專利名稱：標(biāo)簽和貼標(biāo)簽方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及貼標(biāo)簽方法，如使用液體粘合劑將標(biāo)簽固定到制品上的濕膠貼標(biāo)簽。本發(fā)明還涉及使用選擇的標(biāo)簽和粘合劑在制品上實(shí)現(xiàn)改進(jìn)的無標(biāo)簽外觀；涉及適宜于在此方法中使用的標(biāo)簽和用途；和涉及如此貼標(biāo)簽了的制品。
常規(guī)地，熱塑性膜制造的標(biāo)簽是以預(yù)涂布到標(biāo)簽面料(facestock)上的壓敏粘合劑(PSA)固定到制品上。這種標(biāo)簽?zāi)ぐň巯N，如雙軸取向的聚丙烯(BOPP)。PSA標(biāo)簽面料從剝離襯里分配到待貼標(biāo)簽的制品上。常以紙標(biāo)簽使用的可供替代的貼標(biāo)簽方法是就在標(biāo)簽被固定到制品上前，施加液體粘合劑到標(biāo)簽上。該粘合劑通常分散在含水介質(zhì)中。在此方法中使用的標(biāo)簽常被稱為濕膠標(biāo)簽，但也可稱為冷膠水標(biāo)簽或就叫膠水標(biāo)簽。
最近，對于PSA標(biāo)簽來說，“無標(biāo)簽”外觀已成時(shí)尚，因?yàn)榱闶凵贪l(fā)現(xiàn)從美學(xué)觀點(diǎn)上其對他們的產(chǎn)品更有吸引力。通過施加透明和/或半透明的標(biāo)簽到制品上來實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽的外觀。若標(biāo)簽透明，在其反面(即待粘合到制品上的“內(nèi)”側(cè)面)上印刷看起來象直接施加在制品上，因此術(shù)語“無標(biāo)簽外觀”。這種內(nèi)涂層受到標(biāo)簽的保護(hù)，避免了磨損和撕破(摩擦、受到溶劑侵襲等)。但是應(yīng)當(dāng)理解，同樣可以通過在形成制品外表面的標(biāo)簽表面上印刷來實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽外觀。
紙是常規(guī)地用于濕膠標(biāo)簽的基質(zhì)，但是由于紙不透明，它不能實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽外觀。然而，濕膠和PSA的貼標(biāo)簽方法非常不同。要求常規(guī)的目前用作PSA標(biāo)簽面料的透明熱塑性膜(如取向的聚丙烯(OPP)、聚酯(PE)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET))的特性非常不同于用于紙的濕膠標(biāo)簽所要求的那些。例如熱塑性膜對濕氣具有較高的阻擋性能(它們對水既不是半滲透的也不是水的良吸收劑)。含水涂層不易與這種熱塑性膜相容且不會充分地粘合到其上，除非該膜經(jīng)表面處理，所述熱塑性膜通常是疏水的。所以施加于此膜的濕膠將花費(fèi)較長的時(shí)間干燥和標(biāo)簽將花費(fèi)較長時(shí)間原位固定。這在要求標(biāo)簽在制品上快速、準(zhǔn)確定位的高速貼標(biāo)簽生產(chǎn)線上是不利的。因此，用于PSA標(biāo)簽的常規(guī)面料不能簡單地代替紙作為常規(guī)的濕膠標(biāo)簽。由于常規(guī)濕膠標(biāo)簽不透明，和透明的PSA面料不能用作濕膠標(biāo)簽，所以先前已考慮到只有PSA標(biāo)簽可以在貼標(biāo)簽的制品上實(shí)現(xiàn)滿意的無標(biāo)簽外觀。因此，直到最近，任何使用濕膠貼標(biāo)簽設(shè)備并希望將無標(biāo)簽外觀用于其產(chǎn)品的制造商都面臨重大的資金支出和安裝PSA設(shè)備到貼標(biāo)簽生產(chǎn)線上的破壞(disruption)。
本申請人的專利申請WO 02/074874描述了使用濕膠方法施加凈色的生物聚合物標(biāo)簽(如纖維素膜)到透明制品上，以在沒有PSA的情況下實(shí)現(xiàn)凈色的無標(biāo)簽外觀。該方法可使用適合于紙張濕膠標(biāo)簽用的已有設(shè)備，但允許使用與紙張相比具有各種優(yōu)點(diǎn)的生物聚合物標(biāo)簽。該生物聚合物標(biāo)簽可以透明或者半透明，以實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽外觀。在生物聚合物基質(zhì)上的濕膠也可在不需要使用外來涂層的情況下，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)間內(nèi)干燥。該方法現(xiàn)提供給制造商無標(biāo)簽外觀的可供替代的路線，且沒有將已有的標(biāo)簽線從濕膠變?yōu)镻SA的缺點(diǎn)。
WO 02/074874教導(dǎo)應(yīng)以至少約10gm-2，優(yōu)選至少20gm-2，更優(yōu)選從約30gm-2到約150gm-2，最優(yōu)選約50gm-2到約100gm-2的厚度(由施加的液體重量計(jì)算)將濕膠施加到纖維素標(biāo)簽上。WO 02/074874還教導(dǎo)纖維素標(biāo)簽?zāi)さ耐杆詰?yīng)從約5到約2000gm-2(24hr)-1，優(yōu)選從約10到約1000gm-2(24hr)-1，更優(yōu)選100到約400gm-2(24hr)-1，最優(yōu)選從約100到約500gm-2(24hr)-1。WO 02/074874的實(shí)施例2公開了一種纖維素濕膠標(biāo)簽，以半滲透的共聚物涂層將其涂布在膠水接收面上，具有370gm-2(24hr)-1的透水性(在38℃和90％RH條件下以標(biāo)準(zhǔn)測試ASTM E960進(jìn)行測量)。
但是，WO 02/074874沒有教導(dǎo)除膜的透水性或施加的濕膠的重量外，可能會有其它也可以有用地受控的參數(shù)。該參考文獻(xiàn)沒有建議當(dāng)施加到制品上時(shí)，人們?nèi)绾蝺?yōu)化如粘合性和光學(xué)性能這些特性，以實(shí)現(xiàn)具有改進(jìn)的堅(jiān)固性和無標(biāo)簽外觀的濕膠標(biāo)簽。例如WO 02/074874未提及這些透明濕膠膜的Cobb值和未規(guī)定用于最佳性能的涂層重量或應(yīng)施加的濕膠用量。
申請人懸而未決的申請PCT/EP03/07775描述了使透明標(biāo)簽與通過濕膠方法施加有標(biāo)簽的瓶子的顏色顏色匹配的方法。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由于濕膠方法(如粘合劑中的氣泡)，顏色匹配可以掩飾缺陷，否則可以通過透明標(biāo)簽看到這些缺陷，因此提出了改進(jìn)無標(biāo)簽外觀的方法。
申請人令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，盡管已經(jīng)使用了多年濕膠施加到紙標(biāo)簽上(如施加到瓶上)，在用濕膠施加透明標(biāo)簽方面還存在特殊的問題并仍然保持強(qiáng)烈的存在無標(biāo)簽的幻想。與PSA標(biāo)簽相比，由濕膠標(biāo)簽還可以優(yōu)先實(shí)現(xiàn)相似的或高級的無標(biāo)簽外觀。
