專利名稱：包含衍生自己內(nèi)酯的側(cè)鏈的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯粉末涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基粉末涂料樹脂，所述樹脂包含衍生自己內(nèi)酯的側(cè)鏈。所述包含衍生自己內(nèi)酯的側(cè)鏈的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯樹脂用于粉末涂料組合物。
背景技術(shù)：
自二十世紀(jì)七十年代已開發(fā)粉末涂料。由于粉末涂料不含必須要蒸發(fā)的溶劑，因此已知粉末涂料對環(huán)境是友好的。近年來，有關(guān)粉末涂料的技術(shù)有極大的改進，包括樹脂、添加劑和設(shè)備。由于粉末涂料對環(huán)境友好以及粉末涂料技術(shù)的開發(fā)，使得粉末涂料的用途在世界范圍內(nèi)快速擴展。
粉末涂料體系的一個實例為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基粉末涂料(稱為GMA粉末涂料)。1973年授權(quán)的專利(US 3,752,870)認(rèn)為是第一篇有關(guān)GMA基粉末涂料的專利，至此GMA基粉末涂料已使用30余年。由于平滑性好、晶體透明性好、耐化學(xué)性、光澤度高以及戶外耐久性極好，GMA粉末涂料體系已贏得了聲譽。實際上，至今GMA粉末涂料為用于汽車全車身透明面漆的所選的唯一的粉末涂料體系。粉末涂料已廣泛用于鋁輪涂布(aluminum wheel coating)、戶外設(shè)備、公園設(shè)備、燈具以及某些需要持續(xù)的耐候性的工業(yè)應(yīng)用。
盡管GMA粉末涂料具有顯著的優(yōu)點，但是GMA粉末涂料體系仍存在很多問題。這些問題阻礙了GMA粉末涂料被許多油漆制造者和粉末涂料行業(yè)的終端用戶廣泛認(rèn)可。阻礙GMA粉末涂料被廣泛認(rèn)可的問題涉及GMA粉末涂料的以下性能1)由于相容性差，GMA粉末涂料可嚴(yán)重地污染其他的粉末涂料體系(特別是聚酯粉末涂料)。如果GMA粉末涂料與另一種粉末涂料體系在同一地點一起使用(或共用相同的裝置)，相容性差可導(dǎo)致大量陷穴。
2)GMA樹脂顏料分散性能差。
3)比起其他的粉末涂料體系，GMA粉末涂料的柔韌性差。
4)GMA粉末涂料的粉末在粉末上的再涂性差。該問題降低在汽車透明涂料應(yīng)用中GMA粉末涂料的認(rèn)可程度。
降低由于交叉污染引起的涂料陷穴的通常的方法為加入特別的流動性控制劑用作一種涂料添加劑。所述流動性控制劑降低粉末的表面張力并使得粉末不易受外來的污染。US 6,013,733描述了采用這種方法使用流動性控制劑進行的廣泛研究。
一種改進著色性能的方法為向涂料組合物中引入多種極性官能的組分。US 4,988,767、5,098,955和5,202,382描述了這種方法。
改進柔韌性(或耐沖擊性)的方法描述于一些專利中。例如US6,359,067描述了使用彈性體作為抗沖改進劑。US 6,479,588描述了使用聚酰胺接枝樹脂主鏈。US 5,596,043描述了使用與聚氨酯的混合物。US 6,025,030描述了向涂料制劑中引入羧基官能的丙烯酸類物質(zhì)。
但是，改進GMA粉末涂料性能的通常的方法一次僅改進一種特定的性能，并且這些改進是非常有限的。
因此，希望制備能改進所有性能的GMA粉末涂料，使得GMA粉末涂料能得到更廣泛的認(rèn)可。
發(fā)明概述本發(fā)明的一方面涉及一種可固化的粉末涂料組合物。所述可固化的粉末涂料組合物包含(a)(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂和(b)固化劑。所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂由以下物質(zhì)共聚制備(i)下式I的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體；(ii)下式II的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯(caprolactone(meth)acrylate)單體；以及任選的(iii)除了單體(i)和(ii)之外的烯屬不飽和單體， 其中R8為H或低級烷基，R9為包含1-4個碳原子的支鏈或直鏈的烷基， 其中x為1-5，R為氫或低級烷基。
本發(fā)明的另一方面涉及一種用于粉末涂料的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂。用于粉末涂料的所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂包含(a)如上定義的式I的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體；(b)如上定義的式II的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體；以及任選的(c)除了單體(a)或(b)之外的烯屬不飽和單體。優(yōu)選式I的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(R8為甲基，R9為亞甲基)。
本發(fā)明的再一方面涉及一種制備(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂的方法。所述方法包括在有機溶劑共聚介質(zhì)中，在聚合反應(yīng)引發(fā)劑存在下，聚合以下單體的混合物以制備具有衍生自己內(nèi)酯的側(cè)鏈的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂，所述單體包括(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、下式II的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體以及除了(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體之外的烯屬不飽和單體，其中所述樹脂的重均分子量為3,000-20,000，測得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為35-70℃，環(huán)氧當(dāng)量為200-1540，
其中x為1-5，R為氫或低級烷基。
優(yōu)選所述烯屬不飽和單體為(甲基)丙烯酸甲酯、苯乙烯或其混合物。
