專利名稱：藍(lán)色發(fā)光聚合物及其制造方法及使用該聚合物的發(fā)光元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種藍(lán)色發(fā)光聚合物及其制造方法以及利用此聚合物的發(fā)光元件，且特別是有關(guān)于施加能源就可以高亮度且長(zhǎng)時(shí)間發(fā)出藍(lán)色光的藍(lán)色發(fā)光元件及其制造方法、以及利用該聚合物的發(fā)光元件。
背景技術(shù)：
以前，作為可以用于有機(jī)發(fā)光元件(也稱為有機(jī)EL元件)的發(fā)光性有機(jī)化合物，各種低分子發(fā)光有機(jī)化合物已經(jīng)被提出。
為了把低分子發(fā)光有機(jī)化合物用于有機(jī)EL元件，必須蒸鍍低分子發(fā)光有機(jī)化合物或者在聚合物等固定物質(zhì)中使低分子發(fā)光有機(jī)化合物分散。所以，作為利用低分子發(fā)光有機(jī)化合物的有機(jī)發(fā)光元件的工序，需要蒸鍍工序或者涂布含有低分子發(fā)光有機(jī)化合物的高分子溶液，制造出高分子膜的高分子膜制造工序。一般來(lái)說(shuō)，與蒸鍍工序相比，高分子膜制造工序更為簡(jiǎn)單。
但是，目前可以發(fā)出藍(lán)色光、并且可以延長(zhǎng)發(fā)光時(shí)間、耐久性優(yōu)秀的發(fā)光聚合物尚未開(kāi)發(fā)出來(lái)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供可以確保高發(fā)光亮度的、實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)時(shí)間發(fā)光的、且具有優(yōu)秀的耐久性的藍(lán)色發(fā)光聚合物及其制造方法、以及利用該聚合物的發(fā)光元件。
解決上述課題的第一手段為以由下述分子式(1)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的藍(lán)色發(fā)光聚合物為特征。
(其中，分子式中Ar1及Ar2表示下述分子式(2)～(5)表示的基。此外，Z表示單鍵或者以下分子式(6)表示的基。Ar1及Ar2彼此可以為相同，也可以為不同。)
(分子式中的R1表示氫原子、碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～5的烷氧基或者碳原子數(shù)為6～14的芳基。此外，分子式中的n表示1～4的整數(shù)) (分子式中的R2及R3表示氫原子、碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～5的烷氧基或者碳原子數(shù)為6～14的芳基。上述的R2及R3彼此可以為相同，也可以為不同。此外，分子式中的m表示1或者2的整數(shù)，n表示與上述的n相同的含義。) (分子式中的R4、R5及R6表示氫原子、碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～5的烷氧基或者碳原子數(shù)為6～14的芳基。上述的R4、R5及R6彼此可以為相同，也可以為不同。此外，分子式中的m及n表示與上述的m及n相同的含義。) (分子式中的R7及R8表示氫原子、碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～5的烷氧基或者碳原子數(shù)為6～14的芳基。上述的R7及R8彼此可以為相同，也可以為不同。此外，分子式中的n表示與上述的n相同的含義。)
(分子式中的R10表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的烷基。上述的R10彼此可以為相同，也可以為不同)。
第二手段為上述分子式(1)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的藍(lán)色發(fā)光聚合物的制造方法，其特征為把下述分子式(7)表示的芳香族環(huán)式化合物與下述分子式(8)表示的芳香族鹵化合物進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)得到的化合物進(jìn)行乙?；?，然后把氧化得到的化合物加水分解，得到以下分子式(9)表示的二羧酸化合物，將該化合物與肼鹽進(jìn)行反應(yīng)使其聚縮合制造出該藍(lán)色發(fā)光聚合物。
H-Ar1-H …(7)(分子式中Ar1表示與上述第一方法中的Ar1相同的含義。)H-Ar2-CH2X…(8)(分子式中的Ar2表示與上述第一方法中的Ar2相同的含義，X表示鹵原子。)HOOC-Ar1-CH2-Ar2-COOH…(9)第三手段為上述分子式(1)中記載的藍(lán)色發(fā)光聚合物的制造方法，其特征為把下述分子式(10)表示的芴化合物乙?；缓蟀蜒趸玫降幕衔锛铀纸獾玫较率龇肿邮?11)表示的化合物，把該化合物與上述分子式(9)表示的化合物在肼鹽的存在下進(jìn)行反應(yīng)、聚縮合制造出該藍(lán)色發(fā)光聚合物。
(分子式中的R10表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的烷氧基。上述R10彼此可以為相同，也可以為不同。)
第四手段為一種發(fā)光元件，其特征為在一對(duì)電極間，具有含有上述分子式(1)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的藍(lán)色發(fā)光聚合物的發(fā)光層。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供確保高發(fā)光亮度的、且可以實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)時(shí)間發(fā)光的藍(lán)色發(fā)光聚合物及其制造方法、以及利用該聚合物的發(fā)光元件。
為讓本發(fā)明的上述和其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能更明顯易懂，下文特舉較佳實(shí)施例，并配合所附圖式，作詳細(xì)說(shuō)明如下。


圖1是表示與本發(fā)明相關(guān)的一實(shí)例的發(fā)光元件的說(shuō)明圖。