在標(biāo)簽毛坯的生產(chǎn)過程中，PSA標(biāo)簽具有預(yù)施加的壓敏粘合劑。這使得生產(chǎn)均勻厚度的看不出什么缺陷的均勻PSA層很容易。相反，濕膠方法要求就地施加濕粘合劑到標(biāo)簽上。濕膠被施加到膠輥上，然后被轉(zhuǎn)移到橡膠覆蓋的調(diào)色板上，所述調(diào)色板將膠轉(zhuǎn)移到標(biāo)簽反面。接著將標(biāo)簽以300至1000個(gè)貼標(biāo)簽的制品/分鐘的一般輸出速率施加到制品如玻璃或PET瓶上。在常規(guī)的濕膠標(biāo)簽中，可見缺陷和不均勻發(fā)生在粘合劑層，如由氣泡、開溝和/或差的粘合劑流動引起。這些缺陷對于不透明紙標(biāo)簽是可以接受的，但是當(dāng)濕膠標(biāo)簽是透明的時(shí)其更明顯并破壞無標(biāo)簽外觀。在高速下，必須優(yōu)化濕膠的粘合劑轉(zhuǎn)移特性，以實(shí)現(xiàn)滿意的無標(biāo)簽外觀。還必須考慮貼標(biāo)簽生產(chǎn)線上所經(jīng)歷的寬范圍的溫度和相對濕度，因?yàn)槔缑總€(gè)標(biāo)簽和/或瓶子可能是濕的或干的和溫的或冷的。
一般通過梳形涂布器將濕膠施加到常規(guī)紙標(biāo)簽上，此涂布器以平行線施加膠水，在平行線上每條線上膠水的厚度可以相當(dāng)深。要求紙濕膠標(biāo)簽迅速吸收大量水。盡管薄條的膠從美學(xué)觀點(diǎn)上更不易被接受，為了實(shí)現(xiàn)非顯示外觀(no-look appearance)必須更薄和更均勻地施加濕膠到透明標(biāo)簽上。然而，如果使用具有與紙相同快速和高吸水力的標(biāo)簽，那么在此標(biāo)簽可以被施加之前，常規(guī)濕膠的薄涂層就會過快地干燥透。
已有各種現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)教導(dǎo)可改進(jìn)標(biāo)簽面料或標(biāo)簽粘合劑的光學(xué)性能。
EP 0664534A(Fuji Seal)公開了一種可熱收縮的標(biāo)簽(任選地由醋酸乙烯酯含量在1-6％重量范圍的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物制造)，其中當(dāng)被貼合到容器上時(shí)，標(biāo)簽的折射指數(shù)在圓周方向?yàn)樵?.512-1.516范圍內(nèi)，和在容器的垂直方向上為在1.513-1.520范圍內(nèi)，因此與由聚乙烯膜制造的常規(guī)標(biāo)簽相比，當(dāng)加熱時(shí)，甚至更加不可能在標(biāo)簽表面上出現(xiàn)皺褶或松弛。這涉及與本發(fā)明標(biāo)簽完全不同的、一類獨(dú)立的標(biāo)簽所面對的問題。
在PSA標(biāo)簽領(lǐng)域中的一些文獻(xiàn)教導(dǎo)了對在透明標(biāo)簽中使用的PSA來說特定的折射指數(shù)值。
EP 1124213A(Heineken)公開了一種凈色的PSA標(biāo)簽，其中PSA層具有至少一種粒度不超過50微米且折射指數(shù)介于1.4至1.6之間的無機(jī)粒狀材料。據(jù)說這改進(jìn)了瓶子的標(biāo)簽的透明度。
WO 0130933A(3M)公開了PSA標(biāo)簽，其中壓敏粘合劑具有至少1.48的折射指數(shù)。該壓敏粘合劑包括至少一種含取代或未取代芳族部分的單體。
但是可能適用于由常規(guī)熱塑性膜如BOPP制成的PSA標(biāo)簽的技術(shù)解決方案未必被認(rèn)為改進(jìn)透明濕膠標(biāo)簽的無標(biāo)簽外觀相關(guān)。理想地，該標(biāo)簽將以最小調(diào)節(jié)值用于目前使用紙標(biāo)簽的濕膠貼標(biāo)簽機(jī)上。
US 6306242(Dronzek)(＝WO 99/19412(Process ResourcesCorp.))公開了采用親水性粘合劑，在標(biāo)簽施加到制品上之后，通過就地固化標(biāo)簽，從而施加聚合物標(biāo)簽到制品上的方法。在第5欄第30-32行(和另外在第8欄第46-49行)述及，這種親水粘合劑用的聚合物基質(zhì)包括“凈色、不透明或著色的聚丙烯”。但是該文獻(xiàn)沒有意識到，降低視覺缺陷以實(shí)現(xiàn)滿意的通過濕膠施加的透明標(biāo)簽的無標(biāo)簽外觀所面對的特定問題。
最近ExxonMobil投放了一種商品名為“Label-Lyte XP280”的新的鍍金屬的85微米白色BOPP膜，打算用作濕膠標(biāo)簽或切割和疊合補(bǔ)丁標(biāo)簽。該厚的多層膜不透明，具有鏡面光潔度。由于此特殊的涂層必須施加到膜上以吸收冷的濕膠，從而使膠干燥，因此此厚度是必需的。該BOPP膜具有非常低的WVTR，其可有效地不滲水。因此不能用這些不透明膜形成要求透明膜的濕膠無顯示標(biāo)簽。但是若去除了此不透明涂層，濕膠不會干和此標(biāo)簽不會粘合到制品上。
可以測量基質(zhì)的Cobb值，其是在規(guī)定的時(shí)間過程中基質(zhì)吸收液態(tài)水的速率。通常(如對一般的紙標(biāo)簽基質(zhì))選擇該時(shí)間超過1分鐘，其在此以Cobb60sec或簡單地以Cobb表示。在此時(shí)間過程中，Cobb值越高吸收水的速率就越快。常規(guī)以gm-2(min.)-1單位測量Cobb值。
(在本申請的提交日)可以公開地從粘合劑制造商Henkel的網(wǎng)站(www.henkel.com)的(“http://www.henkel.com/int_henkel/ai/binary data/en/documents/publications％20icewater.pdf”)部分下載一份由Monika Toenniesson博士于2000年、名稱為“耐冰水的貼標(biāo)簽粘合劑”(Henkel KGaA，D-40191 Dusseldorf)的文獻(xiàn)。該文件(在此以‘Toenniesson’表示)涉及當(dāng)貼標(biāo)簽的瓶子置于冰浴冷卻劑時(shí)，如何減少紙濕膠標(biāo)簽浮起的傾向。Toenniesson聲稱由于紙標(biāo)簽較不耐冰水，其Cobb60sec值越高，標(biāo)簽浮起得越快。Toenniesson推薦小于15gm-2(min.)-1的Cobb60sec值‘對耐冰水性有正面影響’。述及啤酒瓶使用的一般的紙標(biāo)簽具有Cobb60sec值介于10到15gm-2(min.)-1的前和后標(biāo)簽及介于18到21gm-2(min.)-1的頸標(biāo)簽。Toenniesson推薦較高的Cobb值用于頸標(biāo)簽，以避免紙上的硬度過高。Cobb值高于20g/m2的紙標(biāo)簽被認(rèn)為隨著極度降低的耐冰水性，非常能吸水。
