專利名稱：新蒽吡啶酮化合物、水基洋紅色油墨組合物及噴墨記錄方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的蒽吡啶酮化合物、水基洋紅色油墨組合物及噴墨記錄的方法。
背景技術(shù)：
已經(jīng)開發(fā)了各種用于依靠噴墨打印機實現(xiàn)的記錄方法中的噴墨方式，并且任何一種方式包括生成油墨小滴并沉積在各種用于記錄的記錄材料上(如紙、薄膜、布帛等)。近年來依靠噴墨打印機實現(xiàn)的記錄方法急速普及并且在將來會被推廣，這是由于這種方法沒有引起由系統(tǒng)中記錄頭與記錄材料接觸產(chǎn)生的機械噪音的原因，并且有利的是這種方法可容易地使打印機小型化、高速化及實現(xiàn)彩色打印。為通過噴墨打印機實現(xiàn)對繪制在計算機彩色顯示器上的彩色圖像信息或文字信息的記錄，這種信息一般根據(jù)四色油墨的減法混色來打印，即黃色(Y)、洋紅色(M)、青色(C)和黑色(K)。為了打印由R(紅色)、G(綠色)、B(藍色)的加法混色而繪制在CRT顯示器上并盡可能與根據(jù)減法混色同樣真實的可再現(xiàn)圖像，所使用的染料特別是對于Y、M或C油墨而言的染料優(yōu)選分別具有與標(biāo)準(zhǔn)Y、M和C相近的色調(diào)和鮮明度。此外，需要生成的油墨組合物可長期穩(wěn)定保存，并且生成的打印圖像具有較高的光密度和優(yōu)異的堅牢度，包括耐水性、耐光性、耐氣體性等。
噴墨打印機逐漸地從OA使用的小型打印機擴大到工業(yè)使用的大型打印機。因此，對打印圖像在諸如耐水性和耐光性等堅牢度方面優(yōu)異的要求更嚴(yán)格。通過將無機微粒子和PVA樹脂一起涂布在紙的表面上基本可提高耐水性，無機微粒子如多孔二氧化硅、陽離子聚合物、氧化鋁溶膠或可從油墨中吸收染料的特殊陶瓷。為了在良好的條件下保存諸如相片等印刷品需要在諸如耐濕性等質(zhì)量方面進一步提高。然而，已確立的技術(shù)仍沒有提高耐光性。在Y、M、C和K四原色中，尤其是洋紅色染料包括多種天然耐光性就較差的染料，因而這種改進是需解決的重要問題。
用于噴墨記錄的水溶性油墨中所用的洋紅色染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)的典型種類是日本專利公開89811/1979、日本專利公開/60053/1996、日本專利公開143798/1996所公開的氧雜蒽型、日本專利公開62562/1986、日本專利公開156168/1987、日本專利公開203970/1991、日本專利公開157698/1995、日本專利78190/1995所公開的使用H酸的偶氮型。氧雜蒽在色調(diào)及鮮明度方面確實極佳，但是在耐光性方面非常差。使用H酸的偶氮型在色調(diào)及耐水性方面良好，但是耐光性和鮮明度較差。例如日本專利公開203970/1991所述的那樣，已經(jīng)研發(fā)了在鮮明度和耐光性方面極佳的某些洋紅色染料。但是諸如黃色染料和青色染料等的其它色調(diào)的染料在耐光性方面仍然較差，并以銅酞菁型為代表。
近來由于數(shù)碼相機廣泛被使用，所以在家庭中打印相片的機會增加。然而，由于空氣中氧化性氣體的原因在保存中存在相片色彩變化的問題。
可選擇地，對于在鮮明度和耐光性方面極佳的洋紅色染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)而言，日本專利公開74173/1984、日本專利公開16171/1990、日本專利公開109464/2000、日本專利公開169776/2000所公開的蒽吡啶酮型是公知的，但在色調(diào)、鮮明度、耐光性、耐水性、耐氣體性方面及溶解穩(wěn)定性方面仍沒有表現(xiàn)出令人滿意的性質(zhì)。本發(fā)明的目的是提供一種具有適于噴墨記錄的色調(diào)和鮮明度、并使記錄材料在耐光性、耐氣體性和耐濕性方面具有較高的堅牢性的洋紅色染料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人做了努力的研究以解決上述問題，結(jié)果實現(xiàn)了本發(fā)明。即本發(fā)明如下(1)由下面通式(14)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽 其中R是氫原子、烷基、羥基低級烷基、環(huán)己基、單或二烷基氨基烷基、或氰基低級烷基；Y是氯、羥基、氨基、單或二烷基氨基(可選擇地烷基被選自磺酸基、羧酸基或羥基的取代基所取代)、芳烷基氨基、環(huán)烷基氨基、烷氧基、苯氧基(可選擇地苯環(huán)被選自磺酸基、羧酸基、乙酰氨基、氨基、羥基的取代基所取代)、苯胺基(可選擇地被選自磺酸基和羧基的一個或兩個取代基所取代)、萘基氨基(其中可選擇地萘基被磺酸基所取代)、或單或二烷基氨基烷基氨基；X是橋連基；(2)由下面通式(1)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽 其中R和Y與對上述通式(14)所述的相同；(3)由下面通式(15)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽
其中Y是氯、羥基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳烷基氨基、環(huán)烷基氨基、烷氧基、苯氧基(可選擇地被選自磺酸基、羧基、乙酰氨基、氨基、羥基的取代基所取代)、磺酸基、具有羧基或羥基的單或二烷基氨基、苯胺基(可選擇地被選自磺酸基和羧基的一個或兩個取代基所取代)、萘基氨基(其中可選擇地萘基被磺酸基所取代)、或單或二烷基氨基烷基氨基；X是橋連基；(4)如上述(3)所述的并由下面通式(2)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽 其中Y與對上述通式(15)所述的相同；(5)如上述(1)至(4)中任一項所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中Y是羥基或氨基；(6)如上述(1)至(4)中任一項所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中Y是氨基；(7)如上述(1)至(4)中任一項所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中Y是氨基，橋連基X是二氨基亞烷基；
(8)如上述(1)至(4)中任一項所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中Y是氨基，橋連基X可選擇地被二氨基亞苯基所取代；(9)如上述(1)至(4)中任一項所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中Y是氯或氨基，橋連基X是二氨基二環(huán)己基甲烷基團并可選擇地在環(huán)己基環(huán)上具有取代基；(10)由下面通式(3)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽 (11)由下面通式(4)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽 (12)由下面通式(5)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽
(13)由下面通式(16)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽 (14)由下面通式(17)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽 (15)一種水基洋紅色油墨組合物，其特征在于包括如上述(1)至(4)中任一項所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽作為染料；(16)如上述(15)所述的水基洋紅色油墨組合物，包括水溶性有機溶劑；
(17)如上述(15)至(16)中任一項所述的水基洋紅色油墨組合物，包括重量為1％或更少的無機鹽；(18)如上述(15)至(17)中任一項所述的水基洋紅色油墨組合物，其用于噴墨記錄；(19)一種噴墨記錄方法，其特征在于使用如上述(15)至(18)中任一項所述的水基洋紅色油墨組合物作為油墨，其中油墨滴響應(yīng)記錄信號被噴射從而記錄在記錄材料上；(20)如上述(19)所述的噴墨記錄方法，其中記錄材料是信息傳輸紙；(21)一種容器，包括如上述(15)至(18)中任一項所述的水基洋紅色油墨組合物；(22)一種噴墨打印機，包括如上述(21)所述的容器；(23)一種有色制品，包括如上述(1)至(14)中任一項所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽；(24)由下面通式(6)所代表的蒽吡啶酮化合物 其中R與對上述通式(1)所述的相同；(25)如上述(15)所述的水基洋紅色油墨組合物，其中所述的組合物包括重量為1％或更少染料含量的無機鹽，還包括水溶性有機溶劑；(26)如上述(1)至(4)中任一項所述的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中橋連基X由下面的通式所代表-N(H)m(-A-)nN(H)m-或-O-A-O-
其中A是具有1～20個碳原子的二價烴基，可選擇地含有氮原子、氧原子或硫原子；n是整數(shù)1或2；m是整數(shù)1或0，當(dāng)n是1時，m是1，當(dāng)n是2時，m是0。
本文所用的“烷基”意指包括通常所定義的“烷基”而沒有對其限制。除非特別說明優(yōu)選包括具有約1～10個碳原子的烷基，更優(yōu)選包括具有約1～4個碳原子的低級烷基。烷氧基和芳烷基也和上述對“烷基”的定義相同。
對于在通式(14)、(1)等中R的烷基例子包括(C1-C4)烷基，如甲基、乙基、正丙基及正丁基。對于R中的羥基低級烷基和氰基低級烷基的烷基例子包括如乙基和丙基，優(yōu)選包括乙基。Y的烷基氨基的例子包括(C1-C8)烷基氨基，如甲氨基、乙氨基、丁氨基和2-乙基己基氨基。二烷基氨基的例子包括(C1-C8)二烷基氨基，如二乙氨基、二丁氨基及二己氨基。芳烷基氨基的例子包括苯基(C1-C6)烷基氨基，如芐氨基、苯乙基氨基及苯丙基氨基。環(huán)烷基氨基的例子包括環(huán)(C5-C7)烷基氨基，如環(huán)己基氨基和環(huán)戊基氨基。烷氧基的例子包括(C1-C4)烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基及丁氧基。在具有磺酸基或羧酸基的烷基氨基中的烷基例子包括(C1-C4)烷基，如甲基、乙基、正丙基及正丁基。
在Y中，可選擇地被選自磺酸基、羧酸基、乙酰氨基、氨基、羥基的取代基所取代的苯氧基的例子包括如4-磺基苯氧基、4-羧基苯氧基、4-乙酰氨基苯氧基、4-氨基苯氧基及4-羥基苯氧基。
在Y中，具有磺酸基或羧基的烷基氨基的例子包括2-磺基乙氨基、羧甲基氨基、2-羧乙基氨基、1-羧乙基氨基、1，2-二羧乙基氨基或二(羧甲基)氨基。具有羥基的烷基氨基的例子包括羥乙氨基和二羥乙氨基。
在Y中，可選擇地被選自磺酸基和羧基的一個或兩個取代基所取代的苯胺基的例子包括如2，5-二磺基苯胺基、3-磺基苯胺基、2-磺基苯胺基、4-磺基苯胺基、2-羧基-4-磺基苯胺基、及2-羧基-5-磺基苯胺基。
在Y中，可選擇地被磺酸基所取代的萘基的例子包括如3，6，8-三磺基-1-萘基氨基、4，6，8-三磺基-2-萘基氨基、3，6，8-三磺基-2-萘基氨基、及4，8-二磺基-2-萘基氨基。
橋連基X是在C1-C20烴基的兩末端具有氮原子或氧原子作為結(jié)合位置的二價基團，二價烴基可選擇地含有氮原子、氧原子或硫原子。其例子包括由-N(H)m(-A-)nN(H)m-或-O-A-O-所代表的基團，其中A是具有1～20個碳原子的二價烴基，可選擇地含有氮原子、氧原子或硫原子；n是整數(shù)1或2；m是整數(shù)0或1；當(dāng)n是1時，m是1；當(dāng)n是2時，m是0。
上述具有1～20個碳原子的二價烴基的例子包括具有1～15個碳原子并且可選擇地包括1～2個諸如氮原子、氧原子或硫原子的雜原子的二價脂肪族基團；具有3～10個碳原子、優(yōu)選具有5～10個碳原子并且可選擇地包括1～3個諸如氮原子、氧原子或硫原子的雜原子的二價芳族基團；及通過結(jié)合上述的脂肪族基團和芳族基團所成的二價基團?？蛇x擇地，這些基團包括取代基，如磺酸基、羧基、氨基、及當(dāng)所述的基團是芳香基時的低級烷基。
上述脂肪族基團的例子包括可選擇地被低級烷基所取代的C1-C6(多)亞甲基，如亞甲基、二亞甲基(亞乙基)、三亞甲基(亞丙基)、2-甲基三亞甲基(2-甲基亞丙基)、四亞甲基(亞丁基)及六亞甲基；C5-C7環(huán)亞烷基，如環(huán)戊-1，2-或1，3-二基、環(huán)己烷-1，2-、-1，3-或-1，4-二基及環(huán)庚-二基；由低級亞烷基和C5-C7脂肪族環(huán)(可選擇地被低級烷基所取代)組成的脂肪族基團，如亞甲基環(huán)己烷-1，4-二基亞甲基(-CH2-C6H10-CH2-)、亞甲基二環(huán)己烷-二基(-C6H10-CH2-C6H10-)、亞甲基雙(甲基環(huán)己烷-二基){-C6H10(CH3)-CH2-C6H10(CH3)-}、及環(huán)己烷-二基-二亞甲基(-CH2-C6H10-CH2-)；及含有雜原子的C1-C7脂肪族基團，如亞甲基氧亞甲基(-CH2-O-CH2-)、雙(二亞甲基)氨基(-C2H4-NH-C2H4-)、亞甲基硫亞甲基(-CH2-S-CH2-)及氧二環(huán)己烷-二基-(-C6H10-O-C6H10-)。
二價芳族基團的例子包括具有6～10個碳原子的芳族基團，如亞苯基(-C6H4-)、亞萘基(-C10H6-)。
通過結(jié)合上述的脂肪族基團和芳族基團所成的二價基團的例子包括如亞二甲苯基(-CH2-C6H4-CH2-)。