圖2是表示與本發(fā)明相關(guān)的另一實(shí)例的發(fā)光元件的說(shuō)明圖。
圖3是表示與本發(fā)明相關(guān)的再一實(shí)例的發(fā)光元件的說(shuō)明圖。
圖4是表示與本發(fā)明相關(guān)的除了上述實(shí)例以外的發(fā)光元件的說(shuō)明圖。
圖5是實(shí)驗(yàn)例1中的利用脫鹵化氫反應(yīng)得到的結(jié)晶的NMR光譜記錄圖。
圖6是實(shí)驗(yàn)例1中的利用脫鹵化氫反應(yīng)得到的結(jié)晶的IR光譜記錄圖。
圖7是實(shí)驗(yàn)例1中的進(jìn)行乙?；蟮玫降慕Y(jié)晶的NMR光譜記錄圖。
圖8是實(shí)驗(yàn)例1中的進(jìn)行乙酰化后得到的結(jié)晶的IR光譜記錄圖。
圖9是實(shí)驗(yàn)例1中的加水分解后得到的結(jié)晶的NMR光譜記錄圖。
圖10是實(shí)驗(yàn)例1中的加水分解后得到的結(jié)晶的IR光譜記錄圖。
圖11是實(shí)驗(yàn)例1中的聚縮合反應(yīng)得到的薄膜的NMR光譜記錄圖。
圖12是實(shí)驗(yàn)例1中的聚縮合反應(yīng)得到的薄膜的IR光譜記錄圖。
圖13是表示利用實(shí)驗(yàn)例1得到的聚合物的螢光光譜的光譜記錄圖。
圖14是實(shí)驗(yàn)例2中的聚縮合反應(yīng)得到的薄膜的IR光譜記錄圖。
圖15是表示利用實(shí)驗(yàn)例2得到的聚合物的螢光光譜的光譜記錄圖。
符號(hào)的說(shuō)明A、B、C藍(lán)色發(fā)光元件1基板2透明電極3、3a、3b發(fā)光層4電極層5空穴傳送層6、8電子傳送層
具體實(shí)施例方式
與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物具有下述分子式(1)表示的結(jié)構(gòu)。
上述藍(lán)色發(fā)光聚合物是由惡二唑環(huán)、亞甲基、Ar1、Ar2及Z構(gòu)成的。
在上述的惡二唑環(huán)所具有的兩個(gè)碳原子中，一個(gè)與上述的Ar2結(jié)合，另一個(gè)通過(guò)Z與另外一個(gè)重復(fù)單元中的Ar1結(jié)合。
上述Ar2與上述惡二唑環(huán)結(jié)合，且通過(guò)亞甲基，而與Ar1結(jié)合。而且，上述Ar1與其他的重復(fù)單元中的惡二唑環(huán)所具有的碳原子結(jié)合。上述Ar1及Ar2表示下述分子式(2)～(5)的任何一個(gè)，上述的Ar1及Ar2彼此可以為相同，也可以為不同。
作為上述的Ar1及Ar2可以列舉出下述分子式(2)表示的基。
分子式(2)表示的基具有苯環(huán)，在該苯環(huán)的對(duì)位的碳原子中，一個(gè)與惡二唑環(huán)的碳原子結(jié)合，另一個(gè)與亞甲基的碳原子結(jié)合。此外，苯環(huán)中的其他碳原子與R1結(jié)合。
上述的R1表示氫原子、碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～5的烷氧基或者碳原子數(shù)為6～14的芳基。
作為上述的碳原子數(shù)為1～10的烷基，可以列舉的有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等，其中，較佳的是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基等具有1～5個(gè)，較佳具有1～3個(gè)碳原子的烷基。
而且，上述碳原子數(shù)為1～10的烷基可以是具有取代氫原子的氟原子的基，即含有氟原子的烷基。
作為上述碳原子數(shù)為1～10的含有氟原子的烷基，較佳為碳原子數(shù)為1～3的含有氟原子的烷基，可以列舉的有氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟乙基、1，1-二氟乙基、1，2-二氟乙基、1，1，1-三氟乙基、1，1，2-三氟乙基、1，2，2-三氟乙基、1，1，2，2-四氟乙基、1，1，2，2，2-五氟乙基、1-氟丙基、2-氟丙基、1，1-二氟丙基、1，2-二氟丙基、1，3-二氟丙基、2，2-二氟丙基、1，1，1-三氟丙基、1，1，2-三氟丙基、1，2，3-三氟丙基、1，2，2-三氟丙基、1，3，3-三氟丙基。
作為上述碳原子數(shù)為1～5的烷氧基，可以列舉的有乙氧基、甲氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基等。
作為碳原子數(shù)為6～14的芳基，可以列舉的有苯基、甲苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基等。
上述苯環(huán)具有的四個(gè)R1彼此可以為相同的基，也可以為不同的基。
此外，上述分子式(2)中的n表示1～4的整數(shù)。
作為上述Ar1及Ar2，可以列舉出下述分子式(3)表示的基。
分子式(3)表示的基具有萘環(huán)，在此萘環(huán)的第1位及第4位的碳原子中，一個(gè)與惡二唑環(huán)中的碳原子結(jié)合，另一個(gè)與亞甲基中的碳原子結(jié)合。此外，萘環(huán)中的其他碳原子與R2或者四個(gè)R3結(jié)合。
上述R2及R3表示氫原子、碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～5的烷氧基或者碳原子數(shù)為6～14的芳基。
上述烷基、烷氧基及芳基為如上述的基。
上述萘環(huán)所具有的兩個(gè)R2及四個(gè)R3彼此可以為相同的基，也可以為不同的基。
此外，上述分子式(3)中的m表示1或者2的整數(shù)，n如上所述。
作為上述Ar1及Ar2，可以列舉出下述分子式(4)表示的基。
分子式(4)表示的基具有蒽環(huán)，在該蒽環(huán)的第1位及第4位的碳原子中，一個(gè)與惡二唑環(huán)中的碳原子結(jié)合，另外一個(gè)與亞甲基中的碳原子結(jié)合。此外，上述蒽環(huán)中的其他碳原子與R4、R5或者R6結(jié)合。
上述R4、R5及R6表示氫原子、碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～5的烷氧基或者碳原子數(shù)為6～14的芳基。
上述烷基、烷氧基及芳基如上所述。