Toenniesson指出耐冰水性的另一種重要因素是水通過紙標(biāo)簽的前外表面(以“正面”表示)到其粘貼到瓶上的內(nèi)表面(以“反面”表示)的穿透性。Toenniesson建議鍍金屬的和/或浸漬絕緣紙可提供良好的阻水性(“正面到反面”)和結(jié)果提高了標(biāo)簽的耐冰水性。因此，Toenniesson暗示，濕膠紙標(biāo)簽應(yīng)具有WVTR盡可能低，優(yōu)選零的高阻水性。因此直接教導(dǎo)遠(yuǎn)離對于本發(fā)明規(guī)定的WVTR值。先通過一層干粘合劑將經(jīng)Toenniesson測試耐冰水性的紙濕膠標(biāo)簽固定到瓶上，Toenniesson說干燥時(shí)間越長(優(yōu)選超過14天)，粘合劑層越硬，因此標(biāo)簽?zāi)捅栽胶谩?br> 相反，本發(fā)明涉及施加透明濕膠標(biāo)簽以實(shí)現(xiàn)良好粘合結(jié)合優(yōu)良的無標(biāo)簽外觀的方法。申請人發(fā)現(xiàn)當(dāng)施加標(biāo)簽和在粘合劑干燥前，選擇膜的性能和測量的濕膠的結(jié)合是有用的。標(biāo)簽的Cobb值(超過5分鐘的較長時(shí)間)和WVTR是針對標(biāo)簽的反面(即反面到正面)測量的，因?yàn)檫@是施加濕膠的表面。發(fā)現(xiàn)本發(fā)明方法的最佳干燥時(shí)間少于14天，如此，對于高速裝瓶生產(chǎn)線而言太慢。
Toenniesson沒有涉及解決與本發(fā)明相同的問題和教導(dǎo)遠(yuǎn)離在本發(fā)明的貼標(biāo)簽方法中使用的最佳值。Toenniesson只涉及了紙標(biāo)簽和未考慮透明膜。不同于在此描述的那些測量了參數(shù)。Toenniesson熟練的讀者不會受誘導(dǎo)以透明聚合物膜代替紙濕膠標(biāo)簽。另外，涉及透明濕膠標(biāo)簽無顯示外觀(no-look appearance)的(例如)WO 02/074874的熟練讀者不會受誘導(dǎo)參考Toenniesson，后者涉及非常不同的在不透明紙標(biāo)簽中耐冰水性的問題。
本發(fā)明的一個(gè)目的是解決一些或全部在此提到的問題，例如提出一種以改進(jìn)的無標(biāo)簽外觀進(jìn)行制品貼標(biāo)簽的方法。
本發(fā)明涉及申請人對那些粘合劑和膜參數(shù)的發(fā)現(xiàn)，為了使無標(biāo)簽外觀最大化和實(shí)現(xiàn)有長足改進(jìn)的美學(xué)外觀的濕膠膜標(biāo)簽，必須控制這些參數(shù)。事實(shí)上，盡管本發(fā)明在此展示了有關(guān)濕膠，它仍具有較寬的可應(yīng)用性和可以應(yīng)用于任何施加到任何合適的透明標(biāo)簽?zāi)ど系囊后w粘合劑的組合(如溶劑膠)。
為了用濕膠在透明基質(zhì)上實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽外觀，申請人發(fā)現(xiàn)必須在可接受的無標(biāo)簽顯示外觀和標(biāo)簽性能之間維持平衡。從經(jīng)驗(yàn)觀察，申請人已確定了參數(shù)，相信這些參數(shù)在控制此平衡方面很重要。一些參數(shù)涉及粘合劑特性，一些涉及膜的特性。
就在標(biāo)簽固定到待貼標(biāo)簽的制品(如瓶子)上之前，將濕膠施加到標(biāo)簽上。申請人發(fā)現(xiàn)在從施加濕膠到標(biāo)簽后的第一個(gè)五分鐘內(nèi)，標(biāo)簽的吸水對預(yù)期的標(biāo)簽特性如外觀、固定時(shí)間和/或干燥時(shí)間最有影響。因此，在此重要時(shí)段內(nèi)，標(biāo)簽?zāi)さ奈梢匀绫疚乃?，由改進(jìn)的5分鐘期間內(nèi)的Cobb值進(jìn)行測量(在此也表示為Cobb5min)。申請人發(fā)現(xiàn)可以使用該改進(jìn)的標(biāo)簽?zāi)さ腃obb值(結(jié)合其它參數(shù))預(yù)計(jì)因素，如如何很好地固定標(biāo)簽到制品上和/或通過(透明)標(biāo)簽看膠的外觀。在此也以gm-2(min.)-1單位給出了Cobb5min值。除非另有說明，所有在此得到的Cobb5min值都使用BSEN205351994中所述的標(biāo)準(zhǔn)方法，用尺寸1cm的頭，經(jīng)5分鐘測量面積100cm2的膜上的吸水(與更常用的1分鐘測量Cobb60sec的方法相比)。
在不希望受到任何機(jī)理束縛的情況下，相信Cobb5min值太低表示在施加濕膠到標(biāo)簽?zāi)ず蟮牡谝粋€(gè)五分鐘內(nèi)，標(biāo)簽不會從膠中足夠快速地吸水。在快速運(yùn)行的貼標(biāo)簽生產(chǎn)線上，粘合劑的粘度不會足夠快速地升高使標(biāo)簽固定在位置上。這會影響標(biāo)簽的定位和最終制品的外觀。太高的Cobb5min值表明在濕膠已施加后的第一個(gè)五分鐘內(nèi)膜吸收水太快。膠快速變粘和不能流動以使缺陷如氣泡從粘合劑層中被去除。這會對無外觀標(biāo)簽的可見外觀帶來有害影響。若膜的Cobb5min值過高，甚至?xí)?dǎo)致粘合劑干的太快，以至于沒有足夠的時(shí)間將其施加到制品上(如可由例如此處的比較例Comp B說明)。
另一個(gè)參數(shù)(當(dāng)粘合劑是濕膠時(shí))是膜的水蒸汽傳遞速率(WVTR)。申請人還發(fā)現(xiàn)在使用濕膠時(shí)，WVTR也影響標(biāo)簽性能和外觀。在不希望受到任何機(jī)理束縛的情況下，相信要有足夠的WVTR，這樣最終可從膜中去除水。太低的WVTR，水就保持吸收在膜和/或成為欠硫的粘合劑中，因此標(biāo)簽不硬。例如濕標(biāo)簽會損失其力學(xué)性能或具有非預(yù)期的手感。濕膠還會從標(biāo)簽中吸水，這會引起標(biāo)簽移動或甚至從制品上脫落。但是，也不希望具有太高WVTR的膜，因?yàn)椴粌H水會通過膜蒸發(fā)的太快而且在制品的使用過程中，一旦標(biāo)簽已經(jīng)施加到制品上，就會輕易地通過膜再吸收水，這將重新潤濕粘合劑。
常規(guī)地使用如ASTM E96的方法，在兩種條件下測量WVTR值熱帶(38℃和90％相對濕度，RH)和溫帶(25℃和75％RH)。除非另有說明，此處給出的WVTR值是在熱帶條件下。熱帶WVTR值大約是溫帶條件下的WVTR值的2倍。
還有另一個(gè)參數(shù)是施加到膜上時(shí)粘合劑(例如濕膠)的粘度。申請人發(fā)現(xiàn)也可通過用于施加粘合劑的機(jī)器規(guī)定粘度的上下限。通常在貼標(biāo)簽場所，如在裝瓶生產(chǎn)線上，濕膠垂直地施加到瓶上，所以粘合劑的流動是一個(gè)問題。在不希望受到任何機(jī)理束縛的情況下，相信粘合劑粘度的上限由將從機(jī)器儲液池泵送到涂布器的粘合劑的需要來確定。要求粘合劑粘度的下限，因?yàn)樘≌澈蟿﹪姙R，會引起不均勻性和破壞瓶子的外觀。噴濺也是雜亂、浪費(fèi)和危險(xiǎn)的，并會增加成本，例如需要更頻繁地清洗貼標(biāo)簽機(jī)。在此以Pa·s的單位(1Pa·s＝1,000厘泊，或cps)測量粘度。除非另有說明，在此得到的粘合劑粘度都是在24℃下通過任何合適的已知方法，如使用布魯克菲爾德粘度計(jì)測量的。