對于上述A更優(yōu)選的例子包括二亞甲基、六亞甲基、1，3-亞二甲苯基、亞甲基二環(huán)己烷-4，1-二基、亞甲基雙(2-甲基環(huán)己烷-4，1-二基)及環(huán)己烷-1，3-二基-二亞甲基。
橋連基X的例子包括二氨基亞烷基，如1，2-二氨基亞乙基(-NH-CH2CH2-NH-)、1，4-二氨基亞丁基(-NH-C4H8-NH-)及1，6-二氨基亞己基(-NH-C6H12-NH-)；二氨基亞苯基，如1，4-哌嗪二基(-NC4H8N-)、1，4-二氨基亞苯基(-NH-C6H4-p-NH-)及1，3-二氨基亞苯基(-NH-C6H4-m-NH-)；取代的二氨基亞苯基，如4-磺基-1，3-二氨基亞苯基{-NH-C6H4(p-SO3H)-m-NH-}及5-羧基-1，3-二氨基亞苯基；1，3-二氨基亞二甲苯基(-NH-CH2-C6H4-m-CH2-NH-)；1，4-二氨基亞二甲苯基(-NH-CH2-C6H4-p-CH2-NH-)；4，4’-二氨基-2-磺基-二苯基氨基{NH-C6C4(m-SO3H)-NH-C6H4-p-NH-}；4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷基(-NH-C6H10-4-CH2-C6H10-4’-NH-)；4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二環(huán)己基甲烷基{-NH-C6H10(3-CH3)-4-CH2-C6H10(3’-CH3)-4’-NH-}；1，3-二(氨甲基)環(huán)己烷烷基(-NH-CH2-C6H10-3-CH2-NH-)；二氧取代的亞烷基，如二氧亞乙基(-O-CH2CH2-O-)、1，4-二氧亞丁基(-O-C4H8-O-)、2，2’-二氧乙基醚基(-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-)；1，4-二氧亞苯基(-O-C6H4-p-O-)；1，3-二氧亞苯基(-O-C6H4-m-O-)；4，4’-二氧苯醚基(-O-C6H4-p-O-C6H4-p-O-)；4，4’-二氧亞苯基硫醚基(-O-C6H4-p-S-C6H4-p-O-)；2，5-和2，6-降冰片烷二氨基；1，4-二氧甲基亞環(huán)己基(-O-CH2-C6H10-4-CH2-O-)等。此外，由通式-N(H)m(-A-)nN(H)m-其中n是2且m是0的基團的例子包括如上述的1，4-哌嗪二基(-NC4H8N-)。
R、Y及X的優(yōu)選組合的例子是R是氫原子或甲基；Y是氯原子、羥基或氨基；X是二氨基亞乙基、1，4-哌嗪二基、1，3-二氨基亞二甲苯基、4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷基、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二環(huán)己基甲烷基、1，3-二(氨甲基)環(huán)己烷烷基等。
本發(fā)明由上述的通式(1)所代表的新蒽吡啶酮化合物的例子在表1中表明。在表中，二氨基亞乙基指1，2-二氨基亞乙基(-NH-CH2CH2-NH-)。Ph代表苯基。按這種方式，例如PhO代表苯氧基，NHPh代表苯胺基等。NHPh(p-SO3H)代表4-磺基苯胺基(p-SO3H指磺酸存在于苯基的對位上)。NHPh(COOH)2(3，5)指3，5-二羧基苯胺基{Ph(COOH)2(3，5)指苯基的3和5位被羧基取代}，其它基團也一樣。Naphthyl代表萘基，NH-2naphthyl(SO3H)3(3，6，8)代表3，6，8-三磺基-2萘基氨基，NH(cyclohexyl)指環(huán)己烷氨基。
表1序號R XY1 CH3二氨基亞乙基 OH2 CH3二氨基亞乙基 Cl3 CH3二氨基亞乙基 NH24 CH31，4-哌嗪二基Cl5 CH31，4-哌嗪二基NH26 CH31，3-二氨基亞二甲苯基Cl7 CH31，3-二氨基二甲苯NH28 CH31，4-二氨基二甲苯NH29 CH3雙(3-氨基丙基)醚 NH210CH33，3′-亞氨基二(丙胺)NH211CH32，2′-亞氨基二(乙胺)NH212CH31，4-二氨基亞丁基NH213CH31，6-二氨基亞己基NH214CH31，4-二氨基亞苯基NH215CH31，3-二氨基亞苯基NH216CH31，3-二氨基-4-磺基亞苯基 NH217CH31，3-二氨基-5-羧基亞苯基 NH218CH34，4′-二氨基-2-磺基二苯胺 NH219CH34，4′-二氨基-3，3′-二甲基-二環(huán)己基甲烷 NH220CH34，4′-二氨基-二環(huán)己基甲烷 NH221CH3二氨基亞乙基 NH(CH2COOH)22CH3二氨基亞乙基 NH(CH2CH2COOH)23CH3二氨基亞乙基 NH(CH2(COOH)CH2COOH)24CH3二氨基亞乙基 NH(CH2(COOH)CH2CH2COOH)25CH3二氨基亞乙基 CH3O26CH3二氨基亞乙基 C6H5027CH3二氨基亞乙基 NH(CH2CH2SO3H)28CH3二氨基亞乙基 NHC6H529CH3二氨基亞乙基 NHPh(p-SO3H)30CH3二氨基亞乙基 NHPh(COOH)2(3，5)31CH3二氨基亞乙基 NHPh(COOH)2(2，5)32CH3二氨基亞乙基 NHPh(o-SO3H)
33CH3二氨基亞乙基 NHPh(m-SO3H)34CH3二氨基亞乙基 NHPh(SO3H)2(2，5)35CH3二氨基亞乙基 NH(CH2CH2CH2N(C2H5)2)36CH3二氨基亞乙基 NH(CH2CH2CH2N(CH3)2)37CH3二氨基亞乙基 NH-2naphthyl(SO3H)3(3，6，8)38CH3二氨基亞乙基 NH-2naphthyl(SO3H)3(4，6，8)39CH3二氨基亞乙基 NH-2naphthyl(SO3H)2(4，8)40CH3二氨基亞乙基 NH(n-C4H9)41CH3二氨基亞乙基 NH(環(huán)己基)42CH3二氨基亞乙基 NH(CH2CH2OH)43CH3二氨基亞乙基 N(CH2CH2OH)244CH3二氨基亞乙基 NHCH2Ph45H 二氨基亞乙基 NH246H 1，3-二氨基二甲苯NH247H 1，4-哌嗪二基NH248C2H5 1，3-二氨基亞二甲苯基NH249C4H9 1，3-二氨基亞二甲苯基NH250異C3H7 1，3-二氨基亞二甲苯基NH251環(huán)己基 1，3-二氨基亞二甲苯基NH252C3H6N(C2H5)2 1，3-二氨基亞二甲苯基NH253CH31，4-二氧亞苯基 NH254CH34，4’-二氧二苯醚NH255CH34，4’-二氧二苯硫醚 NH256CH34，4’-二氧二苯砜NH257CH34，4’-二氧二苯甲烷 NH258CH32，5-和2，6-降冰片烷二氨基 NH259CH31，4-二氧甲基亞環(huán)己基NH260CH32，5-二甲基-1，4-哌嗪二基NH2為得到由通式(1)所代表的在橋連基X的兩末端具有氨基的化合物，將由通式(6)所代表的2摩爾化合物與2～2.4摩爾的2，4，6-三氯-S-三嗪(氰尿酰氯)在水中于pH3～7、5～35℃下反應(yīng)2～8小時以得到由如下通式(7)所代表的第一次縮合物
