(fā)明的粘合劑附聚物除所述的內(nèi)容物外，至少還含有一種天然的或合成的多糖和至少一種合成的聚合物以及其他的添加物。
適合的添加物例如是對(duì)按本發(fā)明的水溶性可制備粘合劑的配制品溶解時(shí)能產(chǎn)生堿化作用的化合物。這里例如有銨-，堿金屬-和/或堿土金屬的氫氧化物，水溶性的，優(yōu)選是粉狀的堿金屬硅酸鹽(水玻璃)，特別是Na-或K-水玻璃以及氨和胺或來(lái)源于強(qiáng)的和弱酸的堿性鹽和中性鹽。屬于其中的例如有堿金屬的碳酸或羧酸或三價(jià)的磷酸鹽。該所述的化合物可以單獨(dú)或以兩種或兩種以上所述的化合物的混合物來(lái)使用。
若想在按本發(fā)明的水溶性配制品溶解時(shí)產(chǎn)生堿化作用，那末上述所述的添加物在按本發(fā)明的粘合劑配制品的總量中所占份額通常應(yīng)達(dá)到約0.1至約2wt-％。
另外作為合適的添加物可為助劑或填充劑，交聯(lián)劑和保藏劑，增稠劑和具有粘性的添加成分如糊精或可離子化的纖維素醚。
在另一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，該水溶性的配制品含有助劑或填充劑。適合的助劑或填充劑例如是碳酸鹽(特別是碳酸鈣)，硅酸鹽(例如滑石，陶土，云母)，硅藻土，硫酸鹽如硫酸鈣或硫酸鋇，氫氧化鋁以及玻璃纖維或玻璃球。這類助劑或填充劑在按本發(fā)明的水溶性組合物中例如以總水溶性配制品計(jì)可占約30wt-％的含量，優(yōu)選是0.1至約20wt-％。
另外一按本發(fā)明的粘合劑組合物還可含有添加劑。作為添加劑特別合適的有來(lái)自于聚乙烯基吡硌烷酮族的水溶性的離子或非離子聚合物，乙烯基吡硌烷酮/乙烯基酯-共聚物，來(lái)自于烷基丙烯酰胺/丙烯酸-共聚物，烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸-共聚物，烷基丙烯酰胺/甲基甲基丙烯酸-共聚物，烷基丙烯酰胺/丙烯酸/烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸-共聚物，烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸/烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸-共聚物，烷基丙烯酰胺/甲基甲基丙烯酸/烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸-共聚物，烷基丙烯酰胺/烷基甲基丙烯酸酯/烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯/烷基甲基丙烯酸酯-共聚物族的水溶性兩性的聚合物，來(lái)自于不飽和羧酸，陽(yáng)離子衍生化的不飽和羧酸的共聚物，往往還有其它離子的或非離子的單體，來(lái)源于丙烯酰胺烷基三烷基氯化銨/丙烯酸-共聚物以及其堿金屬-和銨的鹽，丙烯酰胺烷基三烷基氯化銨/甲基丙烯酸-共聚物以及其堿金屬-和銨的鹽族的水溶性兩性離子聚合物，甲基丙酰基乙基甜菜堿/甲基丙烯酸酯共聚物，來(lái)源于醋酸乙烯酯/巴豆酸-共聚物，乙烯基吡硌烷酮/乙烯基丙烯酸酯-共聚物的水溶性陰離子聚合物，丙烯酸/乙基丙烯酸酯/N-叔丁基丙烯酰胺-三元聚合物，來(lái)自于乙烯基酯的接枝聚合物，丙烯酸或甲基丙烯酸酯單獨(dú)或混合物與巴豆酸的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸與聚亞烴基化氧和/或聚亞烴基二醇的共聚物，來(lái)源于至少一非離子型的單體，至少一離子型單體聚乙烯乙二醇和一交聯(lián)劑與另外共聚物進(jìn)行共聚而成的接枝和交聯(lián)共聚物，該另外共聚物是由每個(gè)下列三類的至少一個(gè)單體共聚而得到的，不飽和醇和短鏈飽和羧酸的酯和/或短鏈飽和