但是還有另外一個(gè)參數(shù)是施加到標(biāo)簽?zāi)ど系恼澈蟿拥暮穸?。在不希望受到任何機(jī)理束縛的情況下，相信若粘合劑涂層太厚，當(dāng)施加時(shí)，由于它增加了標(biāo)簽的不透明性，因此會損害無標(biāo)簽外觀。但是若膠層非常薄，那么標(biāo)簽會發(fā)皺或粘貼的不平坦，這也導(dǎo)致了差的外觀。用太薄的膠層，標(biāo)簽粘貼不到制品上。粘合劑層的厚度可能直接以微米(1微米＝1μm＝1×10-6m)或間接以施加的膠的涂層重量(以gm-2表示)進(jìn)行測量，因?yàn)樵撏繉又亓肯喈?dāng)于涂層的深度。除非另有說明，此厚度是干燥時(shí)的粘合劑層厚度。
因此大致上依據(jù)本發(fā)明的一方面，提供了一種施加聚合物膜透明標(biāo)簽到制品上以生產(chǎn)具有基本無標(biāo)簽外觀的貼標(biāo)簽制品的方法，該方法包括下列步驟(a)選擇具有下列特性的膜(i)從約0.25到約50gm-2(min.)-1的Cobb5min值(測量超過5分鐘)；和(ii)從約5到約2000gm-2(24hr)-1的、在熱帶條件下的水蒸汽傳遞速率(在38℃和90％RH條件下使用ASTM E96測量的WVTRtrop)，(b)選擇具有從約1到約500Pa·s粘度的液體粘合劑；和(c)施加選擇的粘合劑以固定選擇的標(biāo)簽?zāi)さ街破飞?，其中制品和在此施用體上的標(biāo)簽之間的粘合劑層的厚度是從約25到約150微米。
應(yīng)當(dāng)理解為了選擇如本文所述的膜和/或粘合劑，可能需要中間的測量步驟。膜或粘合劑的特性可以直接作為本方法中的部分、間接通過其它方法進(jìn)行測量，和/或可以用其它方法如從供應(yīng)商(例如從相關(guān)產(chǎn)品數(shù)據(jù)表)得到數(shù)據(jù)。
優(yōu)選地在步驟(c)中首先將選擇的粘合劑以規(guī)定的厚度施加到標(biāo)簽上，之后立即施加涂布了粘合劑的標(biāo)簽到制品上。但是應(yīng)當(dāng)理解在另一個(gè)實(shí)施方案中，可以將粘合劑施加到制品上的一個(gè)區(qū)域，然后立即將標(biāo)簽施加到上述區(qū)域。在另一個(gè)實(shí)施方案中粘合劑可以施加到制品的區(qū)域上和施加到標(biāo)簽上，該標(biāo)簽立即施加到上述區(qū)域。應(yīng)當(dāng)理解以這樣的方式選擇和施加粘合劑，使得在施加后它是透明的。
優(yōu)選待貼標(biāo)簽的制品透明，更優(yōu)選它是凈色或著色的容器如瓶子，例如由玻璃或塑料(如PET)制成的瓶子。
優(yōu)選本發(fā)明的方法包括施加標(biāo)簽到高速貼標(biāo)簽線上，例如以每分鐘約300到約1000，更優(yōu)選從500到1000個(gè)貼標(biāo)簽制品的速度。應(yīng)當(dāng)理解最高的速度僅在短暫的爆發(fā)(in short bursts)中實(shí)現(xiàn)。
優(yōu)選的膜具有從約0.5到約50gm-2(min.)-1；更優(yōu)選從約1.0到約30gm-2(min.)-1，最優(yōu)選從約2.0到約20gm-2(min.)-1，例如從約1.25到約15gm-2(min.)-1的Cobb5min值。在本發(fā)明的一個(gè)可供替代的實(shí)施方案中，優(yōu)選的膜的Cobb5min值為從約0.7到約25gm-2(min.)-1；更優(yōu)選為從約1.0到約20gm-2(min.)-1，最優(yōu)選為從約1.0到約10gm-2(min.)-1，例如從約1.0到約5.0gm-2(min.)-1。
優(yōu)選的膜的熱帶WVTR為從約5到約2000gm-2(24hr)-1，更優(yōu)選為從約10到約1000gm-2(24hr)-1，最優(yōu)選為從約100到約900gm-2(24hr)-1，例如從約325到約875gm-2(24hr)-1。在本發(fā)明的一個(gè)可供替代的實(shí)施方案中，優(yōu)選的膜的溫帶WVTR為從約30到約1000gm-2(24hr)-1，更優(yōu)選為從約80到約500gm-2(24hr)-1，最優(yōu)選為從約100到約400gm-2(24hr)-1，尤其為從約100到約380gm-2(24hr)-1，例如從約130到約350gm-2(24hr)-1。
優(yōu)選液體粘合劑是粘度為從約20到約150Pa·s，更優(yōu)選從約40到約150Pa·s，最優(yōu)選從約70到約130Pa·s，尤其從約90到約120Pa·s，例如從約100到約120Pa·s的濕膠。
優(yōu)選當(dāng)施加到膜和/或制品上時(shí)(即在粘合劑干燥前)，選擇的液體粘合劑的總固體含量為從約20％到約80％重量，更優(yōu)選從約30％到約70％重量，最優(yōu)選從約40％到約60％重量。
優(yōu)選施加粘合劑，使得當(dāng)干燥時(shí)粘合劑層的厚度是從約10gm-2到約125gm-2，更優(yōu)選從約25gm-2到約90gm-2，和最優(yōu)選從約35gm-2到約60gm-2。在本發(fā)明的一個(gè)可供替代的實(shí)施方案中，粘合劑層的干涂層重量可以是從約25gm-2到約150gm-2，優(yōu)選從約30gm-2到約125gm-2，更優(yōu)選從約50gm-2到約100gm-2，和最優(yōu)選從約60gm-2到約90gm-2。
當(dāng)施加輕微的滑動壓力時(shí)，膜標(biāo)簽停止在制品(如玻璃瓶)上移動的時(shí)間是固定時(shí)間。優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明的方法施加到制品上的標(biāo)簽的固定時(shí)間為從約1分鐘到約20分鐘，更優(yōu)選從約1分鐘到約18分鐘，最優(yōu)選從約2分鐘到約15分鐘，例如從約5分鐘到約10分鐘。在高速裝瓶生產(chǎn)線上，在施加標(biāo)簽到瓶上和放置已裝填且貼過標(biāo)簽的瓶子到箱內(nèi)之間的時(shí)間一般不超過約5分鐘，因此在本發(fā)明的一個(gè)可供替代的實(shí)施方案中，標(biāo)簽基本上至少是在約5分鐘(例如從約1到約5分鐘)后被固定到瓶子上的，即在裝箱之前。
膜標(biāo)簽干燥到使用適當(dāng)?shù)膭冸x力也不能使之去除的狀態(tài)所花費(fèi)的時(shí)間是干燥時(shí)間。優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明的方法施加到制品上的標(biāo)簽的干燥時(shí)間為從約5分鐘到約24小時(shí)，更優(yōu)選地從約5分鐘到約2小時(shí)；最優(yōu)選地從約20分鐘到約1小時(shí)。
膜應(yīng)當(dāng)理解，如果標(biāo)簽和粘合劑都選擇具有在此給出的參數(shù)，任何合適的透明和/或半透明濕膠標(biāo)簽面料與任何合適的濕膠的組合可如本文所述使用，以實(shí)現(xiàn)良好的無標(biāo)簽外觀。術(shù)語“透明”是指“可通透地看到”，而術(shù)語“半透明”是指“光透射和擴(kuò)散，結(jié)果物體以外的范圍不可能清楚地看到”。然而，在本發(fā)明的上下文中(除非明確地另有所指)，在此處的說明書和權(quán)利要求書中，術(shù)語半透明和透明在此處可互換使用和一個(gè)術(shù)語可被另一個(gè)替代和/或使用一個(gè)術(shù)語則暗含另一個(gè)術(shù)語。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，在本發(fā)明的方法中用作濕膠標(biāo)簽的優(yōu)選的基質(zhì)是如任意WO 02/074874、GB 0216767.4、GB 0222168.7和/或GB 0222170.3中所述的、優(yōu)選的、具體體現(xiàn)的和/或例舉的任何合適的膜(如需要可進(jìn)行改進(jìn))。任選地，同樣在US 6306242中所述的任何透明和/或半透明的標(biāo)簽也可如本文所述進(jìn)行著色。