然后該縮合物與1摩爾的由下面通式(8)所代表的二氨基化合物于pH4～10、5～90℃下反應(yīng)10分鐘～5小時以得到由如下通式(9)所代表的第二次縮合物HN(H)m(-A-)nN(H)mH (8)其中A是橋連基，如可選擇地含有氮原子、氧原子或硫原子的二價C1-C20烴基；n是1或2，m是1或0；當(dāng)n是1時，m是1；當(dāng)n是2時，m是0。A的優(yōu)選例子包括C1-C6(多)亞甲基、可選擇地被取代的亞苯基、亞二甲苯基、亞甲基二環(huán)己烷-二基、亞甲基雙(甲基環(huán)己烷-二基)及環(huán)己烷-二基-二亞甲基，更優(yōu)選地包括二亞甲基、六亞甲基、1，3-亞二甲苯基、亞甲基二環(huán)己烷-4，1-二基、亞甲基雙(2-甲基環(huán)己烷)-4，1-二基、環(huán)己烷-1，3-二基-二亞甲基； Y是氯原子，橋連基X的兩末端是氨基。
此外，當(dāng)使用由通式HN(-A-)2NH(在通式(8)中n＝2，m＝0)所代表的化合物如哌嗪時，可以得到通式(9)的-NH-A-NH-被-N(-A-)2N-取代的化合物。接下來，第二次縮合物或在pH9～12、70～90℃下水解1～5小時，或與氨水、相應(yīng)的胺類、苯酚類、萘酚類或醇類如甲醇在pH8～10、90～100℃下反應(yīng)3～8小時以得到由如下通式(10)所代表的第三次縮合物 Y是除了氯原子以外的原子。
此外，當(dāng)使用通式(8)中由通式HN(-A-)2NH所代表的化合物時，可以得到通式(10)的-NH-A-NH-被-N(-A-)2N-取代的化合物?？s合的順序可通過相關(guān)化合物的反應(yīng)性決定，但不限于此。
本發(fā)明由上述的通式(10)所代表的蒽吡啶酮化合物的例子在表2中表明，包括多種已在表1中所示的化合物。
表2序號R X Y1-1 CH3亞甲基二環(huán)己烷-4，1-二基 NH21-2 CH3亞甲基二環(huán)己烷-4，1-二基 乙氨基1-3 CH3亞甲基二環(huán)己烷-4，1-二基 丙氨基1-4 CH3亞甲基二環(huán)己烷-4，1-二基 丙氨基1-5 CH3亞甲基二環(huán)己烷-4，1-二基 丁氨基1-6 CH3亞甲基二環(huán)己烷-4，1-二基 2-乙基己氨基1-7 CH3亞甲基二環(huán)己烷-4，1-二基 芐基1-6 CH3亞甲基二環(huán)己烷-4，1-二基 2-乙基己氨基1-7 CH3亞甲基雙(2-甲基環(huán)己烷-4，1-二基) NH21-8 CH3環(huán)己烷-1，3-二基-二亞甲基 NH21-9 CH3環(huán)己烷-1，3-二基-二亞甲基 乙氨基1-10CH3環(huán)己烷-1，3-二基-二亞甲基 丁氨基1-11CH3環(huán)己烷-1，3-二基-二亞甲基 二丁氨基1-12CH3環(huán)己烷-1，3-二基-二亞甲基 2-乙基己氨基1-13CH3環(huán)己烷-1，3-二基-二亞甲基 芐基1-14CH3亞甲基二環(huán)己烷-4，1-二基 環(huán)己烷氨基1-15CH3亞甲基二環(huán)己烷-4，1-二基 環(huán)己烷氨基1-16CH3亞甲基二環(huán)己烷-4，1-二基 二乙氨基丙氨基1-17CH3亞甲基二環(huán)己烷-4，1-二基 二乙氨基丙氨基代替上述通式(8)中的二氨基化合物，由通式HO-A-OH，其中A和上述的意義相同所代表的二元醇化合物可經(jīng)過常規(guī)的縮合反應(yīng)得到通式(9)的-NH-A-NH-被-O-A-O-取代的化合物。同樣可得到通式(10)的橋連基-NH-A-NH-被-O-A-O-取代的化合物。
這樣得到的化合物可以以游離酸或其鹽的形式存在。本發(fā)明中可使用游離酸或其鹽。鹽可以是堿金屬鹽、堿土金屬鹽、烷基胺鹽、鏈烷醇胺鹽或銨鹽。優(yōu)選的鹽包括堿金屬鹽，如鈉鹽、鉀鹽及鋰鹽；鏈烷醇胺鹽，如單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、單異丙醇胺鹽、二異丙醇胺鹽、三異丙醇胺鹽；及銨鹽。為制備例如將氯化鈉加入到上述的第三次縮合物的反應(yīng)溶液中，由此鹽析過濾得到鈉鹽的濕濾餅，再次在水中溶解，然后加入鹽酸將pH調(diào)節(jié)到1～2。過濾掉沉積的結(jié)晶得到游離酸(其部分地包括鈉鹽)。將濕濾餅的游離酸在水中攪拌，例如加入氫氧化鉀、氫氧化鋰或氨水形成堿性溶液從而分別得到鉀鹽、鋰鹽或銨鹽。
通過下面的方法可得到通式(6)的化合物將1摩爾的下面通式(11)的蒽醌化合物 其中R與上述的意義相同；與1.1～3摩爾的苯甲酰乙酸乙酯在極性溶劑如二甲苯中、在堿性化合物如碳酸鈉存在下、在130～180℃下反應(yīng)5～15小時以得到下面通式(12)的化合物 其中R與上述的意義相同。
然后，將1摩爾的通式(12)的化合物在非極性有機溶劑如N，N-二甲基甲酰胺中、在堿如碳酸鈉和銅催化劑如醋酸銅存在下、在110～150℃下進行Ullmann反應(yīng)2～6小時得到下面通式(13)的縮合物
其中R與上述的意義相同。
接下來，通式(13)的化合物被磺化，并用8～15％的發(fā)煙硫酸在50～120℃下水解乙酰氨基以除掉乙?；?，從而得到通式(6)的蒽吡啶酮化合物 其中R與通式(1)中的意義相同。
可通過在水或水性溶劑{含有水溶性有機溶劑的水(包括增溶劑)，稍后將說明}中溶解通式(1)或(2)所代表的化合物得到本發(fā)明的水基洋紅色油墨組合物。油黑的pH值優(yōu)選約為6～11。為在噴墨記錄打印機中使用，優(yōu)選使用的水性油墨組合物其染料組分含有盡可能低的無機原料，如金屬陽離的氯化物或硫酸鹽。例如，在染料組分中氯化鈉和硫酸鈉的總含量按染料組分的總重量計為1％或更少。為制得具有較低無機鹽含量的本發(fā)明染料組分，需要足夠的反復(fù)脫鹽處理，例如使用常規(guī)方法如反滲透膜，或在甲醇和水的混合溶劑中攪拌本發(fā)明的干燥產(chǎn)物或濕濾餅、然后過濾、干燥來進行。
本發(fā)明的水性油墨組合物可通過使用水作為介質(zhì)而制得，水中含有優(yōu)選按重量計為0.1～20％、更優(yōu)選按重量計為1～10、更優(yōu)選按重量計為2～8％的本發(fā)明的化合物或其鹽。本發(fā)明的水性油墨組合物也可含有按重量計為0～30％的水溶性有機溶劑和按重量計0～5％的調(diào)節(jié)劑，其余為水。
本發(fā)明的油墨組合物可通過將本發(fā)明的化合物或其鹽及必要時的上述水溶性有機溶劑和油墨調(diào)節(jié)劑加入到諸如蒸餾水等純化水中并將它們混合在一起而制備?？蛇x擇地，本發(fā)明的化合物或其鹽可以以水、上述水溶性有機溶劑和油墨調(diào)節(jié)劑的混合物加入以溶解。必要時可將生成的油墨組合物過濾以從組合物中除掉雜質(zhì)。
