專(zhuān)利名稱(chēng)：：光固化且穩(wěn)定的涂層的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種光固化涂料配料的方法，這些配料包含耐久性和/或紅移的反應(yīng)性(red-shiftedreactable)羥基苯基苯并三唑紫外光吸收劑。耐久性和/或紅移的羥基苯基苯并三唑公開(kāi)在例如美國(guó)專(zhuān)利5,977,219中。含有耐久性和/或紅移的羥基苯基苯并三唑的太陽(yáng)控制膜公開(kāi)在美國(guó)專(zhuān)利6,187,845和6,191,199中。驚奇的是，含有耐久性和/或紅移地羥基苯基苯并三唑UV吸收劑的可光固化的涂料配料有效地通過(guò)結(jié)合使用α-羥基酮和二?；趸⒐庖l(fā)劑來(lái)光固化。這是令人驚奇的，因?yàn)閁V吸收劑阻斷了光固化所需要的光線(xiàn)。這對(duì)于高效UV吸收劑例如目前的羥基苯基苯并三唑而言是特別令人驚奇的，因?yàn)樗鼈兺ㄟ^(guò)紅移而吸收更多的紫外光。本發(fā)明的目的是提供保護(hù)性光固化薄涂層，它含有高性能的耐久性和/或紅移的羥基苯基苯并三唑紫外光吸收劑(UVA)，這些吸收劑反應(yīng)到涂層中。公開(kāi)了一種形成保護(hù)性膜涂層的方法，該方法包括通過(guò)用紫外輻射或日光或用相當(dāng)于日光的光源照射涂料組合物來(lái)固化該涂料組合物，其中所述涂料組合物包含a)至少一種烯屬不飽和的可聚合的化合物，b)至少一種耐久性和/或紅移的反應(yīng)性羥基苯基苯并三唑UV吸收劑，該吸收劑含有烯屬不飽和的可聚合基團(tuán)，和c)光引發(fā)劑的混合物，包含i)至少一種α-羥基酮光引發(fā)劑，和ii)至少一種二?；趸⒐庖l(fā)劑，其中作為組分b)的羥基苯基苯并三唑具有下式或其中G1是氫原子或鹵素，G2是鹵素、硝基、氰基、具有1-12個(gè)碳原子的全氟烷基、-COOG3、-P(O)(C6H5)2、-CO-G3、-CO-NH-G3、-CO-N(G3)2、-N(G3)-CO-G3、E5SO-或E5SO2-；G3是氫原子，具有1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有2-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-4個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，E1是氫原子，具有1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有2-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-4個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或E1是被一個(gè)或兩個(gè)羥基取代的具有1-24個(gè)碳原子的烷基，當(dāng)E1是具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基或苯基或苯環(huán)上被1-4個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基時(shí)，G2也可以是氫原子，E2是具有1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有2-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-3個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或E2是被一個(gè)或多個(gè)-OH、-OCOE6、-OE4、-NCO、-NH2、-NHCOE6、-NHE4或-N(E4)2或其混合物取代的所述具有1-24個(gè)碳原子的烷基或所述具有2-18個(gè)碳原子的鏈烯基，其中E4是具有1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或被一個(gè)或多個(gè)-O-、-NH-或-HE4-基團(tuán)或其混合物間隔的所述烷基或所述烯基，它們可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)-OH、-OE4或-NH2基團(tuán)或其混合物取代，E3是具有2-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，E5是具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有2-20個(gè)碳原子的羥烷基，被2-9個(gè)碳原子的烷氧基羰基取代的烷基，3-18個(gè)碳原子的鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，具有6-10個(gè)碳原子的芳基，或被一個(gè)或兩個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基或1，1，2，2-四氫全氟烷基取代的所述芳基，其中所述全氟烷基結(jié)構(gòu)部分具有6-16個(gè)碳原子，X是-O-或-N(E16)-，Y是-O-或-N(E17)-，Z是C2-C12-亞烷基，被1-3個(gè)氮原子、氧原子或其混合物間隔的C4-C12-亞烷基，或C3-C12-亞烷基，亞丁烯基，亞丁炔基，亞環(huán)己基或亞苯基，各自被羥基取代，m是0、1或2，p是1-24，E6是氫原子，直鏈或支鏈C1-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基，直鏈或支鏈C2-C18鏈烯基，C6-C14芳基，或C7-C15芳烷基，E15是基團(tuán)-CO-C(E18)＝C(H)E19，或者，當(dāng)Y是-N(E17)-時(shí)，與E17一起形成基團(tuán)-CO-CH＝CH-CO-，其中E18是氫原子或甲基，E19是氫原子、甲基或-CO-Y-E20，其中E20是氫原子、C1-C12烷基或下式的基團(tuán)，其中E1、G1、G2、X、Z和m如上述定義，和E16和E17各自獨(dú)立地是氫原子，C1-C12烷基，被1-3個(gè)氧原子間隔的C3-C12烷基，或是環(huán)己基或C7-C15芳烷基，和當(dāng)Z是亞乙基時(shí)，E16和E17也一起形成亞乙基。本發(fā)明的耐久性和/或紅移的反應(yīng)性羥基苯基苯并三唑通常描述在美國(guó)專(zhuān)利5,977,219、6,166,218、6,262,151和6,458,872(2001年5月8日遞交)和美國(guó)申請(qǐng)序列號(hào)09/772,245(2001年1月29日遞交)中，相關(guān)公開(kāi)內(nèi)容在這里引入以供參考。例如，在本發(fā)明的羥基苯基苯并三唑中，G1是氫原子，G2是氫原子、氰基、氯、氟、-CF3、-COG3、E5SO-或E5SO2-；G3是具有1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有2-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-4個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，E1是7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-4個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；E3是烯丙基，和E5是具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有2-20個(gè)碳原子的羥烷基，3-18個(gè)碳原子的鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，具有6-10個(gè)碳原子的芳基，或被一個(gè)或兩個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基或1，1，2，2-四氫全氟烷基取代的所述芳基，其中所述全氟烷基結(jié)構(gòu)部分具有6-16個(gè)碳原子。例如，在本發(fā)明的羥基苯基苯并三唑中，G1是氫原子，G2是氯、氟、-CF3、E5SO-或E5SO2-；E1是氫原子或1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，E3是烯丙基，和E5是具有1-7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。另一個(gè)實(shí)施方案中，其中在羥基苯基苯并三唑UVA中，G1是氫原子，G2是-CF3或氟；E1是氫原子、1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，E2是具有1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有2-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-3個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；其中當(dāng)E1是7-15個(gè)碳原子的苯基烷基時(shí)，G2也可以是氫原子，E3是烯丙基，和E15是基團(tuán)-CO-C(E18)＝C(H)E19，或者，當(dāng)Y是-N(E17)-時(shí)，與E17一起形成基團(tuán)-CO-CH＝CH-CO-，其中E18是氫原子或甲基，E19是氫原子或甲基。