專利名稱：具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片。如果進(jìn)一步詳述的話，本發(fā)明涉及雖然不含氯乙烯樹脂薄膜但具有與使用氯乙烯樹脂薄膜的標(biāo)簽相匹敵的印刷適應(yīng)性和柔軟性等物理性能的標(biāo)簽用粘合片。
背景技術(shù)：
作為現(xiàn)有粘合片的基材，廣泛使用氯乙烯樹脂薄膜。這樣的現(xiàn)有的粘合片，具有通過控制在作為其基材使用的氯乙烯樹脂薄膜中含有的增塑劑的種類和量，可使所得粘合片的柔軟性為適應(yīng)其用途自由變化的特征。但是，該粘合片如果長時間保存，在形成其基材的氯乙烯樹脂中含有的增塑劑，向粘合片印刷表面一側(cè)，和粘接里面一側(cè)移動，使其印刷適應(yīng)性和粘接性惡化，不僅如此，會產(chǎn)生所謂從其移動露出的增塑劑作為環(huán)境激素作用的疑慮。
另外，含有氯乙烯樹脂薄膜的粘合片，在其焚燒時，會出現(xiàn)產(chǎn)生氯氣和二噁英等環(huán)境問題。
為消除上述問題，將在粘合片中作為其基材使用的氯乙烯樹脂薄膜變?yōu)榕c其不同的樹脂薄膜的傾向逐漸增強(qiáng)。
即，強(qiáng)烈希望進(jìn)行具有與含有氯乙烯樹脂薄膜作為基材的現(xiàn)有粘合片相同的印刷適應(yīng)性，柔軟性，和機(jī)械物理性能，但是不含氯乙烯樹脂薄膜的粘合片的開發(fā)。為了對應(yīng)該要求，作為粘合片的基材，試著使用了例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜，聚丙烯(PP)薄膜，和合成紙(多孔性聚烯烴薄膜層壓體)。但是，PET薄膜，PP薄膜和合成紙，具有很高的剛性(stiffness)，因此，用它們作為基材得到的粘合片，當(dāng)然其剛性高，存在相對于所期望的曲面追隨變形性不充分的問題。而且，使用上述PET薄膜，PP薄膜，和合成紙的粘合片中，容易產(chǎn)生皺紋，另外粘合時容易形成局部不粘合的部分，因此粘合由該粘合片制造的粘合標(biāo)簽時，有時發(fā)生其形狀的變形和標(biāo)簽上的印刷圖像的扭曲等，顯著地?fù)p害其美觀。
因此，強(qiáng)烈要求進(jìn)行不使用氯乙烯樹脂薄膜，不產(chǎn)生上述問題的標(biāo)簽用粘合片材料的開發(fā)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的，是提供具有與現(xiàn)有的氯乙烯樹脂薄膜同樣的印刷適應(yīng)性以及柔軟性和機(jī)械強(qiáng)度等物理性能，和對著墨層的粘合性，而且含有與上述氯乙烯樹脂薄膜不同的合成樹脂薄膜形成的基材，即使經(jīng)過長時間保存，也沒有著墨性能和油墨粘合性(印刷適應(yīng)性)的惡化，具有良好的裁斷加工性，而且焚燒時，也不產(chǎn)生例如二噁英等有害氣體，具有優(yōu)異的印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片。
上述目的，通過本發(fā)明的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片而實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片，其特征在于，含有由合成樹脂薄膜形成的基材，和至少在上述基材的表面上形成的著墨層，和在上述基材里面一側(cè)形成的，含有粘合性樹脂的粘合劑層，和在上述粘合劑層上，可剝離地粘合層壓的剝離片層，上述基材用合成樹脂薄膜，選自未拉伸或被單向拉伸的，具有150～1000MPa的拉伸模量的含有烯烴的聚合物樹脂薄膜，而且上述著墨層，含有具有噁唑啉基的聚合物成分，和沒有噁唑啉基的聚合物成分的混合物作為樹脂主成分。
本發(fā)明的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片中，上述基材用含有烯烴的聚合物樹脂薄膜優(yōu)選具有100～1,000％的斷裂伸長率。