應(yīng)當(dāng)理解，在本發(fā)明的方法中，選擇膜用作基于性能平衡的濕膠標(biāo)簽。此標(biāo)簽必須不能過于輕易地吸水或過于滲水，否則粘合劑干的太快會產(chǎn)生瑕疵。膠甚至干燥的很快，以至于沒有足夠的時(shí)間施加標(biāo)簽到制品上。這可由此處的實(shí)施例Comp B說明，此例是高度滲水、未涂布纖維素的膜。在另一種極端情況下，濕膠標(biāo)簽?zāi)け仨毑荒苓^于不透水或具有過高的阻水性，否則粘合劑干的太慢和標(biāo)簽不能快速地固定在位置上并會輕易地去除。在高速貼標(biāo)簽生產(chǎn)線上尤其不希望有此現(xiàn)象。這些特性可由此處的實(shí)施例Comp C說明，此例是具有高阻水性的疏水的BOPP膜。
為了得到具有預(yù)期最優(yōu)化參數(shù)的膜，可以選擇具有固有預(yù)期Cobb5min值和WVTR值的膜，無需進(jìn)一步處理。此外，可以調(diào)節(jié)不在預(yù)期范圍內(nèi)的膜的性能。例如，可以改性過于滲水和/或吸水的膜(如未涂布的纖維素)，降低它們的滲水性(例如通過涂布纖維素膜)。類似地，可以改性具有太高阻水性的膜(如BOPP或PLA)，增加它們的滲水性(例如通過微成孔BOPP或PLA膜)。應(yīng)當(dāng)理解，理想地這些改性作用不會負(fù)面影響膜的透明度，因此濕膠標(biāo)簽的無標(biāo)簽外觀不會受到不利作用。例如在施加后，任何涂層優(yōu)選基本上是透明的。因?yàn)轭愃频睦碛?，?yōu)選任何成孔包括足夠小的洞和/或以視覺上注意不到的密度。膜的合適的微成孔可以使用例如細(xì)針的排列和/或激光實(shí)現(xiàn)。
適于在此用作濕膠標(biāo)簽的膜是改性的纖維素類膜(如通過涂布)和/或適當(dāng)改性的聚烯烴和/或聚乳酸膜(如通過微成孔)。優(yōu)選的膜包括涂布的纖維素、微成孔的BOPP和/或微成孔的聚乳酸。更優(yōu)選的膜包括涂布的再生纖維素和此纖維素膜可以通過任何熟知的方法制造。例如由UCB市售可得的注冊商品名為CellophaneWS的這兩層疊壓纖維素膜可以用常規(guī)阻水性涂料(如氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和/或聚醋酸乙烯酯(PVA))以已知的用量進(jìn)行涂布，以減少未涂布纖維素的吸水性和滲水性，生產(chǎn)具有此處規(guī)定范圍內(nèi)的WVTR和Cobb5min值的涂布纖維素膜。
方便地，在此使用的纖維素膜可以涂布兩面或者僅在一面上進(jìn)行涂布。更方便地，該膜可以在施加粘合劑的一面上不涂布。最方便地，此纖維素膜基本上是無添加劑的，如無機(jī)填料，其可能反過來影響膜的吸濕性。
還應(yīng)當(dāng)理解，為了得到一致的結(jié)果，除非另有說明或文中清楚地另有說明，此處的值涉及在膜上進(jìn)行的測量和/或在相同條件下得到的粘合劑。例如除非在此另有說明，此處的值是在熱帶條件(38℃和90％RH)下測量的。優(yōu)選纖維素膜樣品基本上是在其測試前新制成的，因此任何由于膜的任何先期吸收歷史的滯后效果基本上可以忽略。
粘合劑術(shù)語“濕膠”指粘合劑體系，其包括在含水的載體和/或稀釋介質(zhì)中的粘合劑，其中水蒸發(fā)或由基質(zhì)吸收以固定粘合劑。在此可使用任何合適的此水基粘合劑類型用于施加標(biāo)簽。非限制性的合適的濕膠包括植物膠、樹脂膠漿、動物膠、蛋白質(zhì)膠(protein glue)、膠乳接合劑、其合適的組合和/或其合適的混合物。優(yōu)選的濕膠是植物膠、樹脂膠漿、動物膠和/或蛋白質(zhì)膠，更優(yōu)選淀粉膠、酪蛋白膠、EVA、PVA和/或非酪蛋白膠基的聚合物膠。方便地，濕膠并非固有地強(qiáng)著色，更方便地濕膠是白色或基本透明的。這不排除故意以可控的方式通過使用添加的著色劑(如下所述)對膠進(jìn)行著色，以便與標(biāo)簽和/或制品匹配。
植物膠(也眾所周知為糊精粘合劑)通常是基于淀粉和/或其衍生物。盡管植物膠防潮性低和干的粘合劑發(fā)脆，但是它們是相對便宜的粘合劑，通常為琥珀色到棕色，可制成高粘度。優(yōu)選透明的淀粉基濕膠。
樹脂膠漿是包括在含水的連續(xù)相中的聚合物如EVA(乙烯-醋酸乙烯酯)和/或PVA(聚醋酸乙烯酯)乳狀液的粘合劑。樹脂膠漿可以與許多基質(zhì)結(jié)合，通常是白色的，當(dāng)干燥時(shí)形成柔韌和干凈的結(jié)合。盡管成本比其它濕膠高，但是它們具有高的防潮度，因此樹脂膠漿可以與糊精共混，形成雜化膠。
動物膠和/或蛋白質(zhì)膠包括兩種主要的類型熱膠(由動物得到)和酪蛋白膠(由牛奶得到)。動物膠是琥珀色到棕色的，在約60℃下使用和當(dāng)其施加到基質(zhì)上時(shí)，初始非常粘(盡管其可以用水稀釋)，但是干燥生成不粘的膜。酪蛋白膠通常是淺色到深褐色和可以在室溫下使用，生成具有高防潮度的粘合，常常用于啤酒、香檳和一些種類的酒瓶的貼標(biāo)簽。
膠乳粘合劑是膠乳或其它彈性體與含水的連續(xù)相在乳狀液中的共混物。膠乳接合劑通常是白色的和能夠以多種方式施加到基質(zhì)上。例如接合劑可以以兩部分使用，其中第一部分施加到基質(zhì)上和干燥，在其上形成一層，該層用作接觸(或兩種方式)接合劑(contant cement)。此外，膠乳接合劑可以施加到一個(gè)表面上，當(dāng)其干燥時(shí)形成粘合(一種方式粘合法)。也可以配制膠乳接合劑，使其對于接觸保持粘性和/或變干(接觸接合劑)。
如果膠水也具有此處規(guī)定的參數(shù)，任何其它合成的或天然的與上述等價(jià)的濕膠都可使用。
可以被選用的具有此處規(guī)定范圍內(nèi)粘度的合適的濕膠的例子包括
商品名為Modeks KA、KD和KDs，可從Lithuania的Kaunas工業(yè)大學(xué)得到且粘度分別在70-100Pa·s、70-100Pa·s和45-60Pa·s范圍內(nèi)的那些用于貼標(biāo)簽的淀粉基的透明濕膠；注冊商品名如ColfixK4002、K40/1和/或K40K，由Kic Krones GmbH市售可得且粘度分別為約70Pa·s、約60Pa·s和121Pa·s的那些用于貼標(biāo)簽的酪蛋白基的濕膠；和/或注冊商品名如Optal 10-7302，由Henkel市售可得的那些非酪蛋白基的聚合物濕膠。
在此，可以使用任何合適的方法施加濕膠粘合劑到標(biāo)簽上，如任何下列已知的使用方法使用刷子和/或鏟子；噴霧應(yīng)用；依據(jù)計(jì)量噴嘴使用合適的涂布器；通過輥涂；通過轉(zhuǎn)移涂布；通過絲網(wǎng)印刷和/或直接到標(biāo)簽上或通過補(bǔ)償技術(shù)的幕涂。所選的方法取決于使用的濕膠類型和建議的標(biāo)簽應(yīng)用所需的成本和性能。選擇的標(biāo)準(zhǔn)對于本領(lǐng)域熟練的技術(shù)人員是公知的。