在另一個(gè)實(shí)施方案中，在本發(fā)明的羥基苯基苯并三唑UVA中，G1是氫原子，G2是-CF3，E1是7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-4個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，E2是具有1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有2-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-3個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或E2是被一個(gè)或多個(gè)-OH、-OCOE11、-NH2或-NHCOE11或其混合物取代的所述具有1-24個(gè)碳原子的烷基或所述具有2-18個(gè)碳原子的烯基，或被一個(gè)或多個(gè)-O-間隔并可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)-OH取代的所述烷基或所述烯基，和E3是烯丙基。在另一個(gè)實(shí)施方案中，在本發(fā)明的羥基苯基苯并三唑UVA中，G1是氫原子，G2是-CF3，E1是氫原子，4-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，和E3是烯丙基。例如，本發(fā)明的羥基苯基苯并三唑UVA具有下式其中E1是叔丁基或α-枯基，和G2是苯基砜或-CF3。其它合適的具體化合物是5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-烯丙基-5-叔辛基-苯基)-2H-苯并三唑，或本發(fā)明的羥基苯基苯并三唑的用量是基于涂料組合物重量計(jì)的約0.5-5重量％。例如，本發(fā)明的羥基苯基苯并三唑的用量是基于涂料組合物重量計(jì)的約0.5-4重量％，約0.5-3重量％，約0.5-2重量％或約0.5-1重量％。例如，本發(fā)明的羥基苯基苯并三唑的用量是基于涂料組合物重量計(jì)的約1-5重量％，約2-5重量％，約3-5重量％或約4-5重量％。例如，本發(fā)明的羥基苯基苯并三唑的用量是基于涂料組合物重量計(jì)的約1-4.5重量％或約2-4重量％。本發(fā)明的α-羥基酮和二?；趸⒐庖l(fā)劑是公知的，例如公開(kāi)在美國(guó)專(zhuān)利5,942,290、5,534,559和6,020,528中，將其相關(guān)內(nèi)容引入以供參考。α-羥基酮光引發(fā)劑具有下式其中R11和R12各自獨(dú)立地是氫、C1-C6烷基、苯基、C1-C6烷氧基、OSiR16(R17)2-或-O(CH2CH2O)q-C1-C6烷基，或R11和R12與它們所連接的碳原子一起形成環(huán)己基環(huán)；q是1-20的數(shù)；R13是OH、C1-C16烷氧基或-O(CH2CH2O)q-C1-C6烷基；R14是氫，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，-OCH2CH2-OR15，基團(tuán)CH2＝C(CH3)或是l是2-10的數(shù)；R15是氫，-COCH＝CH2或-COC(CH3)＝CH2；和R16和R17各自獨(dú)立地是C1-C18烷基或苯基。受關(guān)注的α-羥基酮光引發(fā)劑是這樣的，其中R11和R12各自獨(dú)立地是氫、C1-C6烷基或苯基，或R11和R12與它們所連接的碳原子一起形成環(huán)己基環(huán)；R13是OH；和R14是氫，C1-C12烷基，C1-C12烷氧基，-OCH2CH2-OR15，-C(CH3)＝CH2，或是例如，合適的α-羥基酮光引發(fā)劑是這樣的，其中R11和R12各自獨(dú)立地是甲基或乙基，或R11和R12與它們所連接的碳原子一起形成環(huán)己基環(huán)；R13是氫；和R14是氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或-OCH2CH2-OH。例如，合適的α-羥基酮光引發(fā)劑是α-羥基環(huán)己基苯基酮，2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮，2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙基苯基)丙酮，2-羥基-2-甲基-1-(4-十二烷基苯基)丙酮，和2-羥基-2-甲基-1-[(2-羥基乙氧基)苯基l丙酮。本發(fā)明的α-羥基酮光引發(fā)劑是例如α-羥基環(huán)己基苯基酮，可以從CibaSpecialtyChemicals作為Irgacure184獲得。二?；趸⒐庖l(fā)劑具有下式其中R50是C1-C12烷基，環(huán)己基或苯基，其中苯基是未取代的或被1-4個(gè)鹵素或C1-C8烷基取代，R51和R52各自獨(dú)立地是C1-C8烷基或C1-C8烷氧基，R53是氫或C1-C8烷基，和R54是氫或甲基。例如，R50是C2-C10烷基，環(huán)己基或苯基，其中苯基是未取代的或被1-4個(gè)C1-C4烷基、Cl或Br取代。另一個(gè)實(shí)施方案是其中R50是C3-C8烷基，環(huán)己基或苯基，其中苯基是未取代的或在2-、3-、4-或2，5-位上被C1-C4烷基取代。例如，R50是C4-C12烷基或環(huán)己基，R51和R52各自獨(dú)立地是C1-C8烷基或C1-C8烷氧基，R53是氫或C1-C8烷基，R54是氫或甲基。例如，R51和R52是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R53是氫或C1-C4烷基。另一個(gè)實(shí)施方案是其中R51和R52是甲基或甲氧基，R53是氫或甲基。例如，R51、R52和R53是甲基。另一個(gè)實(shí)施方案是其中R51、R52和R53是甲基，R54是氫。另一個(gè)實(shí)施方案是其中R50是C3-C8烷基。例如，R51和R52是甲氧基，R53和R54是氫，R50是異辛基。例如，R50是異丁基。例如，R50是苯基。本發(fā)明的二?；趸⒐庖l(fā)劑是例如Irgacure819，即二(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦，可以從CibaSpecialtyChemicals獲得，或是二(2，6-二甲氧基苯甲?；?-異辛基氧化膦。直鏈或支鏈烷基例如是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、異辛基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基或十二烷基。在本發(fā)明的涂料組合物中，α-羥基酮光引發(fā)劑的存在量是基于涂料組合物重量計(jì)的約1-7重量％。例如，α-羥基酮光引發(fā)劑的存在量是基于涂料組合物重量計(jì)的約1-2重量％、約1-3重量％、約1-4重量％、約1-5重量％或約1-6重量％。例如，α-羥基酮光引發(fā)劑的存在量是基于涂料組合物重量計(jì)的約2-7重量％、約3-7重量％、約4-7重量％、約5-7重量％或約6-7重量％。例如，α-羥基酮光引發(fā)劑的存在量是基于涂料組合物重量計(jì)的約2-6重量％或約3-5重量％。本發(fā)明的二酰基氧化膦光引發(fā)劑的用量是基于涂料組合物重量計(jì)的約0.1-2重量％。例如，本發(fā)明的二酰基氧化膦光引發(fā)劑的用量是基于涂料組合物重量計(jì)的約0.1-1.5重量％、約0.1-1重量％或約0.1-0.5重量％。例如，本發(fā)明的二酰基氧化膦光引發(fā)劑的用量是基于涂料組合物重量計(jì)的約0.2-2重量％、約0.5-2重量％或約0.7-2重量％。例如，本發(fā)明的二酰基氧化膦光引發(fā)劑的用量是基于涂料組合物重量計(jì)的約0.2-1.5重量％或約0.5-1重量％。α-羥基酮光引發(fā)劑例如相對(duì)于二?；趸⒐庖l(fā)劑過(guò)量使用。例如，α-羥基酮與二酰基氧化膦的重量比是約5∶1至約15∶1。例如，α-羥基酮與二酰基氧化膦的重量比是約5∶1至約12∶1，約5∶1至約10∶1，約5∶1至約9∶1，約5∶1至約8∶1或約5∶1至約7∶1。例如，α-羥基酮與二酰基氧化膦的重量比是約7∶1至約15∶1，約8∶1至約15∶1，約9∶1至約15∶1，約10∶1至約15∶1或約12∶1至約15∶1。例如，α-羥基酮與二酰基氧化膦的重量比是約7∶1至約12∶1或約8∶1至約11∶1。本發(fā)明涂料的有效固化可以?xún)H僅通過(guò)α-羥基酮光引發(fā)劑實(shí)現(xiàn)。烯屬不飽和的可聚合化合物可以含有一個(gè)或多于一個(gè)的烯屬雙鍵。它們可以是低分子(單體)或高分子(低聚)化合物。含有一個(gè)雙鍵的單體的典型例子是丙烯酸烷基或羥烷基酯，或者甲基丙烯酸烷基或羥烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸異冰片酯，和甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯。這些單體的其它例子是丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酰胺，乙烯基酯例如乙酸乙烯酯，乙烯基醚例如異丁基乙烯基醚，苯乙烯，烷基苯乙烯，鹵代苯乙烯，N-乙烯基吡咯烷酮，氯乙烯和偏二氯乙烯。含有多于一個(gè)雙鍵的單體的典型例子是乙二醇二丙烯酸酯，丙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，六亞甲基二醇二丙烯酸酯，雙酚A二丙烯酸酯，4，4’-二(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯和四丙烯酸酯，季戊四醇二乙烯基醚，丙烯酸乙烯酯，二乙烯基苯，琥珀酸二乙烯基酯，鄰苯二甲酸二烯丙基酯，磷酸三烯丙基酯，異氰脲酸三烯丙酯或異氰脲酸三(2-丙烯酰氧基乙基)酯。