可以使用的水溶性有機溶劑包括C1-C4鏈烷醇，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇及叔丁醇；羧酸酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺及N，N-二甲基乙酰胺；內(nèi)酰胺，如N-甲基吡咯啉酮-2；環(huán)脲，如1，3-二甲基咪唑啉酮-2或1，3-二甲基六氫嘧啶酮-2；酮或酮醇，如丙酮、甲乙酮及2-甲基-2-羥戊酮-4；醚，如四氫呋喃及二氧雜環(huán)己烷；具有C2-C6亞烷基單元的單、低聚、多聚烷撐二醇或硫代二醇，如乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-或1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、硫二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇；多元醇(三醇)，如甘油、己烷-1，2，6-三醇；多元醇的C1-C4烷基醚，如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚；γ-丁酰內(nèi)酯；及二甲亞砜。可以使用這些溶劑的兩種或更多種的混合物。
優(yōu)選與水可混溶的有機溶劑例子包括N-甲基吡咯啉酮-2及具有C2-C6亞烷基單元的單、二或三烷撐二醇，更優(yōu)選包括單、二或三乙二醇、二丙二醇和二甲亞砜。更優(yōu)選使用的是N-甲基吡咯啉酮-2、二乙二醇及二甲亞砜。
被用來向含有本發(fā)明的化合物(染料組分)的水溶液提供所需要的油墨性質(zhì)的油墨調(diào)節(jié)劑包括防腐劑、pH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、防銹劑、水溶線紫外吸收劑、水溶性聚合物、染料溶解劑和表面活性劑。防腐劑包括脫氫醋酸鈉、山梨酸鈉、2-吡啶硫醇-1-氧化鈉、苯甲酸鈉和五氯苯酚鈉。PH調(diào)節(jié)劑包括可將油墨的pH優(yōu)選控制在6～11內(nèi)而對油墨的制備沒有不利影響的任何特質(zhì)。其實例是鏈烷醇胺，如二乙醇胺和三乙醇胺；堿金屬氫氧化物，如氫氧化鋰、氫氧化鈉及氫氧化鉀；氫氧化銨；或堿金屬碳酸鹽如碳酸鋰、碳酸鈉及碳酸鉀。螯合劑包括乙二胺四乙酸鈉、次氮基三乙酸鈉、羥乙二胺三乙酸鈉、二乙三胺五乙酸鈉及2-氨基丙二酰脲二乙酸鈉。防銹劑的包括酸性次硫酸鹽、硫代硫酸鈉、硫代甘醇酸銨、二異丙基亞硝酸銨、季戊四醇四硝酸酯、及二環(huán)己基亞硝酸銨。染料溶解劑包括如ε-己內(nèi)酰胺、尿素和碳酸亞乙酯。表面活性劑的例子包括常的陰離子、陽離子和非離子表面活性劑。
用在本發(fā)明噴墨記錄中的記錄材料包括信息傳輸紙，如紙、薄膜、纖維和皮革。優(yōu)選信息傳輸紙經(jīng)表面外理，具體而言是在基材上用油墨收容層所涂布。例如可通過將陽離子聚合物浸漬或涂布在上述的基材上，或?qū)⒛軌驈挠湍形杖玖系臒o機微粒如多孔二氧化硅、氧化鋁溶膠和特別的陶瓷及親水性聚合物如聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮涂布在上述的基材表面而制得油墨收容層。具有油墨收容層的單通常稱為噴墨專用紙(薄膜)或玻璃紙(薄膜)，并可從市場上購得，例如以Pictorico(Asahi Glass KK)、Color BJ Paper和Color BJ Photofilm sheet(Canon KK)、Color Image Jet專用紙(Sharp KK)、Superfine專用光澤膠片(Seiko Epson KK)和Pictafine(Hitachi Maxell KK)。當(dāng)然也可使用不帶有油墨收容層的普通紙。
優(yōu)選的纖維是非編織物或布中的纖維素纖維或聚酰胺纖維，如尼龍、絲綢和毛。將本發(fā)明的油墨組合物優(yōu)選通過噴墨應(yīng)用至纖維上，然后通過濕熱(例如約80～120℃)或干熱(例如約150～180℃)固化，從而染料移動到纖維的內(nèi)部，使有色制品具有優(yōu)異的鮮明度、耐光性和耐水性。
本發(fā)明的容器中含有上述的本發(fā)明的水基洋紅色油墨組合物。本發(fā)明的噴墨打印機在油墨盒固持器上安裝有本發(fā)明含有水基洋紅色油墨組合物的容器。本發(fā)明的有色制品被通式(1)或(2)所代表的的新蒽吡啶酮化合物或其鹽、優(yōu)選被上述的水基洋紅色油墨組合物所染色。
本發(fā)明的水性油墨組合物可提供鮮明和接近理想的洋紅色，因此如果和黃色或青色一起使用可得到廣范圍可視領(lǐng)域的色調(diào)。此外，這種組合物如果和現(xiàn)有的具有優(yōu)異的耐光性和耐水性的黃色、青色或黑色油墨一起使用，可得到具有優(yōu)異耐光性、耐水性和耐氣體性的記錄產(chǎn)品。
實施例下面將結(jié)合實施例更詳細地說明本發(fā)明。除非別有所指本說明書中的“份數(shù)”和“％”是按重量計。
實施例1(1)在攪拌下依次向360份數(shù)的二甲苯中加入94.8份數(shù)的由通式(11)所代表的化合物(R＝CH3)、3.0份數(shù)的碳酸鈉和144.0份數(shù)的苯甲酰乙酸乙酯，然后升高溫度。溶液在140～150℃下反應(yīng)8小時，在反應(yīng)過程中生成的乙醇和水通過和二甲苯共沸蒸餾而被移除，從而完成反應(yīng)。接下來，冷卻殘渣，加入240份數(shù)的甲醇，在30℃下攪拌30分鐘，過濾，用360份數(shù)的甲醇洗滌，干燥，得到124.8份數(shù)的通式(12)的化合物(R＝CH3)，是淡黃色針狀晶體。
(2)在攪拌下依次向300.0份數(shù)的N，N-二甲基甲酰胺中加入88.8份數(shù)的通式(12)的化合物(R＝CH3)、75.0份數(shù)的甲基氨基N-乙酰苯胺、24.0份數(shù)的醋酸銅一水合物及12.8份數(shù)的碳酸鈉，然后升高溫度。溶液在120～130℃下反應(yīng)3小時。接下來，冷卻至約50℃，加入120份數(shù)的甲醇，攪拌30分鐘，過濾，用500份數(shù)的甲醇洗滌，接下來用80℃的熱水洗滌，干燥，得到79.2份數(shù)的通式(13)的化合物(R＝CH3)，是藍紅色晶體。
(3)在攪拌和水冷卻下向178.5份數(shù)的96.6％的硫酸中加入271.5份數(shù)的26.5％的發(fā)煙硫酸以制備450份數(shù)的10％的發(fā)煙硫酸。在水冷卻下于30分鐘內(nèi)加入77.0份數(shù)的通式(13)的化合物(R＝CH3)，然后升高溫度。溶液在90～100℃下反應(yīng)2小時。接下來，將得到的磺化反應(yīng)溶液加入到1000份數(shù)的冰水中，同時通過加入冰使反應(yīng)溫度保持在40℃或以下。加入水使溶液成為1500份數(shù)，然后過濾除掉不溶物。將熱水加入到濾出液中，使溶液為2250份數(shù)，接下來在攪拌下在50～60℃下于2小時內(nèi)加入450份數(shù)的氯化鈉，然后過濾析出的晶體。得到濕濾餅和1500份數(shù)的甲醇一起加熱攪拌，并回流1小時。冷至40℃后，過濾溶液，用300份數(shù)的甲醇洗滌，干燥，得到93.0份數(shù)的通式(6)的化合物(R＝CH3)，是紅色晶體。(重氮分析法的純度78.4％)(4)將0.3份數(shù)的Lipal OH(商標(biāo)名，Lion KK的陰離子表面活性劑)加入到100份數(shù)的冰水中以溶解。向溶液中加入2.7份數(shù)的氰尿酰氯，然后攪拌30分鐘。在8～10℃下向溶液中加入11.9份數(shù)的在上述(3)中制得的通式(6)的化合物(純度78.4％)，然后在25～30℃溫度下滴加10％的氫氧化鈉水溶液，以使第一次縮合反應(yīng)的4小時內(nèi)pH保持在3～4，然后過濾除掉不溶物，得到含有通式(7)的化合物(R＝CH3)的反應(yīng)溶液。
