專利名稱：用于氟聚合物膜的增強粘合劑以及含增強粘合劑的結(jié)構(gòu)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于粘合含氟聚合物的聚烯烴型粘合劑共混物。更具體地說，粘合劑組合物適用于將含氟聚合物粘合至丙烯聚合物，是線性低密度聚乙烯、塑性體、彈性體材料和改性聚烯烴的共混物。本發(fā)明還提供含有丙烯聚合物層、聚(偏二氟乙烯)層和粘合劑組合物插入層的復(fù)合結(jié)構(gòu)。
背景技術(shù)：
聚丙烯(PP)樹脂在汽車工業(yè)中廣泛用于生產(chǎn)大部件如減震器、車身側(cè)面成型體等。雖然在這些產(chǎn)品的物理性質(zhì)優(yōu)化方面已經(jīng)取得了進展，油漆粘合仍是一個問題。即使開發(fā)了用于噴涂的合適罩面漆，但該方法是勞動密集型的，需要通過打底漆等方法制備成型部件表面并涂布一層或多層油漆罩面漆。
由聚(偏二氟乙烯)(PVDF)分散體鑄塑的著色薄膜在汽車工業(yè)中正逐漸被用來制造著色修邊部件。該方法涉及用熱的方法層壓PVDF型漆膜至聚烯烴片，一般是聚丙烯型熱塑性聚烯烴(TPO)上。然后將多層片熱成型為所需形狀。但是，這種方法仍有問題，因為PVDF膜，正如其代替的噴漆一樣，與丙烯聚合物的粘合力差。在丙烯聚合物與PVDF層之間需要粘合劑或結(jié)合層以粘合各種物質(zhì)。
氯化聚烯烴如氯化聚乙烯已被用于粘合PVDF與PP，但是它們的應(yīng)用限于熱層壓工藝，因為氯化聚乙烯在共擠壓工藝所用低剪切速率下流動性差，并且在加工PP所需的高溫下不穩(wěn)定。在此方法中獨立形成氯化聚乙烯片或膜，然后夾在PVDF與PP片或薄膜的層之間，并將多層結(jié)構(gòu)熱層壓以使各層粘合在一起。然后將所得多層復(fù)合材料熱成型以獲得最終部件。該工藝并非完全令人滿意，因為氯化聚乙烯在一個或兩個制造作業(yè)中可能放出氯化氫(HCl)，取決于所用溫度。
聚氨酯與聚丙烯酸類如聚(甲基丙烯酸甲脂)是已知用于PVDF的粘合劑。聚烯烴，特別是乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物也是已知的?？捎肊VA的乙酸乙烯酯(VA)含量傾向于高一些，這大大限制了它們在PP中的效用，因為在加工PP的高溫，一般高于450°F下它們傾向于降解。如此導(dǎo)致不需要的乙酸和水釋放，并且出現(xiàn)黑斑(分解的聚合物)。
Dehennau(US4,959,269)指出EVA共聚物(＞36％VA)粘合于PVDF，但粘合效果不如氨基甲酸酯和丙烯酸酯。FR-A-1,484,153描述了將含有13至35％VA的EVA用于將聚烯烴粘合至氟化烴聚合物，包括PVDF。Decroly(US4,659,625)指出含有至少50％VA的EVA粘合至PVDF以及極性聚合物如聚酯、聚丙烯酸類、尼龍等。Kim(US5,139,878)描述了將酸酐改性聚烯烴和乙烯-烷基酯共聚物，如乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)的共混物用作PVDF的粘合劑。DeAntonis(US4,677,017)指出PVDF可以通過使用由改性EVA(例如，用羧酸酐改性)和EVA共聚物組成的粘合劑聚合物共混物粘合至聚烯烴。其它涉及含氟聚合物油漆和裝飾膜涂于基物上應(yīng)用的文獻包括US4,810,540、4,943,680和6,251,506及PCT已公開申請(WO 94/0337)。
仍然需要用于粘合含氟聚合物的粘合劑。如果可以得到便宜的、可以直接涂層在PP上或與PP共擠出、并且用來粘合PVDF膜的聚烯烴粘合劑共混物，將更有利。

發(fā)明內(nèi)容
