專利名稱：非偶氮分散性染料混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及分散性非偶氮染料混合物。
混合的分散性染料，及其通過通常的盡染、連續(xù)染色及直接印花技術(shù)如熟知于EP1188799A1和WO0022048中，在染色聚酯及其與其他的纖維例如纖維素、彈性(纖維)、尼綸和羊毛的混合物中的用途。但是它們存在一定的應(yīng)用缺陷，例如相對差的均染/泳染性能、在染色過程中得色率過分依賴不同染色參數(shù)或在聚酯上不充分的顏色深化(當(dāng)在染浴中使用較高濃度的染料時，染料能夠提供成正比例的較深的染色，由此得到良好的顏色深化)，或不令人滿意的色牢度性能。
但是，需要一種分散性染料其可提供這樣的染色，具有改進(jìn)的色牢度性能，即染色的聚酯或其與其他的纖維例如纖維素、彈性(纖維)、尼綸和羊毛的混合物的耐洗滌和光色牢度的性能。
本發(fā)明提供一種分散性染料混合物，其可提供在聚酯或其與其他纖維的混合物上具有良好的耐濕和光色牢度性能的染色。
因此本發(fā)明提供一種染料混合物，包括以下表示的通式(I)限定的一種染料， 及一種或多種例如兩種或三種優(yōu)選為1或2，如下表示的通式(II)限定的染料， 其中R1和R2獨(dú)立地為H、烷氧基[OR3]或取代的烷氧基[O(CH2)n]R4，其中n為1～6，R3為烷基或烯基，每一個任選被未取代的或取代的飽和或未飽和的5-、6-或7-元雜環(huán)或碳環(huán)的殘基所取代；R4為通式(1)或(2)的基團(tuán)-OR5(1)-COR6(2)其中R5為H，n大于1；烷基，n大于1；烯基、芳基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、羰基烷基、羰基烯基、羰基芳基、羰基烷氧基烷基或羰基芳氧基烷基；R6為烷氧基、烯氧基、芳氧基、芳基烷氧基、芳氧基烷氧基、烯氧基烷氧基或烷氧基烷氧基。
烷基R是直鏈或支鏈的，特別是C1～C4-，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。優(yōu)選甲基和乙基。同樣的推理適用于(C1～C4)烷氧基。烯基R特別是C2～C4-，例如乙烯基、丙烯基、丁烯基。
具體感興趣的結(jié)構(gòu)由通式(II)所包含，包括例如

本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式是一種混合物，包括通式(I)的染料及至少一種具有如下通式的染料通式(II-1)、(II-9)、(II-10)或(II-11)，或是一種混合物，包括染料(I)及一種或多種通式(II-2)、(II-12)、(II-13)、(II-14)的染料，或一種混合物，包括染料(I)及一種或多種通式(II-3)、(II-4)、(II-5)、(II-6)、(II-7)、(II-8)的染料。
通式(I)的染料在混合物中的存在量為5～95wt％，優(yōu)選為75～90wt％，及通式(II)的染料在混合物中的存在量為95～5wt％，優(yōu)選為10～25wt％。
通式(I)的染料熟知于WO-9521958，通式(II)染料的部分見諸于WO 9704031。
本發(fā)明的混合物可通過例如混合需要量的染料組分進(jìn)行制備。適當(dāng)?shù)幕旌戏椒òü步Y(jié)晶通常，染料溶解于熱溶劑中，例如通過將染料置于適當(dāng)?shù)娜軇┲胁⒓訜岬饺軇┑幕亓鳒囟戎钡饺玖先芙猓筮^濾得到溶液，然后使溶液冷卻形成結(jié)晶。得到的混合物可以進(jìn)行進(jìn)一步的處理，例如研磨和噴霧干燥。用于該方法適當(dāng)?shù)娜軇├邮怯袡C(jī)溶劑例如芳香烴、氯代烴、脂族烴、環(huán)烴、醇、酰胺、亞砜、酯、酮和醚。有機(jī)溶劑的具體實(shí)例為甲苯、乙基纖維素溶劑、丙酮、氯苯、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙酸乙酯、苯、四氫呋喃和環(huán)己烷。