本發(fā)明的又一方面涉及一種制備熱固性粉末涂層的方法。所述方法包括通過以下物質(zhì)的共聚反應(yīng)合成(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂(i)下式I的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體；(ii)下式II的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體；以及任選的(iii)除了單體(i)和(ii)之外的烯屬不飽和單體， 其中R8為H或低級烷基，R9為包含1-4個碳原子的支鏈或直鏈的烷基， 其中x為1-5，R為氫或低級烷基。將所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂與固化劑混合，制備熱固性粉末涂料組合物。將所述熱固性粉末涂料組合物涂覆于底材，隨后固化，以得到熱固性粉末涂層。
附圖簡述

圖1說明在用于測試粉末在粉末上的再涂性的試板上的片。
圖2說明對比較涂料實施例CC-1進行的交叉污染試驗的結(jié)果。
圖3說明對由樹脂R1制備的涂料實施例C-1進行的交叉污染試驗的結(jié)果。
圖4說明對2密耳處的比較涂料實施例CC-2進行的顏料分散試驗的結(jié)果。
圖5說明對2密耳處的由樹脂R1制備的涂料實施例C-2進行的顏料分散試驗的結(jié)果。
圖6說明對1密耳處的比較涂料實施例CC-2進行的顏料分散試驗的結(jié)果。
圖7說明對1密耳處的由樹脂R1制備的涂料實施例C-2進行的顏料分散試驗的結(jié)果。
發(fā)明詳述定義除非另外說明，否則用于說明書和權(quán)利要求書的以下的術(shù)語具有如下給出的含義“烷基”是指具有1-8個碳原子的直鏈飽和的一價烴基或具有3-8個碳原子的支鏈飽和的一價烴基。烷基的實例包括但不局限于甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等。
“低級烷基”是指具有1-4個碳原子的如上定義的烷基。低級烷基的實例包括但不局限于甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基等。
根據(jù)本發(fā)明，用于粉末涂料的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂由以下物質(zhì)共聚合成(a)(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體、(b)己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體以及任選的(c)除了單體(a)或(b)之外的烯屬不飽和單體。這些(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂可用于粉末涂料組合物。
用于本發(fā)明的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體具有下式(II) 其中x為1-5，R為氫或低級烷基。所述己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體可包含式II的單體的混合物。
所述己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體可為購自Dow ChemicalCompany(Midland，Michigan)的Tone M-100TM、Tone M-101TM和ToneM-201TM，Sartomer(Exton，Pennsylvania)的SR-495TM以及DaicelChemical Industries(Teppo-cho，Sakai-shi，Osaka，JAPAN)的Placcel FA和FM系列單體?；蛘?，所述己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體可在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的反應(yīng)條件下制備。
如何合成己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體(原料、條件等)或引用的參考文獻在此不再贅述。
本發(fā)明的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂包含占所述樹脂總重量的2-30％，更優(yōu)選5-20％的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體。在所述樹脂中的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體的量可變化，當(dāng)該單體的用量增加時，可改進所述樹脂的某些性能。雖然增加所述樹脂組合物中這種單體的用量可提高某些性能，但是用量增加會降低所述樹脂的Tg。由于如果所述樹脂測得的Tg低于35℃，在存儲過程中易發(fā)生燒結(jié)，因此希望所述樹脂的Tg高于35℃，優(yōu)選高于40℃。因此，平衡用于(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂中的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體的量，以保持所述樹脂的Tg高于35℃。優(yōu)選所述樹脂組合物的Tg為35-70℃。
用于本發(fā)明的粉末涂料的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂還包含下式I的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體 其中R8為H或低級烷基，R9為包含1-4個碳原子的支鏈或直鏈的烷基。在式(I)的定義范圍內(nèi)的說明性的化合物有丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸1，2-環(huán)氧丁酯。所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體可包含式I的單體的混合物。優(yōu)選式I的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(R8為甲基，R9為亞甲基)。