這些以及其它目的由本發(fā)明的粘合劑組合物完成，該組合物是由以下物質(zhì)組成的共混物(a)20至40重量％(wt％)線性低密度聚乙烯，基于組合物總量；(b)10至35wt％乙烯-α-烯烴塑性體，基于組合物總量；(c)15至40wt％彈性體聚合物，基于組合物總量；和(d)5至35wt％接枝有0.3至4wt％不飽和酸或酸衍生物的改性聚烯烴，基于組合物總量。
在優(yōu)選實施方案中(a)是密度0.915至約0.925g/cm3的乙烯-C4-8α-烯烴共聚物，(b)具有密度0.86至約0.90g/cm3，(c)是乙烯共聚物如EPR或EPDM，其中乙烯是主要單體，以及(d)是馬來酸酐接枝的乙烯均聚物或共聚物。
非常有用的粘合劑共混物含有15至35wt％(a)，15至25wt％(b)，20至35wt％(c)和10至25wt％(d)。(d)是接枝有0.5至3.5wt％馬來酸酐的HDPE或LLDPE時，特別有利。
還提供了復(fù)合結(jié)構(gòu)，其包括含粘合劑共混物的含氟聚合物基物和具有粘合劑共混物插入層的含氟聚合物/丙烯聚合物結(jié)構(gòu)。這些結(jié)構(gòu)可以通過層壓、擠出或共擠出方法生產(chǎn)。
具體實施例方式
本發(fā)明的粘合劑共混物含有20至40wt％線性低密度聚乙烯(LLDPE)，10至35wt％乙烯-α-烯烴塑性體，15至40wt％彈性體(共)聚合物以及5至35wt％接枝有0.3至4wt％不飽和酸或酸衍生物的改性聚烯烴。還可以包括非必要成分如其它樹脂、穩(wěn)定劑、抗氧化劑，但是它們的組合總量一般少于10wt％，更一般少于5wt％。此處使用的重量百分?jǐn)?shù)基于粘合劑組合物總重量計。
本發(fā)明使用的LLDPE樹脂通過乙烯和C4-8α-烯烴經(jīng)常規(guī)聚合獲得。乙烯與丁烯-1、己烯-1和辛烯-1的共聚物特別有用。這些共聚物具有密度約0.915至約0.925g/cm3，熔融指數(shù)(MI)約1至約20g/10min。此處提供的MI根據(jù)ASTM D 1238-01，條件190/2.16測定。LLDPE包括使用Ziegler Natta、茂金屬或單點催化劑制備的LLDPE。特別有用的是，具有至少部分網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，被認(rèn)為由樹脂中存在的硬相和軟相締合形成的LLDPE共聚物。這些具有網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的LLDPE樹脂及其制備和表征方法描述于US6,171,993中，在此引入作為參考。乙烯-己烯-1共聚物，包括所謂的″超己烯(super hexene)″樹脂是特別有用的用于粘合劑共混物配方的LLDPE?？缮藤彽目捎靡蚁?己烯-1 LLDPE的例子是GA 615-050(密度0.918g/cm3；7MI；Equistar Chemicals L.P.)；PE 7235(密度0.924g/cm3；3.5MI；Chevron Phillips Chemical Co.)；LL 3003(密度0.918g/cm3；3.2MI；ExxonMobil Chemical Co.)。優(yōu)選密度約0.917至約0.924g/cm3、MI約3至約8g/10min的乙烯-己烯-1共聚物。
塑性體組分是以乙烯為主要成分，使用茂金屬或“單點”催化劑制備的乙烯型共聚物。具有與過渡金屬陽離子配位的至少一個環(huán)戊二烯基或類似配位體的茂金屬或單點催化劑，以及使用這些催化劑體系制備的塑性體是已知的。金屬茂催化劑和方法描述于US5,017,714和US5,324,820中，在此引入作為參考。