本發(fā)明的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片中，上述基材用含有烯烴的聚合物樹脂薄膜，優(yōu)選含有選自線型低密度聚乙烯樹脂，高壓法低密度聚乙烯樹脂，無規(guī)聚丙烯樹脂，彈性聚丙烯樹脂，乙烯-丙烯無規(guī)共聚物樹脂，乙烯-α-烯烴共聚物樹脂，乙烯-丙烯-二烯共聚物樹脂，苯乙烯-α-烯烴嵌段共聚物樹脂，丙烯-己烯共聚物樹脂，聚丙烯樹脂，和乙烯-丙烯-丁烯-1無規(guī)共聚物樹脂中的至少一種。
本發(fā)明的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片中，優(yōu)選上述基材用含有烯烴的聚合物樹脂薄膜具有多層結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片中，具有多層結(jié)構(gòu)的含有烯烴的聚合物樹脂薄膜，優(yōu)選具有由選自乙烯-丙烯共聚物樹脂，乙烯-丙烯-二烯共聚物樹脂，丙烯-己烯共聚物樹脂，彈性聚丙烯樹脂，無規(guī)聚丙烯樹脂，線型低密度聚乙烯樹脂，和高壓法低密度聚乙烯樹脂中的至少一種形成的軟質(zhì)含有烯烴的聚合物樹脂薄膜形成的中間層，和在上述中間層的上下兩側(cè)層壓接合的，而且選自聚丙烯樹脂，乙烯-丙烯無規(guī)共聚物樹脂，乙烯-丙烯-丁烯-1無規(guī)共聚物樹脂，乙烯-α-烯烴共聚物樹脂和苯乙烯-α-烯烴嵌段共聚物樹脂中的至少一種形成的含有烯烴的聚合物樹脂薄膜形成的上下兩層構(gòu)成的三層結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片中，上述著墨層中含有的具有噁唑啉基的聚合物成分，優(yōu)選含有選自2-乙烯基-2-噁唑啉，2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉，2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉，2-異丙烯基-2-噁唑啉，2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉和2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉中的至少一種聚合物和1種或以上的共聚物。
本發(fā)明的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片中，上述著墨層中含有的具有噁唑啉基的聚合物含量，相對于上述著墨層的干燥質(zhì)量，優(yōu)選為2～50質(zhì)量％。
本發(fā)明的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片中，上述著墨層中含有的沒有噁唑啉基的聚合物成分，優(yōu)選含有選自丙烯酸樹脂，聚酯樹脂和SBR樹脂中的至少1種。
本發(fā)明的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片中，上述粘合劑層，優(yōu)選含有作為主成分含有丙烯酸酯共聚物的丙烯酸系粘合性樹脂。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片，含有合成樹脂薄膜形成的基材，和在上述基材表面上形成的著墨層，和上述基材的里面一側(cè)形成的，含有粘合性樹脂的粘合劑層，和在上述粘合劑層上，可剝離地粘合層壓的剝離層，其特征是上述基材用合成樹脂薄膜，選自未拉伸或被單向拉伸的，具有150～1000MPa，優(yōu)選200～800MPa的拉伸模量的含有烯烴的聚合物樹脂薄膜，以及上述著墨層，含有具有噁唑啉基的聚合物成分，和沒有噁唑啉基的聚合物成分的混合物為樹脂的主成分。