所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體，具體為其中R8為甲基，R9為亞甲基的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(CAS#106-91-2)和其中R8為甲基，R9為亞甲基的丙烯酸縮水甘油酯(CAS # 106-90-1)可購自DowChemical Company(Midland，Michigan)、NOF Corporation(Ebisu，Shiboya-ku，Tokyo)、Mitsubishi Rayon Co.(Konan，Minato-ku，Tokyo)、Mitsubishi Gas Chemical Co.(Marunaouchi，Chiyodako，Tokyo)以及Easton Chemical Co.(Calvert City，KY)?；蛘?，所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體可在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的反應(yīng)條件下制備。
本發(fā)明的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂包含占所述樹脂總重量的10-80％，更優(yōu)選20-60％的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體。在所述樹脂中的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體的量可變化，并且如上所述，當(dāng)減少該單體的用量且增加己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯的用量時，可改進所述樹脂的某些性能。因此，平衡用于所述樹脂組合物中的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體和己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體的量，以保持所述產(chǎn)品樹脂的Tg高于35℃，優(yōu)選高于40℃。優(yōu)選所述樹脂組合物的Tg為35-70℃。
除了(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體和己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體之外，所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂以及包含所述樹脂的粉末涂料組合物可任選包含除了(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體和己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體之外的烯屬不飽和單體。所述烯屬不飽和單體可包含多種單體的混合物。該烯屬不飽和單體可選自丙烯酸的烷基酯單體、(甲基)丙烯酸的烷基酯單體、乙烯基單體、丙烯腈類、丙烯酰胺類、丙烯酸和甲基丙烯酸的羥烷基酯、不飽和二元酸的二烷基酯及其混合物。
例如，所述丙烯酸的烷基酯單體和(甲基)丙烯酸的烷基酯單體可選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯及其混合物。例如，所述乙烯基單體可選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及其混合物。所述丙烯腈類的實例有丙烯腈和甲基丙烯腈，所述丙烯酰胺類的實例有丙烯酰胺和二甲基丙烯酰胺。所述丙烯酸和甲基丙烯酸的羥烷基酯的實例有丙烯酸β-羥乙酯、(甲基)丙烯酸β-羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯及其混合物。本發(fā)明的這些烯屬不飽和單體描述于US 4,042,645和5,270,391，該專利的內(nèi)容通過全文引用結(jié)合到本文中來。
本發(fā)明的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂包含占所述樹脂總重量的0-88％，更優(yōu)選40-80％的其他的烯屬不飽和單體。在所述樹脂中，所述其他的烯屬不飽和單體的量可變化，以提供具有所需性能的粉末涂料。
本發(fā)明的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂包含(a)式I的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體、(b)式II的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體以及任選的(c)除了單體(a)或(b)之外的烯屬不飽和單體。所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂由上述的單體共聚制備。用于制備所述樹脂的各單體的共聚反應(yīng)可在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的反應(yīng)條件下進行。說明性的條件陳述于US 4,042,645、5,270,391、5,744,522和6,479,588，這些專利的內(nèi)容通過全文引用結(jié)合到本文中來。
例如，在有機溶劑聚合介質(zhì)中，在聚合反應(yīng)引發(fā)劑存在下，共聚以下單體以制備具有衍生自己內(nèi)酯的側(cè)鏈的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂，所述單體包括(a)式I的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體、(b)式II的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體以及任選的(c)除了單體(a)或(b)之外的烯屬不飽和單體。只要形成上述的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯樹脂，待共聚的各單體的加入和聚合反應(yīng)的引發(fā)順序可變化。例如，將所有的待共聚的單體加至反應(yīng)器中，隨后引發(fā)聚合反應(yīng)?；蛘撸蓪⒁徊糠謫误w加至反應(yīng)器中，隨后可引發(fā)聚合反應(yīng)。在適當(dāng)?shù)臅r間內(nèi)，可加入剩余的單體；只要形成上述的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯樹脂，所述剩余的單體可同時加入或分階段加入。優(yōu)選起始時將所有的待共聚的單體加至反應(yīng)器中，隨后對單體的全部批料引發(fā)聚合反應(yīng)。