用于本發(fā)明的有用塑性體是乙烯與α-烯烴共聚物，其中乙烯約87至約95mol％，α-烯烴共聚單體約5至約13mol％。α-烯烴共聚單體一般是丁烯-1、己烯-1或辛烯-1，盡管可以使用其它α-烯烴。塑性體將具有密度約0.86至約0.90g/cm3。塑性體共聚物更詳細地描述于US6,207,754中，在此引入作為參考。為得到本發(fā)明的有用粘合劑共混物，采用MI 0.5至20g/10min，更優(yōu)選1至10g/10min的塑性體。在本發(fā)明非常有用的實施方案中，塑性體是密度0.878g/cm3、MI 3g/10min的乙烯-丁烯-1共聚物(Exact 4041；ExxonMobil Chemical Co.)。其它用于本發(fā)明的可商購塑性體包括Exact 4011(乙烯-丁烯-1共聚物；密度0.888g/cm3；2.2MI；ExxonMobil Chemical Co.)；Exact 4150(乙烯-己烯-1共聚物；密度0.895g/cm3；3.5MI；ExxonMobil ChemicalCo.)；Engage 8585(乙烯-辛烯-1共聚物；密度0.885g/cm3；2.5MI；Dow Chemical Co.)。
彈性聚合物與LLDPE以及塑性體一起用于生產(chǎn)粘合劑共混物。用于此目的的彈性體應(yīng)該與這些樹脂以及改性聚烯烴相容。不相容性將導(dǎo)致加工性能變差，擠出過程中相分離以及粘合性變差。乙烯彈性體共聚物，特別是其中乙烯是主要單體的共聚物特別有用。
乙丙橡膠(EPR)和乙烯-丙烯-二烯烴橡膠(EPDM)是用于本發(fā)明粘合劑組合物的特別有用的彈性體組分。這些彈性體一般含有約50wt％至約80wt％乙烯，在本發(fā)明非常有用的實施方案中，使用含有55至75wt％乙烯的EPR或EPDM。此類產(chǎn)品通過本領(lǐng)域公知的常規(guī)聚合方法得到，包括所謂的茂金屬橡膠。這里使用的術(shù)語″彈性體″或″彈性體的″指具有類橡膠性能，很少或沒有結(jié)晶的產(chǎn)品。
以上類型的示例性，并且可商購的彈性體包括BUNA EP T 2070(22Mooney ML(1+4)125℃，68％乙烯，32％丙烯)、BUNA EP T 2370(16Mooney，3％乙叉基降冰片烯，72％乙烯；25％丙烯)；BUNA EP T 2460(21 Mooney，4％乙叉基降冰片烯，62％乙烯，34％丙烯)、VISTALON 707(72％乙烯，28％丙烯；22.5 Mooney)；和VISTALON 828(60％乙烯，40％丙烯；51 Mooney)。BUNA EP T 2070對本申請?zhí)貏e有用。
粘合劑共混物還可包括非衍生自乙烯的其它彈性體。此類彈性體的例子包括聚(異丁烯)、異丁烯-異戌二烯共聚物、氯化異丁烯-異戌二烯共聚物、丁二烯-苯乙烯共聚物、異戌二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、異戌二烯-苯乙烯嵌段共聚物、異戌二烯-乙烯基甲苯嵌段共聚物、丁二烯-苯乙烯氫化共聚物、異戌二烯-苯乙烯氫化嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、甲基丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-異戌二烯共聚物、甲基丙烯腈-異戌二烯共聚物等。
粘合劑共混物還包含含有酸或酸衍生物官能團的改性聚烯烴。此類改性聚烯烴是已知的，最普通的是通過不飽和羧酸和羧酸酐，或其衍生物與聚乙烯在接枝條件下反應(yīng)得到的接枝聚乙烯。沿聚乙烯骨架引入接枝用單體，即酸、酸酐或衍生物。
