專利名稱：具有芳香族物質(zhì)的含氟聚合物組合物粉末涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有成鹽化合物和芳香族物質(zhì)的含氟聚合物，芳香族物質(zhì)可為例如適合于粉末涂料應(yīng)用的化合物或樹脂。本發(fā)明還涉及包含上述材料的制品以及成層狀的這種組合物。
背景技術(shù)：
在工業(yè)中已知含氟聚合物可制成耐化學(xué)品的、水分吸收低的和表面能低的表面。含氟聚合物對幾乎所有的化學(xué)制品和溶劑為惰性的，甚至在很高的溫度和壓力下也是這樣。含氟聚合物還可以起到屏障的作用，因?yàn)閹缀鯖]有化學(xué)品可被吸收到含氟聚合物中或使其溶脹，并且它們具有相對低的氣體和水分滲透性。氟塑料為具有明顯熔點(diǎn)的半結(jié)晶性含氟聚合物。
不銹鋼由于其耐腐蝕性而得到廣泛應(yīng)用。雖然它們具有極好的耐一般腐蝕的性質(zhì)，但是仍然對點(diǎn)蝕敏感。用顯微鏡檢查不銹鋼表面一般表現(xiàn)出由劇烈的局部腐蝕產(chǎn)生的小坑。覆蓋有氧化物的金屬在特定的腐蝕性環(huán)境中的局部溶解是金屬結(jié)構(gòu)損壞的最普通和最災(zāi)難性的原因之一。不銹鋼上的防護(hù)涂層(如含氟聚合物涂層)由于在多種應(yīng)用中的耐腐蝕性，其可能仍是需要的，甚至是必需的。
雖然含氟聚合物已經(jīng)用于涂覆金屬基底，以獲得不粘性質(zhì)(如炊具應(yīng)用)并且防腐蝕(如化學(xué)品槽、排風(fēng)管應(yīng)用)，但是當(dāng)將含氟聚合物結(jié)合于基底時(shí)，它們的不粘特性生出了麻煩。通常，將含氟聚合物結(jié)合于金屬基底首先涉及到使用化學(xué)侵蝕或高壓噴砂處理以賦予基底粗糙的輪廓。然后施加底漆。已知的熱穩(wěn)定性粘合劑(如聚酰胺酰亞胺、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚醚酮等等)與含氟聚合物在化學(xué)上的相互作用是未知的，這限制了這些材料作為底漆的應(yīng)用。底漆可為粉末，或更通常的是從溶劑或通過水溶液進(jìn)行施加。通常將制品在必要的溫度下烘烤以實(shí)現(xiàn)結(jié)合并除去溶劑或液體載體。然后通常施加含氟聚合物外涂層并進(jìn)行烘烤以將含氟聚合物熔融為保護(hù)性或裝飾性涂層。
發(fā)明概述關(guān)于含氟聚合物組合物和涉及含氟聚合物組合物的多層制品，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)一類有用的材料。
簡要而言，本發(fā)明提供一種組合物，其包含(a)芳香族物質(zhì)，如選自以下的化合物或樹脂聚硫醇芳香族化合物或樹脂、羥基苯硫酚化合物或樹脂、鄰苯二酚酚醛清漆樹脂(catechol novolak resin)、鄰苯二酚甲酚酚醛清漆樹脂(catechol cresol novolak resin)、多羥基芳香族樹脂或化合物、或其組合，所述多羥基芳香族樹脂或化合物具有至少一個(gè)芳環(huán)，所述芳環(huán)具有直接連接于該芳環(huán)的至少一個(gè)羥基；(b)能夠與所述芳香族物質(zhì)形成鹽的成鹽化合物；(c)基本上不含偏二氟乙烯共聚單元的全氟彈性體、或氟塑料；以及可任選的(d)相轉(zhuǎn)移催化劑。
在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供一種組合物，其包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(a)芳香族物質(zhì)，其選自聚硫醇芳香族化合物或樹脂、羥基苯硫酚化合物或樹脂、鄰苯二酚酚醛清漆樹脂、鄰苯二酚甲酚酚醛清漆樹脂、多羥基芳香族樹脂或化合物、或其組合，所述多羥基芳香族樹脂或化合物具有至少一個(gè)芳環(huán)，所述芳環(huán)具有直接連接于該芳環(huán)的至少一個(gè)羥基；(b)能夠與所述芳香族物質(zhì)形成鹽的成鹽化合物；以及(c)氟塑料或全氟彈性體，其中所述全氟彈性體基本上不含偏二氟乙烯共聚單元；并可任選地包含(d)相轉(zhuǎn)移催化劑。
在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供一種制品，其包含基底和第一層，所述基底包含基本上不含酚鹽或硫醇鹽的基本上是有機(jī)的材料或基本上是無機(jī)的材料，所述的第一層包含芳香族物質(zhì)與能夠和該芳香族物質(zhì)形成鹽的成鹽化合物、含氟聚合物以及可任選的相轉(zhuǎn)移催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物，所述芳香族物質(zhì)選自聚硫醇芳香族化合物或樹脂、羥基苯硫酚化合物或樹脂、鄰苯二酚酚醛清漆樹脂、鄰苯二酚甲酚酚醛清漆樹脂、多羥基芳香族樹脂或化合物、或其組合，所述多羥基芳香族樹脂或化合物具有至少一個(gè)芳環(huán)，所述芳環(huán)具有直接連接于該芳環(huán)的至少一個(gè)羥基，所述含氟聚合物選自基本上不含偏二氟乙烯共聚單元的全氟彈性體、或氟塑料。在這種實(shí)施方案中，(i)芳香族物質(zhì)和(ii)成鹽化合物可各自獨(dú)立地存在于基底與第一層的其余組分之間的界面并且/或者與含氟聚合物一起存在，并且第一層與基底結(jié)合。
在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供形成經(jīng)含氟聚合物涂覆的表面的方法，其包括(a)提供基底，其可任選地選自基本上是無機(jī)的材料，對該基底施加組合物，所述組合物包含芳香族物質(zhì)，所述芳香族物質(zhì)選自聚硫醇芳香族化合物或樹脂、羥基苯硫酚化合物或樹脂、鄰苯二酚酚醛清漆樹脂、鄰苯二酚甲酚酚醛清漆樹脂、多羥基芳香族樹脂或化合物、或其組合，所述多羥基芳香族樹脂或化合物具有至少一個(gè)芳環(huán)，所述芳環(huán)具有直接連接于該芳環(huán)的至少一個(gè)羥基；能夠與所述芳香族物質(zhì)形成鹽的成鹽化合物；基本上不含偏二氟乙烯共聚單元的全氟彈性體、或氟塑料；以及可任選的相轉(zhuǎn)移催化劑，其中(i)芳香族物質(zhì)和(ii)成鹽化合物各自獨(dú)立地存在于所述基底與所述第一層的其余組分之間的界面并且/或者與所述氟塑料一起存在；和(b)將所述組合物結(jié)合于所述基底。