醇和不飽和羧酸的酯，不飽和碳素酸，長(zhǎng)鏈碳素酸和不飽和醇的酯和/或碳素酸與飽和或不飽和，直鏈或支鏈C8-18-醇的酯，來(lái)自于巴豆酸，醋酸乙烯酯和一烯丙基-或甲基烯丙基酯的三元聚合物，來(lái)源于巴豆酸或烯丙氧基醋酸，醋酸乙烯酯或乙烯基丙酸酯，支鏈的烯丙基-或甲基烯丙基酯，乙烯基醚，乙烯基酯或直鏈烯丙基-或甲基烯丙基酯的四元一和五元聚合物，巴豆酸與一個(gè)或多個(gè)來(lái)自于乙烯，乙烯基苯，乙烯基甲基醚，丙烯酰胺和其水溶性鹽的單體的共聚物，來(lái)自于醋酸乙烯酯，巴豆酸和一飽和的脂肪族在α-，β-或γ-位有支鏈的一元羧酸的乙烯基酯的三元聚合物，來(lái)源于季銨化的纖維素-衍生物族的水溶性陽(yáng)離子聚合物，具四價(jià)基團(tuán)的聚硅氧烷，陽(yáng)離子的瓜爾膠-衍生物，聚合的二甲基二烯丙基銨鹽和其與酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的酰胺的共聚物，乙烯基吡硌烷酮與季銨化的二烷基氨基丙烯酸酯和二烷基氨基甲基丙烯酸酯的衍生物的共聚物，乙烯基吡硌烷酮-N-甲咪唑氯化物-共聚物，季銨化的聚乙烯基醇，以INCI-標(biāo)稱Polyquaternium 2，Polyquaternium 17，Polyquaternium 18和Polyquaternium 27所給出的聚合物。
同樣適合的添加劑是水溶性的借助接枝共聚獲得的聚合物。作為接枝基質(zhì)適合的例如有聚亞烴基二醇，特別是具有分子量為約100至約50000，特別是約1000至約10000的聚乙二醇。接枝分支的制備原則上可使用所有在聚亞烴基二醇上可接枝的具有至少一烯烴不飽和雙鍵的化合物。優(yōu)選接枝分支的制備是采用乙烯基醇和直鏈或支鏈的，不飽和的具有2至24個(gè)，特別是2至18個(gè)C-原子的一元羧酸的酯。這種乙烯基酯在本文中上面已作過(guò)敘述。例如可使用含量為約10至約90wt-％的接枝基質(zhì)和含量為約90至約10wt-％的接枝分支構(gòu)成的接枝聚合物。接枝基質(zhì)與接枝分支的比例是這樣選擇的使該接枝聚合物為水溶性的，在20℃時(shí)的水溶性至少為約1g/1，優(yōu)選則更高，例如為約2.5或10g/l。
作為添加劑例如可使用一接枝聚合物，其含有約40wt-％的分子量(Mw)為約6000的聚乙二醇(PEG)作為接枝基質(zhì)和約60wt-％的聚醋酸乙烯酯作為接枝分支。
該所述的添加劑的量在按照本發(fā)明的粘合劑組合物中可為約0.1至約10wt-％，例如約1至約7wt-％。
在另一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，一按本發(fā)明的粘合劑組合物含有至少一四價(jià)的銨化合物。按照本文“四價(jià)的銨化合物”應(yīng)理解為一氮化合物，其含有至少一氮原子，該氮原子帶有3或4個(gè)有機(jī)基團(tuán)。按照本發(fā)明作為獨(dú)立的有機(jī)基團(tuán)也可以是相應(yīng)氮原子連接成一環(huán)狀結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。
在一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，使用了含有1個(gè)或2個(gè)氮原子的化合物作為四價(jià)的銨化合物，這里至少一個(gè)氮原子滿足上述的特性要求。在另一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，使用了僅含有1個(gè)氮原子的化合物作為四價(jià)的銨化合物。一般而言該按本發(fā)明可使用的四價(jià)的銨化合物在氮原子上可含有任意的有機(jī)基團(tuán)。