高分子量(低聚)的多不飽和化合物的例子是丙烯酸酯化環(huán)氧樹(shù)脂，丙烯酸酯化聚醚，丙烯酸酯化聚氨酯和丙烯酸酯化聚酯。不飽和低聚物的其它例子是不飽和聚酯樹(shù)脂，它們通常由馬來(lái)酸、鄰苯二甲酸和一種或多種二醇制備且分子量大于約500。這種不飽和低聚物也已知為預(yù)聚物。不飽和化合物的典型例子是烯屬不飽和羧酸與多元醇或聚環(huán)氧化物形成的酯，以及在主鏈或側(cè)基中含有烯屬不飽和基團(tuán)的聚合物，包括不飽和聚酯、聚酰胺和聚氨酯以及它們的共聚物，聚丁二烯和丁二烯共聚物，聚異戊二烯和異戊二烯共聚物，在側(cè)鏈中含有(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的聚合物和共聚物，以及一種或多種這些聚合物的混合物。不飽和羧酸的例子是丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，肉桂酸，不飽和脂肪酸例如亞麻酸或油酸。合適的多元醇是芳族、脂族和脂環(huán)族的多元醇。芳族多元醇典型地是氫醌，4，4’-二羥基聯(lián)苯，2，2-二(4-羥基苯基)丙烷，以及酚醛樹(shù)脂和甲酚樹(shù)脂。聚環(huán)氧化物包括基于上述多元醇的那些，例如基于芳族多元醇和表氯醇。其它合適的多元醇是在聚合物鏈或在側(cè)基中含有羥基的聚合物和共聚物，例如聚乙烯醇及其共聚物，或聚丙烯酸羥烷基酯或其共聚物。其它合適的多元醇是帶有羥基端基的低聚酯。脂族和脂環(huán)族多元醇的例子是含有例如2-12個(gè)碳原子的亞烷基二醇，包括乙二醇，1，2-或1，3-丙二醇，1，2-、1，3-或1，4-丁二醇，戊二醇，己二醇，辛二醇，十二烷二醇，二甘醇，三甘醇，分子量例如為200-1500的聚乙二醇，1，3-環(huán)戊二醇，1，2-、1，3-或1，4-環(huán)己二醇，1，4-二羥基甲基環(huán)己烷，甘油，三(β-羥乙基)胺，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷，季戊四醇，二季戊四醇和山梨醇。多元醇可以被一種或被不同的不飽和羧酸部分或完全地酯化，在這種情況下，偏酯的游離羥基可以被改性，例如被醚化，或被其它羧酸酯化。酯類(lèi)的典型例子是三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、四亞甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四亞乙基二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三季戊四醇八丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三季戊四醇八甲基丙烯酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、二季戊四醇三衣康酸酯、二季戊四醇五衣康酸酯、二季戊四醇六衣康酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、山梨醇三丙烯酸酯、山梨醇四丙烯酸酯、季戊四醇改性的三丙烯酸酯、山梨醇四甲基丙烯酸酯、山梨醇五丙烯酸酯、山梨醇六丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，甘油二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，1，4-環(huán)己烷二丙烯酸酯，分子量為200-1500的聚乙二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，或它們的混合物。多官能單體和低聚物可以例如從UCBChemicals、Smyrna、Georgia和Sartomer、Exton、Pennslvania獲得。合適的烯屬不飽和的可聚合化合物也是相同或不同的不飽和羧酸與含有例如2-6個(gè)、例如2-4個(gè)氨基的芳族、脂環(huán)族和脂族多胺形成的酰胺。這類(lèi)多胺的例子是乙二胺、1，2-或1，3-丙二胺、1，2-、1，3-或1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、辛二胺、十二烷二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、亞苯基二胺、亞聯(lián)苯基二胺、二(β-氨基乙基)醚、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二(β-氨基乙氧基)乙烷或二(β-氨基丙氧基)乙烷。其它合適的多胺是在側(cè)鏈中可含有額外氨基的聚合物和共聚物，以及含有氨基端基的低聚酰胺。這些不飽和酰胺的例子是亞甲基二丙烯酰胺、1，6-六亞甲基二丙烯酰胺、二亞乙基三胺三甲基丙烯酰胺、二(丙烯酰氨基丙氧基)-乙烷、甲基丙烯酸β-甲基丙烯酰氨基乙基酯和N[(β-羥基-乙氧基)乙基]丙烯酰胺。合適的不飽和聚酯和聚酰胺是典型地衍生自馬來(lái)酸和二醇或二胺。馬來(lái)酸可以部分地被其它二羧酸代替，其它二羧酸例如是富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸或氯代馬來(lái)酸。為了控制聚酯的反應(yīng)性和影響交聯(lián)密度和進(jìn)而控制產(chǎn)品性能，除了不飽和二羧酸之外還可以額外使用不同量的飽和二羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、琥珀酸或己二酸。不飽和聚酯可以與烯屬不飽和共聚單體例如苯乙烯一起使用。聚酯和聚酰胺還可以衍生自二羧酸和烯屬不飽和二醇或二胺，特別是衍生自具有長(zhǎng)鏈例如6-20個(gè)碳原子的那些。聚氨酯的例子是由飽和或不飽和的二異氰酸酯與不飽和或飽和的二醇衍生的那些。合適的聚酯丙烯酸酯或丙烯酸酯化聚酯是通過(guò)使低聚物、特別是環(huán)氧化物、聚氨酯、聚醚或聚酯與丙烯酸酯例如丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯反應(yīng)來(lái)制備的。聚丁二烯和聚異戊二烯以及它們的共聚物是已知的。合適的共聚單體包括烯烴，例如乙烯、丙烯、丁烯、己烯、(甲基)丙烯酸酯，丙烯腈，苯乙烯或氯乙烯。在側(cè)鏈中含有(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的聚合物同樣是公知的。它們典型地是基于線(xiàn)型酚醛清漆的環(huán)氧樹(shù)脂與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物，或被(甲基)丙烯酸酯化的聚乙烯醇或其羥烷基衍生物的均聚物或共聚物，或被(甲基)丙烯酸羥烷基酯酯化的(甲基)丙烯酸酯均聚物和共聚物。單體例如是丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基或羥烷基酯，苯乙烯，乙二醇二丙烯酸酯，丙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，六亞甲基二醇二丙烯酸酯或雙酚A二丙烯酸酯，4，4’-二(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯或四丙烯酸酯，例如丙烯酸酯、苯乙烯、六亞甲基二醇或雙酚A二丙烯酸酯、4，4’-二(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷或三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。低聚的多不飽和化合物例如是聚酯丙烯酸酯或不飽和聚酯樹(shù)脂，它們是由馬來(lái)酸、富馬酸、鄰苯二甲酸與一種或多種二醇制備的，通常具有約500-3000的分子量。不飽和羧酸例如是丙烯酸和甲基丙烯酸?？晒饩酆系幕衔锸菃为?dú)使用或作為任何希望的混合物使用。適當(dāng)?shù)氖鞘褂枚嗔u基(甲基)丙烯酸酯的混合物。連接料也可以加入不飽和的可光聚合化合物中。如果可光聚合的化合物是液體或粘性物質(zhì)，則連接料的添加是特別有用的。連接料的量可以是基于組合物總重量計(jì)的5-95重量％，例如是10-90重量％，例如是40-90重量％。連接料的選擇取決于應(yīng)用領(lǐng)域和所需的性能，例如組合物在水性和有機(jī)溶劑體系中的顯影能力、與基材的粘合性和受氧的影響程度。合適的連接料典型地是分子量為約5000-2000000的聚合物，例如分子量為10000-1000000。例子是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物，包括甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物，聚甲基丙烯酸烷基酯，聚丙烯酸烷基酯；纖維素酯和醚，例如乙酸纖維素，乙?；∷崂w維素，甲基纖維素，乙基纖維素；聚乙烯基丁醛，聚乙烯基甲醛，環(huán)化橡膠，聚醚例如聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚四氫呋喃；聚苯乙烯，聚碳酸酯，聚氨酯，氯化聚烯烴，聚氯乙烯，氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物，偏二氯乙烯與丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯的共聚物，聚乙酸乙烯酯，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，聚合物例如聚己內(nèi)酰胺和聚己二酰己二胺，聚酯例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚丁二酸六亞甲基二醇酯。