本發(fā)明在一個(gè)方面中的優(yōu)點(diǎn)是，提供了用于將含氟聚合物與基底(如金屬)結(jié)合的組合物。從下文對本發(fā)明的詳述和權(quán)利要求書可使本發(fā)明的其它特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)變得顯而易見。上述的發(fā)明概述不用于描述本發(fā)明公開的每個(gè)已說明的實(shí)施方案或每種實(shí)施方式。以下的說明更具體地描述并舉例說明了利用本文中公開的原理的某些優(yōu)選實(shí)施方案。
優(yōu)選實(shí)施方式描述本文中所有的數(shù)字都被假定為由術(shù)語“約”修飾。由端點(diǎn)值表示的數(shù)字范圍包括在該范圍內(nèi)包含的所有數(shù)字(如，1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。
本發(fā)明提供一種組合物，其包含(a)芳香族物質(zhì)，其選自聚硫醇芳香族化合物或樹脂、羥基苯硫酚化合物或樹脂、鄰苯二酚酚醛清漆樹脂、鄰苯二酚甲酚酚醛清漆樹脂、多羥基芳香族樹脂或化合物、或其組合，所述多羥基芳香族樹脂或化合物具有至少一個(gè)芳環(huán)，所述芳環(huán)具有直接連接于該芳環(huán)的至少一個(gè)羥基；(b)能夠與所述芳香族物質(zhì)形成鹽的成鹽化合物；(c)基本上不含偏二氟乙烯共聚單元的全氟彈性體、或氟塑料；以及可任選的(d)相轉(zhuǎn)移催化劑。除非另有說明，如本文中使用，“樹脂”為聚合物或低聚物，而“化合物”不是聚合物或低聚物，而是例如幾乎沒有或根本沒有聚合物或低聚物中典型重復(fù)單元的化合物。
可用于本發(fā)明中的多羥基芳香族化合物具有至少一個(gè)芳環(huán)，所述環(huán)具有至少一個(gè)與該環(huán)直接連接的羥基，并且至少一個(gè)所述羥基能夠形成酚鹽。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，多羥基芳香族化合物具有至少一個(gè)芳環(huán)，所述芳環(huán)具有直接連接于該芳環(huán)的多個(gè)羥基。適合的多羥基芳香族化合物的例子包括間苯二酚、連苯三酚、間苯三酚、鄰苯二酚、1，5-二羥基萘和4，4′-二羥基聯(lián)苯、對苯二酚或其組合。
還可用于本發(fā)明的是聚硫醇芳香族化合物和羥基苯硫酚化合物。適合的聚硫醇芳香族化合物的例子為苯-1，4-二硫酚。適合的羥基苯硫酚化合物的例子為4-巰基苯酚。這種化合物的鹽可以在原位形成，例如在基底上或在與含氟聚合物組合(例如混合到含氟聚合物中)的過程中或之后，或者在與基底和/或含氟聚合物材料組合之前形成。
連苯三酚 鄰苯二酚 間苯三酚間苯二酚 1，5-二羥基萘 4，4-二羥基聯(lián)苯 4-巰基苯酚 苯-1，4-二硫酚在另一個(gè)方面中，本發(fā)明使用樹脂。例如，可使用具有至少一個(gè)芳環(huán)的多羥基芳香族樹脂，所述芳環(huán)具有直接連接于該芳環(huán)的至少一個(gè)羥基，并且在某些實(shí)施方案中，至少一個(gè)芳環(huán)具有直接連接于該芳環(huán)的至少兩個(gè)羥基。還可使用的是聚硫醇芳香族樹脂、聚硫醇芳香族樹脂、羥基苯硫酚樹脂、酚醛樹脂(可為由波頓化學(xué)公司(Borden Chemical Co.)出品的DuriteTM)、鄰苯二酚酚醛清漆樹脂和/或鄰苯二酚甲酚酚醛清漆樹脂、以及這些材料的組合。
本發(fā)明證明，當(dāng)被用作在含氟聚合物或含氟聚合物摻合物與基本上是無機(jī)的基底(如金屬表面)之間的粉末底漆或液體底漆時(shí)，鄰苯二酚酚醛清漆(CN)或鄰苯二酚甲酚酚醛清漆(CCN)樹脂產(chǎn)生優(yōu)異的粘合作用。在一個(gè)方面中，使用耐沸水試驗(yàn)表明層間附著力在暴露于沸水幾個(gè)小時(shí)之后仍然很強(qiáng)。令人驚奇的是，使用本發(fā)明，CN或CCN樹脂還有助于全氟聚合物對金屬表面的附著。這種全氟聚合物的例子包括FEP(四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物)和PFA(四氟乙烯和全氟乙烯醚的共聚物)。
一種有用的樹脂為CN和輔助劑的摻合物。這種物質(zhì)可通過如下所述的方法使用鄰苯二酚酚醛清漆(也通過如下所述方法制備)以及DEH87(得自陶氏化學(xué)公司(Dow Chemical Co.)，為羥基封端的酚醛樹脂硬化劑)制備。得到的摻合物通常為含有20重量％的鄰苯二酚酚醛清漆和80重量％DEH 87的深色固體。雖然本發(fā)明的多個(gè)方面使用環(huán)氧化物，但是這些材料基本上不含環(huán)氧乙烷，使得它們的環(huán)氧值接近零或甚至為零。因此，這些材料通常是非粘性的并且通常不適合用作粘結(jié)劑。
用于本發(fā)明的成鹽化合物包括本領(lǐng)域中已知的那些。例如，可使用的成鹽化合物包括能夠與芳香族化合物或樹脂形成鹽的有機(jī)和無機(jī)化合物。更具體地說，可使用的成鹽化合物包括鎂、鈣和其它金屬的氧化物和/或氫氧化物，以及胺。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，成鹽化合物的pKb充分低，以能夠與芳香族化合物或樹脂形成酚鹽或硫醇鹽。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，成鹽化合物的pKb約為8以下、約為6以下、為4以下、為2以下、約為0，乃至為0.6以下。