上述的蒽環(huán)所具有的兩個(gè)R4和R5以及四個(gè)R6彼此可以為相同的基，也可以為不同的基。
此外，上述分子式(4)中的m及n如上所述。
作為上述Ar1及Ar2，可以列舉出下述分子式(5)表示的基。
分子式(5)表示的基具有蒽環(huán)，在該蒽環(huán)的第5位及第10位的碳原子中，一個(gè)與惡二唑環(huán)中的碳原子結(jié)合，另外一個(gè)與亞甲基中的碳原子結(jié)合。此外，上述蒽環(huán)中的其他碳原子與R7或者R8結(jié)合。
上述R7及R8表示氫原子、碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～5的烷氧基或者碳原子數(shù)為6～14的芳基。
上述烷基、烷氧基及芳基如上所述。
上述的蒽環(huán)所具有的兩個(gè)R7以及R8彼此可以為相同的基，也可以為不同的基。
此外，上述分子式(4)中的m及n如上所述。
上述分子式(1)中的Z，表示單鍵或者下述分子式(6)表示的基。
上述分子式(6)表示的基由芴與惡二唑環(huán)構(gòu)成。
上述芴中的第2位的碳原子與上述的惡二唑環(huán)中的碳原子結(jié)合，第7位的碳原子與上述分子式(1)中的Ar2中的碳原子結(jié)合。此外，上述的惡二唑環(huán)中的、與上述芴結(jié)合的碳原子相異的碳原子與其他重復(fù)單元中的Ar1相結(jié)合。
上述分子式(6)中的R10表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的烷基。
作為上述碳原子數(shù)為1～10的烷基，可以列舉的有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。其中，較佳的有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基等的具有1～5個(gè)，較佳為1～3個(gè)碳原子的烷基。
此外，上述碳原子數(shù)為1～10的烷基可以具有取代氫原子的氟原子。
作為具有氟原子而構(gòu)成的上述碳原子數(shù)為1～10的烷基，較佳的為具有碳原子數(shù)為1～3個(gè)的氟原子的烷基，可以列舉的有氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟乙基、1，1-二氟乙基、1，2-二氟乙基、1，1，1-三氟乙基、1，1，2-三氟乙基、1，2，2-三氟乙基、1，1，2，2-四氟乙基、1，1，2，2，2-五氟乙基、1-氟丙基、2-氟丙基、1，1-二氟丙基、1，2-二氟丙基、1，3-二氟丙基、2，2-二氟丙基、1，1，1-三氟丙基、1，1，2-三氟丙基、1，2，3-三氟丙基、1，2，2-三氟丙基、1，3，3-三氟丙基。
本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物的平均分子量為10000～500000，特別是20000～300000時(shí)較佳。
分子式(1)表示的重復(fù)單元由于具有含有大的π電子云的惡二唑環(huán)，在重復(fù)單元中，π電子云的密度提高，且更加穩(wěn)定，所以可以推測(cè)出使用很少的能量就可以容易地發(fā)出藍(lán)色的光。本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物的特征為具有Ar1及Ar2表示的基與含有大的π電子云的惡二唑環(huán)的碳原子結(jié)合的結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元。由于該藍(lán)色發(fā)光聚合物在主鏈中具有包含芳香環(huán)及惡二唑環(huán)的重復(fù)單元，在化學(xué)方面穩(wěn)定，即使在嚴(yán)酷的使用條件下，也可以發(fā)揮其不會(huì)劣化的特性。
與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物可以按照如下方法制造。
即，把作為初始物質(zhì)的下述分子式(7)表示的芳香族環(huán)式化合物與下述分子式(8)表示的芳香族鹵化合物在溶劑中加熱，使其進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)。
H-Ar1-H …(7)上述分子式(7)中的Ar1表示與上述的Ar1相同的含義。
H-Ar2-CH2X …(8)在上述分子式(8)中的Ar2表示與上述的Ar2相同的含義，此外，X表示鹵原子。作為上述的鹵原子，可以列舉的有氯原子、氟原子、溴原子、碘原子等，較佳的為氯原子。
上述芳香族環(huán)式化合物，可以列舉的有苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、鄰二乙苯、間二乙苯、對(duì)二乙苯、萘、1，2-二甲萘、1，3-二甲萘、1，4-二甲萘、1，2-二乙萘、1，3-二乙萘、1，4-二乙萘、蒽等。
作為上述芳香族鹵化合物，可以列舉的有氯化苯、1-氯化甲基萘、2-氯化甲基萘、1-氯化甲基蒽、2-氯化甲基蒽、5-氯化甲基蒽、溴化苯、1-溴化甲基萘、2-溴化甲基萘、1-溴化甲基蒽、2-溴化甲基蒽、5-溴化甲基蒽等。
作為上述溶劑，可以列舉的有鹽酸、硫酸、硝酸等無(wú)機(jī)溶劑或者乙醇、甲醇、乙酸、無(wú)水乙酸、二甲醚、二乙醚、丙酮、鄰苯二甲酸、無(wú)水鄰苯二甲酸、正己烷、苯、甲苯、吡啶、四氫呋喃、DMF、DMAC等有機(jī)溶劑。
此外，在該反應(yīng)中，可以使用催化劑。
作為上述的催化劑，可以列舉的有鐵、鋅、鎳、銅、白金、氧化鋁、氯化鋁等。
上述反應(yīng)的溫度，可以為80～100℃，特別為85～95℃較佳。
利用上述的脫鹵化氫反應(yīng)，可以得到下述分子式(12)表示的化合物。
H-Ar1-CH2-Ar2-H…(12)把上述分子式(12)表示的化合物與下述分子式(13)表示的?；u化合物在溶劑中加熱，使其進(jìn)行乙?；磻?yīng)。
R11CO-X…(13)上述分子式(13)中的R11表示碳原子數(shù)為1～5的烷基。
作為碳原子數(shù)為1～5的烷基，可以列舉的有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基等，其中，碳原子數(shù)為1～3的烷基較佳。
在上述分子式(13)中的X表示鹵原子，作為鹵原子，可以列舉的有氯原子、氟原子、溴原子、碘原子等，較佳的為氯原子。