這里使用的術(shù)語聚乙烯包括乙烯均聚物樹脂以及乙烯與丙烯、丁烯-1、己烯-1和辛烯-1的共聚物樹脂。這些均聚物和共聚物樹脂通過包括茂金屬和單點聚合方法的已知聚合技術(shù)得到。還包括兩種或多種上述類型均聚物或共聚物的混合物。在本發(fā)明特別有用的實施方案中，接枝聚烯烴是高密度聚乙烯(HDPE)或LLDPE。
有用的HDPE具有密度0.94g/cm3和以上，LLDPE具有密度至多0.939g/cc。
適用于接枝用單體的羧酸或酸酐包括化合物如丙烯酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、馬來酸酐、4-甲基環(huán)己-4-烯-1，2-二羧酸或酸酐、雙環(huán)(2.2.2)辛-5-烯-2，3-二羧酸或酸酐、雙環(huán)(2.2.1)庚-5-烯-2，3-二羧酸或酸酐、四氫鄰苯二甲酸或酸酐、甲基雙環(huán)(2.2.1)庚-5-烯-2，3-二羧酸或酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基丙次甲基鄰苯二甲酸酐、himic酸酐和甲基himic酸酐?？捎糜诮又垡蚁┑乃狒苌锇R來酸二烷基酯、富馬酸二烷基酯、衣康酸二烷基酯、中康酸二烷基酯、檸康酸二烷基酯和巴豆酸烷基酯。合適的是使用一種以上接枝用單體以控制改性聚烯烴產(chǎn)品的物理性能。馬來酸酐是特別有用的接枝用單體。
接枝根據(jù)已知方法，一般通過在有或無溶劑下通過加熱聚烯烴和接枝單體的混合物來完成。最典型地，在剪切施加擠出機/反應(yīng)器中，在基本上無溶劑的情況下熔融混合聚乙烯與接枝用單體制備接枝產(chǎn)品。雙螺桿擠出機，如Coperion(以前是Werner-Pfleiderer)以名稱ZSK-53和ZSK-83市售的那些特別適于進行接枝操作。自由基生成催化劑，如有機過氧化物可以使用但并非必要。
接枝于聚烯烴上的酸或酸衍生物共聚單體的用量可以為約0.3至約4wt％。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，當(dāng)馬來酸酐接枝于HDPE或LLDPE上時，接枝馬來酸酐濃度優(yōu)選是0.5至3.5wt％。改性聚烯烴的MI最通常是約0.5至約20g/10min。
該粘合劑組合物通過任何傳統(tǒng)方法熔融混合LLDPE、塑性體、彈性體和改性聚烯烴制備。在班伯里密煉機或擠出機中混合特別方便。各種組分可以在熔融混合前干混和或在熔融混合過程中分別添加。對于大多數(shù)應(yīng)用，粘合劑共混物還含有一種或多種穩(wěn)定劑，如抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、UV抑制劑等。這些穩(wěn)定劑的類型和用量取決于最終用途。其他成分可以添加至正在熔融混合的所有組分的混合物中，或在最終熔融混合操作前與一種或多種組分預(yù)混合。后一種方法，稱為母煉，有利地用于引入以低含量使用的添加劑。一般地，將熔融混合組合物造粒以備后續(xù)儲存和使用，但是可以從熔融混合操作中得到后就直接使用。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，用于粘合含氟聚合物和丙烯聚合物的非常有用的粘合劑共混物由15至35wt％ LLDPE，15至25wt％塑性體，20至35wt％彈性體和10至25wt％改性聚烯烴組成。更有利的是，當(dāng)LLDPE是最優(yōu)選具有網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)乙烯-己烯-1共聚物時，塑性體是乙烯-己烯-1塑性體以及彈性體是EPR。甚至更優(yōu)選改性聚烯烴是接枝有0.5至3.5wt％馬來酸酐的HDPE。