相對于含氟聚合物重量來說，通常少量使用上述的化合物、樹脂和/或成鹽化合物。例如，這類物質(zhì)的量通常為總組合物(芳香族化合物或樹脂、成鹽化合物、加上任何催化劑、加上含氟聚合物，但是不包括基底(當(dāng)使用時(shí)))的約25重量％以下，更優(yōu)選為約20重量％以下，乃至約15重量％以下。在另一個(gè)方面中，所述化合物、樹脂和/或鹽物質(zhì)通常占總組合物的約0.1重量％以上，更優(yōu)選為約0.5重量％以上，乃至為約1重量％以上。
用于本發(fā)明適合的含氟聚合物包括全氟彈性體和氟塑料，例如具有來自以下共聚單體的共聚單元的那些一個(gè)或多個(gè)氟化或全氟化共聚單體(如四氟乙烯(TFE)、三氟氯乙烯、六氟丙烯(HFP)、偏二氟乙烯(VDF)、氟代乙烯醚、全氟乙烯醚)、以及一種或多種上述單體與一種或多種非氟化共聚單體(如乙烯或丙烯或其它低級烯烴)的組合。在另一個(gè)方面中，聚四氟乙烯(PTFE)可用于本發(fā)明中，優(yōu)選用作與另一種含氟聚合物的摻合物，并且可任選地作為含氟聚合物填料使用。更具體地說，可使用的含氟聚合物包括以下可購得的商品THV(描述為四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物)、FEP(四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物)、PFA(四氟乙烯和全氟乙烯醚的共聚物)、HTE(四氟乙烯、六氟丙烯和乙烯的共聚物)、ETFE(四氟乙烯和乙烯的共聚物)、ECTFE(三氟氯乙烯和乙烯的共聚物)、PVF(聚氟乙烯)、PVDF(聚偏二氟乙烯)，以及其組合。上述材料的任一種還可包含來自其它單體的共聚單元，如TFE、HFP、VDF、乙烯或全氟乙烯醚(如全氟烷基乙烯基醚(PAVE)和/或全氟烷氧基乙烯基醚(PAOVE))的共聚物。也可使用兩種或多種含氟聚合物的組合。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，優(yōu)選諸如THV和/或ETFE和/或THE之類的氟塑料。優(yōu)選可用于本發(fā)明的全氟彈性體基本上不含偏二氟乙烯共聚單元，或含有很低水平(約5摩爾％以下、約1摩爾％以下、乃至更低)(例如可用于固化部位單體)的偏二氟乙烯共聚單元。
另外，在本發(fā)明中可使用相轉(zhuǎn)移催化劑(PTC)。這種材料在本領(lǐng)域中已知，例如，氯化三苯基芐基鏻、氯化三丁基烴基鏻、氯化四苯基鏻、溴化四丁基鏻、氯化三丁基芐基銨、溴化四丁基銨和氯化三芳基锍。
相對于含氟聚合物重量來說，通常也是少量使用PTC。例如，PTC的量通常為總組合物(如，成鹽化合物、樹脂和/或芳香族化合物加上含氟聚合物，但是不包括基底(當(dāng)使用時(shí)))的約10重量％以下，更優(yōu)選為約5重量％以下，乃至約2重量％以下。在另一個(gè)方面中，PTC通常為總組合物的約0.1重量％以上，更優(yōu)選為約0.3重量％以上，乃至為約0.5重量％以上。
本發(fā)明也可包含結(jié)合到組合物中的其它添加劑。其它添加劑可包括但不限于惰性填料、穩(wěn)定劑、顏料、增強(qiáng)劑、潤滑劑、流動(dòng)助劑、其它聚合物等等。流動(dòng)助劑可得自蠟類。在一個(gè)方面中，本發(fā)明提供成鹽化合物與蠟組合的底漆，蠟可為例如石蠟、聚(氧化亞乙基二醇)(可為由陶氏化學(xué)公司出品的CarbowaxTM)。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，可將這種蠟(可任選地與組合物中的一種或多種其它組分一起)涂覆在另一種組分(如含氟聚合物微粒和/或成鹽化合物)的表面上。
通常，用于本發(fā)明的芳香族樹脂的熔點(diǎn)低于約150℃，更通常低于約140℃。在許多方面中，這種熔點(diǎn)還要低得多，例如低于約120℃或甚至更低。在特定的方面中，本發(fā)明使用熔點(diǎn)低于約80℃的蠟，或在超過約40℃的溫度時(shí)、更優(yōu)選地在超過約50℃的溫度時(shí)或甚至在超過約55℃、60℃或65℃的溫度時(shí)熔融的芳香族樹脂。在一個(gè)實(shí)施方案中，芳香族物質(zhì)或分散有芳香族物質(zhì)的物質(zhì)的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)低于氟塑料的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)。這個(gè)實(shí)施方案提供了在含氟聚合物微粒(例如粉末或顆粒)的表面上提供芳香族物質(zhì)的多個(gè)方法之一。
在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供一種組合物，其包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物芳香族物質(zhì)(如上所述)、能夠與該芳香族物質(zhì)形成鹽的成鹽化合物、以及選自氟塑料或全氟彈性體的含氟聚合物(其中所述全氟彈性體基本上不含偏二氟乙烯共聚單元)，并可任選地包括(d)相轉(zhuǎn)移催化劑。這種催化劑可以作為例如化合物、中間體和反應(yīng)產(chǎn)物存在于反應(yīng)產(chǎn)物中。
在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供制備用于粉末涂料的含氟聚合物的方法，該方法包括提供如上所述的組合物，其中氟塑料或全氟彈性體以顆粒或粉末形式提供；將組合物加熱到超過芳香族物質(zhì)或包含芳香族物質(zhì)的物質(zhì)的熔點(diǎn)的溫度，或?qū)⒔M合物作為溶液提供；并且將這些組分混合。在一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選當(dāng)使用氟塑料時(shí)，加熱和混合可使用高剪切混合器進(jìn)行。當(dāng)使用全氟彈性體時(shí)，雙輥磨為有用的混合器。在另一個(gè)方面中，將組合物的芳香族物質(zhì)部分以液體形式提供到組合物的其余部分中。例如，芳香族物質(zhì)可以作為溶液或作為熔融物質(zhì)提供。