共結(jié)晶通常不適用于含有大于兩種組分的混合物。
共研磨(a)將染料混合，然后一起研磨得到緊密摻合物然后進(jìn)行噴霧干燥形成固體混合物；或(b)分別研磨每一種染料，然后以需要的比例進(jìn)行混合，再進(jìn)行噴霧干燥。
干混每一種染料分別進(jìn)行噴霧干燥，然后以需要的比例通過干混工藝進(jìn)行混合。
本發(fā)明的混合物可特別提供有用的分散性染料，對于通過盡染、軋染或印花染色如下的材料很有價值合成織物材料例如聚酯、微纖維聚酯及其與纖維的混合物例如聚酯-纖維素、聚酯-羊毛、聚酯-聚氨基甲酸酯或聚酯-尼綸，可形成分散體用于該目的。它們也可以用于例如織物和非織物的噴墨打印、染料擴(kuò)散、熱轉(zhuǎn)印打印及塑料的著色中。
本發(fā)明的一個特別的方面提供了一種組合物，包括染料(I)和(II)的混合物，另外，至少一種另外的通常在著色應(yīng)用中使用的成分例如分散劑和任選的表面活性劑或潤濕劑。組合物通常含以固體介質(zhì)的1％～65％，優(yōu)選為10～60％，更優(yōu)選為20～55％總的染料混合物。
分散劑的典型的實(shí)例是木素磺化鹽、萘磺酸/甲醛濃縮物和酚/甲酚/對氨基苯磺酸/甲醛濃縮物，通常的潤濕劑為烷基芳基乙氧基化物，其可被磺酸鹽化或磷酸鹽化，典型的其他成分的例子為無機(jī)鹽、消泡劑例如礦物油或壬醇、有機(jī)液體和緩沖液。分散劑以染料混合物的重量計(jì)為10％～200％。潤濕劑的使用量基于干混合物的重量為0％～20％。
該組合物可以通過用玻璃珠或砂粒在含水介質(zhì)中珠磨染料混合物從而制備組合物。組合物中進(jìn)一步可加入分散劑、填充劑及其它的表面活性劑，通過例如噴霧干燥的技術(shù)進(jìn)行干燥，得到含有5％～65％染料的固體組合物。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，本發(fā)明提供染色合成織物材料或其纖維混合物的方法，其包括在合成織物材料或纖維混合物中施加含有通式(I)的染料和至少一種通式(II)染料的混合物。
合成的織物材料可以選自芳香聚酯，特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺特別是聚己二酰己二胺、二乙酸纖維素、三乙酸纖維素及天然的織物材料，特別是纖維素材料和羊毛，或聚酯和聚氨基甲酸酯或聚酯和尼綸的混合物。特別優(yōu)選的織物材料是芳香聚酯或其與上述任一種織物材料的纖維的纖維混合物。特別優(yōu)選的纖維混合物包括那些聚酯-纖維素例如聚酯-棉花和聚酯-羊毛?？椢锊牧匣蚱浠旌衔餅殚L絲、蓬松纖維、細(xì)紗或編織或針織的織物。
通式(I)和(II)的染料混合物通過將分散性染料施加到合成織物材料和纖維混合物常規(guī)使用的方法，可施加到合成織物材料或纖維混合物上。
合適的工藝條件選自如下(i)盡染法，pH為4～6.5，溫度125℃～140℃，時間10～120分鐘，壓力1～2巴，任選加入(多價)螯合劑；(ii)連續(xù)染色法，pH為4～6.5，溫度190°～225℃，時間15秒～5分鐘，任選加入泳染抑制劑；(iii)直接印花法，pH為4～6.5，溫度160°～185℃，時間4～15分鐘高溫汽蒸，或190°～225℃時間15秒～5分鐘，用干熱進(jìn)行烘焙固定，或120°～145℃壓力1～2巴，時間10～45分鐘加壓汽蒸，任選加入染料重量5～100％的濕潤劑和增稠劑(例如藻酸鹽)；(iv)拔染印花法(將染料(打底)軋染到織物材料上，干燥并進(jìn)行套印)，pH為4～6.5，任選加入泳染抑制劑及增稠劑；(v)載體染色，pH為4～6.5，溫度為95℃～100℃，使用載體例如甲基萘、二苯基胺或2-苯基酚，任選加入(多價)螯合劑；及(vi)乙酸酯、三乙酸酯和尼綸的常壓染色，pH為4～6.5，乙酸酯溫度為85℃或三乙酸酯和尼綸的溫度為90℃時間15～90分鐘，任選加入(多價)螯合劑。
在上述的工藝中，染料混合物作為分散體施加，所述的分散體包括0.001％～20％，優(yōu)選0.005～16％的含水介質(zhì)的染料混合物。