作為形成上述合成樹脂薄膜的樹脂，可以使用一種或以上優(yōu)選聚丙烯，低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，高密度聚乙烯，乙烯-α-烯烴共聚物，丙烯-α-烯烴共聚物，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物等含有烯烴的聚合物樹脂。
這些含有烯烴的聚合物樹脂，可以單獨(dú)使用，也可以使用通過使2種或以上組合形成的混合物。另外，這些含有烯烴的聚合物樹脂，根據(jù)需要，可以含有光穩(wěn)定劑，紫外線吸收劑，抗氧化劑，填充劑等1種或以上添加劑。
上述含有烯烴的聚合物樹脂薄膜，是未拉伸或被單向拉伸的，作為形成該薄膜的方法，可以使用T模擠壓成形，膨脹成形，壓延成形等已知的薄膜成形方法中的任何一種。
本發(fā)明的作為粘合片基材使用的合成樹脂薄膜，可以是單層結(jié)構(gòu)體，也可以是具有多層結(jié)構(gòu)的薄膜，多層結(jié)構(gòu)薄膜的制備方法沒有限制，可以選擇通過例如共擠壓法，擠壓層壓法，干燥層壓法，熱層壓法等已知方法制備。
所謂上述多層結(jié)構(gòu)薄膜，是指由2層或以上的多層構(gòu)成的薄膜，通過適宜地選擇構(gòu)成各層的樹脂，可以根據(jù)用途，構(gòu)成在柔軟性，拉伸模量等中，具有各種物理性能的薄膜。
例如，在三層結(jié)構(gòu)的樹脂薄膜的情況下，作為中間層，配置乙烯-丙烯共聚物樹脂，乙烯-丙烯-二烯共聚物樹脂，丙烯-己烯共聚物樹脂，彈性聚丙烯，無規(guī)聚丙烯，線型低密度聚乙烯，和/或低密度聚乙烯等軟質(zhì)聚烯烴系樹脂薄膜，在其上下兩側(cè)，配置均聚丙烯，乙烯-丙烯無規(guī)共聚物，乙烯-丙烯-丁烯-1無規(guī)共聚物，乙烯-α-烯烴共聚物，和苯乙烯-α-烯烴-苯乙烯共聚物等一種或1種以上組合形成的樹脂薄膜，作為表面硬度優(yōu)異的層壓薄膜，或通過將形成上述中間層和上下層的樹脂薄膜相反配置作為柔軟性優(yōu)異的層壓薄膜等，根據(jù)其目的將各層的構(gòu)成樹脂薄膜的種類進(jìn)行各種組合，可以得到具有所要求特性，性能的多層薄膜。
本發(fā)明中，構(gòu)成粘合片表面基材的含有烯烴的聚合物樹脂薄膜，使用未拉伸或單向拉伸的，作為其性能的拉伸模量為150～1000MPa的薄膜。其理由是，為了使本發(fā)明的標(biāo)簽用粘合片，具有與使用氯乙烯樹脂薄膜的現(xiàn)有膠粘帶等同的柔軟性。順便一提，基材薄膜的拉伸模量超過1000MPa時，所得粘合片的柔軟性不充分，剛性過強(qiáng)，因此不及使用氯乙烯薄膜的現(xiàn)有粘合片的柔軟性。另一方面，基材薄膜的拉伸模量不足150MPa時，由于基材薄膜過軟，要尖銳地裁斷所得粘合片變得困難。
而且，構(gòu)成本發(fā)明中的表面基材的含有烯烴的聚合物樹脂薄膜，其斷裂伸長率優(yōu)選為100～1000％，更優(yōu)選為200～700％，順便一提，如果基材用薄膜的斷裂伸長率不足100％，薄膜的剛性，抗變形性強(qiáng)，因此不能得到具有與含有氯乙烯樹脂薄膜作為基材的現(xiàn)有粘合片相同柔軟性的粘合片。另外，上述斷裂伸長率超過1000％的薄膜，由于基材薄膜容易拉伸的性質(zhì)，所得粘合片的斷裂加工適應(yīng)性變得不充分。
另外，需要使基材用合成樹脂薄膜著色的情況下，可以在樹脂熔融時添加混合著色劑，從該著色樹脂熔融體形成薄膜。作為著色劑，可以使用有機(jī)系顏料，無機(jī)系顏料，染料，炭黑等。著色色調(diào)沒有特別限制，例如可以著色為白色，象牙黃，黑色，紅色，藍(lán)色，黃色，和綠色等。作為基材用薄膜使用多層結(jié)構(gòu)的薄膜時，可以在全部層中加入著色劑，也可以僅在一部分層中加入著色劑。
本發(fā)明中，基材中使用的含有烯烴的聚合物樹脂薄膜的厚度，沒有特別限制，使用作為現(xiàn)有粘合片氯乙烯樹脂薄膜的代替薄膜時，其厚度優(yōu)選為50～200μm。其厚度比50μm更薄的情況下，使用含有它們的粘合片作為標(biāo)簽時，剛性過低不能滿足實(shí)用上的需要，另外，其超過200μm時，所得粘合片的柔軟性變得不充分，難以得到具有與現(xiàn)有含有氯乙烯樹脂薄膜的粘合片相同柔軟性的粘合片。