在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供層狀的制品。在這個(gè)實(shí)施方案中，制品可以基底為起點(diǎn)，所述基底包含基本上不含含氟彈性體的基本上是有機(jī)的材料、基本上不含酚鹽或硫醇鹽的基本上是有機(jī)的材料或基本上是無機(jī)的材料。另外，制品可以包含上述組合物的反應(yīng)產(chǎn)物?；旧鲜怯袡C(jī)的材料為本領(lǐng)域中已知的那些，例如聚合物材料。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，所述基本上是有機(jī)的材料基本上不含含氟彈性體，使得即使有含氟彈性體也只是包含極小量。這種極小量通常為組合物重量的約10重量％以下，更優(yōu)選為約5重量％以下，為約1重量％以下，更優(yōu)選為約0.5重量％以下，或甚至為零。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，所述基本上是有機(jī)的材料基本上不含酚鹽或硫醇鹽，使得即使有這種鹽也只是包含極小量。這種極小量通常為組合物重量的約5重量％以下，更優(yōu)選為約2重量％以下，為約1重量％以下，更優(yōu)選為約0.5重量％以下，為約0.1重量％以下，或甚至為零。有用的基本上有機(jī)的基底包括含氟聚合物和尼龍。
基本上無機(jī)的基底可為例如玻璃、陶瓷、金屬、鐵、不銹鋼、鋼、鋁、銅、鎳和合金及其組合。在本發(fā)明的某些方面中，優(yōu)選基底選自金屬基底。
將第一層與基底結(jié)合。在多層制品中在基底之后的所述第一層包含組合物，所述組合物包含(i)芳香族物質(zhì)，其選自聚硫醇芳香族化合物或樹脂、羥基苯硫酚化合物或樹脂、鄰苯二酚酚醛清漆樹脂、鄰苯二酚甲酚酚醛清漆樹脂、具有至少一個(gè)芳環(huán)的多羥基芳香族樹脂或化合物，所述芳環(huán)具有直接連接于該芳環(huán)的至少一個(gè)羥基；(ii)能夠與所述芳香族物質(zhì)形成鹽的成鹽化合物；(iii)含氟聚合物，其選自基本上不含偏二氟乙烯共聚單元的全氟彈性體、或氟塑料；以及可任選的(d)相轉(zhuǎn)移催化劑?？墒褂玫奈镔|(zhì)和量如上所述。
在這種實(shí)施方案中，(i)芳香族物質(zhì)或樹脂和(ii)成鹽化合物各自獨(dú)立地存在于基底與第一層的其余組分之間的界面并且/或者與含氟聚合物一起存在。例如，可將芳香族化合物或樹脂與成鹽化合物混合或組合，并且可在施加含氟聚合物之前將這種組合施加于基底。又例如，可將含氟聚合物與成鹽化合物混合并且可將這種組合施加于在表面上有芳香族物質(zhì)的基底。在另一個(gè)方面中，可將芳香族化合物或樹脂與可任選地成鹽化合物和/或其它組分一起涂覆在含氟聚合物的表面上。優(yōu)選通過在低于含氟聚合物的熔程并高于至少一種其它組分中(如芳香族物質(zhì))的熔程的溫度將組分混合，來得到這種涂層。不同組合的優(yōu)點(diǎn)對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。
也可使用另外的層。在這種實(shí)施方案中，優(yōu)選第一層很好地附著于基底，而隨后的層分別很好地附著于與其直接相鄰的層。隨后的層可包括(例如)含氟聚合物，如氟塑料均聚物、氟塑料共聚物、含氟彈性體、全氟彈性體、聚四氟乙烯及其組合。當(dāng)選擇彈性體時(shí)，優(yōu)選在具有彈性體的層中使用適當(dāng)?shù)墓袒瘎?br> 在含有含氟聚合物的第二層緊接附著于第一層之后，可使用可任選的其它層，例如緊接附著于第二層的含有含氟聚合物的第三層。
優(yōu)選第一層在基底上提供連續(xù)涂層，雖然在一些方面中該第一層和任何隨后的層可獨(dú)立地為連續(xù)的或不連續(xù)的層。
對用于本發(fā)明中的基底沒有特別限制。例如，適合的基底包括玻璃、聚合物(如含氟聚合物或尼龍)、陶瓷、金屬、鐵、不銹鋼、鋼、鋁、銅、鎳和合金及其組合。對基底的形狀也沒有特別限制。例如，基底可為纖維、薄片、微粒等的表面，所述纖維、薄片、微?？梢允怯袡C(jī)的、無機(jī)的或其組合。更具體的例子包括通風(fēng)管道形式的金屬片材，例如用于化學(xué)品或半導(dǎo)體操作的排風(fēng)管。
本發(fā)明的層狀物具有可接受的結(jié)合強(qiáng)度，如通過如下所述剝離強(qiáng)度試驗(yàn)在不同的暴露條件下所測量。例如，在室溫下(約22-25℃)，本發(fā)明的組合物與多種基底結(jié)合。另外，本發(fā)明的組合物在強(qiáng)度和持續(xù)時(shí)間增加的不同暴露條件下(例如如下所述在沸水中暴露)之后仍保持合乎需要的剝離強(qiáng)度。例如，在幾個(gè)實(shí)施方案中，即使在暴露于沸水中1小時(shí)、5小時(shí)、15小時(shí)、乃至24小時(shí)之后，本發(fā)明仍提供很高的或非常高的剝離強(qiáng)度。所需的剝離強(qiáng)度取決于應(yīng)用。例如，室溫下的結(jié)合足以滿足許多應(yīng)用。在另一個(gè)例子中，可能希望在暴露于沸水中一個(gè)小時(shí)乃至幾個(gè)小時(shí)的持續(xù)時(shí)間之后仍保持剝離強(qiáng)度。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明提供的剝離強(qiáng)度為每英寸至少約4、5、10、15、20、25英磅，或甚至更高。這些水平以每毫米的牛頓數(shù)(N/mm)表示為約0.7、0.9、1.8、2.6、3.5、4.3或甚至更高。在其它實(shí)施方案中，本發(fā)明提供在沸水中暴露1、5、15、乃至24小時(shí)之后具有這種剝離強(qiáng)度的制品。