作為上述?；u化合物，可以列舉的有乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯、異丁酰氯、乙酰溴、丙酰溴、丁酰溴、異丁酰溴等。
作為上述溶劑，可以列舉的有硫化碳、二硫化碳等的無(wú)機(jī)溶劑、乙醇、甲醇、乙酸酐、鄰苯二甲酸酐、二乙醚、二甲醚、丙酮、苯、甲苯、吡啶、四氫呋喃、DMF、DMAC等有機(jī)溶劑。
在該反應(yīng)中可以使用催化劑。
作為上述催化劑，可以列舉的有氯化鋁、氯化銻、氯化鉛、氯化鈦、氯化鉍、氯化鋅等。
上述的反應(yīng)溫度可以為20～50℃，特別為30～40℃時(shí)較佳。
利用乙?；磻?yīng)，可以得到以下分子式(14)表示的化合物。
R11CO-Ar1-CH2-Ar2-COR11…(14)然后，在溶劑中將上述分子式(14)表示的化合物與氧化劑加熱，使其進(jìn)行氧化反應(yīng)。
作為上述溶劑，可以列舉的有苯、四氯化碳、己烷、二乙醚、二甲醚等無(wú)極性溶劑、甲醇、乙醇、吡啶、四氫呋喃、DMF、DMAC等極性溶劑。進(jìn)行氧化反應(yīng)時(shí)的溶劑，希望與進(jìn)行上述?；磻?yīng)時(shí)的溶劑相同。如果溶劑相同，則可以在進(jìn)行酰化反應(yīng)生成的反應(yīng)生成液中加入氧化劑，加熱，使其迅速進(jìn)行氧化反應(yīng)。
作為氧化劑，可以列舉有的次氯酸鈉、次氯酸鉀等。
上述的反應(yīng)溫度，可以為40～80℃，特別為60～70℃時(shí)較佳。
利用此反應(yīng)，可以得到下述分子式(15)表示的羰合物類。
MCO-Ar1-CH2-Ar2-COM…(15)上述分子式(15)中的M表示來(lái)自氧化劑的元素，可以列舉的有鈉、鉀。
在有酸類或者堿類存在的情況下，把上述分子式(15)表示的化合物加水分解，可以得到下述分子式(9)表示的二羧酸化合物。
HOOC-Ar1-CH2-Ar2-COOH…(9)作為上述酸類，可以列舉的有鹽酸、硫酸、硝酸等，作為上述的堿類，可以列舉的有氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氨等。
然后，把上述二羧酸化合物、肼鹽及脫水劑加熱，使其進(jìn)行聚縮合反應(yīng)。
作為上述的脫水劑，可以列舉的有硫酸、氯化鋅、無(wú)水磷酸、硼酸、乙二酸、多磷酸等。
作為上述的肼鹽，可以列舉的有鹽酸肼、硫酸肼、硝酸肼等。
上述的反應(yīng)溫度，可以為100～150℃，特別為110～130℃時(shí)較佳。
根據(jù)此反應(yīng)，可以得到本發(fā)明相關(guān)的上述分子式(1)表示的藍(lán)色發(fā)光聚合物。
此外，本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物還可以利用下述的方法制造。
把下述分子式(10)表示的芴與下述分子式(13)表示的酰基鹵化合物在溶劑中加熱，使其進(jìn)行乙酰化。
上述分子式(10)中的R10表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10、較佳碳原子數(shù)為1～5、更佳碳原子數(shù)為1～3的烷基，上述的烷基如上述所示。
R11CO-X…(13)上述分子式(13)中的R11表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～5的烷基。
作為上述碳原子數(shù)為1～5的烷基，可以列舉的有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基等，其中，碳原子數(shù)為1～3的烷基較佳。
上述分子式(13)中的X表示鹵原子，作為鹵原子、可以列舉的有氯原子、氟原子、溴原子、碘原子等，其中氯原子較佳。
作為上述?；u化合物，可以列舉的有乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯、異丁酰氯、乙酰溴、丙酰溴、丁酰溴、異丁酰溴等，其中較佳的有酰基氯化合物，最佳的為酰基的碳原子數(shù)為1～3的?；然衔?。
作為上述的溶劑，可以列舉的有硫化碳、二硫化碳等無(wú)機(jī)溶劑或者乙醇、甲醇、無(wú)水乙酸、無(wú)水鄰苯二甲酸、二乙醚、二甲醚、丙酮、苯、甲苯、吡啶、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等有機(jī)溶劑。
在該反應(yīng)中，可以使用催化劑。
作為上述催化劑，可以列舉的有氯化鋁、氯化銻、氯化鉛、氯化鈦、三氯化鉍、氯化鋅等。
上述的反應(yīng)溫度可以為20～50℃，特別為30～40℃時(shí)較佳。
利用乙?；磻?yīng)，可以得到以下分子式(16)表示的化合物。
然后，在溶劑中將上述分子式(16)表示的化合物與氧化劑加熱，使其進(jìn)行氧化反應(yīng)。
作為上述溶劑，可以列舉的有苯、四氯化碳、己烷、二乙醚、二甲醚等無(wú)極性溶劑、甲醇、乙醇、吡啶、四氫呋喃、DMF、DMAC等極性溶劑。
作為上述的氧化劑，可以列舉有的次氯酸鈉、次氯酸鉀等。
上述反應(yīng)溫度可以為40～80℃，特別是60～70℃較佳。
利用此反應(yīng)，可以得到下述分子式(17)表示的羰合物類。
上述分子式(17)中的M表示來(lái)自上述氧化劑的元素，可以列舉的有鈉、鉀。
在酸類或者堿類存在的情況下，把上述分子式(17)表示的化合物加水使其分解，可以得到下述分子式(11)表示的二羧酸化合物。
作為上述的酸類，可以列舉的有鹽酸、硫酸、硝酸等，作為上述的堿類，可以列舉的有氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氨等。
然后，把上述二羧酸化合物、肼鹽及脫水劑加熱，使其進(jìn)行聚縮合反應(yīng)。
作為上述的脫水劑，可以列舉的有硫酸、氯化鋅、無(wú)水磷酸、硼酸、乙二酸、多磷酸等。
作為上述的肼鹽，可以列舉的有鹽酸肼、硫酸肼、硝酸肼等。
上述的反應(yīng)溫度，可以為100～150℃，特別為110～130℃時(shí)較佳。
根據(jù)此反應(yīng)，可以得到本發(fā)明相關(guān)的上述分子式(1)表示的藍(lán)色發(fā)光聚合物。
以下，對(duì)于使用與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物的發(fā)光元件進(jìn)行說(shuō)明。