用于共聚反應(yīng)的合適的有機溶劑的實例有二甲苯、甲苯、乙酸丁酯等及其混合物。合適的聚合反應(yīng)引發(fā)劑包括那些產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑。合適的聚合反應(yīng)引發(fā)劑的實例有偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、月桂基過氧化物、二叔丁基過氧化物和二叔戊基過氧化物等及其混合物。根據(jù)使用的引發(fā)劑和所需樹脂的分子量，所述聚合反應(yīng)引發(fā)劑的量占待共聚的各單體的總重量的0.1-10％。所述共聚反應(yīng)在升高的溫度下進行，優(yōu)選80-170℃，優(yōu)選回流下進行3-6小時，優(yōu)選連續(xù)加入單體混合物。所述共聚反應(yīng)可在惰性氣氛下進行，例如在氮氣或氬氣下進行。
聚合反應(yīng)后，如果需要，將所述反應(yīng)混合物冷卻，隨后干燥以提供易碎的樹脂。所述易碎的樹脂可研磨成粉，以提供粉末狀的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂。
所得到的本發(fā)明的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂為固體共聚物。使用聚苯乙烯作標(biāo)準(zhǔn)物，由凝膠滲透色譜法測定所述樹脂的重均分子量為約3,000-約20,000，優(yōu)選約4,000-約15,000。較高的分子量易使共聚物的熔體粘度更高，這點不是優(yōu)選的。在熔體粘度方面，由ICI錐板式粘度計測定，希望(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂的熔體粘度在150℃下為約50-約700泊，優(yōu)選約80-約500泊。另外，所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂測得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為35-70℃，優(yōu)選40-65℃。所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂的環(huán)氧當(dāng)量還為200-1450，優(yōu)選250-750。
本發(fā)明的包含衍生自己內(nèi)酯的側(cè)鏈的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂可用于粉末涂料組合物，以制備具有優(yōu)良性能的粉末涂料。
所述涂料組合物和由所述包含衍生自己內(nèi)酯的側(cè)鏈的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂的粉末涂料組合物制備粉末涂料的方法與常規(guī)的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基粉末涂料是相同的。說明性的組合物和條件陳述于US 5,270,416、5,407,747、5,710,214、5,939,195、6,077,608、6,277,917、6,359,067和6,479,588，這些專利的內(nèi)容通過全文引用結(jié)合到本文中來。
本發(fā)明的粉末涂料組合物包含本文所述的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂和適當(dāng)?shù)墓袒瘎┗蛴不瘎?。用于本發(fā)明的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂的合適的固化劑為用于常規(guī)的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯粉末涂料的固化劑。這些固化劑對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是已知的。合適的固化劑包括多羧酸、多羧酸酐、多異氰酸酯及其混合物。所述多羧酸的每個分子中包括兩個或多個酸基。酸酐可由這些多羧酸制備。優(yōu)選所述固化劑為固體二元羧酸。合適的固化劑包括1，12-十二烷二酸(例如購自E.I.Dupont de Nemours，Wilmington，DE)和1，3，4-丁烷三羧酸(例如購自Mitsubishi Chemicals，Inc.，Tokyo，Japan)。對合適的固化劑的描述陳述于US 5,270,416、5,407,747、6,077,608、6,277,917、6,359,067和6,479,588，這些專利的內(nèi)容通過全文引用結(jié)合到本文中來。
存在于所述粉末涂料組合物中的固化劑的量能有效地固化已涂覆的粉末涂料。根據(jù)所述樹脂的環(huán)氧當(dāng)量、樹脂的組成、使用的固化劑以及固化涂層所需的性能，該量可變化。優(yōu)選存在于所述粉末涂料組合物中的固化劑的量占所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂總重量的約7-約40％，優(yōu)選約12-約35％。如上所述，還可使用多種固化劑的混合物。
包含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯樹脂和固化劑的本發(fā)明的粉末涂料組合物還可包含適用于粉末涂料組合物的添加劑。通常用于粉末涂料組合物的添加劑對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的。這些添加劑可包括顏料、填料、光穩(wěn)定劑和抗氧化劑。添加劑的實例有固化催化劑、流動調(diào)節(jié)劑、觸變性調(diào)節(jié)劑、抗靜電劑、表面調(diào)節(jié)劑、增白劑、防結(jié)塊劑(anti-blocking agent)、增塑劑、紫外光吸收劑、抗沖改性劑、濕度調(diào)節(jié)劑、防結(jié)塊劑(anti-caking reducer)和脫氣劑或抗爆劑。所有的添加劑以這樣的量共混，使得對包含本發(fā)明的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯樹脂的粉末涂料的性能基本沒有不利影響。具體地講，這些添加劑可包括苯偶姻(揮發(fā)性脫模劑或抗爆劑)、CGL 1545羥苯基三嗪紫外光吸收劑(購自Ciba-Geigy Limited，Basel，Switzerland)、Modaflow(或Resiflow)流動添加劑(購自Monsanto Chemical Company，St.Louis，MO)、叔胺或N-烷基咪唑(固化催化劑)、降低結(jié)塊的熱解法二氧化硅如所售的CAB-O-SIL(購自Cabot Corporation，Billerica，MA)等。
如果需要著色，可向所述粉末涂料組合物中加入足夠量的顏料，以提供所需的顏色。在所述粉末涂料組合物中的顏料的用量通常占所述組合物的總重量的1-50％。合適的顏料的實例有二氧化鈦、群青、酞菁藍、酞菁綠、炭黑、石墨原纖、氧化鐵黑、氧化鉻綠、鐵黃和quindo紅。