本發(fā)明的粘合片中，至少在基材薄膜的表面，即沒有形成粘合劑層的面上，形成含有具有噁唑啉基的樹脂和沒有噁唑啉基的樹脂作為主成分的著墨層。不用說，也可以在基材薄膜的兩面形成著墨層。
本發(fā)明的粘合片中，所謂著墨層中含有的，而且具有噁唑啉基的聚合物，只要聚合物分子中存在噁唑啉基的任何聚合物都可以。例如具有噁唑啉基的聚合物，可以選自使加成聚合性噁唑啉化合物單體和根據(jù)需要至少一種其它單體聚合得到的聚合物。作為上述含有加成聚合性噁唑啉基的單體，可以列舉2-乙烯基-2-噁唑啉，2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉，2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉，2-異丙烯基-2-噁唑啉，2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉，2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等，從它們中的1種或2種或以上的混合物，可以得到含有噁唑啉基的聚合物。
作為構(gòu)成與上述含有噁唑啉基的加成聚合性單體的共聚物而使用的其它加成聚合性單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸酯化合物，不飽和羧酸化合物，不飽和腈化合物，不飽和酰胺化合物，乙烯基醚化合物，α-烯烴化合物，α，β-不飽和芳香族單體類等，可以使用它們中的一種或2種或以上的混合物。
與具有噁唑啉基的聚合物成分聯(lián)合使用的沒有噁唑啉基的聚合物成分，選自例如，丙烯酸樹脂，聚酯樹脂，SBR樹脂等中的至少一種。
在本發(fā)明的粘合片著墨層中，聯(lián)合使用具有噁唑啉基的聚合物成分和沒有噁唑啉基的聚合物成分的理由，是在缺乏印刷著墨性能的合成樹脂，例如聚烯烴系薄膜上形成印刷著墨性能和對于基材用合成樹脂薄膜粘合性高的著墨層。順便一提，為了改善缺乏印刷著墨性能的聚烯烴系薄膜的印刷著墨性能，在該薄膜的表面，涂布例如丙烯酸樹脂等方法是已知的，但一般地，它們對于聚烯烴系薄膜的粘合性不充分。因此，通過將導(dǎo)入噁唑啉基的樹脂涂布在聚烯烴系薄膜上，可以提高與該聚烯烴系薄膜的粘合性，但聚合物中如果導(dǎo)入噁唑啉基，存在所謂所得聚合物的印刷著墨性能降低的困難。
本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，上述困難，可以通過在具有噁唑啉基的聚合物成分中，聯(lián)合使用沒有噁唑啉基的聚合物成分得以解決，因此，可以實(shí)現(xiàn)對于上述聚烯烴系薄膜具有著墨層的粘合性，和印刷著墨性能兩方面性質(zhì)的著墨層。
本發(fā)明的粘合片中，著墨層中含有的具有噁唑啉基的聚合物成分的量，相對于著墨層的干燥質(zhì)量，優(yōu)選為2～50質(zhì)量％，更優(yōu)選5～20質(zhì)量％。順便一提，其含量，不足2質(zhì)量％時，所得著墨層和基材薄膜的粘合性不充分。另一方面，如果超過50質(zhì)量％，著墨層的機(jī)械強(qiáng)度不充分。
另外，為防止涂布工序中的粘連(粘貼)，可以在著墨層中混合白色顏料。白色顏料的含量，相對于著墨層的質(zhì)量，優(yōu)選為10質(zhì)量％或以下。比10質(zhì)量％更多的情況下，著墨層的表面平滑性降低。
作為形成該著墨層的方法，可以使用已知方法，例如計(jì)量輥涂布方式，凹印輥涂布方式，氣刀方式，噴霧方式，逆轉(zhuǎn)輥涂布方式，模壓涂布方式，刮板涂布方式，帷幕涂布方式和，逗點(diǎn)涂布方式等方法。著墨層的涂布量，優(yōu)選為0.05～1.0g/m2，更優(yōu)選為0.1～0.5g/m2。著墨層的涂布量如果比0.05g/m2少，難以均勻地形成涂布層，另外，如果超過1.0g/m2，著墨層的表面性降低，涂布工序中容易發(fā)生粘結(jié)。另外，在涂布著墨層之前，為了使基材薄膜層的濕潤張力增大可以實(shí)施火焰處理和/或冕光處理。