在一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中使用了一四價(jià)的銨化合物，其在氮原子上選用四個(gè)有機(jī)基團(tuán)，它們來(lái)自于直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的具有1至4個(gè)C-原子的烷基基團(tuán)，飽和或不飽和的具有4至24個(gè)C-原子的環(huán)烷基基團(tuán)或具有6至24個(gè)C-原子的芳基基團(tuán)。該所述的基團(tuán)有時(shí)還可以具有相互無(wú)關(guān)聯(lián)的一個(gè)或多個(gè)取代基。
在另一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，在所使用的四價(jià)的銨化合物中與氮原子連接的有機(jī)基團(tuán)上可含有不同的C-原子數(shù)。例如，在所使用的四價(jià)的銨化合物中與氮原子相結(jié)合的可以是兩種不同的有機(jī)基團(tuán)，這里在氮原子上連接的有機(jī)基團(tuán)例如可有兩個(gè)或三個(gè)是相同的。同樣在所使用的四價(jià)的銨化合物中與氮原子相連的也可以是三個(gè)或四個(gè)不同的基團(tuán)。
在另一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，所使用的四價(jià)的銨化合物含有3個(gè)或更多，特別是10個(gè)或更多四價(jià)的氮原子。例如對(duì)這類化合物而言可為具有四價(jià)氨基官能的聚合物。適合的聚合物例如是帶有二烷基氨基的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯，其要末是被質(zhì)子化的或是用相應(yīng)季銨化劑季銨化的。同樣適合的相應(yīng)聚合物是在一環(huán)狀結(jié)構(gòu)中含有氮原子，例如聚乙烯基吡硌烷酮。
適合的四價(jià)銨化合物可含有一-或多價(jià)的反離子。適合的反離子例如是鹵化物離子如氟化物，氯化物，溴化物或碘化物。同樣適合的是用碳酸鹽，硫酸鹽或磷酸鹽作為反離子。
在另一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，例如可使用N，N-二癸基-N，N-二甲基氯化銨，N，N-二癸基-N，N-二甲基丙酸銨，N，N-二癸基甲氧基乙基氯化銨，N，N-二癸基甲氧基乙基丙酸銨，十六烷基甲基氯化銨，雙十八烷基二甲基氯化銨，十二烷基二甲基芐基氯化銨，十二烷基三甲基氯化銨或乙氧基烷基膦酸銨作為四價(jià)的銨化合物。同樣適合的化合物例如還有二辛基二甲基氯化銨，二癸基甲基聚(乙氧基)丙酸銨，苯扎氯銨如芐索氯銨，烷胺基烷基甘氨酸基烷基胺，聚亞己基二胍氫氯化物或烷基亞丙基二胺胍鹽。
在另一按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，作為按本發(fā)明的粘合劑組合物添加劑還可使用至少含有一酸性和一堿性基團(tuán)的化合物。該含有至少一酸性和一堿性基團(tuán)的化合物通常被表述為兩性離子化合物。對(duì)該兩性離子化合物而言例如合適的是甜菜堿。
甜菜堿是一種已知的化合物，其通常主要是通過(guò)羧基烷基化，特別是氨基化合物的羧基甲基化制備的。優(yōu)選是將原料與含鹵羧酸或其鹽，特別是與氯醋酸鈉縮合，這里每Mol甜菜堿將生成一Mol的鹽。另外還可進(jìn)行不飽和羧酸如丙烯酸的加成。關(guān)于這一題目的概況例如可見A.O’Lennick et al，in HAPPI，Nov.70(1986)，S.Holzman et al.inTens.Det.23，309(1986)，R.Bibo et al.in Soap Cosm.Chem.Spec.Apr.46(1990)和P.Ellis et al.in Euro Cosm.1，14(1994).