不飽和化合物也可以作為與不能光聚合的成膜組分的混合物使用。這些組分可以是物理方式干燥的聚合物或其在有機(jī)溶劑中的溶液，例如硝基纖維素或乙?；∷崂w維素?？晒饩酆系牟伙柡蛦误w可以是自由基-離子可固化的共混物組分，例如自由基-陽(yáng)離子可固化的共混物。也重要的是既能進(jìn)行熱誘導(dǎo)又能進(jìn)行光誘導(dǎo)固化循環(huán)的體系，例如用于粉末涂料、層壓材料、某些粘合劑和保形涂料中。在油漆體系中經(jīng)常使用預(yù)聚物與多不飽和單體的混合物，其另外含有其它不飽和單體。在這種情況下，預(yù)聚物主要決定漆膜的性能，并且通過(guò)改變預(yù)聚物，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠控制固化膜的性能。多不飽和單體用作交聯(lián)劑，使得漆膜成為不可溶的。單不飽和單體用作反應(yīng)性稀釋劑，其有助于在不使用溶劑的情況下降低粘度。此外，已固化的組合物的性能，例如固化速率、交聯(lián)密度和表面性能，取決于單體的選擇。不飽和聚酯樹(shù)脂通常在雙組分體系中使用，與單不飽和單體例如苯乙烯一起使用。二元的富電子/缺電子單體體系通常在著色的厚涂層中使用。例如，乙烯基醚/不飽和聚酯體系用于粉末涂料中，苯乙烯/不飽和聚酯體系用于膠粘涂料中。合適的方法是這樣的，其中烯屬不飽和的可聚合化合物是至少一種低聚化合物和至少一種單體的混合物。受關(guān)注的方法是這樣的，其中烯屬不飽和的可聚合化合物是以下組分的混合物1)不飽和聚酯，特別是從馬來(lái)酸、富馬酸和/或鄰苯二甲酸與一種或多種二醇制備的那些，且分子量為500-3000；和2)丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或苯乙烯或其組合物。重要的方法是這樣的，其中烯屬不飽和的可聚合化合物是以下組分的混合物1)不飽和聚酯；和2)丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其組合物。另一種受關(guān)注的方法是這樣的，其中烯屬不飽和的可聚合化合物是以下組分的混合物1)不飽和聚酯，丙烯酸酯；和2)丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其組合物。本發(fā)明的可光聚合的涂料組合物可以另外含有其它添加劑。例子是熱阻聚劑，目的是防止早期聚合，例如氫醌、氫醌衍生物、對(duì)-甲氧基苯酚、β-萘酚或位阻酚，例如2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚。為了提高暗處儲(chǔ)存穩(wěn)定性，可以加入銅化合物，包括環(huán)烷酸銅、硬脂酸銅或辛酸銅；含磷化合物，包括三苯基膦、三丁基膦、亞磷酸三乙基酯、亞磷酸三苯基酯或亞磷酸三芐基酯；季銨化合物，例如四甲基氯化銨或三甲基芐基氯化銨；或羥基胺衍生物，例如N-二乙基羥基胺。為了在聚合期間排除大氣氧，可以加入石蠟或相似的蠟狀物質(zhì)，它們?cè)诰酆衔镏械娜芙舛炔蛔?，所以在聚合開(kāi)始時(shí)遷移到表面上，形成能防止空氣進(jìn)入體系的透明表面層。相似地，也可以施用可透過(guò)氧氣的層。UV吸收劑可以作為光穩(wěn)定劑加入，特別是羥基苯基苯并三唑、羥基苯基二苯酮、草酰胺或羥基苯基-s-三嗪型或它們的混合物。有利的是加入不能吸收UV光的光穩(wěn)定劑，例如位阻胺(HALS)類(lèi)。選自UV吸收劑或HALS的光穩(wěn)定劑可以單獨(dú)或混合使用。這些標(biāo)準(zhǔn)UV吸收劑和光穩(wěn)定劑的例子是1、2-(2-羥基苯基)苯并三唑，例如2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑，2-(3，5-二叔丁基-2-羥基苯基)苯并三唑，2-(5-叔丁基-2-羥基苯基)苯并三唑，2-(2-羥基苯基-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3，5-二叔丁基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3-仲丁基-5-叔丁基-2-羥基苯基)苯并三唑，2-(2-羥基苯基-4-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3，5-二叔戊基-2-羥基苯基)苯并三唑，2-(3，5-二(α，α-二甲基芐基)-2-羥基苯基)苯并三唑，2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3-叔丁基-5-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3-叔丁基-5-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2-羥基苯基)苯并三唑，2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑，2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2，2’-亞甲基-二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3-叔丁基-5-(2-甲氧基羰基乙基)-2-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2-，其中R＝3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2-羥基-3-(α，α-二甲基芐基)-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2-羥基-3-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5-(α，α-二甲基芐基)-苯基]苯并三唑。2、2-羥基二苯酮，例如4-羥基-、4-甲氧基-、4-辛氧基-、4-癸氧基-、4-十二烷氧基-、4-芐氧基-、4，2’，4’-三羥基-和2’-羥基-4，4’-二甲氧基衍生物。3、取代或未取代的苯甲酸的酯，例如水楊酸4-叔丁基苯基酯，水楊酸苯基酯，水楊酸辛基苯基酯，二苯甲?；g苯二酚，二(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚，苯甲酰基間苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。4、丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯，α-甲酯基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸丁酯，α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯，α-甲酯基-對(duì)-甲氧基肉桂酸甲酯，和N-(β-甲酯基-α-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。5、位阻胺，例如癸二酸二-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，琥珀酸二-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，癸二酸二-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸二-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸二-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合產(chǎn)物，N，N’-二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮合產(chǎn)物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四油酸酯，1，1’-(1，2-乙二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸二-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺-[4.5]-癸烷-2，4-二酮，癸二酸二-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，琥珀酸二-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，N，N’-二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮合產(chǎn)物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物，8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺-[4.5]-癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N’-二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物，1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合產(chǎn)物(CASReg.No.