專利名稱：用混合硝基蒽醌精制1－硝基蒽醌的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用混合硝基蒽醌精制1-硝基蒽醌的方法。
背景技術(shù)：
1-硝基蒽醌是重量的染料中間體，用它生產(chǎn)的1-氨基蒽醌可用于制造還原染料、分散染料、活性染料和酸性染料，也可用于合成染料中間體。同時(shí)1-硝基蒽醌也可直接用于生產(chǎn)染料。目前通常采用的以蒽醌為原料，在溶劑介質(zhì)中用混酸(硝酸和硫酸)硝化制備1-硝基蒽醌，所得到的混合硝基蒽醌中，1-硝基蒽醌的含量一般在80％左右。因此，提高混合硝基蒽醌中1-硝基蒽醌的含量，制備高純度1-硝基蒽醌十分必要。目前實(shí)際生產(chǎn)中大多采用溶劑結(jié)晶的方法，所用溶劑是二甲基甲酰胺(以下簡稱DMF)，這種方法無廢水產(chǎn)生，也可得到高純度1-硝基蒽醌，但是，由于DMF對混合硝基蒽醌中的1，5-二硝基蒽醌和1，6-二硝基蒽醌的溶解度很小，要想獲得高純度1-硝基蒽醌，必須經(jīng)過多次重結(jié)晶。這樣，不但操作成本增高，同時(shí)也降低了1-硝基蒽醌的收率。為提高精制效果，有人采用了在精制時(shí)加入助劑的方法，如日本公開特許1974-55655采用了在觸媒存在下用堿處理有機(jī)溶劑中的混合硝基蒽醌的方法，所用的觸媒有亞硝酸鹽、硫氰酸鹽、碘化物、溴化物以及氟化物等，所用的助劑為三乙胺；日本公開特許1974-76853采用了在溶劑精制過程中加入引發(fā)劑的情況下用一個(gè)或二個(gè)以上的羰基化合物作助劑的精制方法，引發(fā)劑有亞硝酸鈉或硫氰化鈉等，所用的助劑有二乙基酮、環(huán)辛酮、環(huán)己酮、丙酸酮、乙酰乙酸酯、丙二酸二乙酯、丁酮、苯乙酮、3-甲基-1-苯吡唑啉酮、苯甲酰苯酮、戊酮、戊二酮等；美國專利3868395采用了在溶劑精制時(shí)加入助劑伯胺、仲胺或二者的混合物進(jìn)行精制的方法，選取的助劑有嗎啉、二乙醇胺等；但以上幾種精制方法加入的助劑量太大，一般在10～25％之間，所用的助劑價(jià)格都比較高，使得生產(chǎn)成本偏高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種用混合硝基蒽醌精制1-硝基蒽醌的方法，生產(chǎn)成本低，一次精制率高，操作簡便。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案一種用混合硝基蒽醌精制1-硝基蒽醌的方法，在1-硝基蒽醌含量為70～90％的混合硝基蒽醌中，同時(shí)加入溶劑和助劑進(jìn)行一次重結(jié)晶，1-硝基蒽醌含量達(dá)97～99％，精制收率達(dá)80～90％；所用溶劑是二甲基甲酰胺、氯苯、甲苯或二甲苯中的一種或幾種；所用助劑是硫磺、亞硝酸鈉、尿素中的一種或幾種，其用量為混合硝基蒽醌重量的0.5～3.0％。
上述方法中，同時(shí)加入溶劑和助劑進(jìn)行二次重結(jié)晶，1-硝基蒽醌含量達(dá)99.0～99.8％。這樣所獲得的純度更高的1-硝基蒽醌可滿足特殊用途的需求。
上述在采用二次重結(jié)晶精制1-硝基蒽醌時(shí)，用二次重結(jié)晶母液，作為一次重結(jié)晶的溶劑進(jìn)行二次重結(jié)晶，其精制收率與一次重結(jié)晶相同。這樣既提高了1-硝基蒽醌的含量又不使精制收率降低，生產(chǎn)成本也不會(huì)增加。