通過設(shè)置上述著墨層，所得粘合片可以對應(yīng)于所有印刷方式。不僅對于現(xiàn)有的含有氯乙烯薄膜的粘合標(biāo)簽，廣泛使用的絲網(wǎng)印刷，而且即使對于UV凸版，UV膠印，UV苯胺印刷等，本發(fā)明的粘合片的著墨層，也具有充分的油墨粘合性。
本發(fā)明的粘合片中，在基材薄膜的里面一側(cè)形成粘合劑層。本發(fā)明中使用的粘合劑，其構(gòu)成成分沒有特別限制，可以使用橡膠系，丙烯酸系，乙烯醚系，聚氨酯系，聚硅氧烷系等粘合劑，另外，作為其組成中的形態(tài)，可以是溶劑型，乳液型，熱熔型等中的任意一種。特別是如果使用以丙烯酸系預(yù)聚物，或丙烯酸系單體等為主成分的丙烯酸系樹脂作為粘合劑，可以形成透明性，和耐氣候性優(yōu)異的粘合層。
粘合層用丙烯酸系樹脂沒有限制，可以使用使含有丙烯酸基的乙烯基單體，與1種或以上具有環(huán)氧基的乙烯基單體，具有烷氧基的乙烯基單體，具有環(huán)氧乙烷基的乙烯基單體，具有氨基的乙烯基單體，具有酰氨基的乙烯基單體，具有鹵素原子的乙烯基單體，具有磷酸基的乙烯基單體，具有磺酸基的乙烯基單體，具有硅烷基的乙烯基單體，具有苯基的乙烯基單體，具有芐基的乙烯基單體，具有四氫糠基的乙烯基單體，其它可共聚的單體等共聚的共聚物。上述丙烯酸系樹脂，可以通過本體聚合法，溶液聚合法，懸浮聚合法，以及將在水中不溶或難溶的單體與乳化劑一起分散并用水溶性聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合的乳化聚合法等中的任一方法聚合而得到。其中用乳化聚合法得到的粘合劑即使沒有膠聯(lián)劑也可以得到高凝集，另外，由于省能源，不損害環(huán)境，優(yōu)選用于本發(fā)明中。
為了提高該丙烯酸系樹脂的粘合性，根據(jù)需要，可以添加各種粘合賦予劑，例如松香等天然樹脂，變性松香，松香和變性松香的衍生物，聚萜系樹脂，萜變性體，脂肪族類烴樹脂，環(huán)戊二烯系樹脂，芳香族系石油樹脂，苯酚系樹脂，烷基-苯酚-乙炔系樹脂，香豆酮-茚系樹脂，和乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物等，抗老化劑，穩(wěn)定劑，油等的軟化劑，填充劑，穩(wěn)定劑等中的1種或以上。這些，根據(jù)需要，可以聯(lián)合使用2種或以上。另外，為了提高耐氣候性，在粘合劑層中，可以添加二苯甲酮系或苯并三唑系等的有機(jī)系紫外線吸收劑。
在形成粘合劑層時，可以在剝離片上涂布上述粘合劑，根據(jù)需要干燥，通過將該粘合劑層粘貼在表面基材的里面一側(cè)，得到本發(fā)明的粘合片。作為該粘合劑的涂布裝置，可以使用逆轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)，刮板涂布機(jī)，刮棒涂布機(jī)，縫口噴注涂布機(jī)，氣刀涂布機(jī)，逆轉(zhuǎn)凹印輥涂布機(jī)，可變凹印輥涂布機(jī)，模壓涂布機(jī)，刮板涂布機(jī)，逗點(diǎn)涂布機(jī)等。粘合劑層的涂布量，換算為干燥質(zhì)量優(yōu)選在5～50g/m2的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為10～30g/m2。順便一提，粘合劑層的涂布量如果不足5g/m2，對于被粘合體的粘著力不充分，另外如果超過50g/m2，粘合劑溢出粘合區(qū)域，有所得粘合片的印刷加工適應(yīng)性變差的危險(xiǎn)。
在粘合劑層上被覆粘貼的剝離片的種類，大小，組成等沒有限制，可適宜使用例如透明玻璃紙那樣的高密度原紙，白土涂料紙，牛皮紙，或者在高品質(zhì)紙上層壓了聚乙烯等合成樹脂薄膜的層壓紙，在高品質(zhì)紙上涂布了聚乙烯基醇或丙烯酸酯共聚物樹脂等的涂布紙，或在聚對苯二甲酸乙二醇酯，或聚丙烯等塑料薄膜上，以干燥質(zhì)量換算量為0.05～3g/m2左右的量涂布含氟樹脂或聚硅氧烷樹脂等，通過熱固化或電離放射線固化等固化并設(shè)置剝離層的紙。