本發(fā)明的另一方面提供了一種通過本發(fā)明的方法貼標(biāo)簽的制品。優(yōu)選該制品透明，更優(yōu)選是凈色或著色的容器，如瓶子，例如由玻璃或塑料(如PET)制成的瓶子。
本發(fā)明的再一個(gè)方面提供了具有如本文所述性能的所選聚合物膜的透明標(biāo)簽的用途和/或具有如本文所述性能的所選液體粘合劑的用途，在貼標(biāo)簽制品的制造中，以如本文所述的厚度施加粘合劑到膜上，基本實(shí)現(xiàn)(i)在貼標(biāo)簽制品上的無標(biāo)簽外觀；(ii)如本文所述的固定時(shí)間和/或(iii)如本文所述的干燥時(shí)間。
本發(fā)明的再一方面提供了透明的聚合物膜，用于本文所述的貼標(biāo)簽方法中，所選的膜具有本文所述的性能，其中用具有如本文所述性能的所選液體粘合劑涂布到該膜的一面或兩面上，在膜的一面或每一面上形成透明粘合劑層，該層或每一層具有從約25到約150gm-2的濕厚度。
本發(fā)明的其它方面，實(shí)施方案和優(yōu)選的特征在權(quán)利要求書中有述。在此，本發(fā)明的每一方面的優(yōu)選的實(shí)施方案符合本文規(guī)定的適宜地用于本發(fā)明的貼標(biāo)簽方法的那些。
一個(gè)或多個(gè)其它相容的貼標(biāo)簽工藝的其它合適方面可以與本發(fā)明的貼標(biāo)簽方法結(jié)合和在本發(fā)明的其它方面如本文所述的其它用途、標(biāo)簽、貼標(biāo)簽的制品進(jìn)行類推。下面給出了一些合適的附加的方法改進(jìn)的一些例子。
在纖維素膜中，可以將合適的(如棕色的)染料或顏料加入到粘流體(viscous stream)(或其它包括分散的纖維素的介質(zhì))中或其被吸收到再生纖維素膜中?？梢赃x擇著色劑(類型和濃度)使所得膜織物的顏色滿足GB0216767.4、GB0222168.7、GB0222170.3和/或PCT/EP03/07775(據(jù)此引入其每一篇的內(nèi)容作為參考)中給出的方程。依據(jù)先前測量的待貼標(biāo)簽的著色(如棕色)玻璃瓶的色空間值選擇膜的顏色。這生產(chǎn)出了透明和具有要求顏色的產(chǎn)物膜，在給定的著色玻璃瓶(如裝有非常黑的啤酒的深棕色瓶)上實(shí)現(xiàn)了無標(biāo)簽外觀。類推可以著色其它適宜用于本發(fā)明的標(biāo)簽?zāi)ぁ?br> 可以使用激光直接標(biāo)記標(biāo)簽(優(yōu)選纖維素標(biāo)簽)的未印色的(un-inked)表面，在其上提供文字?jǐn)?shù)字式字符例如日期、產(chǎn)品和/或其它代碼信息。假設(shè)不使用油墨，該信息提高了來自雜志的纖維素標(biāo)簽的供給，那么標(biāo)簽的油墨區(qū)(尤其在邊或角處)就會增加此區(qū)域的硬挺性，這將導(dǎo)致尤其在高速下的標(biāo)簽的誤供給和/或偏差。在申請人懸而未決的申請GB 0304735.4中描述了此發(fā)明，據(jù)此引入其內(nèi)容作為參考。
在高速，優(yōu)選速度至少500個(gè)制品/分鐘的方法中，標(biāo)簽可以粘貼在雜志上和通過托盤表面上的膠膜由托盤將其從雜志上取出。在申請人懸而未決的申請GB 0304736.2中描述了此發(fā)明，據(jù)此引入其內(nèi)容作為參考。
現(xiàn)在參考下列非限制性實(shí)施例，詳細(xì)地描述本發(fā)明，所述實(shí)施例僅作為例子。
纖維素標(biāo)簽的制備在本文的每一個(gè)實(shí)施例(本發(fā)明的實(shí)施例1和2及比較例Comp A、B和C)中使用的膜，都根據(jù)下列方法制備使用一般的纖維素膜澆鑄機(jī)，經(jīng)兩個(gè)狹槽模頭將粘膠(在6％氫氧化鈉/水中的含9.3％纖維素的纖維素黃酸鹽溶液)擠出到14％的硫酸水溶液中制造再生纖維素膜的雙生織物(twin webs)。然后將所得凝膠膜通過一系列洗浴，去除殘留的雜質(zhì)，然后通過含有0.5％黃色、紅色和藍(lán)色直接染料的混合物的浴液，混合物的比例是在此凝膠膜上產(chǎn)生棕色透明的著色。進(jìn)一步洗滌去除多余的染料后，薄膜通過包含增塑劑(甘油和單丙二醇的混合物)及三聚氰胺-甲醛縮合樹脂(0.3％)的浴液，此浴液起著層壓粘合劑及固著劑(anchor agent)的雙重作用，促進(jìn)隨后施加到膜表面上的(任何)涂層的粘合。然后將這兩層凝膠膜一起通過一系列加熱式汽缸，在此多余的水被蒸發(fā)掉，和兩層膜結(jié)合在一起形成層壓材料。用如下所述的不同的漆(除了未涂布膜外)將該厚度為45微米的層壓材料分別地涂布到兩個(gè)表面上，制備不同的膜，當(dāng)干燥時(shí)在每一面上的涂層厚度為1微米。
制備實(shí)施例實(shí)施例1(Coat‘i’)在等量的四氫呋喃(THF)和甲苯的混合物中溶解氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物制備漆。在此該漆用Coat‘i’表示和得到的涂布膜作為實(shí)施例1。
實(shí)施例2(Coat‘ii’)在等量的四氫呋喃(THF)和甲苯的混合物中溶解聚醋酸乙烯酯(商品名Mowilith CT5的PVA，由Synthomer市售可得)制備漆。此處，該漆用Coat‘ii’表示和得到的涂布膜作為實(shí)施例2。
比較例A(Coat‘a(chǎn)’)在等量THF和甲苯的混合物中溶解聚偏二氯乙烯(PVdC)共聚物制備漆。此處，該漆用Coat‘a(chǎn)’表示和得到的涂布膜作為Comp A，它只是比較例。
比較例B下面還將如上所述制備的未涂布層壓纖維素膜(在此以Comp B表示)作為濕膠標(biāo)簽進(jìn)行了測試，以提供比較(此未涂布纖維素膜由UCB市售可得，注冊商品名為CellophaneP)。
比較例C同樣測試常規(guī)未涂布的30微米厚的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜(在此以Comp C表示)作為比較(此BOPP膜由UCB市售可得，商品名為RGP)。
根據(jù)下述方法將這些膜(實(shí)施例1、2和作為比較的Comp A、B和C)中的每一個(gè)施加到玻璃瓶上。在每個(gè)情況下選擇的粘合劑都是非酪蛋白基聚合物水性膠，自2001年9月17日后，此水性膠由Henkel市售可得，商品名為Optal 10-7302M。該膠的pH為8.5，固體含量為59％；和在24℃使用型號RT 7/20的布魯克菲爾德粘度計(jì)測量的粘度為115Pa·s。
施加粘合劑和給瓶子貼標(biāo)簽使機(jī)器方向取向膜的長向，使用模板將膜切成85mm×65mm的樣品。用抹刀將粘合劑(見上)鋪展到白色硅橡膠墊(15cm×10cm×4mm)上。用2號繞線的K棒涂布器使粘合劑在橡膠墊上形成均一的涂層。使用一張紙巾將切割的膜樣品壓到粘合劑層的頂部和通過從中心到邊緣擦去膜底部的氣泡。輕輕地將該膜從粘合劑上剝除并通過在瓶子上鋪平(smooth)該膜使用紙巾將其施加到凈色玻璃瓶上，和輕輕地從中心向邊緣擦去氣泡。使用此方法，施加約3ml的粘合劑到每一個(gè)標(biāo)簽和瓶之間，其相當(dāng)于大約75gm-2的粘合劑厚度/涂料重量。