圖1是表示作為單層型有機(jī)EL元件的發(fā)光元件的剖面結(jié)構(gòu)的說(shuō)明圖。如圖1所示，該發(fā)光元件A在形成透明電極2的基板1上，由含有發(fā)光材料的發(fā)光層3及電極層4依次層疊而成。
圖1所示的發(fā)光元件，如果在其發(fā)光層3上含有與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物、紅色發(fā)光化合物及綠色發(fā)光化合物，且平衡性很好，則一旦向透明電極2及電極層4通入電流，就會(huì)發(fā)出白色的光。為了使其發(fā)出白色的光，該發(fā)光層3中含有的與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物、紅色發(fā)光化合物、及綠色發(fā)光化合物的全部含量與各自含量的比，根據(jù)各個(gè)發(fā)光化合物的種類而各不相同，具體來(lái)說(shuō)，根據(jù)各個(gè)發(fā)光化合物的種類來(lái)適當(dāng)?shù)貨Q定。而且，如果希望該發(fā)光元件發(fā)出藍(lán)色光時(shí)，可以使該發(fā)光層3中含有與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物；如果希望該發(fā)光元件發(fā)出白色或者藍(lán)色以外的任意顏色的光時(shí)，可以適當(dāng)?shù)馗淖兣c本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物、紅色發(fā)光化合物、及綠色發(fā)光化合物的全部含量及各自的含量。例如要使利用與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物的發(fā)光元件發(fā)出白色光時(shí)，發(fā)光層中的藍(lán)色發(fā)光聚合物、紅色發(fā)光化合物及綠色發(fā)光化合物的摻合比例通常為重量比的5～200∶10～100∶50～20000，其中，10～100∶50～500∶100～10000較佳。
作為上述紅色發(fā)光化合物，下述分子式(18)表示的尼祿紅(Nile red)類紅色發(fā)光化合物比較適合。
作為上述的綠色發(fā)光化合物，可以列舉的有氧雜萘鄰?fù)惥G色發(fā)光化合物、靛酚類綠色發(fā)光化合物、以及靛藍(lán)類綠色發(fā)光化合物，其中，下述分子式(19)表示的氧雜萘鄰?fù)惥G色發(fā)光化合物比較合適。
發(fā)光是，在上述透明電極2與上述電極層4之間施加電場(chǎng)時(shí)，會(huì)從電極層4一側(cè)注入電子，從透明電極2注入空穴，而且，電子在發(fā)光層3與空穴再次結(jié)合，能量位準(zhǔn)從導(dǎo)帶回到價(jià)帶時(shí)，把能量作為光釋放出來(lái)的現(xiàn)象。
將圖1所示的發(fā)光元件A制作成整體形狀為大面積的平面形狀時(shí)，可以例如安裝在墻面或者天花板上，作為大面積墻面白色發(fā)光元件、以及大面積天花板面白色發(fā)光元件等平面發(fā)光照明裝置。也就是說(shuō)，該發(fā)光元件可以取代以往的螢光燈等線光源或者電燈等點(diǎn)光源，而作為面光源使用。特別是，可以利用與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光元件，把居住的室內(nèi)、辦公室內(nèi)、車(chē)輛內(nèi)部的墻面、天花板或者地面作為面光源發(fā)光乃至照明。而且，可以把此發(fā)光元件A作為電腦的顯示幕、移動(dòng)電話的顯示幕、自動(dòng)柜員機(jī)的數(shù)位顯示幕等的背光源使用。此外，此發(fā)光元件A可以作為直接照明或者間接照明等各種光源使用，而且，還可以用于可以夜間發(fā)光的可視性良好的廣告裝置、信號(hào)機(jī)、道路標(biāo)識(shí)裝置、以及發(fā)光揭示板等的光源使用。而且，由于此發(fā)光元件A在發(fā)光層上包含了具有特定化學(xué)結(jié)構(gòu)的藍(lán)色發(fā)光聚合物，使用壽命長(zhǎng)。所以，利用此發(fā)光元件A發(fā)出的光，可以作為一種發(fā)光壽命長(zhǎng)的光源。
從上述可以得知，當(dāng)在發(fā)光元件A中的發(fā)光層上，含有與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物，而不含有紅色發(fā)光化合物及綠色發(fā)光化合物時(shí)，該發(fā)光元件會(huì)發(fā)出鮮艷的藍(lán)色光。
而且，把此白色發(fā)光元件A作為在形成筒狀的基板1與此基板1的內(nèi)面一側(cè)把透明電極2、發(fā)光層3以及電極層4依次按照先后順序?qū)盈B而成的管狀發(fā)光體。由于此發(fā)光元件A不使用水銀，可以取代以往的使用水銀的螢光燈，作為對(duì)于環(huán)境柔和的光源使用。
作為基板1，只要在其表面可以形成透明電極2，就可以采用眾所周知的基板。作為該基板1，可以列舉的有玻璃基板、塑膠板、陶瓷、表面形成了絕緣涂料層等的、表面進(jìn)行了絕緣性加工的金屬板等。
當(dāng)該基板1不透明時(shí)，在發(fā)光層中含有紅色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物及與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物的發(fā)光元件是一種可以在基板1的相反一側(cè)照射白色光的單面照明裝置。當(dāng)此基板1透明時(shí)，此發(fā)光元件是一種可以從基板1一側(cè)與其相反一側(cè)的面照射白色光的雙面照明裝置。
作為上述的透明電極2，只要功函數(shù)大且透明的、可以通過(guò)施加電壓，作為陽(yáng)極發(fā)揮作用，且可以在上述發(fā)光層3注入空穴的材料，就可以使用。具體來(lái)說(shuō)，透明電極可以由ITO、IN2O3、SnO2、ZnO、CdO等、以及這些物質(zhì)的化合物等無(wú)機(jī)透明導(dǎo)電材料、以及聚苯胺等導(dǎo)電性高分子材料制成。
此透明電極2可以在上述基板1上，利用化學(xué)氣相沈積法、噴射高溫分解法、真空電鍍法、電子射線電鍍法、濺射法、離子射線濺射法、離子電鍍法、離子加速電鍍法、以及其他的方法制成。