(5)向含有通式(7)的化合物(R＝CH3)的上述(4)的反應(yīng)溶液中加入0.4份數(shù)的乙二胺，再加入水以使溶液為200份數(shù)，然后升高溫度，在60～70℃下滴加10％的氫氧化鈉水溶液，以使第二次縮合反應(yīng)的1小時內(nèi)pH保持在5.0～5.5，得到含有通式(9)的化合物(R＝CH3，A＝亞乙基)的溶液。
(6)向含有通式(9)的化合物(R＝CH3，A＝亞乙基)的上述(5)中得到的反應(yīng)溶液中加入20份數(shù)的28％的氨水，然后升高溫度。溶液在90～95℃下反應(yīng)2小時。反應(yīng)后，加入水以將反應(yīng)溶液調(diào)節(jié)到300份數(shù)，保持在50～55℃的溫度下加入濃鹽酸以將pH調(diào)節(jié)至2，然后加入70份數(shù)的氯化鈉，并在相同溫度下攪拌。1小時后，過濾晶體分離得到通式(10)的化合物(R＝CH3，A＝亞乙基，Y＝NH2)，紅色的濕餅。
(7)將上述(6)中得到濕餅加到250份數(shù)的甲醇中，然后在60～65℃下加熱，并攪拌1小時，過濾，用甲醇洗滌，干燥，得到6.5份數(shù)的通式(10)的化合物(R＝CH3，A＝亞乙基，Y＝NH2)，紅色晶體。λmax528.6nm(水溶液中)。
實施例2(1)向?qū)嵤├?的(1)-(4)中得到的含有通式(7)的化合物(R＝CH3)的反應(yīng)溶液中加入0.9份數(shù)的間二甲苯二胺，再加入水以使溶液為200份數(shù)，然后升高溫度，在50～60℃下滴加10％的氫氧化鈉水溶液，以使第二次縮合反應(yīng)的1小時內(nèi)pH保持在5.7～6.3，得到含有通式(9)的化合物(R＝CH3，A＝間二甲苯基)的溶液。
(2)向上述(1)中得到的反應(yīng)溶液中加入20份數(shù)的28％的氨水，然后升高溫度。溶液在90～95℃下反應(yīng)2小時。反應(yīng)后，加入水以將反應(yīng)溶液調(diào)節(jié)到300份數(shù)，保持在50～55℃的溫度下加入濃鹽酸以將pH調(diào)節(jié)至2，然后加入35份數(shù)的氯化鈉，并在相同溫度下攪拌。1小時后，過濾晶體分離得到通式(10)的化合物(R＝CH3，A＝間二甲苯基，Y＝NH2)，紅色的濕餅。
(3)將上述(2)中得到濕餅加到250份數(shù)的甲醇中，然后在60～65℃下加熱，并攪拌1小時，過濾，用甲醇洗滌，干燥，得到9.2份數(shù)的通式(10)的化合物(化合物7)(R＝CH3，A＝間二甲苯基，Y＝NH2)，紅色晶體。λmax537.8nm(水中)。
實施例3(1)將0.3份數(shù)的Lipal OH加入到50份數(shù)的冰水中以溶解。向溶液中加入2.7份數(shù)的氰尿酰氯，然后攪拌30分鐘。在8～10℃下向溶液中加入11.9份數(shù)的在上述實施例1的(3)中制得的通式(6)的化合物(純度78.4％)，然后在25～30℃溫度下滴加10％的氫氧化鈉水溶液，以使第一次縮合反應(yīng)的4小時內(nèi)pH保持在3～4，然后過濾除掉不溶物，得到含有通式(7)的化合物(R＝CH3)的反應(yīng)溶液。
(2)向含有通式(7)的化合物(R＝CH3)的上述(1)的反應(yīng)溶液冷卻至10～15℃，滴加10％的氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)節(jié)至10。向反應(yīng)溶液中加入1.8份數(shù)的28％的氨水。溶液在10～15℃下反應(yīng)2小時，然后在25～30℃下反應(yīng)1小時，得到含有第二次縮合產(chǎn)品的化合物。
(3)將上述(2)中得到的含有第二次縮合產(chǎn)品的反應(yīng)溶液加熱至90℃，向其中加入1.3份數(shù)的4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷，然后在85～90℃下滴加10％的氫氧化鈉水溶液，以使反應(yīng)的1小時內(nèi)pH保持在9.0～9.3。向反應(yīng)溶液中加入水以將溶液調(diào)節(jié)到200份數(shù)，保持在50～55℃的溫度下加入濃鹽酸以將pH調(diào)節(jié)至0.1或更低。10分鐘后，過濾晶體分離得到通式(10)的化合物(R＝CH3，A＝二環(huán)己基甲烷-4，4’-二基，Y＝NH2)，紅色的濕餅。
(4)將上述(3)中得到濕餅加到250份數(shù)的甲醇中，然后在60～65℃下加熱，并攪拌1小時，過濾結(jié)晶，用甲醇洗滌，干燥，得到9.9份數(shù)的通式(10)的化合物(R＝CH3，A＝二環(huán)己基甲烷-4，4’-二基，Y＝NH2)(化合物第20號)，紅色晶體。λmax536.5nm(水中)。
實施例4
(1)向?qū)嵤├?的(1)-(4)中得到的含有通式(7)的化合物(R＝CH3)的反應(yīng)溶液中加入1.4份數(shù)的4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二環(huán)己基甲烷，再加入水以使溶液為200份數(shù)，然后升高溫度，在50～60℃下滴加10％的氫氧化鈉水溶液，以使第二次縮合反應(yīng)的2小時內(nèi)pH保持在5.7～6.3，得到含有通式(9)的化合物(R＝CH3，A＝3，3’-二甲基二環(huán)己基甲烷-4，4’-二基)的溶液。
(2)向上述(1)中得到的反應(yīng)溶液中加入20份數(shù)的28％的氨水，然后升高溫度。溶液在90～95℃下反應(yīng)2小時。反應(yīng)后，加入水以將反應(yīng)溶液調(diào)節(jié)到300份數(shù)，保持在50～55℃的溫度下加入濃鹽酸以將pH調(diào)節(jié)至2，然后加入35份數(shù)的氯化鈉，并在相同溫度下攪拌。1小時后，過濾晶體分離得到通式(10)的化合物(R＝CH3，A＝3，3’-二甲基二環(huán)己基甲烷-4，4’-二基，Y＝NH2)，紅色的濕餅。
(3)將上述(2)中得到濕餅加到250份數(shù)的甲醇中，然后在60～65℃下加熱，并攪拌1小時，過濾結(jié)晶，用甲醇洗滌，干燥，得到8.1份數(shù)的通式(10)的化合物(R＝CH3，A＝3，3’-二甲基二環(huán)己基甲烷-4，4’-二基，Y＝NH2)(化合物第19號)，紅色晶體。λmax536.2nm(水中)。