[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧雜-螺-[4.5]-癸烷，7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧雜-螺-[4.5]-癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物，1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N’-二-甲?；?N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺，4-甲氧基-亞甲基-丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶形成的二酯，聚[甲基丙-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，馬來(lái)酸酐/α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。6、在N原子上被羥基取代的烷氧基取代的位阻胺，例如1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十六酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-氧基-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶與來(lái)自叔戊基醇的碳自由基的反應(yīng)產(chǎn)物，1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧雜-2，2，6，6-四甲基哌啶，二(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，二(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯，二(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，二(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯，2，4-二{N-[(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]-N-丁基氨基}-6-(2-羥基乙基氨基)-s-三嗪。7、草酰胺，例如4，4’-二辛氧基N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二乙氧基N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-雙十二烷氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺，N，N’-二(3-二甲基氨基丙基)-N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺，它們與2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺的混合物，鄰-和對(duì)-甲氧基-和鄰-和對(duì)-乙氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物。8、2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥基-苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-壬氧基丙氧基)-5-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基]-1，3，5-三嗪。9、亞磷酸酯和次亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯基酯，亞磷酸二苯基烷基酯，亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂基酯，亞磷酸三(十八烷基)酯，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，三硬脂基山梨醇基三亞磷酸酯，四-(2，4-二叔丁基-4，4’-亞二苯基)二亞磷酸酯，6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-二苯并[d，f]-[1，3，2]-二氧雜膦(phosphepin)，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-[1，3，2]-二氧雜膦(phosphocine)，亞磷酸二-(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯，亞磷酸二-(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯，2，2’，2”-次氮基[三乙基三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-二苯基-2，2’-二基)亞磷酸酯]，2-乙基己基(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-二苯基-2，2’-二基)亞磷酸酯。有利的是在本發(fā)明方法中使用含有烯屬不飽和結(jié)構(gòu)部分的位阻胺穩(wěn)定劑。例如使用位阻胺甲基丙烯酸1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基酯，其丙烯酸酯類(lèi)似物，以及甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的位阻N-H或N-甲基類(lèi)型。另外，在本發(fā)明的方法和組合物中可以使用選自以下的添加劑填料，流動(dòng)助劑，粘合促進(jìn)劑，流變改性劑例如熱解法二氧化硅，顏料，染料，熒光增白劑，潤(rùn)濕劑和表面活性劑等。有利的是可以使用多于一種的本發(fā)明羥基苯基苯并三唑的混合物。另一個(gè)具體的實(shí)施方案是其中使用選自羥基苯基三嗪UV吸收劑和位阻胺光穩(wěn)定劑中的額外添加劑。位阻胺光穩(wěn)定劑是統(tǒng)稱(chēng)，包括在N原子上具有任何取代基的位阻胺添加劑，取代基是例如烷氧基和羥基取代的烷氧基。本發(fā)明的涂膜的厚度(干膜厚度)是例如約5.08μ(0.2密耳)至127μ(5密耳)。例如，本發(fā)明的干(固化的)膜厚度是約0.2-4密耳，約5.08μ(0.2密耳)至76.2μ(3密耳)，約5.08μ(0.2密耳)至50.8μ(2密耳)，或約5.08μ(0.2密耳)至25.4μ(1密耳)。例如，本發(fā)明的干膜厚度是約12.7μ(0.5密耳)至127μ(5密耳)，約25.4μ(1密耳)至127μ(5密耳)，約50.8μ(2密耳)至127μ(5密耳)，約76.2μ(3密耳)至127μ(5密耳)，或約101.6μ(4密耳)至127μ(5密耳)。例如，本發(fā)明的干涂膜厚度是約12.7μ(0.5密耳)至88.9μ(3.5密耳)，或約25.4μ(1密耳)至63.5μ(2.5密耳)。根據(jù)本發(fā)明制備的膜有利地例如用作窗膜，用于圖解罩面層，用作太陽(yáng)控制膜，用作背光顯示膜，用作層壓材料頂膜(外部或內(nèi)部數(shù)據(jù)印刷等)，用于簽名，用于層壓上光，噴墨介質(zhì)涂料，用于電致變色/光致變色應(yīng)用，opticallightfilm，用于安全玻璃/擋風(fēng)玻璃內(nèi)層，用于模具內(nèi)膜，貼花紙，抗grafitti膜，特殊包裝，磁盤(pán)涂層，用于聚合物基材的保護(hù)涂層(例如用于塑料部件，如機(jī)械和汽車(chē)部件)，以及其它高性能薄涂層應(yīng)用。本發(fā)明的膜對(duì)于防止下層基材受到UV輻射的不利影響是特別有效的。例如，本發(fā)明的膜對(duì)于防止在下層基材中的染料或顏料不褪色是特別有效的?；谋砻娴耐扛部梢酝ㄟ^(guò)將液體組合物、溶液或懸浮液涂覆到所述基材上來(lái)進(jìn)行。溶劑和濃度的選擇將主要取決于配料的類(lèi)型和所用的涂覆方法。溶劑應(yīng)該是惰性的；換句話(huà)說(shuō)，溶劑不應(yīng)該與組分發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng)，并且應(yīng)該能在涂覆操作之后在干燥工藝中除去。合適的溶劑是例如酮、醚和酯，例如甲乙酮、異丁基甲基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、二惡烷、四氫呋喃、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1，2-二甲氧基乙烷、乙酸乙酯、乙酸正丁酯和3-乙氧基丙酸乙酯。將懸浮液通過(guò)已知的涂覆技術(shù)涂到基材上，例如通過(guò)旋涂、浸涂、幕涂、刮刀涂覆、刷涂或噴涂或反輥涂覆。也可以將光敏層涂到暫時(shí)性的柔性基材上，然后涂覆到最終的基材上，例如銅-層壓的線(xiàn)路板，通過(guò)層轉(zhuǎn)移經(jīng)由層壓進(jìn)行。本發(fā)明的方法可以另外用于可輻射固化的粉末涂料。粉末涂料可以是基于固體樹(shù)脂和基于含有反應(yīng)性雙鍵的單體，例如馬來(lái)酸酯、乙烯基醚、丙烯酸酯、丙烯酰胺和它們的混合物?？勺杂苫鵘V固化的粉末涂料可以通過(guò)將不飽和聚酯與固體丙烯酰胺(例如甲基丙烯酰氨基甘醇酸甲酯)和與本發(fā)明的自由基光引發(fā)劑體系混合來(lái)配制，例如描述在論文“粉末涂料的輻射固化”，ConferenceProceedings，RadtechEurope1993，M.Witting和Th.Gohmann。