例如適合的甜菜堿是兩價(jià)和特別是三價(jià)胺的具有分子式(I)的羧基烷基化產(chǎn)物， 其中R1為具有6至22個(gè)碳原子的烷基-和/或鏈烯基基團(tuán)，R2為氫或具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，R3為具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，n為1至6的數(shù)字和X為一堿金屬和/或堿土金屬或銨。
典型的例子是，己基甲胺，己基二甲胺，辛基二甲胺，癸基二甲胺，十二烷基甲胺，十二烷基二甲胺，十二烷基乙基甲胺，C12/14-椰烷基二甲胺，十四烷基-二甲胺，十六烷基二甲胺，十八烷基二甲胺，十八烷基乙基甲胺，十六烯基二-甲胺，C16/18-油脂烷基二甲胺以及其工業(yè)混合物的羧基甲基化產(chǎn)物。
另外作為甜菜堿還可考慮下述酰胺基胺的羧基烷基化產(chǎn)物，如式(II)所示
其中R4CO為一脂肪族的具有6至22個(gè)碳原子和0或1至3個(gè)雙鍵的?；?，m為1至3的數(shù)字而R2，R3，n和X同上所述。
典型的例子是，具有6至22個(gè)碳的脂肪酸，稱之為己酸，辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，棕櫚烯酸，硬脂酸，異硬脂酸，油酸，反油酸，巖芹酸，亞油酸，亞麻酸，桐酸，花生酸，反二十碳烯酸，山崳酸和芥酸以及其工業(yè)混合物與N，N-二甲基氨基-乙胺，N，N-二甲基氨基丙胺，N，N-二乙基氨基乙胺和N，N-二乙基-氨基丙胺的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物，其和氯醋酸鈉的縮合物。優(yōu)選是用一C8-18-椰脂酸-N，N-二甲基氨基丙酰胺與氯醋酸鈉的縮合產(chǎn)物。
另外作為滿足本發(fā)明可使用的甜菜堿的適合的原料還可考慮下述式(III)的咪唑啉 其中R5為一具有5至21個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，R6為一羥基，一OCO R5-或NHCO R5-基和m為2或3。對(duì)該物質(zhì)而言涉及已知的材料，例如通過(guò)1或2Mol脂肪酸與多價(jià)胺如氨基乙基乙醇胺(AEEA)或二亞二乙基三胺的環(huán)化縮合可獲得該產(chǎn)物。該相應(yīng)的羧基烷基化產(chǎn)物可為不同開鏈的甜菜堿的混合物。
典型的例子是，上述脂肪酸與AEEA的縮合產(chǎn)物，優(yōu)選是基于月桂酸或C12/14-椰脂酸的咪唑啉與氯醋酸鈉反應(yīng)或甜菜堿產(chǎn)物。
該按本發(fā)明的粘合劑組合物也可含有單一的兩性離子化合物，即僅一個(gè)兩性離子的化合物，或來(lái)自兩種或更多種兩性離子化合物的混合。
該按本發(fā)明的粘合劑組合物含有含量高于4wt-％的四價(jià)的銨化合物或兩性離子的化合物或一來(lái)自兩種或更多種這類化合物的混合物。四價(jià)銨化合物或兩性離子化合物或一來(lái)自兩種或更多種這類化合物的混合物的含量上限為約40wt-％。在一優(yōu)選的實(shí)施實(shí)例中，一按本發(fā)明的粘合劑組合物含有至少約5，6，7，8或9或至少約10wt-％的四價(jià)銨化合物或兩性離子化合物或一來(lái)自兩種或更多種這類化合物的混合物。合適的含量例如為大約8％至約30％，例如約9％至約25％或約15％或低于20％。上述給出的百分?jǐn)?shù)為四價(jià)銨化合物或兩性離子化合物或來(lái)自兩種或更多種這類化合物的混合物的重量百分?jǐn)?shù)。