在重結(jié)晶精制1-硝基蒽醌時(shí)，同時(shí)加入溶劑和助劑后，升溫至120～150℃并保溫?cái)嚢?～3小時(shí)。
在上述方法中，所用溶劑和助劑均為市售工業(yè)品。
上述方法特別適用于由蒽醌在溶劑中用混酸硝化得到的混合硝基蒽醌。
本發(fā)明的技術(shù)效果采用本發(fā)明技術(shù)方案后，混合硝基蒽醌中的二硝基蒽醌，在本發(fā)明所選定的溶劑和助劑的協(xié)同作用下，使其在液相中的溶解度提高，當(dāng)冷卻結(jié)晶時(shí)，與1-硝基蒽醌分離更徹底，從而提高了1-硝基蒽醌的含量，精制收率也較適宜。由于本發(fā)明技術(shù)方案所確定的溶劑和助劑均為市售工業(yè)品，價(jià)格低廉，而且助劑用量0.5～3.0％遠(yuǎn)低于已知技術(shù)中10～25％的用量，生產(chǎn)成本低。實(shí)際進(jìn)行精制時(shí)所用設(shè)備和操作均無獨(dú)特要求，易掌握，易工業(yè)化。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步具體描述，但不局限于此。
以下實(shí)施例中所用混合硝基蒽醌是按公知工藝由蒽醌在溶劑中用混酸硝化制得的。
實(shí)施例1在500ml的三口燒瓶中，加入含有1-硝基蒽醌80％，2-硝基蒽醌5％，蒽醌2％，1，5-二硝基蒽醌3％，1，8-二硝基蒽醌2％，1，6-二硝基蒽醌4％，1，7-二硝基蒽醌4％的混合硝基蒽醌150g，加入溶劑二甲基甲酰胺(DMF)200g，助劑亞硝酸鈉2g，升溫到140℃保溫?cái)嚢?小時(shí)，降溫至50℃過濾，濾餅再用DMF洗凈，得1-硝基蒽醌103g，其含量為98.5％，精制收率84.55％，助劑用量為混合硝基蒽醌的1.33％。
實(shí)施例2在500ml的三口燒瓶中，加入含有1-硝基蒽醌80％，2-硝基蒽醌5％，蒽醌2％，1，5-二硝基蒽醌3％，1，8-二硝基蒽醌2％，1，6-二硝基蒽醌4％，1，7-二硝基蒽醌4％的混合硝基蒽醌150g，加入溶劑二甲基甲酰胺(DMF)200g，助劑尿素3g和硫磺1g，升溫到140℃保溫?cái)嚢?小時(shí)，降溫至50℃過濾，濾餅再用DMF洗凈，得1-硝基蒽醌108g，其含量為97.8％，精制收率88.02％，助劑用量為混合硝基蒽醌的2.67％。
實(shí)施例3在500ml的三口燒瓶中，加入含有1-硝基蒽醌83％，2-硝基蒽醌5％，蒽醌1.5％，1，5-二硝基蒽醌2.5％，1，8-二硝基蒽醌2％，1，6-二硝基蒽醌3％，1，7-二硝基蒽醌3％的混合硝基蒽醌150g，加入溶劑二甲基甲酰胺(DMF)100g和氯苯150g，助劑亞硝酸鈉2.5g，升溫到140℃保溫?cái)嚢?小時(shí)，降溫至50℃過濾，濾餅再用DMF洗凈，得1-硝基蒽醌102g，其含量為99％，精制收率81.10％，助劑用量為混合硝基蒽醌的2.0％。
實(shí)施例4在500ml的三口燒瓶中，加入含有1-硝基蒽醌80％，2-硝基蒽醌5％，蒽醌2％，1，5-二硝基蒽醌3％，1，8-二硝基蒽醌2％，1，6-二硝基蒽醌4％，1，7-二硝基蒽醌4％的混合硝基蒽醌150g，加入溶劑二甲基甲酰胺(DMF)150g，助劑亞硝酸鈉2g，升溫到140℃保溫?cái)嚢?小時(shí)，降溫至45℃過濾，并用適量DMF洗滌，得到的濾餅加入500ml的三口燒瓶中進(jìn)行二次重結(jié)晶，補(bǔ)加溶劑DMF100g，助劑亞硝酸鈉1g，升溫到135℃保溫?cái)嚢?小時(shí)，降溫至50℃過濾，濾餅用DMF洗凈，得1-硝基蒽醌94g，其含量為99.6％，精制收率78％，助劑總用量為混合硝基蒽醌的2.0％。