所述粉末涂料組合物可如下制備，選擇適量的組合物的各組分，所述組分包括(甲基)丙烯酸縮水甘油酯樹脂、固化劑以及任選的添加劑，隨后充分預(yù)混合各組分，以形成基本均相的混合物。所述粉末涂料組合物的所有組分可作為粉末用干混法混合，或者可通過半干混法或熔融共混法混合各組分。如果使用熔融共混，在所有的組分適當(dāng)?shù)毓不旌螅绻枰?，將其冷卻，干燥，隨后粉碎成粉末。
例如，為了制備本發(fā)明的粉末涂料組合物，將所述粉末涂料組合物的各組分(即(甲基)丙烯酸縮水甘油酯樹脂、固化劑以及任選的添加劑)預(yù)混合?？墒褂萌魏魏线m的方法將所有的組分預(yù)混合。說明性的小規(guī)?；旌蠙C為Vitamix Corporation(Cleveland，Ohio)的Vitamixer共混機。隨后將已預(yù)混合的各組分置于已加熱的擠出機中，在該擠出機中將所述混合物熔融混合，隨后擠出。一種可用的擠出機為APV型19 PC雙螺桿擠出機，該擠出機具有兩個單獨的可調(diào)加熱區(qū)，具有可變的旋轉(zhuǎn)速率，在一對冷卻的夾緊輥之間可得到帶狀的擠出物。隨后使用任何合適的方法將已擠出的組合物粉碎成粉末，例如錘磨機(或用于少量的Vitamixer共混機)，隨后收集通過140或170目篩的粉末。
可使用常規(guī)的技術(shù)向表面涂覆所述涂料組合物以得到平滑的、基本均勻的涂層。通常希望涂層的厚度為約1.0-約10密耳，優(yōu)選約2.0-約4.0密耳。所述粉末涂料組合物可直接涂覆于制品或底材，例如金屬(如鋼或鋁)。所述粉末涂料組合物可直接涂覆于裸露的表面上或涂覆于已事先處理過的表面上。優(yōu)選本發(fā)明的粉末涂料為涂覆于本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的底漆制劑上或與本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的底漆制劑一起使用的透明涂料。例如，可將透明涂料涂覆于事先已涂覆的彩色表面，以在彩色表面上提供透明涂層。
本發(fā)明的粉末涂料的涂覆可通過噴霧(對于金屬底材使用靜電噴霧)或使用流化床。噴霧設(shè)備有市售的，購自各生產(chǎn)廠家，例如GEMAVolstatic(Indianapolis，Ind.)和Nordson Corp.(Amherst，Ohio)。所述粉末涂料可使用一次吹掃或多步吹掃涂覆，以提供在固化后具有所需厚度的薄膜。
通過加熱已涂覆的表面足以固化所述組合物的時間來完成本發(fā)明的粉末涂料的固化。雖然具體的固化條件取決于所述組合物的精確的組成(包括固化劑和是否存在固化催化劑)，但是在不存在固化催化劑的典型固化條件下于約135-200℃下固化約15-約45分鐘。例如3密耳(約80微米)的已固化涂層的固化條件為于165℃下固化30分鐘。
采用本發(fā)明的教導(dǎo)，已固化的涂料組合物為平滑的罩面漆。將所述粉末涂料組合物涂覆于適當(dāng)?shù)闹破坊虻撞模S后于135-200℃下固化15-約45分鐘，以在所述制品或底材上提供固化涂層。如US5,436,311所述，采用ASTM D523測定，由本發(fā)明的粉末涂料組合物形成的固化涂層具有可接受的60°的光澤度。
比起由常規(guī)的GMA粉末涂料形成的涂層，所述固化涂層具有某些優(yōu)點。例如，本發(fā)明的粉末涂料與聚酯粉末涂料組合物的相容性有改進，因此，當(dāng)被聚酯粉末涂料組合物污染時，所述已固化的粉末涂料比常規(guī)的GMA粉末涂料的陷穴更少。另外，比起常規(guī)的GMA粉末涂料，本發(fā)明的粉末涂料具有改進的顏料分散性。比起常規(guī)的GMA粉末涂料，本發(fā)明的粉末涂料還具有改進的柔韌性。此外，比起常規(guī)的GMA粉末涂料，本發(fā)明的粉末涂料具有改進的粉末在粉末上的再涂性。本發(fā)明的已固化的涂料可具有一種或多種或所有的這些改進的性能。
可采用以下的方法評價這些性能(即交叉污染(或相容性)、顏料分散性、柔韌性和再涂性)。
交叉污染為了評價交叉污染，將0.1％重量的本發(fā)明的粉末涂料與聚酯粉末涂料共混，用本發(fā)明的粉末涂料污染聚酯粉末涂料。這種共混模擬使用聚酯粉末涂料的車間如果引入常規(guī)的GMA粉末涂料可能發(fā)生的交叉污染。將已污染的粉末涂料固化，評價涂層所表現(xiàn)出的陷穴的程度。以下的等級可用于評價污染的結(jié)果極好每塊涂覆板具有0-2處陷穴；好每塊涂覆板具有3-5處陷穴；中等每塊涂覆板具有6-10處陷穴；嚴(yán)重每塊涂覆板大于10處陷穴。
著色為了評價顏料分散的程度，制備本著色的粉末涂料。通過常規(guī)的方法制備對照用著色粉末用以比較。以50％的濃度將所述粉末溶解于甲苯中。將所述溶液涂覆于赫格曼細度計(Hegman Gage)(赫格曼細度計在油漆工業(yè)中是眾所周知的，可得自Paul N.Gardner Company，Pompano Beach，F(xiàn)L)。所述Hegman Gage赫格曼細度計為兩件式手動工具，使用薄膜刮板將一定量的分散液沿斜槽向上拉，槽的深度表示對應(yīng)的厚度區(qū)域。在不透明的邊緣讀數(shù)并以照片的形式記錄。
照片用于檢查顏料的未分散的聚集體。在照片中記錄的顏料的未分散的聚集體越少，則顏料分散的結(jié)果越好。
柔韌性為了評價柔韌性，使用包含1，12-十二烷二酸和封端的異氰酸酯的混合物的固化劑制備本發(fā)明的粉末涂料，以固化在所述樹脂中的羥基官能團。還使用上述的固化劑混合物制備常規(guī)的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯粉末。評價本發(fā)明的涂料的耐沖擊性，并與作為對照物的常規(guī)的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯粉末的耐沖擊性比較。
根據(jù)ASTM D2794，使用BYK-加德納沖擊試驗機測定耐沖擊性。加德納沖擊(in-lbs，直接的/反向的)越大，表示涂料的柔韌性越好。
根據(jù)ASTM D522，還可將涂覆板在錐形軸撓曲試驗機(GardnerLaboratory，Inc.，直徑1/8英寸)上彎曲進行錐形軸彎曲試驗，測定耐沖擊性。錐形軸彎曲試驗結(jié)果以通過或失敗來表示。
粉末在粉末上的再涂性為了評價粉末在粉末上的再涂性，如圖1所示，提供一塊已涂覆粉末的面板。在已涂覆粉末的面板的上面，在Teflon moldTM中使用先前涂覆面板的相同的粉末涂料組合物制備小塊厚片。該片的形狀為0.5英寸×0.5英寸。使用MTS機電負荷框(electromechanical loadframe)(購自MTS System Corp.)測定從涂層表面移走該片所需的力。所述試驗方法根據(jù)改進的ASTM D-3165進行，壓力盒(load cell)的移動速度為0.1英寸/分鐘。移走該片所需的力除以該片與面板之間的界面面積，并記錄為界面粘合力。
實施例通過以下的說明性的實施例進一步解釋本發(fā)明，這些實施例不是要限制本發(fā)明。