當(dāng)基板由不透明的材料制成時(shí)，在基板上制作的電極不需要是透明電極。
當(dāng)使其發(fā)出藍(lán)色光時(shí)，發(fā)光層3含有與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物，而且，使其發(fā)出白色光時(shí)，該層為含有紅色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物及與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物的層，而且，可以在上述透明電極2上形成與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物、或者紅色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物及與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物。
作為在上述透明電極2上形成藍(lán)色發(fā)光聚合物的方法，可以列舉出的方法為在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙庠撍{(lán)色發(fā)光聚合物，涂布成透明電極狀的方法。作為涂布的方法，可以列舉的有旋轉(zhuǎn)法、刷毛涂布法。
上述發(fā)光層3的厚度，通常為30～500nm，較佳的為100～300nm。如果發(fā)光層3的厚度過(guò)薄，有時(shí)會(huì)產(chǎn)生發(fā)光量不足的現(xiàn)象，如果發(fā)光層3的厚度過(guò)厚，有時(shí)驅(qū)動(dòng)電壓會(huì)過(guò)高，不太理想，而且會(huì)欠缺將其制作為面狀體、管狀體、彎曲體、環(huán)狀體時(shí)的柔軟性。
上述電極層4可以采用功函數(shù)小的物質(zhì)，例如MgAg、鋁合金、金屬鈣等金屬單體或者金屬合金制成。合適的電極層4為鋁與少量的鋰的合金電極。此電極層4可以在例如包含基板1上形成的含有上述發(fā)光層3的表面上，利用電鍍技術(shù)，很容易的制作而成。
即使采用涂布法制作發(fā)光層，也希望在電極層與發(fā)光層之間，加入一層緩沖層。
作為可以制作上述緩沖層的材料，可以列舉的有氟化鋰等堿性金屬化合物、氟化鎂等堿性土金屬化合物、氧化鋁等氧化物、4，4’-雙咔唑聯(lián)苯(Cz-TPD)，而且，作為在ITO等陽(yáng)極與有機(jī)層之間形成的緩沖層的材料，可以列舉的有m-MTDATA(4，4，4”-三(3-甲基苯基胺基)三苯基胺)、酞花青、聚苯胺、聚噻吩衍生物、無(wú)機(jī)氧化物例如氧化鉬、氧化釕、氧化釩、氟化鋰。藉由適當(dāng)?shù)剡x擇這些材料，這些緩沖層可以降低作為發(fā)光元件的有機(jī)EL元件的驅(qū)動(dòng)電壓，改善發(fā)光的量子效率，提高發(fā)光的亮度。
以下的圖中表示了與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光元件的第2實(shí)例。圖2是表示作為發(fā)光元件的多層型有機(jī)EL元件的剖面的說(shuō)明圖。
如圖2所示，此發(fā)光元件B在基板1的表面，由透明電極2、空穴傳送層5、發(fā)光層3a、3b、電子傳送層6及電極層4按照先后順序依次重疊在一起組成的。
關(guān)于基板1、透明電極2以及電極層4，與圖1所示的發(fā)光元件A中的相同。
圖2中所示的發(fā)光元件B中的發(fā)光層由發(fā)光層3a及發(fā)光層3b組成，發(fā)光層3a為電鍍發(fā)光化合物形成的電鍍層。發(fā)光層3b為具有主材料的功能的層。
作為上述空穴傳送層5中包含的空穴傳送物質(zhì)，可以列舉的有三苯胺類化合物例如；N，N’-二苯基-N，N’-二(間甲苯偶酰)-聯(lián)苯胺(TPD)、以及α-NPD等、腙類化合物、二苯乙烯類化合物、雜環(huán)類化合物、π電子類星芒空穴傳送物質(zhì)等。
作為上述電子傳送層6中包含的電子傳送物質(zhì)，可以列舉的有2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-聯(lián)苯)-1，3，4-環(huán)氧重氮等環(huán)氧重氮衍生物以及2，5-雙(1-萘基)-1，3，4-環(huán)氧重氮、以及2，5-雙(5’-叔甲基-2’-苯并惡唑基)噻吩等。而且，作為電子傳送性物質(zhì)，也可以適當(dāng)?shù)厥褂昧u基喹啉鋁錯(cuò)合物(ALq3)、苯并羥基喹啉鈹錯(cuò)合物(Bebq2)等金屬錯(cuò)合物類材料。
在圖2中的白色發(fā)光元件B中，電子傳送層6含有ALq3。
各層的厚度與過(guò)去習(xí)知的多層型有機(jī)EL元件中的相同。
圖2中所示的發(fā)光元件B具有與圖1中所示的發(fā)光元件A相同的作用，發(fā)光。所以，圖2中所示的發(fā)光元件B具有與圖1中所示的發(fā)光元件A相同的用途。
圖3表示的是與本發(fā)明相關(guān)的發(fā)光元件的第3實(shí)例。圖3是表示作為多層型有機(jī)EL元件的發(fā)光元件的剖面的說(shuō)明圖。
圖3中所示的發(fā)光元件C在基板1的表面上，由透明電極2、空穴傳送層5、發(fā)光層3、電子傳送層8以及電極層4按照先后順序依次層疊。
此圖3表示的發(fā)光元件C與上述發(fā)光元件B相同。
圖4中表示的是發(fā)光元件其他的實(shí)例。此圖4中表示的發(fā)光元件D由基板1、電極2、空穴傳送層5、發(fā)光層3、以及電極層4按照先后順序依次層疊而成。