對每一個(gè)測試的膜樣品記錄施加輕微滑動壓力時(shí)膜標(biāo)簽在瓶上停止移動的時(shí)間。也記錄膜標(biāo)簽干燥到使用適當(dāng)?shù)膭冸x力也不能將其去除時(shí)所花的時(shí)間。然后比較膜的Cobb5min值、其溫帶WVTR(在25℃和75RH條件下)和固定時(shí)間(‘Fix’.)與干燥時(shí)間(‘Dry’)之間的關(guān)系(見表1，其中NM表示“未測量”)。
表1
結(jié)果實(shí)施例1實(shí)施例1是一個(gè)纖維素標(biāo)簽?zāi)?，?dāng)用濕膠將其施加到瓶上時(shí)，其從美學(xué)觀點(diǎn)上呈現(xiàn)出令人愉悅的無顯示外觀。Coat‘i’已經(jīng)改進(jìn)了纖維素膜的吸收參數(shù)，落在了濕膠干燥和標(biāo)簽固定的最佳區(qū)域內(nèi)。
實(shí)施例2實(shí)施例2是一個(gè)纖維素標(biāo)簽?zāi)?，?dāng)用濕膠將其施加到瓶上時(shí)，其僅具有可接受的無顯示外觀。Coat‘ii’充分地改進(jìn)了纖維素膜的吸收參數(shù)，降低由膠可見的粗瑕疵。但是粘合劑的外觀仍可以被改進(jìn)。在不希望受到任何機(jī)理束縛的情況下，相信由于水快速地從粘合劑中去除，標(biāo)簽可以在極短時(shí)間內(nèi)固定到瓶上。約略緩慢的固定時(shí)間有更多時(shí)間形成更均勻的粘合劑膜，這樣改進(jìn)標(biāo)簽外觀更多。因此甚至更優(yōu)化的膜可以具有比實(shí)施例2略低的Cobb5min值，如小于約10gm-2(min.)-1。
比較例A即使施加涂料“a”到纖維素上，在實(shí)驗(yàn)室條件下膜使Comp A固定到瓶上，但是對于商業(yè)上裝瓶生產(chǎn)線上一般遇到的高速度，固定時(shí)間可能仍不足夠快。長干燥時(shí)間還可能意味著Comp A可能通不過某些對于貼標(biāo)簽的瓶子的優(yōu)選的額外要求如眾所周知的“冰柜測試”。
比較例B
這些測試證實(shí)了未涂布的纖維素層壓體Comp B作為由濕膠所施加的標(biāo)簽是非預(yù)期的。Comp B不能被從橡膠墊上除去和不能施加到瓶子上。在不希望受到任何機(jī)理束縛的情況下，相信由于Comp B具有過高的Cobb5min值，膜從粘合劑中吸水過快，因此膜在墊子上幾乎瞬間固定到位置上，沒有時(shí)間去除標(biāo)簽和將其定位到瓶子上。
比較例C此未涂布的疏水BOPP具有零Cobb5min值和非常低的熱帶WVTR(Comp C基本上不透水)。再一次在不希望受到任何機(jī)理束縛的情況下，相信在標(biāo)簽施加到瓶子上后，水不能輕易地由濕膠中逸出。水被困在兩層用作防水的層之間(玻璃瓶和BOPP膜)。由于該粘合劑不能干燥(至少在任何適當(dāng)?shù)臅r(shí)標(biāo)內(nèi))，標(biāo)簽在液體粘合劑層上滑動，可以輕易地從瓶上除去?？梢钥闯龃薆OPP膜具有過高的阻水性和不足的水吸收而不能用作濕膠標(biāo)簽。
權(quán)利要求
1.一種施加聚合物膜透明標(biāo)簽到制品上以生產(chǎn)具有基本上無標(biāo)簽外觀的貼標(biāo)簽制品的方法，該方法包括下列步驟(a)選擇具有下列特性的膜(i)從約0.25到約50gm-2(min.)-1的Cobb5min值(測量超過5分鐘)；和(ii)從約5到約2000gm-2(24hr)-1的在熱帶條件下的水蒸汽傳遞速率(使用ASTM E 96在38℃和90％RH條件下測量的WVTRtrop)，(b)選擇具有從約1到約500Pa·s粘度的液體粘合劑；和(c)施加選擇的粘合劑以固定選擇的標(biāo)簽?zāi)さ街破飞?，其中制品和在其施用體上的標(biāo)簽之間的粘合劑層的厚度是從約25到約150微米。
2.如權(quán)利要求1所述的貼標(biāo)簽方法，其中在步驟(a)中選擇的標(biāo)簽?zāi)ぐㄓ衫w維素、纖維素衍生物、聚烯烴和/或聚乳酸制成的聚合物膜。
3.如權(quán)利要求2所述的貼標(biāo)簽方法，其中膜包括纖維素、微成孔的雙軸取向的聚丙烯(BOPP)和/或微成孔的聚乳酸(PLA)。
4.如權(quán)利要求3所述的貼標(biāo)簽方法，其中膜包括再生纖維素。
5.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的貼標(biāo)簽方法，其中在步驟(a)中選擇的標(biāo)簽?zāi)ぞ哂袕募s0.5到約50gm-2(min.)-1的Cobb5min值。
6.如權(quán)利要求5所述的貼標(biāo)簽方法，其中Cobb5min為從約1.0到約30gm-2(min.)-1，
7.如權(quán)利要求6所述的貼標(biāo)簽方法，其中Cobb5min為從約2.0到約20gm-2(min.)-1，
8.如權(quán)利要求7所述的貼標(biāo)簽方法，其中Cobb5min為從約1.25到約15gm-2(min.)-1。
9.如權(quán)利要求6所述的貼標(biāo)簽方法，其中Cobb5min為從約0.7到約25gm-2(min.)-1。
10.如權(quán)利要求9所述的貼標(biāo)簽方法，其中Cobb5min為從約1.0到約20gm-2(min.)-1，
11.如權(quán)利要求10所述的貼標(biāo)簽方法，其中Cobb5min為從約1.0到約10gm-2(min.)-1，
12.如權(quán)利要求11所述的貼標(biāo)簽方法，其中Cobb5min為從約1.0到約5.0gm-2(min.)-1。
13.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的貼標(biāo)簽方法，其中在步驟(a)中選擇的標(biāo)簽?zāi)ぞ哂袕募s10到約1000gm-2(24hr)-1的WVTRtrop，
14.如權(quán)利要求13所述的貼標(biāo)簽方法，其中WVTRtrop為從約100到約900gm-2(24hr)-1，
15.如權(quán)利要求14所述的貼標(biāo)簽方法，其中WVTRtrop為從約325到約875gm-2(24hr)-1。
16.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的貼標(biāo)簽方法，其中也選擇在步驟(a)中選擇的標(biāo)簽?zāi)ぞ哂袕募s30到約1000gm-2(24hr)-1的溫帶水蒸氣傳遞速率(使用ASTM E96在25℃和75％RH條件下測量的WVTRtemp)。
17.如權(quán)利要求16所述的貼標(biāo)簽方法，其中WVTRtemp為從約80到約500gm-2(24hr)-1。
18.如權(quán)利要求17所述的貼標(biāo)簽方法，其中WVTRtemp為從約100到約400gm-2(24hr)-1。
19.如權(quán)利要求18所述的貼標(biāo)簽方法，其中WVTRtomp為從約100到約380gm-2(24hr)-1。
20.如權(quán)利要求19所述的貼標(biāo)簽方法，其中WVTRtomp為從約130到約350gm-2(24hr)-1。