實施例1比較實施例-對照樹脂-C1向2加侖的帕爾反應(yīng)器(Parr reactor)中加入1930g二甲苯，該反應(yīng)器的攪拌速度為200rpm。使用干燥的氮氣連續(xù)地加壓至60psig并隨后減壓，共進行4次，以排除空氣。將該混合物加熱至139℃，隨后于139℃和自身壓力下，在5小時內(nèi)向該反應(yīng)器中泵入450g苯乙烯、1020g(甲基)丙烯酸甲酯、675g丙烯酸正丁酯、855g(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、3g正十二烷基硫醇和134.1g過辛酸叔丁酯的混合物。用100g二甲苯漂洗加料泵和管線，隨后在15分鐘內(nèi)將該聚合物溶液冷卻至130℃。在2小時內(nèi)加入60g二甲苯和15g過辛酸叔丁酯的混合物，這時溫度從130℃降至100℃。用10g二甲苯漂洗該泵和管線，隨后將該聚合物溶液于100℃下保持30分鐘。將產(chǎn)物溶液冷卻至70℃，放料。
隨后將該產(chǎn)物溶液轉(zhuǎn)移至配備蒸餾裝置的三頸圓底燒瓶中，在1大氣壓下將大部分的二甲苯蒸餾。隨后施加真空，同時將溫度升至160℃。于167-173℃、低于4mmHg下，將該熔融物攪拌45分鐘，隨后倒入鋁鍋中，得到易碎的樹脂，該樹脂在125℃、2160克負載下的熔體流動指數(shù)為50克/10分鐘，熔體粘度為230泊，環(huán)氧當(dāng)量為520。根據(jù)ASTM D 4287，使用ICI型VR 4752錐板粘度計測定熔體粘度，使用直徑0.77英寸的錐體，剪切速率為3600秒-1。使用MettlerAutotitrator DL25/Mettler 20ml Buret DV920，采用乙酸/高氯酸方法測定環(huán)氧當(dāng)量。
實施例2樹脂-R1向2加侖的帕爾反應(yīng)器中加入1286g二甲苯，該反應(yīng)器的攪拌速度為200rpm。使用干燥的氮氣連續(xù)地加壓至60psig并隨后減壓，共進行4次，以排除空氣。將該混合物加熱至150℃，隨后于150℃和自身壓力下，在4小時內(nèi)向該反應(yīng)器中泵入450g苯乙烯、1020g(甲基)丙烯酸甲酯、336g Tone M-100、855g(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和54.0g二叔戊基過氧化物的混合物。用100g二甲苯漂洗加料泵和管線，隨后在15分鐘內(nèi)將該聚合物溶液冷卻至130℃。在2小時內(nèi)加入60g二甲苯和15g過辛酸叔丁酯的混合物，這時溫度從130℃降至100℃。用10g二甲苯漂洗該泵和管線，隨后將該聚合物溶液于100℃下保持30分鐘。將產(chǎn)物溶液冷卻至70℃，放料。
隨后將該產(chǎn)物溶液轉(zhuǎn)移至配備蒸餾裝置的三頸圓底燒瓶中，在1大氣壓下將大部分的二甲苯蒸餾。隨后施加真空，同時將溫度升至160℃。于167-173℃、低于4mmHg下，將該熔融物攪拌45分鐘，隨后倒入鋁鍋中，得到易碎的樹脂，該樹脂的熔體粘度為255泊，環(huán)氧當(dāng)量為506，Tg為45.1℃。
實施例3樹脂-R2向2加侖的帕爾反應(yīng)器中加入1286g二甲苯，該反應(yīng)器的攪拌速度為200rpm。使用干燥的氮氣連續(xù)地加壓至60psig并隨后減壓，共進行4次，以排除空氣。將該混合物加熱至150℃，隨后于150℃和自身壓力下，在4小時內(nèi)向該反應(yīng)器中泵入450g苯乙烯、1260g(甲基)丙烯酸甲酯、435g Tone M-200、855g(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和54.0g二叔戊基過氧化物的混合物。用100g二甲苯漂洗加料泵和管線，隨后在15分鐘內(nèi)將該聚合物溶液冷卻至130℃。在2小時內(nèi)加入60g二甲苯和15g過辛酸叔丁酯的混合物，這時溫度從130℃降至100℃。用10g二甲苯漂洗該泵和管線，隨后將該聚合物溶液于100℃下保持30分鐘。將產(chǎn)物溶液冷卻至70℃，放料。
隨后將該產(chǎn)物溶液轉(zhuǎn)移至配備蒸餾裝置的三頸圓底燒瓶中，在1大氣壓下將大部分的二甲苯蒸餾。隨后施加真空，同時將溫度升至160℃。于167-173℃、低于4mmHg下，將該熔融物攪拌45分鐘，隨后倒入鋁鍋中，得到易碎的樹脂，該樹脂的熔體粘度為255泊，環(huán)氧當(dāng)量為505，Tg為44.3℃。
實施例4比較涂料實施例-CC1使用289g對照樹脂CR、60.5g 1，12-十二烷二酸、1.75g苯偶姻、8.08g ModaflowPowder III、7g Tinuvin 405和3.5g Tinuvin 144制備對照透明涂料組合物。在高速食品共混機中預(yù)混合后，于115℃、300rpm下，在擠出機中熔融共混該組合物。將已冷卻的擠出物研磨，隨后用170目的篩子篩分，隨后在4×12英寸的經(jīng)鋅磷化處理的鋼板上靜電噴霧，隨后于163℃下固化30分鐘。所得到的透明涂層的涂覆厚度為2.4-2.7密耳，其性能總結(jié)于表I。
表I中總結(jié)的各種性能按照下述各種方法進行評估光澤度用光澤計測定的值(60°下的光澤度)表示光澤度，光澤計例如Byk-Gardner的Micro-Tri-Gloss，目錄號4522。
平滑度這樣評價，其中1＝最不平滑，10＝最平滑。
鉛筆硬度根據(jù)ASTM D3365測定。
粘合力根據(jù)ASTM 3359測定劃格法粘合力，其中粘合力＝100表示涂層未失去。
DOI根據(jù)GM 91013測定鮮映度。
耐擦傷性使用Crockmeter(型號CM-5，ATLAS Electrical DevicesCo.制造)，用粉末清潔劑作摩擦介質(zhì)，通過摩擦涂層的表面進行擦傷試驗，評價摩擦前后的光澤度(60°下的光澤度)。計算保光性，耐擦傷性用于衡量保光性。
使用加德納沖擊(或耐沖擊性(直接的/反向的))和錐形軸彎曲評價柔韌性。根據(jù)ASTM D2794，使用BYK-加德納沖擊試驗機測定耐沖擊性(直接的/反向的，以in-lb表示)。根據(jù)ASTM D522，還可將涂覆板在錐形軸撓曲試驗機(Gardner Laboratory，Inc.，直徑1/8英寸)上彎曲進行錐形軸彎曲試驗。
使用涂料組合物CC1制備已污染的聚酯粉末涂料，評價交叉污染。為了制備已污染的聚酯粉末涂料，將聚酯粉末涂料與0.1％重量的涂料組合物CC1共混。這種共混模擬使用聚酯粉末涂料的車間如果引入常規(guī)的GMA粉末涂料可能發(fā)生的交叉污染。將已污染的粉末涂料固化，檢察涂層所表現(xiàn)出的陷穴的程度。交叉污染的評價結(jié)果示于下表II和圖2。以下的等級可用于評價污染的結(jié)果極好每塊涂覆板具有0-2處陷穴；好每塊涂覆板具有3-5處陷穴；中等每塊涂覆板具有6-10處陷穴；嚴(yán)重每塊涂覆板大于10處陷穴。