實施例5(A)油墨的制備通過制備分別含有在實施例1和實施例2中得到的蒽吡啶酮化合物(染料組分)的液體而制得用于噴射的水基洋紅色油墨組合物，其組成如下面的表2所示，然后通過0.45μm的膜過濾器過濾。使用的水是離子交換水。加入水和氫氧化銨將油墨組合物的調(diào)節(jié)成總量為100份數(shù)，pH為8～10。
表2染料組分(脫鹽處理) 3.7份數(shù)水+氫氧化銨 77.3份數(shù)甘油5.0份數(shù)尿素5.0份數(shù)N-甲基-2-吡咯烷酮 4.0份數(shù)IPA(異丙醇) 3.0份數(shù)二甘醇一丁醚2.0份數(shù)總量100.0份數(shù)(B)噴墨打印使用噴墨打印機(商品名BJS-630，Canon KK)在兩種類型的記錄紙上進行噴墨記錄，這兩種類型的記錄紙是專業(yè)相片用紙(PR-101，Canon KK)和PM相片用紙(光紙)(Seiko-Epson KK)。(下文中PR指專業(yè)相片用紙，PM指PM相片用紙)。
(C)記錄圖像的評估(1)色調(diào)評估記錄圖像的色調(diào)和鮮明度使用色度計(GRETAG SPM50，GRETAG Co.)進行記錄紙的測色以計算L*、a*、b*值。將色調(diào)與JNC(日本印刷產(chǎn)業(yè)機械工業(yè)協(xié)會)的Japan Color的標(biāo)準(zhǔn)洋紅色相比較進行評估，通過式子C*＝((a*)2+(b*)2)1/2計算的值評估鮮明度。
JNC的Japan Color的標(biāo)準(zhǔn)洋紅色的色調(diào)如表3所示。
表3色調(diào) 鮮明度L*a*b*C*JNC標(biāo)準(zhǔn)洋紅色46.374.4 -4.874.6紙Japan Color Standard Paper
(2)耐光測試氙氣耐候機(Xenon Weather Meter)(Atlas Co.Ltd.)被用來在24℃、60％RH照射記錄圖像50小時。使用上述的測色系統(tǒng)測量測試前后的色差(ΔE)。結(jié)果如表4所示。
(3)耐臭氧測試為測試將印刷的記錄紙片放在臭氧weather meter(Suga TestingMachine Co.)并在40℃、4ppm的條件下保持10小時。測量測試前后的色差(ΔE)。結(jié)果如表4所示。
(4)耐濕測試將印刷的記錄紙片在50℃、90％RH下放在恒溫恒濕器內(nèi)72小時。
根據(jù)下面的三個標(biāo)準(zhǔn)通過視覺評估判斷測試前后的增量○沒有明顯增加△較小增加×較大增加結(jié)果如表4所示。
記錄圖像的色調(diào)、鮮明度、耐光性、耐臭氧性、耐濕性的結(jié)果列在表4中，其中評估實施例1表明評估從實施例1得到的化合物制得的油墨組合物的結(jié)果，評估實施例2表明評估從實施例2得到的化合物制得的油墨組合物的結(jié)果。此外，表4還包括對比實施例1和對比實施例2，對比實施例1表明使用日本專利公開109464/2000的實施例2中所述的蒽吡啶酮化合物(第4號化合物)的評估結(jié)果，對比實施例2表明使用日本專利公開169776/2000的合成實施例1中所述的蒽吡啶酮化合物(通式(1)的化合物)的評估結(jié)果。
表4評估實施例1 色調(diào) 鮮明度耐光性 耐臭氧性 耐濕性序號 L*a*b*C*ΔEΔE1 PR紙 54.1 74.8 -14.3 76.2 5.54.8○2 PM紙 54.8 74.5 -16.5 76.3 5.25.4○評估實施例2 色調(diào) 鮮明度耐光性 耐臭氧性 耐濕性序號 L*a*b*C*ΔEΔE1 PR紙 51.6 76.6 -27.2 81.3 8.63.2○2 PM紙 51.4 76.2 -30.5 82.1 4.73.2○-△對比實施例1 色調(diào) 鮮明度耐光性 耐臭氧性 耐濕性序號 L*a*b*C*ΔEΔE1 PR紙 53.4 72.8 -17.4 74.9 12.6 18.3 ○2 PM紙 57.2 70.9 -9.3 71.5 7.521.1 ○對比實施例2 色調(diào) 鮮明度耐光性 耐臭氧性 耐濕性序號 L*a*b*C*ΔEΔE1 PR紙 48.8 78.8 -10.2 74.9 5.710.4 ○2 PM紙 48.6 80.3 -16.1 71.5 4.96.9×測試實施例3和4使用油墨進行噴墨打印，油墨是分別使用實施例3和實施例4得到的蒽吡啶酮化合物并按與上述(A)和(B)相同的方法制得的。除了用Gretag Macbeth SpectroEye進行測色外，按與上述(C)相同的方式評估記錄圖像。評估實施例3表明評估從實施例3得到的化合物制得的油墨組合物的結(jié)果，評估實施例4表明評估從實施例4得到的化合物制得的油墨組合物的結(jié)果。評估實施例3和4的水基洋紅色油墨組合物的記錄圖像的色調(diào)、鮮明度、耐光性、耐臭氧性、耐濕性的測試結(jié)果列在下面的表5中。
表5評估實施例3 色調(diào)鮮明度 耐光性 耐臭氧性 耐濕性序號 L*a*b*C*ΔE ΔE1 PR紙 52.1 82.5 -25.6 86.4 7.7 3.8 ○2 PM紙 52.0 82.8 -29.5 87.9 8.8 2.8 ○評估實施例4 色調(diào)鮮明度 耐光性 耐臭氧性 耐濕性序號 L*a*b*C*ΔE ΔE1 PR紙 55.8 79.4 -26.1 83.6 9.2 4.9 ○2 PM紙 55.7 78.9 -29.3 84.2 8.4 3.7 ○對比實施例1 色調(diào)鮮明度 耐光性 耐臭氧性 耐濕性序號 L*a*b*C*ΔE ΔE1 PR紙 55.0 76.7 -14.8 78.1 11.6 17.4 ○2 PM紙 55.6 75.8 -15.2 77.3 8.1 12.9 ○(觀察到顏色變化)對比實施例2 色調(diào)鮮明度 耐光性 耐臭氧性 耐濕性序號 L*a*b*C*ΔE ΔE1 PR紙 55.7 76.1 -19.7 78.6 7.5 10.3 ○-△2 PM紙 56.1 75.4 -23.0 78.2 5.0 5.5 △-×本發(fā)明的蒽吡啶酮化合物適于用作噴墨洋紅色染料，因為其色調(diào)和鮮明度的值與JNC標(biāo)準(zhǔn)洋紅色染料的接近。此外，與JNC標(biāo)準(zhǔn)洋紅色染料相比其C*較高，所以鮮明度較高。本發(fā)明的制品與對比實施例的比具有較小的ΔE值，并可被評估作為較高耐光性的洋紅色染料。本發(fā)明的制品的耐臭氧值與對比實施例的相比具有較小的ΔE值，并在耐臭氧能力方面表現(xiàn)出明顯的提高。與對比實施例2的洋紅色染料相比具有較好的耐濕性，所以本發(fā)明的蒽吡啶酮化合物被認為對于在耐濕性方面被提高并同時保持較高的耐水性的噴墨記錄的洋紅色染料是非常有用的本發(fā)明的蒽吡啶酮化合物通常優(yōu)于對比實施例1或2的化合物，并在各種介質(zhì)(記錄材料)中表現(xiàn)出穩(wěn)定的高品質(zhì)。此外，在實施例1至4中得到的噴墨染料在堿性條件(pH8～9)下的水溶解性為100g/l或更高，從而使得它們可在大范圍內(nèi)應(yīng)用，因此使用它們可制備穩(wěn)定和高濃度的油墨。