在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供制備經(jīng)含氟聚合物涂覆的表面的方法。這個(gè)實(shí)施方案包括形成基底，根據(jù)上述基底，該基底可任選地選自金屬。在基底上施加或提供組合物并使該組合物與基底結(jié)合，該組合物包含芳香族物質(zhì)，其選自聚硫醇芳香族化合物或樹脂、羥基苯硫酚化合物或樹脂、鄰苯二酚酚醛清漆樹脂、鄰苯二酚甲酚酚醛清漆樹脂、多羥基芳香族樹脂或化合物、或其組合，所述多羥基芳香族樹脂或化合物具有至少一個(gè)芳環(huán)，所述芳環(huán)具有直接連接于該芳環(huán)的至少一個(gè)羥基；能夠與所述芳香族物質(zhì)形成鹽的成鹽化合物；氟塑料；以及可任選的(d)相轉(zhuǎn)移催化劑?？墒褂玫慕M分包括如上在不同實(shí)施方案中描述的那些。
可通過任何已知的方法施加本發(fā)明的組合物。這類方法包括(例如)以液體進(jìn)行涂覆、以粉末施加、層疊及這些方法的組合。這類方法之一為靜電粉末涂覆，例如如下所述。另外，可以通過例如熱熔使含氟聚合物熔融來結(jié)合第一層和/或另外的層。
在本發(fā)明的一個(gè)方面中，制品的層的厚度優(yōu)選低于約2mm，更優(yōu)選低于約1mm，或甚至低于約0.5mm，或乃至更低。在一個(gè)實(shí)施方案中施加于基底的組合物通常比含有含氟聚合物的組合物薄得多。例如，可施加組合物以只覆蓋全部基底的一部分，或施加足夠量的組合物以覆蓋所需面積的表面(可小于整個(gè)表面)。多層制品中的含氟聚合物層可為至少約0.01mm，至少約0.02mm，至少約0.05mm，或甚至更厚。在另一個(gè)方面中，多層制品中的含氟聚合物層可低于約5mm，低于約2mm，或甚至低于約1.5mm。
僅舉幾個(gè)例子，本發(fā)明不同的實(shí)施方案可用于化學(xué)品貯存槽、排風(fēng)管涂層、生物醫(yī)學(xué)裝置、電子材料、炊具和烘烤器皿和建筑涂料。
通過以下實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)，但是不應(yīng)將在這對Fc/Fc配體的結(jié)構(gòu)和功能決定因素的相互作用更為完全的圖譜，F(xiàn)c變體組被擴(kuò)大以研究更廣泛的突變。在FcγR和C1q結(jié)合位點(diǎn)上或其附近的所有Fc位置被飽和使得所有取代被構(gòu)建成以前沒有被檢測過，所述Fc位置通過目測可得結(jié)構(gòu)以及利用以前的Fc變體篩選結(jié)果提供的信息選出。在極度遠(yuǎn)離FcγR和C1q結(jié)合位點(diǎn)的Fc位置，所選取代的亞組基于以前描述的計(jì)算篩選計(jì)算中所述的預(yù)測的能量，以及基于可得自現(xiàn)存Fc變體的數(shù)據(jù)來設(shè)計(jì)。該新的Fc組(共576個(gè))見表70。
表70

ACN摻合物的制備向鋁鍋中加入80g的得自陶氏化學(xué)公司的DEH 87和25g的含水鄰苯二酚酚醛清漆樹脂(見上)。根據(jù)化學(xué)品安全說明書(Material SafetyData Sheet)，DEH 87為混合物，包含10-16％的雙酚A，和84-90％環(huán)氧樹脂/雙酚A的反應(yīng)產(chǎn)物。將混合物置于240℃的加熱板上4小時(shí)，不定期攪拌，以除去水。然后使內(nèi)容物冷卻，并將其分為小塊。得到的摻合物通常為含有20重量％鄰苯二酚酚醛清漆和80重量％DEH 87的暗褐色固體。
試驗(yàn)方法通過將制備的經(jīng)含氟聚合物組合物涂覆的樣品浸在沸水中以選擇的時(shí)間段進(jìn)行沸水暴露試驗(yàn)。隨后，將試驗(yàn)樣品從沸水取出并使其冷卻到室溫，然后進(jìn)行剝離試驗(yàn)。
根據(jù)在ASTM D-1876中所述的名稱為“膠粘劑的抗剝離性的試驗(yàn)方法(Standard Test Method for Peel Resistance of Adhesives)”、更通常被稱為“T型剝離”試驗(yàn)的試驗(yàn)方法測定疊層樣品的剝離強(qiáng)度。使用裝備有Sintech檢測器20(得自位于美國明尼蘇達(dá)州Eden Prairie市的MTS系統(tǒng)公司)的InstronTMModel 1125檢測器(得自位于美國麻薩諸塞Canton市的Instron公司)生成剝離數(shù)據(jù)。將Instron檢測器以4英寸/分鐘(10cm/分鐘)的十字頭速度進(jìn)行操作。剝離強(qiáng)度計(jì)算為剝離試驗(yàn)過程中測量到的平均負(fù)載并作為至少兩個(gè)樣品的平均值記錄，單位為英磅/英寸寬度(N/mm)。
實(shí)施例1-100在使用之前將不銹鋼400-系列的試樣(得自位于美國俄亥俄州Cleveland市的Q-Panel Lab Products公司)用異丙醇洗滌并干燥。用研缽和研杵來研磨CCN(鄰苯二酚甲酚酚醛清漆)和ACN摻合物固體，然后與含氟聚合物混合。通過將粉末狀的含氟聚合物以期望的比例置于裝有其它物質(zhì)的罐中，制備在以下表中所述的含氟聚合物和其它組分。隨后，將罐置于雙輥混合器上并輥壓約2小時(shí)。在不銹鋼試樣上施加表中所述的第一物質(zhì)(作為粉末)。將具有粉末的金屬試樣置于具有所需溫度的經(jīng)加熱的金屬臺板之間5分鐘直到含氟聚合物熔融。然后將一塊經(jīng)聚四氟乙烯(PTFE)涂覆的纖維板置于熔融的含氟聚合物上，將樣品在300℃熱壓5分鐘，施加輕微的力以保持良好的表面接觸。隨后在涂覆的第一層上施加所需的含氟聚合物粉末或含氟聚合物粉末混合物，然后將第二層置于具有所需溫度的經(jīng)加熱的金屬臺板之間2.5分鐘，然后將一塊經(jīng)PTFE涂覆的纖維板置于熔融的含氟聚合物上，對樣品在所需溫度下進(jìn)行熱壓2.5分鐘，施加輕微的力以在隨后的剝離試驗(yàn)中保持良好的表面接觸。將其立即轉(zhuǎn)移到冷壓機(jī)。在通過冷壓冷卻到室溫之后，通過將刀片推入不銹鋼和第一層之間產(chǎn)生約0.5英寸(1.25cm)長的標(biāo)記。對得到的樣品進(jìn)行如以下表中記錄的T型剝離測量或進(jìn)一步的耐久性評價(jià)。