除了上述圖1～4表示的發(fā)光元件以外，可以列舉的有作為在基板上形成的透明電極的陽(yáng)極與作為電極層的陰極之間，由含有空穴傳送性物質(zhì)的空穴傳送層、與含有與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物的電子傳送性發(fā)光層層疊形成的雙層有機(jī)低分子發(fā)光元件(例如在陽(yáng)極與陰極之間，由空穴傳送層、與含有作為混入物色素的與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物及晶核色素的發(fā)光層層疊而成的雙層色素?fù)诫s型發(fā)光元件)、在陽(yáng)極與陰極之間，由含有空穴傳送性物質(zhì)的空穴傳送層、與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物和電子傳送性物質(zhì)共同電鍍形成的電子傳送性發(fā)光層層疊而成的雙層有機(jī)發(fā)光元件(例如在陽(yáng)極與陰極之間，由空穴傳送層、與含有作為混入物色素的與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物及晶核色素的電子傳送性發(fā)光層層疊而成的雙層色素?fù)诫s型發(fā)光元件)、在陽(yáng)極與陰極之間，由空穴傳送層、含有與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物的發(fā)光層、及電子傳送層層疊而成的三層有機(jī)發(fā)光元件。
在上述發(fā)光層中，希望含有作為敏化劑的紅熒烯，特別是希望含有紅熒烯與Alq3。
利用與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物的藍(lán)色發(fā)光元件，或者利用紅色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物以及與本發(fā)明相關(guān)的藍(lán)色發(fā)光聚合物的白色發(fā)光元件，例如一般可以作為直流驅(qū)動(dòng)型的有機(jī)EL元件使用，而且，也可以作為脈沖驅(qū)動(dòng)型的有機(jī)EL元件及交流驅(qū)動(dòng)型的有機(jī)EL元件使用。
實(shí)驗(yàn)例(實(shí)驗(yàn)例1)藍(lán)色發(fā)光聚合物的合成<脫鹵化氫反應(yīng)>
在2L三口燒瓶中，加入萘100g、芐基氯148.14g、及鋅40.82g。把該三口燒瓶中的溶液以水浴加熱至90℃，一邊攪拌，使其反應(yīng)1.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將溶液冰鎮(zhèn)，使用苯進(jìn)行4次萃取分離(一次的苯的使用量為375ml)，進(jìn)行4次水洗后，過(guò)濾。然后，把過(guò)濾得到的固體物溶解在2L的苯中，再使用蒸發(fā)器在80℃下把該溶液真空蒸餾1小時(shí)。蒸餾后，在濃縮液中添加乙醇，再加熱至60℃，放置冷卻后，過(guò)濾該溶液，得到62.38g的白色結(jié)晶。
得到的結(jié)晶的NMR光譜記錄圖如圖5所示，IR光譜記錄圖如圖6所示。據(jù)此，得到的結(jié)晶與具有下述分子式(20)表示的結(jié)構(gòu)的化合物相同。
<乙?；?amp;gt;
在1L的三口燒瓶中，添加經(jīng)過(guò)脫鹵化氫反應(yīng)得到的化合物32.55g、乙酰氯116.35g、氯化鋁197.7g及二硫化碳167ml。把該三口燒瓶中的溶液以水浴加熱至35℃，一邊攪拌，使其反應(yīng)2.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把溶液放置冷卻，在該溶液中加入氯仿，進(jìn)行3次萃取分離(1次的氯仿使用量為80ml。)，水洗4次后，去除溶劑，干燥，得到固體物。把該固體物溶解在75ml的二惡烷中，過(guò)濾。再把過(guò)濾后得到的固體物在二惡烷及石油醚的混合溶劑中后，使其干燥凝固，得到26.77g的黃色結(jié)晶。
得到的結(jié)晶的NMR光譜記錄圖如圖7所示，IR光譜記錄圖如圖8所示。據(jù)此，得到的結(jié)晶與具有下述分子式(21)表示的結(jié)構(gòu)的化合物相同。
<氧化·加水分解>
在2L的三口燒瓶中，加入乙酰化得到的化合物26.77g及甲醇400ml。把該三口燒瓶中的溶液以水浴分階段加熱至65℃，在加熱過(guò)程中，逐漸少量地添加0.7mol/L的次氯酸鈉水溶液(總添加量為500ml)，一邊攪拌，使其在65℃下反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把溶液放置冷卻。冷卻后，進(jìn)行過(guò)濾把得到的固體物水洗然后再用250mol的甲醇洗滌，干燥后，得到21.44g的白色結(jié)晶。
得到的結(jié)晶的NMR光譜記錄圖如圖9所示，IR光譜記錄圖如圖10所示。據(jù)此，得到的結(jié)晶與具有下述分子式(22)表示的結(jié)構(gòu)的二羧酸化合物相同。
<聚縮合>
在2L的三口燒瓶中，加入氧化·加水分解得到的二羧酸化合物3.0g、多磷酸49g及硫酸肼1.27g。把該三口燒瓶中的溶液在油電解槽加熱至120℃，一邊攪拌，使其反應(yīng)6.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把溶液冰鎮(zhèn)，其后，在DMAC中進(jìn)行索格利特萃取。然后，過(guò)濾、干燥凝固得到的濃縮液，得到具有拉絲性的薄膜。
得到的薄膜的NMR光譜記錄圖如圖11所示，IR光譜記錄圖如圖12所示。據(jù)此，得到的薄膜與具有下述分子式(23)表示的結(jié)構(gòu)的聚合物相同。
把得到的薄膜放入日立制作所制造的F-4500型分光螢光光度計(jì)中，按照以下的條件進(jìn)行螢光光譜的測(cè)試，得到的螢光光譜如圖13所示。
測(cè)試條件測(cè)試模式 波長(zhǎng)掃描激勵(lì)波長(zhǎng) 365mm螢光開(kāi)始波長(zhǎng) 380mm螢光結(jié)束波長(zhǎng) 700mm掃描速度 2400mm/分激勵(lì)一側(cè)縫隙 5.0mm螢光一側(cè)縫隙 2.5mm光電倍增器電壓 700V從圖13中的根據(jù)該實(shí)施形態(tài)得到的薄膜，在400～500nm出現(xiàn)峰值，可以判斷出該薄膜發(fā)出藍(lán)色的光。
(實(shí)驗(yàn)例2)藍(lán)色發(fā)光聚合物的合成。
<聚縮合>
在2L的三口燒瓶中，加入實(shí)施形態(tài)1中的分子式(22)表示的二羧酸化合物1.0g、下述分子式(25)表示的市面上出售的芴化合物0.92g、硫酸肼0.84g及多磷酸60g。
把該三口燒瓶中的溶液以油浴加熱至107℃，一邊攪拌，使其反應(yīng)48小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把該溶液注入pH9的水中，藉由過(guò)濾從生成的固體中只取出白色的固體。把得到的白色固體在溶解于150ml的DMAC(N，N-二甲基乙酰胺)中后得到的溶液在180℃下加熱回流12小時(shí)?；亓骱螅胖美鋮s，過(guò)濾，再把得到的濾液真空加熱，得到薄膜。