如圖1所示，在已預(yù)涂覆的面板的上面制備1.6mm厚的片(使用相同的粉末涂料)，評價了粉末在粉末上的再涂性。使用MTS機電負荷框測定從該面板的涂層表面移走該片所需的力。該試驗方法根據(jù)改進的ASTM D-3165進行，壓力盒的移動速度為0.1英寸/分鐘。所需的力定義為界面粘合強度。結(jié)果示于下表III。
實施例5比較涂料實施例-CC2使用327.6g對照樹脂CR、72.4g 1，12-十二烷二酸、4g苯偶姻、9.23g ModaflowPowder III、6g Tinuvin 405和4g Tinuvin 144制備著色的對照涂料組合物。在高速食品共混機中預(yù)混合后，于115℃、300rpm下，在擠出機中熔融共混該組合物。將已冷卻的擠出物研磨，隨后用170目的篩子篩分，以評價顏料分散性。
以50％重量的濃度將制備的粉末溶解于甲苯中，評價顏料的分散度。隨后將該溶液涂覆于赫格曼細度計。在各種不同的厚度區(qū)域照相。結(jié)果示于下表IV和圖4和圖6。
實施例6涂料實施例-C1使用287.8g實施例樹脂R1、62.2g 1，12-十二烷二酸、1.75g苯偶姻、8.08g ModaflowPowder III、7g Tinuvin 405和3.5g Tinuvin 144，由R1制備透明涂料。在高速食品共混機中預(yù)混合后，于115℃、300rpm下，在擠出機中熔融共混該組合物。將已冷卻的擠出物研磨，隨后用170目的篩子篩分，隨后在4×12英寸的經(jīng)鋅磷化處理的鋼板上靜電噴霧，隨后于163℃下固化30分鐘。所得到的透明涂層的涂覆厚度為2.4-2.7密耳，其性能總結(jié)于下表I。采用上述比較涂料-CC1的方法評價性能并總結(jié)于表I。
采用上述比較涂料實施例-CC1的方法評價交叉污染。結(jié)果示于下表II和圖3。
實施例7涂料實施例-C2由實施例樹脂R1制備著色的涂料。使用325.5g實施例樹脂R1、75.5g 1，12-十二烷二酸、4g苯偶姻、9.23g ModaflowPowder III、6gTinuvin 405和4g Tinuvin 144制備著色的涂料。在高速食品共混機中預(yù)混合后，于115℃、300rpm下，在擠出機中熔融共混該組合物。將已冷卻的擠出物研磨，隨后用170目的篩子篩分，以評價顏料分散性。
采用上述比較涂料實施例-CC2的方法評價顏料的分散度。結(jié)果示于表IV和圖5和圖7。
實施例8涂料實施例-C3使用261.7g R2、59.6g 1，12-十二烷二酸、28.8g Albester 1PO55B、1.75g苯偶姻、8.08g ModaflowPowder III、7g Tinuvin 405和3.5g Tinuvin144，由R2制備透明涂料。在高速食品共混機中預(yù)混合后，于115℃、300rpm下，在擠出機中熔融共混該組合物。將已冷卻的擠出物研磨，隨后用170目的篩子篩分，隨后在4×12英寸的經(jīng)鋅磷化處理的鋼板上靜電噴霧，隨后于163℃下固化30分鐘。所得到的透明涂層的涂覆厚度為2.4-2.7密耳，其性能總結(jié)于表I。采用上述比較涂料-CC1的方法評價性能，并總結(jié)于表I。
采用比較涂料-CC1所述的方法評價該粉末涂料的再涂性。結(jié)果示于表III。
表I涂層性能
表II耐交叉污染
表III涂料的再涂性
表IV顏料分散性能
盡管已參考某些優(yōu)選的實施方案描述了本發(fā)明，顯然在不脫離本發(fā)明的范圍和精神的前提下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可進行各種修飾和改變。通過研究上述的說明書，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將領(lǐng)會其他的目標(biāo)和優(yōu)點。
權(quán)利要求
1.一種可固化的粉末涂料組合物，所述組合物包含(a)(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂，所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂由以下物質(zhì)共聚制備(i)下式I的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體 其中R8為H或低級烷基，R9為具有1-4個碳原子的支鏈或直鏈的烷基；(ii)下式II的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體 其中x為1-5，R為氫或低級烷基；和任選的(iii)除了單體(i)和(ii)之外的烯屬不飽和單體；以及(b)固化劑。
2.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物包含(c)除了單體(a)或(b)之外的烯屬不飽和單體，其中所述烯屬不飽和單體選自丙烯酸的烷基酯單體、(甲基)丙烯酸的烷基酯單體、乙烯基單體及其混合物。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中所述烯屬不飽和單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及其混合物。
4.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物還包含一種或多種添加劑。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯樹脂包含10-65％重量的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體和2-35％重量的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯樹脂包含10-65％重量的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體、2-30％重量的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體和5-88％重量的烯屬不飽和單體。
7.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物包含60-93％重量的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯樹脂。
8.權(quán)利要求7的組合物，所述組合物包含7-40％重量的固化劑。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯樹脂的重均分子量為約3,000-20,000。