作為上述剝離層的涂布裝置，適宜使用刮棒涂布機(jī)，氣刀涂布機(jī)，直接照相凹版式涂布機(jī)，照相凹版印刷涂布機(jī)，多級輥軸涂布機(jī)等。順便一提剝離片上要求透明性的情況下，與使用紙系的剝離片相比，塑料薄膜系的剝離片，在透明性，平滑性上優(yōu)異。另外，塑料薄膜制的剝離片，由于受溫度，濕度的影響小，具有比紙系的剝離片更難發(fā)生卷曲的優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例本發(fā)明用下列實(shí)施例更具體地說明。不用說，本發(fā)明范圍并不因此而被限定。在下列實(shí)施例中，進(jìn)行下述試驗(yàn)。
(1)拉伸模量和斷裂伸長率對于基材供試片通過根據(jù)JIS K 7113的方法測定拉伸模量和斷裂伸長率。此處，基材制造工序中的流動方向(拉伸方向)以MD表示，與其直角相交的方向(橫向)以TD表示。
(2)印刷油墨的密合性在所得粘合片的著墨層上，用三起機(jī)械的旋轉(zhuǎn)印刷機(jī)SKP-250A實(shí)施UV印刷。(使用油墨株式會社T&A TOKA制“BESTCURE UV-161墨)。
在用上述旋轉(zhuǎn)印刷機(jī)印刷的樣品的著墨層上，將膠粘帶[王子タツク(株)制]在其粘合面上排出空氣粘貼，用手指擠壓粘合后，將其供于180°剝離試驗(yàn)。其結(jié)果以下述2級分類表示。
等級印刷油墨的密合性2 印刷油墨，不能被膠帶剝離。
1 印刷油墨中的至一少部分，被膠帶剝離。
(3)斷裂加工適應(yīng)性將所得粘合片用平判裁斷機(jī)裁斷，根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)以2級分類表示。
等級裁斷加工適應(yīng)性2 可以平滑地平判裁斷，橫斷面的形狀也尖銳。
1 不能平滑地平判裁斷，或即使可以平判裁斷，但形成其橫斷面的形狀是不規(guī)則的粗糙面。
(4)柔軟性與現(xiàn)有的含有氯乙烯樹脂薄膜作為基材的粘合片比較并以下列2級分類評價。
2具有與現(xiàn)有的含有氯乙烯薄膜的粘合片同樣的柔軟性1柔軟性不充分。
實(shí)施例1(基材薄膜的制造)使用白色軟質(zhì)含有烯烴的聚合物薄膜(出光ユニテツク(株)制，商標(biāo)ピユアソフテイDWZ-1310，拉伸模量(MD629MPa，TD647MPa)，斷裂伸長率(MD245％，TD227％)，厚度100μm)作為基材薄膜，其表面上用凹版印刷方式涂布干燥涂布量為0.15g/m2的下述涂布液，形成著墨層。
(著墨層用涂布液)含有噁唑啉基的水溶性樹脂 5質(zhì)量％((株)日本觸媒制，固體成分40質(zhì)量％，商標(biāo)ポリメソトWS-500)
沒有噁唑啉基的丙烯酸樹脂 95質(zhì)量％(ロ—ムアソドハ—ス制商標(biāo)AC-2235，固體成分45質(zhì)量％)(粘合劑涂布液的制備)在100g丙烯酸系粘合劑(日本カ—バイド工業(yè)(株)制，商標(biāo)KP-1425)中，添加混合1g異氰酸酯系膠聯(lián)劑(日本カ—バイド工業(yè)(株)制，商標(biāo)CK-102)，配制粘合劑涂布液。
(粘合片的制造)在牛皮雙面多層剝離紙[王子制紙(株)制，商標(biāo)110EPS(M)アサギ]的表面，用逗點(diǎn)涂布機(jī)以干燥質(zhì)量20g/m2涂布上述粘合劑涂布液，在90℃干燥1分鐘后，將上述表面基材薄膜(沒有形成著墨層的面對著粘合劑)粘貼并制備粘合片。試驗(yàn)結(jié)果示于表1中。
實(shí)施例2與實(shí)施例1同樣地制備粘合片。但是，作為基材薄膜使用白色軟質(zhì)聚烯烴薄膜[アキレス(株)制，商標(biāo)POVIC-T，拉伸模量(MD234MPa，TD231MPa)，斷裂伸長率(MD588％，TD795％)，厚度100μm]，而且根據(jù)下述組成配制著墨層用涂布液。