上述粘合劑共混物可用來粘合各種基物。例如，它們可用于粘合塑料、木材、玻璃、紙、復(fù)合材料、金屬等至相似或不相似的基物上。但是它們最有利的是粘合含氟聚合物如PVDF和丙烯聚合物(PP)基物。含有通過本發(fā)明粘合劑共混物插入層粘合的PP層和PVDF層的復(fù)合結(jié)構(gòu)特別有利。代表性的這種結(jié)構(gòu)是PVDF/結(jié)合層/PP，其中“結(jié)合層”表示粘合劑共混物。PP層可以是丙烯均聚物或共聚物如乙烯-丙烯抗沖共聚物或熱塑性聚烯烴(TPO)。
PVDF/結(jié)合層/PP結(jié)構(gòu)可以通過層疊各種組分的預(yù)成形膜，和熱層壓以實現(xiàn)粘合來生產(chǎn)。另外，通過共擠出粘合劑共混物與PVDF或PP得到的雙層膜可以用類似方法形成并且加熱層壓。例如，使用熱層壓方法，PVDF/結(jié)合層膜可以粘合至PP膜或PP/結(jié)合層膜粘合至PVDF膜。有利的制造模式涉及共擠出PVDF、PP和粘合劑共混物，或共擠出兩種組分，如PP和粘合劑共混物，并且將預(yù)成形PVDF膜層疊至熔融擠出物上。通常，通過粘合劑共混物的熔融層使PVDF和PP接觸的任何裝配工藝都將實現(xiàn)粘合。但是，最優(yōu)粘合將通過審慎地平衡用于所用PVDF和PP特定組合的粘合劑共混物的裝配方法與組成補償來實現(xiàn)。
用于熱層壓的最佳時間和溫度將取決于具體情況，就象結(jié)合層厚度那樣。但通常，用于熱層壓的溫度將是約125至200℃，層壓時間是約1秒至約2分鐘。結(jié)合層的厚度可以在約0.1mil和10mil間變化，但是最優(yōu)選約0.3至2mil。
含有多層結(jié)構(gòu)的PVDF和PP層以及任選附加層的厚度，以及這種結(jié)構(gòu)的總厚度并不重要，取決于最終用途。多層結(jié)構(gòu)可以是相對較薄的膜和片至相對較厚的制品，如汽車裝飾片和減震器。顯然，用于生產(chǎn)這些變化多樣的產(chǎn)品的制造工藝將有所區(qū)別。但是可以使用共擠出技術(shù)生產(chǎn)多層膜，模塑和熱成形方法一般用來形成減震器和其它汽車模塑制品。
共擠出方法中，當(dāng)含有各種膜層的多層膜通過擠出每種物質(zhì)的熔融層形成時，必要的是所有物質(zhì)的熔融性能都足夠相似，以允許通過同一口模擠出而生產(chǎn)問題最少。
下列實施例說明本發(fā)明；但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員將明白在本發(fā)明精神和權(quán)利要求范圍之內(nèi)的多種變化。
為說明粘合劑共混物對含氟聚合物和丙烯聚合物的粘合性，制備2mil粘合劑共混物薄膜，并熱封至PVDF和TPO基物。改變熱封溫度和熱封時間。首先干混合各成分，然后在約425°F在雙螺桿擠壓機中熔融混合混合物，然后造粒得到粘合劑共混物膜。然后在長徑比24∶1、壓縮比3∶1的3/4英寸Brabender單螺桿擠出機上將?；不煳飻D出為6英寸寬、2mil厚的膜。擠出熔融溫度是約425°F。
然后將粘合劑共混物膜熱封至1.5mil TPO膜和PVDF膜，進行粘合性測試。TPO膜由MFR1.7g/10min(ASTM D1238-01，條件230/2.16)的商購礦物填充熱成形級樹脂(EQUISTAR PD951GRY)制備。PVDF膜是預(yù)先層壓至基物上的商購著色PVDF漆膜。使用Sencorp型12 ASL/1熱封機。頂部密封條被加熱至溫度300°F至425°F。底部密封條未受熱。為進行熱封，2mil聚四氟乙烯膜片被放置在頂部密封條與粘合劑共混物膜、底部密封條與TPO或PVDF基物之間用于熱封。壓力是40psig。