10.一種用于粉末涂料的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂，所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂包含(a)下式I的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體 其中R8為H或低級烷基，R9為具有1-4個碳原子的支鏈或直鏈的烷基；(b)下式II的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體 其中x為1-5，R為氫或低級烷基；和任選的(c)除了單體(i)和(ii)之外的烯屬不飽和單體。
11.權(quán)利要求10的樹脂，所述樹脂包含烯屬不飽和單體，其中所述烯屬不飽和單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及其混合物。
12.權(quán)利要求10的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂，其中所述樹脂的重均分子量為3,000-20,000。
13.權(quán)利要求10的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂，其中所述樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為35-70℃。
14.權(quán)利要求10的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂，其中所述樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為200-1450。
15.權(quán)利要求10的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂，其中所述樹脂包含2-30％重量的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體。
16.權(quán)利要求10的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂，其中所述樹脂包含2-30％重量的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體。
17.權(quán)利要求10的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂，其中所述樹脂包含10-65％重量的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體。
18.權(quán)利要求10的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂，其中所述樹脂包含5-88％重量的烯屬不飽和單體。
19.一種制備(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂的方法，所述方法包括在有機溶劑聚合介質(zhì)中，在聚合反應(yīng)引發(fā)劑存在下，共聚合以下單體的混合物以制備具有衍生自己內(nèi)酯的側(cè)鏈的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂，所述單體包括(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、下式的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體以及除了所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體之外的烯屬不飽和單體，其中所述樹脂的重均分子量為2,000-6,000，測得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為35-70℃，環(huán)氧當(dāng)量為275-800， 其中x為1-5，R為氫或低級烷基。
20.權(quán)利要求19的方法，其中除了所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯之外的烯屬不飽和單體為(甲基)丙烯酸甲酯、苯乙烯或其混合物。
21.一種制備熱固性粉末涂層的方法，所述方法包括(a)合成(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂，通過以下物質(zhì)的共聚反應(yīng)以得到(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂(i)下式I的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體 其中R8為H或低級烷基，R9為具有1-4個碳原子的支鏈或直鏈的烷基；(ii)下式II的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體 其中x為1-5，R為氫或低級烷基；和任選的(iii)除了單體(i)和(ii)之外的烯屬不飽和單體；(b)將所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂與固化劑混合，以得到熱固性粉末涂料組合物；(c)將所述熱固性粉末涂料組合物涂覆于底材；和(d)固化所述熱固性粉末涂料組合物，以得到熱固性粉末涂層。
22.權(quán)利要求21的方法，所述方法還包括將所述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基樹脂與一種或多種添加劑混合。
23.一種透明涂層，所述透明涂層通過固化權(quán)利要求1的可固化的粉末透明涂料組合物制備。
全文摘要
本發(fā)明涉及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基粉末涂料樹脂、包含這些樹脂的粉末涂料以及由所述粉末涂料組合物制備的涂層，所述樹脂包含衍生自己內(nèi)酯的側(cè)鏈。所述涂層可為透明涂層。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯基粉末涂料樹脂包含(a)(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體、(b)己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯單體和任選的(c)除了單體(a)或(b)之外的烯屬不飽和單體。
文檔編號B05D3/00GK1839162SQ200480023711
公開日2006年9月27日 申請日期2004年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月25日
發(fā)明者S·盧, R·霍拉 申請人:安德森開發(fā)公司