一般而言，按本發(fā)明的粘合劑組合物含有上述列舉的單一化合物或來(lái)自兩種或更多種這些化合物類型的混合。另外按照本發(fā)明也設(shè)計(jì)到，按本發(fā)明的粘合劑組合物可含有來(lái)自不同類型化合物的兩種或更多種不同化合物的混合物。
一按本發(fā)明的粘合劑組合物例如可含有殺生劑，色素，顏料，分散劑，交聯(lián)劑和/或表面活性劑，乙二醇或流變助劑作為其他的助物。
作為殺生劑適合的例如有四價(jià)的銨化合物，醛，優(yōu)選是甲醛，異噻唑酮或苯并異噻唑酮或兩種或更多種該物質(zhì)的混合物。
作為色素和顏料例如合適的是白堊，金紅石，碳黑和類似的無(wú)機(jī)色素和顏料以及有機(jī)染料和顏料如偶氮染料或苯胺染料。
作為分散劑以及交聯(lián)劑和/或表面活性劑適合的有陰離子的，陽(yáng)離子的或非離子的表面活性劑。
對(duì)陰離子表面活性劑而言典型的例子是，具有少于兩個(gè)酸性基團(tuán)的烷基苯磺酸酯，烷屬磺酸酯，烯屬磺酸酯，烷基醚磺酸酯，甘油醚磺酸酯，甲基酯磺酸鹽，磺基脂肪酸，烷基硫酸酯，脂肪醇醚硫酸酯，甘油醚硫酸酯，羥基混醚硫酸酯，單甘酯(醚)硫酸酯，脂肪酸酰胺(醚)硫酸酯，單-和雙烷基磺基琥珀酸酯，單-和雙烷基磺基琥珀酰胺酯，磺基三甘油酯，酰胺皂，醚羧酸和其鹽，脂肪酸羥乙磺酸酯，脂肪酸肌氨酸酯，脂肪酸牛磺酸酯，?；轷ｕ?，烷基低聚葡糖甙硫酸酯，蛋白脂肪酸縮合物(特別是植物基的大豆產(chǎn)品)和烷基(醚)磷酸酯。只要該陰離子表面活性劑含有聚乙二醇醚鏈，它們就具有一傳統(tǒng)的，特別是一狹窄的同系分布。
另外按照本發(fā)明適合的還有非纖維素基構(gòu)成的非離子表面活性劑。
對(duì)該類非離子表面活性劑而言典型的例子是，脂肪醇聚乙二醇醚，烷基苯酚聚乙二醇醚，脂肪酸聚乙二醇酯，脂肪酸酰胺聚乙二醇醚，脂肪胺聚乙二醇醚，烷氧基化的三甘油酯，烷(烯)基低聚葡糖苷，脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺，蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物(特別是植物基的大豆產(chǎn)品)，聚醇脂肪酸酯，糖酯，脫水山梨糖醇酯和聚山梨酸酯。只要該非離子的表面活性劑含有聚乙二醇醚鏈，它們就具有一傳統(tǒng)的，特別是一狹窄的同系分布。優(yōu)選作為本發(fā)明的非離子表面活性劑的其它成分例如含有平均15至30Mol環(huán)氧乙烷與具有8至18個(gè)碳原子的脂肪醇的加成產(chǎn)物。
在一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，使用了非離子的，低泡的表面活性劑，特別是具有約5EO-和5PO-單位的EO/PO-混合醚作為按本發(fā)明的多糖懸浮液組分。
按照本發(fā)明，作為二元醇適合的是低分子量的二元醇或低聚二元醇醚如乙二醇，丙二醇，丁二醇，二乙二醇，二丙二醇和類似物。
按照本發(fā)明，特別適合的流變助劑為黃原-膠或硅酸或兩種或更多種它們的混合物。
一按照本發(fā)明的粘合劑組合物例如具有下述的組成部分-約20至約80wt-％的阻滯纖維素醚-約0.2至約1wt-％的碳酸鈉-約10至約50wt-％的一聚醋酸乙烯酯均聚物-約2至約8wt-％的白堊-約4至約15wt-％的頁(yè)硅酸鹽，特別是Laponite RD-約0.2至約2wt-％的一四價(jià)銨化合物該按本發(fā)明的粘合劑組合物可由使用者在現(xiàn)場(chǎng)通過(guò)將該粘合劑組合物與水或水性溶劑混合獲得可使用的水性的粘合劑配制品。