(著墨層用涂布液)含有噁唑啉基的水溶性樹脂 20質(zhì)量％((株)日本媒觸制，固體成分40質(zhì)量％，商標(biāo)ポリメソトWS-500)沒有噁唑啉基的聚酯樹脂78質(zhì)量％(高松油脂(株)制，商標(biāo)A515G，固體成分30質(zhì)量％)有機(jī)顏料 2質(zhì)量％((株)日本媒觸制，聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂交聯(lián)劑商標(biāo)エポスタ—MA1001)試驗(yàn)結(jié)果示于表1中。
實(shí)施例3
與實(shí)施例1同樣地制備粘合片。但是，作為基材薄膜使用透明軟質(zhì)聚烯烴薄膜[出光ユニテツク(株)制，商標(biāo)ピユアソフテイ—DNZ-1310，拉伸模量(MD571Mpa，TD645Mpa)，斷裂伸長率(MD304％，TD320％)厚度100μm]，作為粘合劑，使用乳液聚合的丙烯酸系粘合劑[日本カ—バイド工業(yè)(株)制，商標(biāo)TS-1873]。試驗(yàn)結(jié)果示于表1中。
比較例1與實(shí)施例1同樣地制備粘合片。但是，作為基材薄膜，使用二軸拉伸的聚丙烯薄膜[王子制紙(株)制，商標(biāo)PY-201，拉伸模量(MD2622Mpa，TD2457Mpa)，斷裂伸長率(MD25.7％，TD29.5％)，厚度50μm]。試驗(yàn)結(jié)果示于表1中。該比較粘合片拉伸模量過度地高，因此柔軟性不充分。
比較例2與實(shí)施例1同樣地制備粘合片。但是，作為基材薄膜，使用白色軟質(zhì)聚烯烴薄膜(出光ユニテック(株)制，商標(biāo)ピユアソフテイD91224，拉伸模量(MD183Mpa，TD175Mpa)，斷裂伸長率(MD1112％，TD1172％)，厚度100μm)。試驗(yàn)結(jié)果示于表1中。
比較例3與實(shí)施例1同樣地制備粘合片。但是，根據(jù)下述組成配制著墨層用涂布液。
(著墨層用涂布液)聚酯樹脂 94質(zhì)量％(高松油脂(株)制，商標(biāo)A515G，固體成分30質(zhì)量％)有機(jī)顏料 6質(zhì)量％((株)日本媒觸制，聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂交聯(lián)劑商標(biāo)エポスタ—MA-1004，固體成分100質(zhì)量％)對于如此得到的粘合片，進(jìn)行下述評價，結(jié)果示于表1中。


工業(yè)上的可利用性由表1所得結(jié)果可知，本發(fā)明的標(biāo)簽用粘合片，與含有氯乙烯樹脂薄膜作為基材的現(xiàn)有粘合片相比，在柔軟性上具有相同的薄膜物理性質(zhì)，印刷適應(yīng)性，斷裂加工適應(yīng)性優(yōu)異，而且焚燒時不產(chǎn)生氯氣，和二噁英等有毒氣體，作為標(biāo)簽用粘合片是實(shí)用性高的產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1.具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片，其特征在于，含有由合成樹脂薄膜形成的基材，和至少在上述基材的表面上形成的著墨層，和在上述基材里面一側(cè)形成的，含有粘合性樹脂的粘合劑層，和在上述粘合劑層上，可剝離地粘合層壓的剝離片層，上述基材用合成樹脂薄膜，選自未拉伸或被單向拉伸的，具有150～1000MPa的拉伸模量的含有烯烴的聚合物樹脂薄膜，而且上述著墨層，含有具有噁唑啉基的聚合物成分，和沒有噁唑啉基的聚合物成分的混合物作為樹脂主成分。
2.權(quán)利要求1記載的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片，其中上述基材用含有烯烴的聚合物樹脂薄膜具有100～1,000％的斷裂伸長率。