相似地，可自由基UV固化的粉末涂料可以通過(guò)將不飽和聚酯樹(shù)脂與固體丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙烯基醚和與本發(fā)明的自由基光引發(fā)劑體系混合來(lái)配制。粉末涂料也可以含有例如在DE-A-4228514和EP-A-636669描述的連接料?？蒛V固化的粉末涂料也可以含有白色或彩色顏料。因此，例如，金紅石型二氧化鈦可以以最多50重量％的濃度使用，從而得到具有良好覆蓋力的固化粉末涂料。該方法通常包括將粉末靜電或摩擦電噴涂到基材例如金屬或木材上，通過(guò)加熱熔化粉末，并在形成光滑的膜之后，使用紫外光和/或可見(jiàn)光對(duì)涂料進(jìn)行輻射固化，例如使用中壓汞燈、金屬鹵化物燈或氙燈?？奢椛涔袒姆勰┩苛吓c它們的可熱固化的相對(duì)物相比的優(yōu)點(diǎn)在于在粉末顆粒熔化之后的流動(dòng)時(shí)間可以選擇性地延長(zhǎng)以便確保形成光滑的高光澤度的涂層。與可熱固化的體系相比，可輻射固化的粉末涂料可以在不存在使用使命縮短的不利影響的情況下配制，從而它們?cè)谳^低的溫度下熔化。因此，它們也適合作為熱敏性基材例如木材或塑料的涂料。除了本發(fā)明的光引發(fā)劑體系之外，粉末涂料配料還可以包括UV吸收劑。合適的例子已經(jīng)在上面的1-8中列出。本發(fā)明組合物的光敏性通常在UV區(qū)域(約200nm)到最高約600nm范圍內(nèi)。合適的輻射包括例如日光或來(lái)自人工來(lái)源的光。所以，可以使用許多不同類(lèi)型的光源。點(diǎn)源和平面輻射器(燈毯)都是合適的。例子是碳弧燈，如果需要的話(huà)可以用金屬鹵化物摻雜(金屬鹵化物燈)，微波激發(fā)的金屬蒸氣燈，激基締合物燈，超光合熒光管、熒光燈、氬氣白熾燈、電子閃光燈、照相泛光燈、發(fā)光二極管(LED)、電子束和X-射線(xiàn)。例如，Hg燈、鐵摻雜的Hg燈或Ga摻雜的Hg燈是合適的?？梢允褂门c日光相當(dāng)?shù)娜斯す庠矗绲蛷?qiáng)度燈，例如特殊的熒光燈，例如PhilipsTL05或TL09特殊熒光燈。在燈和本發(fā)明的待曝光的基材之間的距離可以根據(jù)所需用途和燈的類(lèi)型和輸出來(lái)確定，可以例如是2-150cm。例如，在可見(jiàn)光區(qū)域的激光器也是合適的。固化可以在透明層之后進(jìn)行(例如玻璃或塑料片的平面)。當(dāng)使用釋放低強(qiáng)度光的光源時(shí)，復(fù)雜昂貴的設(shè)備是多余的，在這種情況下，組合物可以特別用于特殊外部施用。用日光或相當(dāng)于日光的光源進(jìn)行的固化是相對(duì)于UV固化標(biāo)準(zhǔn)移動(dòng)帶方法的另一個(gè)選擇。與特別適合于平面部件的移動(dòng)帶方法相比，日光固化可以用于靜態(tài)或固定物體或結(jié)構(gòu)上的外部涂層。這些典型地是在建筑物、飾面、橋梁、船只或道路和場(chǎng)地標(biāo)記上的涂層，公開(kāi)在EP-A-160723中。用日光或相當(dāng)于日光的光源進(jìn)行的固化是一種節(jié)省能源的方法，且在外部施用中不會(huì)出現(xiàn)揮發(fā)性有機(jī)組分向環(huán)境的釋放。但是，用日光或相當(dāng)于日光的光源進(jìn)行的固化也適用于系列固化，其中物體的位置使得成角度的區(qū)域也暴露在日光下。在這方面，也可以使用鏡子或反射器。本發(fā)明的另一個(gè)方面是一種本身用于上述方法中的可固化的組合物。因此，還公開(kāi)了一種可光固化的涂料組合物，其中所述涂料組合物包含a)至少一種烯屬不飽和的可聚合化合物，b)至少一種耐久性和/或紅移的反應(yīng)性羥基苯基苯并三唑UV吸收劑，該吸收劑含有烯屬不飽和的可聚合基團(tuán)，和c)光引發(fā)劑的混合物，包含i)至少一種α-羥基酮光引發(fā)劑，和ii)至少一種二?；趸⒐庖l(fā)劑。上面給出的定義和優(yōu)選范圍也適用于可固化的組合物。以下實(shí)施例用于說(shuō)明目的?；衔顲2-甲基丙烯酸3-[5-叔丁基-4-羥基-3-(5-三氟甲基-苯并三唑-2-基)-苯基]-丙基酯，和D2-甲基丙烯酸3-[3-(5-苯磺?；讲⑷?2-基)-5-叔丁基-4-羥基-苯基]-丙基酯上述化合物如下制備相似地，下式化合物是使用甲基丙烯酸縮水甘油酯和合適的苯并三唑氫化肉桂酸化合物制備的。當(dāng)存在的E3是鏈烯基時(shí)，這些化合物是例如通過(guò)Claisen重排制備的。例如，化合物5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-烯丙基-5-叔辛基)-苯基)-2H-苯并三唑是如下制備的將三氟甲基-2-(2-羥基-5-叔辛基-苯基)-2H-苯并三唑(13.01g，0.033mol)、氫氧化鉀(2.37g，0.036mol)和乙醇(60ml)加入反應(yīng)器中，并在環(huán)境溫度下攪拌2小時(shí)。將烯丙基溴(4.84g，0.039mol)和碘化鉀(0.34g，0.002mol)加入被加熱到85℃的反應(yīng)混合物中。于85℃保持4.5小時(shí)后，除去溶劑，并用100ml庚烷代替。該混合物用40ml水洗滌三次。然后除去溶劑，得到14.2g的相應(yīng)的O-烯丙基醚，是灰白色的固體。分析1Hnmr(CDCl3)δ0.78(s，9H)，1.41(s，6H)，1.77(s，2H)，4.60-4.65(d，2H)，5.16-5.34(m.2H)，5.86-6.00(m，1H)，7.06-7.11(d，1H)，7.49-7.54(dd，1H)，7.61-7.67(m，2H)，8.08-8.12(d，1H)，8.35(s，1H)將如上制備的O-烯丙基化合物(14.2g)加入反應(yīng)器中，并加熱到190-195℃，然后在該溫度下保持5小時(shí)。采用硅膠和乙酸乙酯/庚烷溶劑作為稀釋劑的快速色譜得到12.2g的標(biāo)題化合物，是黃色的油。分析質(zhì)譜432(M+H)；1Hnmr(CDCl3)δ0.78(s，9H)，1.46(s，6H)，1.81(s，2H)，3.53-3.64(d，2H)，5.06-5.20(m，2H)，6.02-6.18(m，1H)，7.29-7.34(d，1H)，7.66-7.72(dd，1H)，8.05-8.12(d，1H)，8.29-8.35(m，2H)，11.17(s，1H)該合成描述在例如美國(guó)申請(qǐng)?zhí)?9/919,974中，于2001年8月1日遞交，將其相關(guān)內(nèi)容引入以供參考。實(shí)施例1在溶液中的UV吸收譜本實(shí)施例的苯并三唑在苯并三唑的苯并環(huán)的5位上具有不同的吸電子基團(tuán)和在苯環(huán)的3-和5-位上具有不同的取代基。UV吸收光譜是在濃度為約20ml/l的乙酸乙酯中檢測(cè)。與僅僅在苯并環(huán)的5位上具有氫的化合物相比，本實(shí)施例的化合物顯示明顯的紅移。A是3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基肉桂酸辛基酯，B是2-甲基丙烯酸3-[3-(3-苯并三唑-2-基-5-叔丁基-4-羥基-苯基)-丙酰氧基]-2-羥基-丙基酯，C是2-甲基丙烯酸3-[5-叔丁基-4-羥基-3-(5-三氟甲基-苯并三唑-2-基)-苯基]-丙基酯，和D2-甲基丙烯酸3-[3-(5-苯磺?；讲⑷?2-基)-5-叔丁基-4-羥基-苯基]-丙基酯實(shí)施例2可UV固化的配料將聚氨酯丙烯酸酯低聚物(20g，Bomar，BR5824)、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯(20g，Sartomer，SR601)、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(32g，Sartomer，SR492)、雙(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯(25g，Sartomer，SR355)、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(0.33g，Ciba，Irgacure819)、1-羥基環(huán)己基苯基酮(2.67g，Ciba，Irgacure184)和任選地反應(yīng)性苯并三唑(3g，基于配料重量的3％)加入配備有必要輔助設(shè)備的實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)器中。攪拌該混合物，并溫和加熱到50-80℃1小時(shí)，然后將物質(zhì)冷卻到環(huán)境溫度，并再攪拌1小時(shí)。UV固化膜的制備2密耳(50.8微米)厚的膜是如下制備的將丙烯酸酯樹(shù)脂用BirdFilm涂覆器涂到玻璃板上，然后在氮?dú)猸h(huán)境下在Fusion輸送帶系統(tǒng)(FusionUV型DRS-10/12輸送系統(tǒng)，具有氮?dú)舛杌芰?上暴露在紫外光下。該燈是FusionVPS/l600(F600系列)輻照器，配備有“D燈”(Fe摻雜的汞燈泡)。痕量氧分析儀(AlphaOmegaInstruments，型號(hào)系列2000)用于檢測(cè)在光固化期間的氧氣水平。在氮?dú)獯祾吆驮?0ft/分鐘輸送帶速下，氧氣水平通常小于200ppm。VPS600裝置在可變的電壓設(shè)置下操作，這提供了對(duì)光輸出強(qiáng)度的控制。在整個(gè)操作過(guò)程中，帶速保持在50ft/分鐘。實(shí)施例3MEK雙摩擦實(shí)驗(yàn)?zāi)腿軇┬允鞘褂肕EK(甲乙酮)雙摩擦實(shí)驗(yàn)檢測(cè)。