本發(fā)明的任務(wù)還包括一按本發(fā)明的粘合劑配制品的制備方法，采用該方法可將一按本發(fā)明的粘合劑組合物與水混合。
本發(fā)明的任務(wù)還包括一粘合劑配制品，其至少含有20wt-％的水和至少1wt-％的，例如約2至約20wt-％或約5至約10wt-％的一按本發(fā)明的粘合劑組合物。在一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，一按本發(fā)明的粘合劑配制品含有至少約30wt-％的，特別是至少約40wt-％或至少約60wt-％的，例如至少約70wt-％或至少約80或至少約90wt-％的水。
該按本發(fā)明的粘合劑配制品例如可通過(guò)將一按本發(fā)明的粘合劑組合物以一重量比為約1∶10至約1∶25，例如約1∶15至約1∶22，特別是約1∶20(重量比)加入水中來(lái)制備。
一按本發(fā)明的粘合劑配制品在配制后約1至約5分鐘時(shí)間內(nèi)將具有一約1000至約3000mPas的Brookfield-粘度(RVT，20℃)。在另一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，一按本發(fā)明的粘合劑配制品在約20至約40分鐘后，特別是在配制后約25至約35分鐘后將具有一約10000至約20000mPas的Brookfield-粘度(RVT，20℃)。
按照本發(fā)明，一按本發(fā)明的粘合劑配制品的PH-值為至少約6。在一優(yōu)選的按照本發(fā)明的實(shí)施實(shí)例中，一按本發(fā)明的粘合劑配制品的PH-值為至少約7，例如約7.1至約10，特別是約8至約9。
按本發(fā)明的粘合劑配制品的制備通常可在現(xiàn)場(chǎng)由使用者通過(guò)簡(jiǎn)單的將上述粘合劑配制品與水?dāng)噭?。攪拌本身通常可以任何方式進(jìn)行。例如適合的簡(jiǎn)單的設(shè)施如一個(gè)容器和一支攪拌棒，這里先裝上水和將按本發(fā)明的粘合劑配制品均勻地加于水中攪拌。按照本發(fā)明同樣也可將該按本發(fā)明的漿糊配制品在輔助設(shè)施中例如驅(qū)動(dòng)的攪拌設(shè)施中進(jìn)行制備。
本發(fā)明將按照下述的實(shí)例詳細(xì)地加以敘述。
例配制成下述的實(shí)例配方配方1
54.0 wt-％MHEC 6000 PR30.0 wt-％PVAc-分散液粉體7.0 wt-％纖維素纖維6.0 wt-％Laponite RD0.5 wt-％蘇打0.2 wt-％二甲基二-十二烷基氯化銨2.3 wt-％結(jié)晶狀的白堊配方254.0 wt-％MHEC 6000 PR30.0 wt-％PVAc-分散液粉體7.0 wt-％纖維素纖維6.0 wt-％膨潤(rùn)土(Bentone EW)0.5 wt-％蘇打0.2 wt-％二甲基二-十二烷基氯化銨2.3 wt-％結(jié)晶狀的白堊配方354.0 wt-％MHEC 6000 PR30.0 wt-％PVAc-分散液粉體7.0 wt-％纖維素纖維6.0 wt-％綠土(Tixogel CD)0.5 wt-％蘇打0.2 wt-％二甲基二-十二烷基氯化銨2.3 wt-％結(jié)晶狀的白堊配方454.0 wt-％MHEC 6000 PR30.0 wt-％PVAc-分散液粉體7.0 wt-％纖維素纖維表9 各放電電流的電池容量(單位mAh)