21.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的貼標(biāo)簽方法，其中在步驟(b)中選擇的液體粘合劑是濕膠，包括下列一種或多種物質(zhì)植物膠、樹脂膠漿、動物膠、蛋白質(zhì)膠、膠乳接合劑、其合適的組合和/或其合適的混合物。
22.如權(quán)利要求21所述的貼標(biāo)簽方法，其中濕膠包括植物膠、樹脂膠漿、動物膠和/或蛋白質(zhì)膠。
23.如權(quán)利要求22所述的貼標(biāo)簽方法，其中濕膠是淀粉膠、酪蛋白膠、EVA、PVA和/或非酪蛋白基聚合物膠。
24.如權(quán)利要求23所述的貼標(biāo)簽方法，其中濕膠(在任何任選的著色劑加入之前)是透明和/或白色的。
25.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的貼標(biāo)簽方法，其中在步驟(b)中選擇的粘合劑的粘度為從約20到約150Pa·s。
26.如權(quán)利要求25所述的貼標(biāo)簽方法，其中粘度為從約40到約150Pa·s。
27.如權(quán)利要求28所述的貼標(biāo)簽方法，其中粘度為從約70到約130Pa·s。
28.如權(quán)利要求27所述的貼標(biāo)簽方法，其中粘度為從約90到約120Pa·S。
29.如權(quán)利要求28所述的貼標(biāo)簽方法，其中粘度為從約100到約120Pa·s。
30.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的貼標(biāo)簽方法，其中在步驟(c)中粘合劑層在干燥前具有從約20％到約80％重量的總固體含量。
31.如權(quán)利要求30所述的貼標(biāo)簽方法，其中固體含量為從約30％到約70％重量。
32.如權(quán)利要求31所述的貼標(biāo)簽方法，其中固體含量為從約40％到約60％重量。
33.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的貼標(biāo)簽方法，其中在步驟(c)中施加的粘合劑層的厚度(干燥時(shí)進(jìn)行測量)為從約10gm-2到約125gm-2。
34.如權(quán)利要求33所述的貼標(biāo)簽方法，其中干燥厚度為從約25gm-2到約90gm-2。
35.如權(quán)利要求34所述的貼標(biāo)簽方法，其中干燥厚度為從約35gm-2到約60gm-2。
36.如權(quán)利要求35所述的貼標(biāo)簽方法，其中干燥厚度為從約25gm-2到約150gm-2。
37.如權(quán)利要求36所述的貼標(biāo)簽方法，其中干燥厚度為從約30gm-2到約125gm-2，
38.如權(quán)利要求37所述的貼標(biāo)簽方法，其中干燥厚度為從約50gm-2到約100gm-2，
39.如權(quán)利要求38所述的貼標(biāo)簽方法，其中干燥厚度為從約60gm-2到約90gm-2。
40.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的貼標(biāo)簽方法，其中在步驟(c)后，當(dāng)施加輕微的滑動壓力到標(biāo)簽?zāi)r(shí)，標(biāo)簽?zāi)ねＶ乖谥破飞弦苿铀ㄙM(fèi)的時(shí)間(在此以固定時(shí)間表示)為從約1分鐘到約20分鐘。
41.如權(quán)利要求40所述的貼標(biāo)簽方法，其中固定時(shí)間為從約1分鐘到約18分鐘。
42.如權(quán)利要求41所述的貼標(biāo)簽方法，其中固定時(shí)間為從約2分鐘到約15分鐘。
43.如權(quán)利要求42所述的貼標(biāo)簽方法，其中固定時(shí)間為從約5分鐘到約10分鐘。
44.如權(quán)利要求41所述的貼標(biāo)簽方法，其中固定時(shí)間為從約1分鐘到約5分鐘。
45.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的貼標(biāo)簽方法，其中在步驟(c)后，標(biāo)簽?zāi)じ稍锏疆?dāng)使用適當(dāng)?shù)膭冸x力，膜也不會被去除時(shí)所花費(fèi)的時(shí)間(在此以干燥時(shí)間表示)為從約5分鐘到約24小時(shí)。
46.如權(quán)利要求45所述的貼標(biāo)簽方法，其中干燥時(shí)間為從約5分鐘到約2小時(shí)。
47.如權(quán)利要求46所述的貼標(biāo)簽方法，其中干燥時(shí)間為從約20分鐘到約1小時(shí)。
48.如權(quán)利要求47所述的貼標(biāo)簽方法，其中被貼標(biāo)簽的制品包括著色的和/或透明的容器，包括玻璃和/或聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
49.如權(quán)利要求48所述的貼標(biāo)簽方法，其中制品是著色的或凈色的玻璃瓶。
50.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的貼標(biāo)簽方法，其中標(biāo)簽以從約300到約1000個(gè)標(biāo)簽/分鐘的速度施加到制品上。
51.由如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的貼標(biāo)簽方法得到和/或可得到的貼標(biāo)簽的制品，其中標(biāo)簽在制品上具有無標(biāo)簽外觀。
52.選擇的具有如權(quán)利要求1到20中任一項(xiàng)所述性能的聚合物膜的透明標(biāo)簽和/或選擇的具有如權(quán)利要求1和21到29中任一項(xiàng)所述性能的液體、水性的濕膠粘合劑在貼標(biāo)簽制品的制造中的應(yīng)用，通過如權(quán)利要求1和30到39中任何一項(xiàng)所述厚度施加粘合劑到膜上，基本實(shí)現(xiàn)(i)在貼標(biāo)簽的制品上的無標(biāo)簽外觀、(ii)如權(quán)利要求40到44中任一項(xiàng)所述的固定時(shí)間和/或(iii)如權(quán)利要求45到47中任一項(xiàng)所述的干燥時(shí)間。
54.在如權(quán)利要求1到50中任一項(xiàng)所述的貼標(biāo)簽方法中使用的透明聚合物膜，選擇的該膜具有如權(quán)利要求1到20中任一項(xiàng)所述的性能，其中用選擇的具有如權(quán)利要求1和21到29中任一項(xiàng)所述性能的液體、水性的濕膠粘合劑涂布在該膜的一面或兩面上，在膜的表面或每一個(gè)表面上形成透明粘合劑層，該層或每一層具有濕厚度為從約25到約150gm-2。
全文摘要
描述了一種施加聚合物膜的透明標(biāo)簽到制品上生產(chǎn)具有基本無標(biāo)簽外觀的貼標(biāo)簽制品的方法。也描述了適于在此方法中使用的貼標(biāo)簽的制品和標(biāo)簽。該貼標(biāo)簽方法包括下列步驟(a)選擇具有下列特性的膜(i)從0.25－50gm
文檔編號C09J7/02GK1748010SQ200480003874
公開日2006年3月15日 申請日期2004年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月10日
發(fā)明者C·馬歇爾, D·納什, P·米爾斯 申請人:伊諾維亞薄膜有限公司