工業(yè)實用性本發(fā)明的新蒽吡啶酮化合物水溶解性極佳，溶液的存儲穩(wěn)定，在油墨組合物的制備過程中通過膜過濾器過濾的能力良好。此化合物對生命體具有較高的安全性。此外，使用新蒽吡啶酮化合物的本發(fā)明油墨組合物在長期存儲后沒有出現(xiàn)晶體析出、性質(zhì)改變和色彩變化，因此具有良好的存儲穩(wěn)定性。當(dāng)用作噴墨記錄的洋紅色油墨時，本發(fā)明的油墨組合物可提供具有極佳耐光性、耐臭氧性和耐濕性的印刷品。此組合物也可提供鮮明的印刷表現(xiàn)和理想的洋紅色。當(dāng)組合物與黃色或青色油墨一起使用時，可提供廣范圍的可見光線內(nèi)的色調(diào)。因此，本發(fā)明的油墨組合物作為用于噴墨記錄的洋紅色油墨是非常適用的。
權(quán)利要求
1.一種由下面通式(14)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽 其中R是氫原子、烷基、羥基低級烷基、環(huán)己基、單或二烷基氨基烷基、或氰基低級烷基；Y是氯、羥基、氨基、單或二烷基氨基(可選擇地烷基被選自磺酸基、羧酸基或羥基的取代基所取代)、芳烷基氨基、環(huán)烷基氨基、烷氧基、苯氧基(可選擇地被選自磺酸基、羧酸基、乙酰氨基、氨基、羥基的取代基所取代)、苯胺基(可選擇地苯環(huán)被選自磺酸基和羧基的一個或兩個取代基所取代)、萘基氨基(其中可選擇地萘基被磺酸基所取代)、或單或二烷基氨基烷基氨基；X是連接基團。
2.如權(quán)利要求1所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中所述的化合物由下面通式(1)所代表 其中R和Y與上述通式(14)所述的相同。
3.一種由下面通式(15)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽 Y是氯、羥基、氨基、單或二烷基氨基(可選擇地被選自磺酸基、羧酸基或羥基的取代基所取代)、芳烷基氨基、環(huán)烷基氨基、烷氧基、苯氧基(可選擇地被選自磺酸基、羧酸基、乙酰氨基、氨基或羥基的取代基所取代)、苯胺基(可選擇地被選自磺酸基和羧基的一個或兩個取代基所取代)、萘基氨基(其中可選擇地萘基被磺酸基所取代)、或單或二烷基氨基烷基氨基；X是連接基團。
4.如權(quán)利要求3所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中所述的化合物由下面通式(2)所代表 其中Y與上述通式(15)所述的相同。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中Y是羥基或氨基。
6.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中Y是氨基。
7.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中Y是氨基，連接基團X是二氨基亞烷基。
8.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中Y是氨基，連接基團X是可選擇取代的二氨基亞苯基。
9.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中Y是氯原子或氨基，連接基團X是二氨基二環(huán)己基甲烷基團并可選擇地在環(huán)己基環(huán)上具有取代基。
10.一種由下面通式(3)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽
11.一種由下面通式(4)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽
12.一種由下面通式(5)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽
13.一種由下面通式(16)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽
14.一種由下面通式(17)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其鹽
15.一種水基洋紅色油墨組合物，其特征在于包括如權(quán)利要求1-4和10-14中任一項所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽作為染料。
16.如權(quán)利要求15所述的水基洋紅色油墨組合物，其中所述的組合物包括水溶性有機溶劑。
17.如權(quán)利要求15所述的水基洋紅色油墨組合物，其中染料中無機鹽的含量按重量計為1％或更少。
18.如權(quán)利要求15所述的水基洋紅色油墨組合物，其用于噴墨記錄。
19.一種噴墨記錄方法，其中油墨滴響應(yīng)記錄信號被噴射從而記錄在記錄材料上，特征在于使用如權(quán)利要求15所述的水基洋紅色油墨組合物作為油墨。
20.如權(quán)利要求19所述的噴墨記錄方法，其中所述的記錄材料是信息傳輸紙。
21.一種容器，包括如權(quán)利要求15所述的水基洋紅色油墨組合物。
22.一種噴墨打印機，包括如權(quán)利要求21所述的容器。
23.一種有色制品，包括如權(quán)利要求1-4和10-14中任一項所述的新蒽吡啶酮化合物或其鹽。
24.一種由下面通式(6)所代表的蒽吡啶酮化合物 其中R與對通式(1)所述的相同。
25.如權(quán)利要求15所述的水基洋紅色油墨組合物，其包括含有重量為1％或更少無機鹽的染料，還包括水溶性有機溶劑。
26.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中橋連基X由下面的通式所代表-N(H)m(-A-)nN(H)m-或-O-A-O-其中A是具有1～20個碳原子的二價烴殘基，可選擇地含有氮原子、氧原子或硫原子；n是整數(shù)1或2；m是整數(shù)1或0，當(dāng)n是1時，m是1，當(dāng)n是2時，m是0。
全文摘要
一種由下面通式(14)所代表的新蒽吡啶酮化合物如右式中{其中R是氫原子、烷基(可選擇地被單或二烷基氨基所取代)、低級烷基(可選擇地被羥基或氰基所取代)或環(huán)己基；Y是氯原子、羥基、氨基、單或二烷基氨基(可選擇地被磺酸基、羧酸基或羥基所取代)、芳烷或環(huán)烷基氨基、烷氧基、苯氧基(可選擇地被磺酸基、羧酸基、乙酰氨基、氨基或羥基所取代)、苯胺基(可選擇地被磺酸基和羧基所取代)、萘基氨基(可選擇地被磺酸基所取代)；X是橋連基}；或其鹽及含有此化合物的洋紅色油墨，它們具有適于噴墨記錄的色調(diào)和鮮明度，并使得記錄物在耐光、耐氣、耐水等方面具有極佳的堅牢度。
文檔編號C09B5/14GK1558933SQ0281895
公開日2004年12月29日 申請日期2002年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月26日
發(fā)明者松本弘之, 藤井勝典, 藤井隆文, 白崎康夫, 典, 夫, 文 申請人:日本化藥株式會社