表10 各放電電流的電池容量(單位mAh)
比較例5將與實(shí)施例8的正極同樣的漿料在涂敷有碳系導(dǎo)電涂料的厚20μm的多孔鋁網(wǎng)兩面上進(jìn)行成型，壓制后得到200μm的PAS正極及PAS負(fù)極。
使用PAS正極(寬5.4×長(zhǎng)38.0cm2)及PAS負(fù)極(寬5.6×長(zhǎng)40.0cm2)，使用厚50μm的紙制無(wú)紡布隔板，組成6個(gè)圓筒型電池。正極活性物質(zhì)重量是負(fù)極活性物質(zhì)重量的0.92倍，近乎同量。另外，因?yàn)槭褂孟嗤钚晕镔|(zhì)，所以負(fù)極和正極的靜電容量比為1，與現(xiàn)有構(gòu)成的電容器是同樣的構(gòu)成。作為電解液來(lái)說(shuō)，使用將TEMA·BF4(三乙基甲基胺·四氟化硼)溶解于碳酸丙烯酯中的濃度為1.5摩爾/升的溶液。
權(quán)利要求
1.一種粘合劑組合物，至少含有至少10wt-％的微粒狀阻滯多糖或兩種或多種這類微粒狀的阻滯多糖的混合物，和至少3wt-％的微粒狀天然或合成頁(yè)硅酸鹽或兩種或多種天然的或兩種或多種微粒狀合成的頁(yè)硅酸鹽的混合物或一種或多種天然和一種或多種合成頁(yè)硅酸鹽的混合物。
2.按照權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其特征是其含有至少一種纖維素醚作為阻滯多糖。
3.按照權(quán)利要求1或2的組合物，其特征是該組合物還含有至少一種合成聚合物。
4.按照權(quán)利要求1至3任一的粘合劑組合物，其特征是其含有水輝石型頁(yè)硅酸鹽作為頁(yè)硅酸鹽。
5.按照權(quán)利要求1至4任一的組合物，其特征是該頁(yè)硅酸鹽是合成的頁(yè)硅酸鹽。
6.按照權(quán)利要求1至5任一的組合物，其特征是多糖或多糖類與頁(yè)硅酸鹽或頁(yè)硅酸鹽類的重量比為1∶4至4∶1。
7.按照權(quán)利要求1至6任一的組合物，其特征是其含有8wt-％或更少的粒徑大于200μm的微粒狀阻滯多糖。
8.按照權(quán)利要求1至7任一的組合物，其特征是其含有80wt-％或更多的粒徑為0.125至0.2μm的微粒狀阻滯多糖。
9.按照權(quán)利要求1至8任一的組合物，其特征是阻滯多糖與頁(yè)硅酸鹽的粒徑之比為10∶1至1∶10。
10.按照權(quán)利要求1至9任一的組合物，其特征是其含有0.05至3wt-％的水溶性堿。
11.一種粘合劑制品，至少含有20wt-％的水和至少1wt-％的按照權(quán)利要求1至10任一的組合物。
12.按照權(quán)利要求11的粘合劑制品，其特征是其含有至少40wt-％的水。
13.一種粘合劑制品的制備方法，其中將按照權(quán)利要求1至10任一的粘合劑組合物與水混合。
14.按照權(quán)利要求1至10任一的組合物在制備粘合劑中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制劑，其包括至少一種粒狀阻滯多糖和至少一種粒狀的天然或合成的頁(yè)硅酸鹽。
文檔編號(hào)C09J101/26GK1522279SQ02813406
公開日2004年8月18日 申請(qǐng)日期2002年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月7日
發(fā)明者海因茨－彼得·霍夫曼, 伯恩哈德·斯格特摩, 克勞斯·奈策, 奈策, 德 斯格特摩, 海因茨-彼得 霍夫曼 申請(qǐng)人:漢高兩合股份公司