3.權(quán)利要求1記載的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片，上述基材用含有烯烴的聚合物樹脂薄膜，包括選自線型低密度聚乙烯樹脂，高壓法低密度聚乙烯樹脂，無規(guī)聚丙烯樹脂，彈性聚丙烯樹脂，乙烯-丙烯無規(guī)共聚物樹脂，乙烯-α-烯烴共聚物樹脂，乙烯-丙烯-二烯共聚物樹脂，苯乙烯-α-烯烴嵌段共聚物樹脂，丙烯-己烯共聚物樹脂，聚丙烯樹脂，和乙烯-丙烯-丁烯-1無規(guī)共聚物樹脂中的至少一種。
4.權(quán)利要求1記載的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片，其中上述基材用含有烯烴的聚合物樹脂薄膜具有多層結(jié)構(gòu)。
5.權(quán)利要求4記載的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片，其中上述具有多層結(jié)構(gòu)的含有烯烴的聚合物樹脂薄膜，具有由選自乙烯-丙烯共聚物樹脂，乙烯-丙烯-二烯共聚物樹脂，丙烯-己烯共聚物樹脂，彈性聚丙烯樹脂，無規(guī)聚丙烯樹脂，線型低密度聚乙烯樹脂，和高壓法低密度聚乙烯樹脂中的至少一種形成的軟質(zhì)聚烯烴系樹脂薄膜形成的中間層，和在上述中間層的上下兩側(cè)層壓接合的，而且選自聚丙烯樹脂，乙烯-丙烯無規(guī)共聚物樹脂，乙烯-丙烯-丁烯-1無規(guī)共聚物樹脂，乙烯-α-烯烴共聚物樹脂和苯乙烯-α-烯烴嵌段共聚物樹脂中的至少一種形成的含有烯烴的聚合物樹脂薄膜形成的上下兩層構(gòu)成的三層結(jié)構(gòu)。
6.權(quán)利要求1記載的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片，其中上述著墨層中含有的，具有噁唑啉基的聚合物成分，含有選自2-乙烯基-2-噁唑啉，2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉，2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉，2-異丙烯基-2-噁唑啉，2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉和2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉中的至少一種聚合物和1種或以上的共聚物。
7.權(quán)利要求1記載的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片，上述著墨層中含有的具有噁唑啉基的聚合物的含量，相對于上述著墨層的干燥質(zhì)量，為2～50質(zhì)量％。
8.權(quán)利要求1記載的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片，上述著墨層中含有的沒有噁唑啉基的聚合物成分，含有選自丙烯酸樹脂，聚酯樹脂和SBR樹脂中的至少1種。
9.權(quán)利要求1記載的具有優(yōu)異印刷適應(yīng)性的標(biāo)簽用粘合片，其中上述粘合劑層含有包含丙烯酸酯共聚物作為主成分的丙烯酸系粘合性樹脂。
全文摘要
一種標(biāo)簽用粘合片，含有合成樹脂薄膜基材，和在其表面上形成的著墨層，和在上述基材里面一側(cè)形成的粘合劑層，和粘貼在上述粘合劑層上的剝離片，上述基材薄膜，是具有150～1000MPa的拉伸模量的未拉伸或被單向拉伸的含有烯烴的聚合物樹脂薄膜，而且上述著墨層，含有具有噁唑啉基的聚合物和不含有噁唑啉基的聚合物，該粘合片具有優(yōu)異的印刷適應(yīng)性，實(shí)用上有充分的柔軟性，和高的油墨接收穩(wěn)定性，而且在燃燒中沒有有害氣體產(chǎn)生。
文檔編號C09J7/02GK1552787SQ03138378
公開日2004年12月8日 申請日期2003年5月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月28日
發(fā)明者小川裕一, 后藤貴史, 史 申請人:王子制紙株式會社