該程序描述在Z.Jovanovic等，Verfkroniek2001，74(11)，29-32中。使涂層表面破裂或損傷所需要的雙摩擦次數(shù)是使用Crockmeter(Am.Assoc.ofTexitileChemistColorants，美國(guó)專(zhuān)利2,114,831)檢測(cè)。MEK雙摩擦對(duì)應(yīng)于耐溶劑性，并隨著固化程度而提高。固化程度與用于活化光引發(fā)劑的光量有關(guān)。一般而言，MEK雙摩擦值隨著光劑量而增加，并達(dá)到一定的平臺(tái)值。MEK雙摩擦最大值100表示這些涂料完全固化，即當(dāng)MEK值達(dá)到100或更大時(shí)，耐溶劑性與光劑量無(wú)關(guān)。UVA＝紫外光吸收劑C是2-甲基丙烯酸3-[5-叔丁基-4-羥基-3-(5-三氟甲基-苯并三唑-2-基)-苯基]-丙基酯，和D2-甲基丙烯酸3-[3-(5-苯磺?；讲⑷?2-基)-5-叔丁基-4-羥基-苯基]-丙基酯本實(shí)施例證明涂料可以在紅移的苯并三唑存在下固化，且對(duì)固化速率或固化速度沒(méi)有影響。實(shí)施例4手指捻壓實(shí)驗(yàn)手指捻壓實(shí)驗(yàn)用于評(píng)估固化程度，是通過(guò)-失敗型實(shí)驗(yàn)。該實(shí)驗(yàn)的參考文獻(xiàn)是C.Lowe，VI卷，TestmethodsforUVandEBCurableSystems，第74頁(yè)(Wiley/SITASeriesinSurfaceCoatingsTechnology，SITATechnologyLimited，1996)。該實(shí)驗(yàn)是在一系列暴露于不斷增加量的UV劑量下的涂料上進(jìn)行。當(dāng)手指捻壓產(chǎn)生表面損傷時(shí)，實(shí)驗(yàn)失敗，表示該涂料沒(méi)有固化。通過(guò)手指捻壓實(shí)驗(yàn)所需的劑量是沒(méi)有出現(xiàn)表面損傷時(shí)的劑量。UVA＝紫外光吸收劑C是2-甲基丙烯酸3-[5-叔丁基-4-羥基-3-(5-三氟甲基-苯并三唑-2-基)-苯基]-丙基酯，和D2-甲基丙烯酸3-[3-(5-苯磺?；讲⑷?2-基)-5-叔丁基-4-羥基-苯基]-丙基酯這進(jìn)一步證明了涂料可以在紅移的苯并三唑存在下固化，且對(duì)固化速率或固化速度沒(méi)有影響。實(shí)施例5UV穩(wěn)定性和耐光漂白性獲取固化膜(含有3重量％的UV吸收劑)的UV吸收光譜以確定在UV固化期間是否出現(xiàn)UV吸收劑的光漂白。光密度變化極小至沒(méi)有變化是十分理想的。B(對(duì)比)是2-甲基丙烯酸3-[3-(3-苯并三唑-2-基-5-叔丁基-4-羥基-苯基)-丙酰氧基]-2-羥基-丙基酯，C是2-甲基丙烯酸3-[5-叔丁基-4-羥基-3-(5-三氟甲基-苯并三唑-2-基)-苯基]-丙基酯，D2-甲基丙烯酸3-[3-(5-苯磺?；讲⑷?2-基)-5-叔丁基-4-羥基-苯基]-丙基酯對(duì)比UV吸收劑產(chǎn)生的吸收(光密度)在高光劑量下降低約9％。這證明了該化合物在非常高程度曝光(＞13J/cm2)下出現(xiàn)光褪色，與本發(fā)明的紅移化合物相比具有較差的光穩(wěn)定性。本發(fā)明UV吸收劑C和D產(chǎn)生的吸收(光密度)變化極小，并且與光劑量無(wú)關(guān)。在固化的涂層中UV吸收劑的UV吸收光譜中沒(méi)有變化，證明了本發(fā)明的化合物能經(jīng)受UV暴露條件。此外，發(fā)現(xiàn)這些化合物即使在非常高程度的曝光(＞13J/cm2)下也沒(méi)有出現(xiàn)光褪色。該結(jié)果證明了本發(fā)明的化合物也可以用于需要比目前研究更高的暴露條件下可光固化的涂料。實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例2-5，不同的是還包含1重量％的位阻胺光穩(wěn)定劑，例如Tinuvin123，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，從CibaSpecialtyChemicals獲得。獲得了優(yōu)異的結(jié)果。實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例2-6，其中存在額外的UV吸收劑。例如，UV吸收劑選自2-(1-甲基-1-苯基-乙基)-4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)-6-(5-三氟甲基-苯并三唑-2-基)苯酚，2-(1-甲基-1-苯基-乙基)-4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)-6-(苯并三唑-2-基)苯酚，2-(1-甲基-1-苯基-乙基)-4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)-6-(5-三氟甲基-苯并三唑-2-基)苯酚，和2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。獲得了優(yōu)異的結(jié)果。權(quán)利要求1.一種形成保護(hù)性膜涂層的方法，該方法包括通過(guò)用紫外輻射或日光或用相當(dāng)于日光的光源照射涂料組合物來(lái)固化該涂料組合物，其中所述涂料組合物包含a)至少一種烯屬不飽和的可聚合的化合物，b)至少一種耐久性和/或紅移的反應(yīng)性羥基苯基苯并三唑UV吸收劑，該吸收劑含有烯屬不飽和的可聚合基團(tuán)，和c)光引發(fā)劑的混合物，包含i)至少一種α-羥基酮光引發(fā)劑，和ii)至少一種二?；趸⒐庖l(fā)劑，其中作為組分b)的羥基苯基苯并三唑具有下式或其中G1是氫原子或鹵素，G2是鹵素、硝基、氰基、具有1-12個(gè)碳原子的全氟烷基、-COOG3、-P(O)(C6H5)2、-CO-G3、-CO-NH-G3、-CO-N(G3)2、-N(G3)-CO-G3、E5SO-或E5SO2-；G3是氫原子，具有1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有2-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-4個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，E1是氫原子，具有1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有2-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-4個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或E1是被一個(gè)或兩個(gè)羥基取代的具有1-24個(gè)碳原子的烷基，當(dāng)E1是具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基或苯基或苯環(huán)上被1-4個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基時(shí)，G2也可以是氫原子，E2是具有1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有2-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-3個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或E2是被一個(gè)或多個(gè)-OH、-OCOE6、-OE4、-NCO、-NH2、-NHCOE6、-NHE4或-N(E4)2或其混合物取代的所述具有1-24個(gè)碳原子的烷基或所述具有2-18個(gè)碳原子的鏈烯基，其中E4是具有1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或被一個(gè)或多個(gè)-O-、-NH-或-HE4-基團(tuán)或其混合物間隔的所述烷基或所述鏈烯基，它們可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)-OH、-OE4或-NH2基團(tuán)或其混合物取代，E3是具有2-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，E5是具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有2-20個(gè)碳原子的羥烷基，被2-9個(gè)碳原子的烷氧基羰基取代的烷基，3-18個(gè)碳原子的鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，具有6-10個(gè)碳原子的芳基，或被一個(gè)或兩個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基或1，1，2，2-四氫全氟烷基取代的所述芳基，其中所述全氟烷基結(jié)構(gòu)部分具有6-16個(gè)碳原子，X是-O-或-N(E16)-，Y是-O-或-N(E17)-，Z是C2-C12-亞烷基，被1-3個(gè)氮原子、氧原子或其混合物間隔的C4-C12-亞烷基，或C3-C12-亞烷基，亞丁烯基，亞丁炔基，亞環(huán)己基或亞苯基，各自被羥基取代，m是0、1或2，p是1-24，E6是氫原子，直鏈或支鏈C1-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基，直鏈或支鏈C2-C18鏈烯基，C6-C14芳基，或C7-C15芳烷基，E15是基團(tuán)-CO-C(E18)＝C(H)E19，或者，當(dāng)Y是-N(E17)-時(shí)，與E17一起形成基團(tuán)-CO-CH＝CH-CO-，其中E18是氫原子或甲基，E19是氫原子、甲基或-CO-Y-E20，其中E20是氫原子、C1-C12烷基或下式的基團(tuán)，其中E1、G1、G2、X、Z和m如上述定義，和E16和E17各自獨(dú)立地是氫原子，C1-C12烷基，被1-3個(gè)氧原子間隔的C3-C12烷基，或是環(huán)己基或C7-C15芳烷基，和當(dāng)Z是亞乙基時(shí)，E16和E17也一起形成亞乙基。