比較例A-K除了沒有本發(fā)明所要求的一種或多種組分(如SF-3)之外，如實(shí)施例1中所述制備這些比較例。
在下表中，剝離強(qiáng)度記錄單位為N/mm，在剝離強(qiáng)度下的時(shí)間為在剝離試驗(yàn)之前樣品暴露于沸水中的小時(shí)數(shù)，T為臺板溫度，“R”表示300℃的常規(guī)溫度和“L”表示所用的250℃的較低溫度?？瞻妆硎緵]有測量該性質(zhì)。含氟聚合物與其它組分的重量比在層1中的括號中給出。在剝離強(qiáng)度下，“TL”是指頂層從層1剝離下來，否則表示層1從基底剝離下來。當(dāng)在層1或?qū)?中使用含氟聚合物的摻合物時(shí)，組分的重量比分別表示在括號中。
表1.不同的含氟聚合物涂層



表2.其它含氟聚合物涂層


實(shí)施例101將含氟聚合物H壓成圓片，然后加進(jìn)錘磨機(jī)中以得到粗粉末。然后將粉末在Micro ACM 1空氣分級磨(得自位于日本大阪市的細(xì)川密克朗公司)中碾磨到平均粒徑為52μm。
為了分析粒徑，制備經(jīng)磨碎的粉末的己醇溶液并用MalvernMastersizer/E測量。平均粒徑經(jīng)測量為52μm(下文中的外涂層)。
如上所述碾磨第二個(gè)量的含氟聚合物粉末到更細(xì)的平均粒徑，經(jīng)測量為30μm。通過將2500g的這種含氟聚合物粉末與48.8g的50重量％氯化三苯基芐基鏻的甲醇溶液在高剪切混合器(Merlin Henschel FM10)在3332rpm下混合45秒，然后加入179.4g的ACN并在3332rpm下再攪拌混合另外的45秒，來制備底漆。將所述混合物傾倒在鋁盤中到不超過1英寸(2.54厘米)的深度，并在80℃下在空氣循環(huán)烘箱中干燥3天。同時(shí)向干凈的混合器中加入比例為2∶1∶0.75的氫氧化鈣、氧化鎂和石蠟(可得自位于美國賓夕法尼亞州Wayne市的International Group公司，產(chǎn)品名為IGI 1246)，總計(jì)為約3英磅(1361g)。將混合物在3600rpm下混合20分鐘，這種條件足夠使石蠟熔融并在放料和冷卻到室溫之前涂覆氫氧化鈣和氧化鎂微粒。然后將干燥并冷卻的含氟聚合物混合物置于混合器中，加入氫氧化鈣/氧化鎂/蠟混合物，并將該混合物在3600rpm下混合45秒。最終的混合物為自由流動(dòng)的棕色粉末。
如上所述進(jìn)行剝離試驗(yàn)，細(xì)節(jié)如下。將不銹鋼板(0.037英寸(0.94mm)厚，得自Q-Panel公司)切割成1×6英寸(2.54×15.2cm)的帶材，并通過將鋼帶浸入到加熱的堿溶液(每升水含75g Oakite Cleaner 164(得自位于美國新澤西州Berkeley Heights市的Oakite Products公司)，維持在180(80℃))中10分鐘來將其脫脂。然后用蒸餾水漂洗帶材若干次，并在160(71℃)下在空氣循環(huán)烘箱中干燥10分鐘。使用30目氧化鋁粗砂和80psi(552kPa)氣壓對每個(gè)帶材噴砂以使得表面變粗糙。用空氣槍除去任何殘留的粉塵。將帶材夾在更大的金屬板上，并在每個(gè)帶材的一端2英寸(5cm)的范圍內(nèi)刷上薄薄一層PFA 6502N粉末(得自Dyneon公司)，這樣生成了其中涂層不與金屬附著的區(qū)域，以產(chǎn)生用于剝離試驗(yàn)的標(biāo)記。然后使用Nordson SureCoat在70伏特下用150kPa氣流對帶材用底漆進(jìn)行靜電粉末涂覆，直到不能看見裸露的金屬。然后將帶材在525(274℃)下在空氣循環(huán)烘箱中烘烤15分鐘。在從烘箱中取出帶材之后，立即在70伏特下用150kPa氣流對帶材再用含氟聚合物外涂層進(jìn)行熱植絨(hotflocked)，然后放回烘箱中再持續(xù)另外的15分鐘。施加第二層外涂層，并烘烤以達(dá)到20到30密耳(508到762μm)的涂層厚度。在樣品冷卻之后，用鋒利的刀刃刮削各個(gè)帶材的邊緣，以除去任何可能聚集在樣品邊緣的涂料。第二天，將樣品浸入在沸水中24小時(shí)。在從水取出之后，使樣品冷卻到室溫，并根據(jù)ASTM D3167通過使用裝備有浮輥剝離試驗(yàn)夾具(floating roller peel test fixture)的Instron以6英寸/分鐘(15cm/分鐘)的十字頭速度試驗(yàn)樣品、并剝離樣品到使之延伸3.75英寸(9.5cm)，測量剝離強(qiáng)度。使用積分平均計(jì)算在延伸0.5到3.5英寸(1.3到8.9cm)時(shí)的剝離強(qiáng)度，并記錄為三個(gè)樣品的平均值。實(shí)施例101的剝離強(qiáng)度為23英磅/英寸(4.0N/mm)。
實(shí)施例102這個(gè)實(shí)施例類似于實(shí)施例101，不同之處在于在碾磨到50μm的平均粒徑之后使用含氟聚合物J粉末。將40克的含氟聚合物粉末與0.3g的31重量％的四苯基氫氧化鏻的甲醇溶液在Bel-Art Products微型磨中以全速混合30秒。向上述混合物加入2.04g的Ca(OH)2和1.02g的MgO，然后將混合物再以全速混合另外的30秒。將不銹鋼帶材如實(shí)施例101中所述脫脂并噴砂。然后對每個(gè)帶材施加4滴(約0.2g)的0.5重量％的鄰苯二酚酚醛清漆水溶液并用木棒鋪開。將各個(gè)帶材風(fēng)干，然后用含氟聚合物混合物進(jìn)行靜電粉末涂覆。將樣品在475(246℃)下烘烤15分鐘，用含氟聚合物J粉末涂覆，并在475(246℃)下再烘烤另外的15分鐘。在浸入到沸水中24小時(shí)之后，如實(shí)施例101中所述進(jìn)行剝離強(qiáng)度試驗(yàn)。實(shí)施例102的剝離強(qiáng)度為22英磅/英寸(3.9N/mm)。