得到的薄膜的IR光譜記錄圖如圖14所示。據(jù)此，得到的薄膜與具有下述分子式(26)表示的結(jié)構(gòu)的聚合物相同。
把得到的薄膜100mg溶解在5ml的DMAC中，調(diào)配成試驗(yàn)溶液。把該試驗(yàn)溶液添加入日立制作所制造的F-4500型分光螢光光度計(jì)中，按照與實(shí)施形態(tài)1相同的條件測(cè)定螢光光譜。得到的螢光光譜如圖15所示。
從圖15中的根據(jù)該實(shí)施形態(tài)得到的薄膜，在400～500nm出現(xiàn)峰值，可以判斷出該薄膜發(fā)出藍(lán)色的光。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供確保高發(fā)光亮度的、可以實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)時(shí)間發(fā)光的藍(lán)色發(fā)光聚合物及其制造方法、以及利用該聚合物的發(fā)光元件。
以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制，雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭露如上，然而并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可利用上述揭示的方法及技術(shù)內(nèi)容作出些許的更動(dòng)或修飾為等同變化的等效實(shí)施例，但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案的內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種藍(lán)色發(fā)光聚合物，其特征在于其是由下述分子式(1)表示的 其中，分子式中Ar1及Ar2表示以下述分子式(2)～(5)表示的基；Z表示單鍵或者以下述分子式(6)表示的基；Ar1及Ar2彼此可以為相同，也可以為不同； 分子式中的R1表示氫原子、碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～5的烷氧基或者碳原子數(shù)為6～14的芳基；而且，分子式中的n表示1～4的整數(shù)； 分子式中的R2及R3表示氫原子、碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～5的烷氧基或者碳原子數(shù)為6～14的芳基；上述的R2及R3彼此可以為相同，也可以為不同；而且，分子式中的m表示1或者2的整數(shù)，n表示與上述的n相同的含義； 分子式中的R4、R5及R6表示氫原子、碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～5的烷氧基或者碳原子數(shù)為6～14的芳基；上述的R4、R5及R6彼此可以為相同，也可以為不同；而且，分子式中的m及n表示與上述的m及n相同的含義； 分子式中的R7及R8表示氫原子、碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～5的烷氧基或者碳原子數(shù)為6～14的芳基；上述的R7及R8彼此可以為相同，也可以為不同；而且，分子式中的n表示與上述的n相同的含義； 分子式中的R10表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的烷基；上述的R10彼此可以為相同，也可以為不同。
2.一種藍(lán)色發(fā)光聚合物的制造方法，該藍(lán)色發(fā)光聚合物由上述分子式(1)表示的重復(fù)單元所構(gòu)成，其特征在于將下述分子式(7)表示的芳香族環(huán)式化合物與下述分子式(8)表示的芳香族鹵化合物進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)得到的化合物進(jìn)行乙?；?，接著把氧化得到的化合物加水分解，得到以下分子式(9)表示的二羧酸化合物，再將分子式(9)表示的二羧酸化合物與肼鹽進(jìn)行反應(yīng)使其聚縮合制造出該藍(lán)色發(fā)光聚合物H-Ar1-H…(7)分子式中的Ar2表示與權(quán)利要求1中的Ar2相同的含義，X表示鹵原子；HOOC-Ar1-CH2-Ar2-COOH…(9)。
3.一種藍(lán)色發(fā)光聚合物的制造方法，該藍(lán)色發(fā)光聚合物由上述分子式(1)表示的重復(fù)單元所構(gòu)成，其特征在于將下述分子式(10)表示的芴化合物乙?；?，接著把氧化得到的化合物加水分解得到下述分子式(11)表示的化合物，把分子式(11)表示的化合物與上述分子式(9)表示的化合物在肼鹽的存在下進(jìn)行反應(yīng)、聚縮合制造出該藍(lán)色發(fā)光聚合物 分子式中的R10表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～10的烷氧基；上述R10彼此可以為相同，也可以為不同。
4.一種發(fā)光元件，其特征在于在一對(duì)電極之間，具有發(fā)光層，上述發(fā)光層含上述分子式(1)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的藍(lán)色發(fā)光聚合物。
全文摘要
提供可以發(fā)出藍(lán)色光，且可以長(zhǎng)時(shí)間發(fā)光，還具有優(yōu)秀的耐久性的發(fā)光聚合物及其制造方法以及發(fā)光元件。藍(lán)色發(fā)光聚合物是具有下述分子式(1)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物。其中，Ar
文檔編號(hào)C09K11/06GK1802403SQ20048001593
公開(kāi)日2006年7月12日 申請(qǐng)日期2004年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月30日
發(fā)明者仲矢忠雄, 石飛達(dá)郎, 飛田道昭, 犀川知行 申請(qǐng)人:廣瀨工程株式會(huì)社