實(shí)施例5在500ml的三口燒瓶中，加入含有1-硝基蒽醌80％，2-硝基蒽醌5％，蒽醌2％，1，5-二硝基蒽醌3％，1，8-二硝基蒽醌2％，1，6-二硝基蒽醌4％，1，7-二硝基蒽醌4％的混合硝基蒽醌150g，加入實(shí)施例4中的二精母液150g作溶劑，助劑亞硝酸鈉2g，升溫到140℃保溫?cái)嚢?小時(shí)，降溫至50℃過濾，并用適量DMF洗滌，得到的濾餅加入500ml的三口燒瓶中，補(bǔ)加溶劑DMF100g，助劑亞硝酸鈉1g，升溫到120～150℃保溫?cái)嚢?小時(shí)，降溫至45℃過濾，濾餅用DMF洗凈，得1-硝基蒽醌106g，含量大于99.5％，精制收率87.89％，助劑總用量為混合硝基蒽醌的2.0％。
本發(fā)明用混合硝基蒽醌精制1-硝基蒽醌的方法，成本低，1-硝基蒽醌含量高且精制收率高，操作簡便，實(shí)用性強(qiáng)。
權(quán)利要求
1.一種用混合硝基蒽醌精制1-硝基蒽醌的方法，其特征在于在1-硝基蒽醌含量為70～90％的混合硝基蒽醌中，同時(shí)加入溶劑和助劑進(jìn)行一次重結(jié)晶，1-硝基蒽醌含量達(dá)97～99％，精制收率達(dá)80～90％；所用溶劑是二甲基甲酰胺、氯苯、甲苯或二甲苯中的一種或幾種；所用助劑是硫磺、亞硝酸鈉、尿素中的一種或幾種，其用量為混合硝基蒽醌重量的0.5～3.0％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于同時(shí)加入溶劑和助劑進(jìn)行二次重結(jié)晶，1-硝基蒽醌含量達(dá)99.0～99.8％。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于用二次重結(jié)晶母液，作為一次重結(jié)晶的溶劑進(jìn)行二次重結(jié)晶，其精制收率與一次重結(jié)晶相同。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于同時(shí)加入溶劑和助劑后，升溫至120～150℃并保溫?cái)嚢?～3小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用混合硝基蒽醌精制1－硝基蒽醌的方法，該方法是在1－硝基蒽醌含量為70～90％的混合硝基蒽醌中，同時(shí)加入溶劑和助劑進(jìn)行一次重結(jié)晶，1－硝基蒽醌含量達(dá)97～99％，精制收率達(dá)80～90％；所用溶劑是二甲基甲酰胺、氯苯、甲苯或二甲苯中的一種或幾種；所用助劑是硫磺、亞硝酸鈉、尿素中的一種或幾種，其用量為混合硝基蒽醌重量的0.5～3.0％。生產(chǎn)成本低，一次精制率高，操作簡單，特別適用于由蒽醌在溶劑中用混酸硝化得到的混合蒽醌精制1－硝基蒽醌。
文檔編號C09B51/00GK1594440SQ200410041198
公開日2005年3月16日 申請日期2004年7月5日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月5日
發(fā)明者尹云, 李少文 申請人:常州亞邦精細(xì)化工有限公司