實(shí)施例103使用實(shí)施例101的含氟聚合物粉末，不同之處在于將其碾磨到平均粒徑為30μm。然后，在微型磨中將29.41g含氟聚合物粉末與0.29g溴化四丁基鏻以全速混合30秒。然后加入2.11g的ACN并以全速混合另外的30秒。然后將所得混合物放料并將其在60℃下干燥64小時(shí)。在冷卻到室溫之后，將該混合物與2.90g的與用于實(shí)施例101的相同的Ca(OH)2、MgO和石蠟混合物合并，并在微型磨中以全速混合30秒。在浸入到沸水中24小時(shí)之后，如實(shí)施例101中所述進(jìn)行剝離強(qiáng)度試驗(yàn)。剝離強(qiáng)度為36英磅/英寸(6.3N/mm)。
實(shí)施例104使用實(shí)施例101的含氟聚合物粉末，不同之處在于將其碾磨到平均粒徑為30μm。通過在微型磨中將34.12g的含氟聚合物粉末與0.67g的50重量％氯化三苯基芐基鏻的甲醇溶液全速混合30秒，來生產(chǎn)底漆。加入3.92g的50％酚醛樹脂(Durite)的MEK溶液并以全速再混合另外的30秒。然后將所得混合物放料并將其在60℃干燥過夜。在冷卻之后，將混合物與1.84g的Ca(OH)2和0.92g的MgO合并，并在微型磨中以全速混合30秒。如實(shí)施例101中所述進(jìn)行剝離強(qiáng)度試驗(yàn)，不同之處在于用于外涂層的含氟聚合物與底漆中的相同。在浸入沸水中24小時(shí)之后，實(shí)施例104的剝離強(qiáng)度為11英磅/英寸(1.9N/mm)。
實(shí)施例105使用實(shí)施例101的含氟聚合物粉末，不同之處在于將含氟聚合物粉末碾磨到平均粒徑為45μm。然后將29.63g含氟聚合物粉末、0.29g溴化四丁基鏻、2.50g用研缽和研杵預(yù)先研磨的ACN摻合物以及2.93g與用于實(shí)施例101的相同的Ca(OH)2、MgO和蠟混合物在微型磨中以全速混合30秒。在浸入到沸水中24小時(shí)之后，如實(shí)施例101中所述進(jìn)行剝離強(qiáng)度試驗(yàn)。實(shí)施例105的剝離強(qiáng)度為56英磅/英寸(9.8N/mm)。
實(shí)施例106-110將2721.1g的另一批含氟聚合物H粉末(與用于實(shí)施例101的相似，但是MFI為29g/10分鐘(265℃/5kg)，平均粒徑為45μm)與26.7g的溴化四丁基鏻和156.2g的ACN摻合物一起加入到高剪切混合器中。將混合物在3600rpm下混合11分鐘，期間混合物溫度達(dá)到約110℃，該溫度足夠?qū)CN摻合物(為暗褐色)熔融并使其涂覆在含氟聚合物微粒上以產(chǎn)生預(yù)混物，為米黃色。
在實(shí)施例106中，將45.57g預(yù)混物與2.12g的DBU(1，8-二氮雜雙環(huán)(5.4.0)十一-7-烯/苯酚酚醛清漆樹脂鹽，可為由位于日本京都市的San-Apro株式會社出品的UCAT SA-841)在微型磨中以全速混合30秒。與實(shí)施例101類似地制備剝離樣品，不同之處在于將用于實(shí)施例105中的含氟聚合物用作外涂層。樣品表現(xiàn)出良好的起始結(jié)合強(qiáng)度。在浸入沸水中24小時(shí)之后，平均的剝離強(qiáng)度為2.1英磅/英寸(0.4N/mm)。
與實(shí)施例106類似地制備實(shí)施例107，不同之處在于將鋁板條(0.063英寸厚度的合金2024 T3，得自Q-Panel公司)用于剝離樣品。樣品表現(xiàn)出良好的起始結(jié)合強(qiáng)度。在浸入沸水中24小時(shí)之后，樣品不能被從基底剝離。
與實(shí)施例106類似地制備實(shí)施例108，不同之處在于將40.00g的實(shí)施例105與3.56g的用于實(shí)施例101中的氫氧化鈣/氧化鎂/蠟混合物混合。與實(shí)施例105類似地制備剝離樣品，不同之處在于使用銅帶材(3.2mm厚度，得自McMaster Carr公司)。樣品表現(xiàn)出良好的起始結(jié)合強(qiáng)度。在浸入沸水中24小時(shí)之后，樣品不再與基底結(jié)合。
與實(shí)施例108類似地制備實(shí)施例109，不同之處在于使用經(jīng)二氯乙烷清洗的玻璃基底。樣品表現(xiàn)出良好的起始結(jié)合強(qiáng)度。在浸入沸水中24小時(shí)之后，樣品樣品不再與基底結(jié)合。
實(shí)施例110根據(jù)實(shí)施例101制備剝離樣品，不同之處在于使用的基底為通過用二氯乙烷清洗的玻璃并且使用的外涂層為預(yù)混物(參見實(shí)施例106)。樣品表現(xiàn)出良好的起始結(jié)合強(qiáng)度。在浸入沸水中24小時(shí)之后，可以用手將樣品從基底剝離。
通過上述說明，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見可進(jìn)行多種改變而不脫離本發(fā)明的范圍和原理，應(yīng)該理解，本發(fā)明不被在上文中闡述的說明性實(shí)施方案過度地限制。
權(quán)利要求