除上述的應(yīng)用工藝外，染料混合物可通過噴墨打印施加于合成織物材料及纖維混合物上，任選基質(zhì)被預(yù)處理以有助于打印。對于噴墨應(yīng)用而言，應(yīng)用的介質(zhì)包括水和水溶性有機(jī)溶劑，優(yōu)選重量比為1∶99～99∶1，更優(yōu)選為1∶95～50∶50，特別優(yōu)選為10∶90～40∶60。水溶性有機(jī)溶劑優(yōu)選包括C1～4的烷基醇，特別為甲醇或乙醇，酮，特別為丙酮或甲基乙基酮、2-吡咯烷酮或N-甲基吡咯烷酮，多元醇，特別是乙二醇、丙二醇、亞丙基二醇、丁烷-2，3-二醇、硫二甘醇或二甘醇。多元醇醚，特別是乙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚或二甘醇單甲基醚、脲、砜，特別是雙(2-羥乙基)砜，或其混合物。
本發(fā)明的染料混合物也可使用超臨界二氧化碳施加到織物材料上，在該情況下，任選可省去成色劑(dye formulating agents)。
參考下面的實(shí)施例將更詳細(xì)地描述本發(fā)明的實(shí)施方式，其中除非特別指出，份數(shù)為重量份。
實(shí)施例127.77份的染料(I)和4.53份的通式(II-1)染料的混合物通過如下制備將兩種染料一起混合，并作為含有20份高溫穩(wěn)定分散劑的40％的水性淤漿進(jìn)行研磨，直到染料的粒徑(平均粒徑)為0.1～5μm。
通過加入47.7份在一定溫度下穩(wěn)定的分散劑并在噴霧干燥器中干燥為顆?；蚍勰┬问?，從而將分散體標(biāo)準(zhǔn)化為含有32.3％的混合物和67.7％的分散劑的固體商品。
用于盡染聚酯片的染浴通過將1.8ml的固體商品(在40～50°下100ml水中有1g染料)的水性分散體加入到57ml的去離子水和1.2ml的緩沖溶液中制備。向該染浴中加入5g聚酯片，整個體系在高溫染色設(shè)備中130℃下保持45分鐘。在用水漂洗后，進(jìn)行還原清洗處理，材料染色為亮紅色調(diào)具有優(yōu)異的耐濕和光的色牢度。該混合物的令人感興趣的特點(diǎn)是在染色過程中具有良好的均染和泳染性能。
實(shí)施例231.19份的染料(I)和12份的通式(II-1)的染料的混合物通過如下制備將兩種染料一起混合，并作為含有25份高溫穩(wěn)定分散劑的40％的水性淤漿進(jìn)行研磨，直到染料的粒徑(平均粒徑)為0.1～5μm。
通過加入31.81份在一定溫度下穩(wěn)定的分散劑并在噴霧干燥器中干燥為顆?；蚍勰┬问?，從而將分散體標(biāo)準(zhǔn)化為含有43.19％的混合物和56.81％分散劑的固體商品。
用于盡染聚酯片的染浴通過將1.2ml的固體商品(在40～50°下100ml水中有1g染料)的水性分散體加入到57.5ml的去離子水和1.2ml的緩沖溶液中制備。向該染浴中加入5g聚酯片，整個體系在高溫染色設(shè)備中130℃下保持45分鐘。在用水漂洗后，進(jìn)行還原清洗處理，材料染色為亮紅色調(diào)具有優(yōu)異的耐濕和光的色牢度。該混合物令人感興趣的特點(diǎn)是在染色過程中具有良好的均染和泳染性能。
另外基于染料(I)和對應(yīng)于通式(II)染料的染料混合物在實(shí)施例1和2描述的盡染條件下可以施加到聚酯上。同樣，在通常的清洗處理后，得到的染色為亮紅色調(diào)具有優(yōu)異的耐濕和光的色牢度。評價的所有混合物在染色過程中具有良好的均染和泳染性能。
實(shí)施例1425.81份的染料(I)、1.52份通式(II-1)的染料、4.91份通式(II-2)的染料和2.32份通式(II-3)的染料混合物通過將四種染料一起混合，并作為含有20份高溫穩(wěn)定分散劑的40％的水性淤漿進(jìn)行研磨，直到染料的粒徑(平均粒徑)為0.1～5μm。