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在羥基苯基苯并三唑中，G1是氫原子，G2是氫原子、氰基、氯、氟、-CF3、-COG3、E5SO-或E5SO2-；G3是具有1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有2-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-4個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，E1是7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-4個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；E3是烯丙基，和E5是具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有2-20個(gè)碳原子的羥烷基，3-18個(gè)碳原子的鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，具有6-10個(gè)碳原子的芳基，或被一個(gè)或兩個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基或1，1，2，2-四氫全氟烷基取代的所述芳基，其中所述全氟烷基結(jié)構(gòu)部分具有6-16個(gè)碳原子。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在羥基苯基苯并三唑中，G1是氫原子，G2是氯、氟、-CF3、E5SO-或E5SO2-；E1是氫原子或1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，E3是烯丙基，和E5是具有1-7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在羥基苯基苯并三唑中，G1是氫原子，G2是-CF3或氟；E1是氫原子、1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，E2是具有1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有2-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-3個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；其中當(dāng)E1是7-15個(gè)碳原子的苯基烷基時(shí)，G2也可以是氫原子，E3是烯丙基，和E15是基團(tuán)-CO-C(E18)＝C(H)E19，或者，當(dāng)Y是-N(E17)-時(shí)，與E17一起形成基團(tuán)-CO-CH＝CH-CO-，其中E18是氫原子或甲基，E19是氫原子或甲基。5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在羥基苯基苯并三唑中，G1是氫原子，G2是-CF3，E1是7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-4個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，E2是具有1-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有2-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，具有7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1-3個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或E2是被一個(gè)或多個(gè)-OH、-OCOE11、-NH2或-NHCOE11或其混合物取代的所述具有1-24個(gè)碳原子的烷基或所述具有2-18個(gè)碳原子的烯基，或被一個(gè)或多個(gè)-O-間隔并可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)-OH取代的所述烷基或所述烯基，和E3是烯丙基。6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在羥基苯基苯并三唑中，G1是氫原子，G2是-CF3，E1是氫原子，4-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或7-15個(gè)碳原子的苯基烷基，和E3是烯丙基。7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中羥基苯基苯并三唑具有下式或其中E1是叔丁基或α-枯基，和G2是苯基砜或-CF3。8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中α-羥基酮光引發(fā)劑具有下式其中R11和R12各自獨(dú)立地是氫、C1-C6烷基或苯基，或R11和R12與它們所連接的碳原子一起形成環(huán)己基環(huán)；R13是OH；和R14是氫，C1-C12烷基，C1-C12烷氧基，-OCH2CH2-OR15，-C(CH3)＝CH2，或是9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中在α-羥基酮光引發(fā)劑中，R11和R12各自獨(dú)立地是甲基或乙基，或R11和R12與它們所連接的碳原子一起形成環(huán)己基環(huán)；R13是氫；和R14是氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或-OCH2CH2-OH。10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中二?；趸⒐庖l(fā)劑具有下式其中R50是C4-C12烷基或環(huán)己基，R51和R52各自獨(dú)立地是C1-C8烷基或C1-C8烷氧基，R53是氫或C1-C8烷基，和R53是氫或甲基。11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中二?；趸⒐庖l(fā)劑是二(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦或二(2，6-二甲氧基苯甲?；?-異辛基氧化膦。12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中羥基苯基苯并三唑的存在量是基于涂料組合物重量計(jì)的約0.5-5重量％。13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中α-羥基酮光引發(fā)劑的存在量是基于涂料組合物重量計(jì)的約1-7重量％。14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中二?；趸⒐庖l(fā)劑的用量是基于涂料組合物重量計(jì)的約0.1-2重量％。15.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中α-羥基酮組分i)與二酰基氧化膦組分ii)的重量比是約5∶1至約15∶1。16.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中保護(hù)性膜涂層的厚度是約5.08μ(0.2密耳)至127μ(5密耳)。17.一種可光固化的涂料組合物，其中所述涂料組合物包含a)至少一種烯屬不飽和的可聚合化合物，b)至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的耐久性和/或紅移的反應(yīng)性羥基苯基苯并三唑UV吸收劑，該吸收劑含有烯屬不飽和的可聚合基團(tuán)，和c)光引發(fā)劑的混合物，包含i)至少一種α-羥基酮光引發(fā)劑，和ii)至少一種二?；趸⒐庖l(fā)劑。全文摘要本發(fā)明涉及可光固化的涂料配料，其含有耐久性和/或紅移的反應(yīng)性羥基苯基苯并三唑紫外光吸收劑(UVA)，該配料有效地使用α－羥基酮和二?；趸⒐庖l(fā)劑的混合物進(jìn)行光固化。反應(yīng)性UVA在固化時(shí)反應(yīng)進(jìn)入到涂層中。對(duì)于此目的，光引發(fā)劑二(2，4，6－三甲基苯甲?；?苯基氧化膦和1－羥基環(huán)己基苯基酮的混合物是特別有效的。文檔編號(hào)C09D4/00GK1788045SQ200480012258公開(kāi)日2006年6月14日申請(qǐng)日期2004年4月26日優(yōu)先權(quán)日2003年5月6日發(fā)明者J·蘇哈多爾尼克,M·G·伍德,R·拉維錢(qián)德蘭,W·L·倫茨,A·R·羅伯茨,N·N·克利夫,E·V·賽茨曼,D·布拉默申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司