通過手拉確定膜是否可以剝離，即粘合破壞，或是否存在表明粘合劑的粘著力高于粘合膜拉伸強度的內(nèi)聚破壞來測試熱封結(jié)構(gòu)的粘合性。剝離幾何形狀根據(jù)評估的是對TPO還是對PVDF的粘合性變化。對于TPO粘合性，使用普通的T-剝離幾何形狀(ASTMD 1876)，即膜以相對于彼此180°被拉開。因為PVDF是在硬性背襯上，粘合劑膜以相對于PVDF基物90°被拉開。
使用含有31wt％LLDPE(乙烯-己烯共聚物；密度0.918g/cm3；MI7g/10min)，25wt％乙烯-丁烯塑性體；密度0.878g/cm3；MI 3g/10min)，14wt％馬來酸酐接枝HDPE(1.8wt％MAH；密度0.946g/cm3；MI10g/10min)，和30wt％乙丙橡膠(68wt％乙烯；32wt％丙烯；Mooney22ML(1+4)125℃)的粘合劑共混物制備粘合劑膜。
TPO和PVDF粘合劑膜的剝離強度隨熱封溫度和熱封時間增加而增加。對PVDF樣品使用1秒的熱封時間，在高于350°F的溫度下成功實現(xiàn)粘合，換言之內(nèi)聚強度小于粘合強度。當(dāng)熱封時間增至2秒，在溫度350°F以下實現(xiàn)對PVDF基物的可接受粘合力。在約300°F溫度下熱封的膜不能剝離。對于用TPO膜和2秒熱封時間制備的樣品，當(dāng)溫度增至425°F時剝離強度增加。425°F時樣品內(nèi)聚破壞并且不能被剝離。通過比較使用由68wt％乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、5wt％乙烯-丁烯塑性體、12wt％馬來酸酐-接枝HDPE和15wt％乙丙橡膠組成的商購熱封粘合劑的PVDF膜獲得的剝離強度來說明以上粘合PVDF基物結(jié)果的重要性。盡管隨熱封時間和熱封溫度增加剝離強度有所增加，膜總是可以剝離，換言之即使在高達400°F的熱封溫度和2秒的熱封時間下，粘合均告失敗。
以上結(jié)果說明本發(fā)明的粘合劑共混物適于用作層壓應(yīng)用中PVDF的粘合劑，其中PVDF用作透明涂層或粘合劑體系以承載用于彩色和紋理(grain)涂層的顏料。PVDF因其耐UV光性，耐氣候性和耐化學(xué)性而可用于這樣的應(yīng)用。
權(quán)利要求
1.一種粘合劑共混物，含有(a)20至40wt％線性低密度聚乙烯，基于組合物總量；(b)10至35wt％乙烯-α-烯烴塑性體，基于組合物總量；(c)15至40wt％彈性聚合物，基于組合物總量；以及(d)5至35wt％接枝有0.3至4wt％不飽和酸或酸衍生物的改性聚烯烴，基于組合物總量。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合劑共混物，其中(a)是密度0.915至約0.925g/cm3的乙烯-C4-8α-烯烴共聚物；(b)具有密度0.86至約0.90g/cm3；(d)是與馬來酸酐接枝的乙烯均聚物或共聚物。
3.如權(quán)利要求1所述的粘合劑共混物，其中(a)是密度0.915至約0.925g/cm3，熔融指數(shù)1至約20g/10min的乙烯-C4-8α-烯烴共聚物。
4.如權(quán)利要求3所述的粘合劑共混物，其中(a)是乙烯與丁烯-1、己烯-1或辛烯-1的共聚物。
5.如權(quán)利要求4所述的粘合劑共混物，其中(a)是乙烯與己烯-1的共聚物，它具有密度0.917至0.924g/cm3，熔融指數(shù)3至8g/10min。
6.如權(quán)利要求1所述的粘合劑共混物，其中(b)是由87至95mol％乙烯與5至13mol％丁烯-1、己烯-1或辛烯-1組成的共聚物，它具有密度0.86至約0.90g/cm3，熔融指數(shù)0.5至20g/10min。