通過加入45.36份在一定溫度下穩(wěn)定的分散劑并在噴霧干燥器中干燥為顆?；蚍勰┬问?，從而將分散體標(biāo)準(zhǔn)化為含有34.64％的混合物和65.36％分散劑的固體商品。該產(chǎn)品特別適合用于盡染聚酯(包括微纖維和減重(weight reduced)的聚酯)，聚酯/纖維素聚酯/彈性纖維和聚酯/羊毛混合物，也可用于連續(xù)染色和直接印花。
用于盡染聚酯片的染浴通過將1.5ml的固體商品(在40～50°下100ml水中有1g染料)的水性分散體加入到57.3ml的去離子水和1.2ml的緩沖溶液中制備。向該染浴中加入5g聚酯片，整個體系在高溫染色設(shè)備中130℃下保持45分鐘。
在用水漂洗后，進(jìn)行還原清洗處理，材料染色為亮藍(lán)紅色調(diào)具有優(yōu)異的耐濕和光的色牢度。該混合物令人感興趣的特點(diǎn)是在染色過程中具有良好的均染和泳染性能。
用于說明本發(fā)明的另外的實(shí)施例在下表中給出。
權(quán)利要求
1.一種染料混合物，包括以下表示的通式(I)限定的至少一種染料， 及一種或多種例如兩種或三種優(yōu)選為1或2，如下表示的通式(II)限定的染料， 其中R1和R2獨(dú)立地為H、烷氧基[OR3]或取代的烷氧基[O(CH2)n]R4，其中n為1～6，R3為烷基或烯基，每一個任選被未取代的或取代的飽和或未飽和的5-、6-或7-元雜環(huán)或碳環(huán)的殘基所取代；R4為通式(1)或(2)的基團(tuán)-OR5(1) -COR6(2)其中R5為H，n大于1；烷基，n大于1；烯基、芳基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、羰基烷基、羰基烯基、羰基芳基、羰基烷氧基烷基或羰基芳氧基烷基；R6為烷氧基、烯氧基、芳氧基、芳基烷氧基、芳氧基烷氧基、烯氧基烷氧基或烷氧基烷氧基。
2.如權(quán)利要求1的染料混合物，包括通式(I)的染料和通式(II)的染料，其中R2表示取代的烷氧基[O(CH2)nR4]，其中n為1～6，R4為通式(1)或(2)的基團(tuán)-OR5(1) -COR6(2)其中R5為H，n大于1；烷基，n大于1；烯基、芳基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、羰基烷基、羰基烯基、羰基芳基、羰基烷氧基烷基或羰基芳氧基烷基；R6為烷氧基、烯氧基、芳氧基、芳基烷氧基、芳氧基烷氧基、烯氧基烷氧基或烷氧基烷氧基。
3.如權(quán)利要求2的混合物，其中R4是通式(2)的基團(tuán)，其中R6為芳氧基烷氧基、烯氧基烷氧基或烷氧基烷氧基。
4.如前述任一權(quán)利要求的染料混合物，其中染料(I)與染料(II)的重量比為5～95∶95～5。
5.如前述任一權(quán)利要求的染料混合物，其中染料(I)與染料(II)的重量比為75～90∶25～10。
6.制備權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)的染料混合物的方法，包括以所需量混合染料組分。
7.一種組合物，包括如權(quán)利要求1～5的一種或多種染料混合物和至少一種分散劑、表面活性劑或潤濕劑。
8.一種染色合成織物材料或其纖維混合物的方法，包括將權(quán)利要求1～5一種或多種染料混合物施加到其上。
9.如權(quán)利要求8的方法，其中合成材料或其纖維混合物是聚酯或聚酯纖維素或聚酯-羊毛，或聚酯-聚氨基甲酸酯或聚酯-尼綸的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種染料混合物，包括通式(I)的一種偶氮染料，及一種或多種通式(II)的染料，其中R
文檔編號C09B57/00GK1483765SQ0313314
公開日2004年3月24日 申請日期2003年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月29日
發(fā)明者艾倫·坎寧安, 艾倫 坎寧安, 霍爾, 奈杰爾·霍爾, 大衛(wèi)·布賴爾利, 布賴爾利, T 利弗, 艾倫·T·利弗 申請人:德意志戴斯達(dá)紡織品及染料兩合公司