7.如權(quán)利要求6所述的粘合劑共混物，其中(b)是乙烯與丁烯-1的共聚物，它具有熔融指數(shù)1至10g/10min。
8.如權(quán)利要求1所述的粘合劑共混物，其中(c)是乙烯共聚物，其中乙烯是主要單體。
9.如權(quán)利要求8所述的粘合劑共混物，其中(c)是含有50至80wt％乙烯的乙丙橡膠。
10.如權(quán)利要求8所述的粘合劑共混物，其中(c)是含有50至80wt％乙烯的乙烯-丙烯-二烯烴橡膠。
11.如權(quán)利要求1所述的粘合劑共混物，其中(d)是接枝馬來酸酐的乙烯均聚物或乙烯與丙烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯-1的共聚物。
12.如權(quán)利要求11所述的粘合劑共混物，其中(d)是接枝有0.5至3.5wt％馬來酸酐的高密度聚乙烯，它具有熔融指數(shù)0.5至20g/10min。
13.如權(quán)利要求11所述的粘合劑共混物，其中(d)是接枝有0.5至3.5wt％馬來酸酐的線性低密度聚乙烯，它具有熔融指數(shù)0.5至20g/10min。
14.如權(quán)利要求2所述的粘合劑共混物，含有15至35wt％(a)，15至25wt％(b)，20至35wt％(c)以及10至25wt％(d)。
15.一種復(fù)合結(jié)構(gòu)，含有(i)含氟聚合物基物，以及其上粘合的(ii)粘合劑共混物，該共混物含有(a)基于粘合劑共混物總重量20至40wt％的線性低密度聚乙烯，它具有密度0.915至約0.925g/cm3；(b)基于粘合劑共混物總重量10至35wt％的乙烯-α-烯烴塑性體，它具有密度0.86至約0.90g/cm3；(c)基于粘合劑共混物總重量15至40wt％的彈性體乙烯共聚物，其中乙烯是主要單體；以及(d)基于粘合劑共混物總重量5至35wt％的接枝有0.3至4wt％馬來酸酐的改性乙烯均聚物或共聚物。
16.通過層壓、擠出或共擠出方法制備的如權(quán)利要求15所述的復(fù)合結(jié)構(gòu)。
17.如權(quán)利要求16所述的復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中含氟聚合物基物是聚(偏二氟乙烯)。
18.如權(quán)利要求16所述的復(fù)合結(jié)構(gòu)，還含有丙烯聚合物基物，并且其中所述含氟聚合物與丙烯聚合物基物通過所述粘合劑共混物插入層粘合在一起。
19.如權(quán)利要求18所述的復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中含氟聚合物是聚(偏二氟乙烯)，丙烯聚合物是丙烯均聚物或共聚物。
20.如權(quán)利要求19所述的復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中含氟聚合物是著色的聚(偏二氟乙烯)膜。
21.如權(quán)利要求19所述的復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中丙烯聚合物是熱塑性聚烯烴。
全文摘要
提供了用于粘合含氟聚合物的粘合劑。該粘合劑是線性低密度聚乙烯、乙烯聚合物塑性體、聚烯烴彈性體和具有酸或酸衍生物官能團的改性聚烯烴的共混物。還提供了含氟聚合物/粘合劑復(fù)合結(jié)構(gòu)。
文檔編號C09J123/16GK1774485SQ200480009797
公開日2006年5月17日 申請日期2004年5月5日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月29日
發(fā)明者B·P·埃瑟頓 申請人:伊奎斯塔化學(xué)有限公司