1.一種組合物，其包含(a)芳香族物質(zhì)，其選自聚硫醇芳香族化合物或樹脂、羥基苯硫酚化合物或樹脂、鄰苯二酚酚醛清漆樹脂、鄰苯二酚甲酚酚醛清漆樹脂、多羥基芳香族樹脂或化合物、或其組合，所述多羥基芳香族樹脂或化合物具有至少一個(gè)芳環(huán)，所述芳環(huán)具有直接連接于該芳環(huán)的至少一個(gè)羥基；(b)能夠與所述芳香族物質(zhì)形成鹽的成鹽化合物；(c)氟塑料或全氟彈性體，其中所述全氟彈性體基本上不含偏二氟乙烯共聚單元；以及可任選的(d)相轉(zhuǎn)移催化劑。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述多羥基芳香族樹脂具有至少一個(gè)芳環(huán)，所述芳環(huán)具有至少兩個(gè)直接連接于該芳環(huán)的羥基。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述多羥基芳香族化合物具有至少一個(gè)芳環(huán)，所述芳環(huán)具有至少兩個(gè)直接連接于該芳環(huán)的羥基。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組分(a)包含鄰苯二酚酚醛清漆樹脂或鄰苯二酚甲酚酚醛清漆樹脂。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中所述芳香族物質(zhì)的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)或其中分散有所述芳香族物質(zhì)的物質(zhì)的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)低于所述氟塑料的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中所述芳香族物質(zhì)被設(shè)置在所述氟塑料的表面上。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中所述成鹽化合物包括無機(jī)材料。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組分(a)為間苯二酚、間苯三酚、連苯三酚、鄰苯二酚、對苯二酚、1，5-二羥基萘、4，4′-二羥基聯(lián)苯、4-羥基苯硫酚或其組合。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中所述成鹽化合物的pKb小于約6。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中所述成鹽化合物具有涂層，可任選的是，其中所述涂層選自蠟。
11.權(quán)利要求1的組合物，其中所述全氟彈性體或所述氟塑料具有涂層，該涂層包含組分(a)、(b)和(d)中的一種或多種。
12.權(quán)利要求1的組合物，其中所述氟塑料選自聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯或共聚物，所述共聚物包含四氟乙烯共聚單元與一個(gè)或多個(gè)來自氟化的、部分氟化的或未氟化的共聚單體的共聚單元。
13.權(quán)利要求1的組合物，其中所述共聚物包括選自以下的共聚單體偏二氟乙烯、六氟丙烯、乙烯醚、全氟乙烯醚、乙烯、丙烯、三氟氯乙烯及其組合。
14.權(quán)利要求1的組合物，其中所述共聚物具有來自四氟乙烯、六氟丙烯、乙烯和可任選的全氟乙烯醚的共聚單元。
15.權(quán)利要求1的組合物，其中至少一層中的所述含氟聚合物選自THV、FEP、PFA、HTE、ETFE、ECTFE、PVDF或其組合。
16.一種具有涂層的制品，所述涂層包含權(quán)利要求1的組合物。
17.一種組合物，其包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(a)芳香族物質(zhì)，該物質(zhì)選自聚硫醇芳香族化合物或樹脂、羥基苯硫酚化合物或樹脂、鄰苯二酚酚醛清漆樹脂、鄰苯二酚甲酚酚醛清漆樹脂、多羥基芳香族樹脂或化合物、或其組合，所述多羥基芳香族樹脂或化合物具有至少一個(gè)芳環(huán)，所述芳環(huán)具有直接連接于該芳環(huán)的至少一個(gè)羥基；(b)能夠與所述芳香族物質(zhì)形成鹽的成鹽化合物；以及(c)氟塑料或全氟彈性體，其中所述全氟彈性體基本上不含偏二氟乙烯共聚單元；并可任選地包含(d)相轉(zhuǎn)移催化劑。
18.一種具有涂層的制品，所述涂層包含權(quán)利要求17所述的組合物。
19.一種層狀制品，其包含(a)基底，該基底包含基本上不含酚鹽或硫醇鹽的基本上是有機(jī)的材料，或該基底基本上是無機(jī)的材料；以及(b)第一層，該第一層包含權(quán)利要求17所述的組合物；其中(i)所述芳香族化合物或樹脂和(ii)所述成鹽化合物各自獨(dú)立地存在于所述基底與所述第一層的其余組分之間的界面并且/或者與所述氟塑料一起存在；并且其中所述第一層與所述基底結(jié)合。
20權(quán)利要求19的制品，其中所述基底選自玻璃、含氟聚合物、尼龍、陶瓷、金屬、鐵、鋼、不銹鋼、鋁、銅、鎳和合金及其組合。
21.權(quán)利要求19的制品，其中所述基底為纖維、薄片、微粒的表面，所述纖維、薄片、微?？梢允怯袡C(jī)的、無機(jī)的或其組合。
22.權(quán)利要求19的制品，該制品還包含與所述第一層鄰接的第二層，該第二層含有含氟聚合物，并且該制品可任選地包含與所述第二層鄰接的第三層，該第三層可任選地含有含氟聚合物。
23.權(quán)利要求22的制品，其中所述第二層和/或所述第三層中的至少一個(gè)包含兩種或多種含氟聚合物的混合物。
24.權(quán)利要求19的制品，其中所述氟塑料選自聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯或共聚物，所述共聚物包含四氟乙烯共聚單元與一個(gè)或多個(gè)來自氟化的、部分氟化的或未氟化的共聚單體的共聚單元。
25.權(quán)利要求24的制品，其中所述共聚物包括選自以下的共聚單體偏二氟乙烯、六氟丙烯、乙烯醚、全氟乙烯醚、乙烯、丙烯、三氟氯乙烯及其組合。
26.權(quán)利要求24的制品，其中所述共聚物具有來自四氟乙烯、六氟丙烯、乙烯和可任選的全氟乙烯醚的共聚單元。
27.權(quán)利要求24的制品，其中至少一層中的所述含氟聚合物選自THV、FEP、PFA、HTE、ETFE、ECTFE、PVDF或其組合。
28.權(quán)利要求24的制品，其中所述含氟聚合物與基底界面間的剝離強(qiáng)度選自至少約0.7N/mm、至少約0.8N/mm和至少約0.9N/mm。
29.權(quán)利要求24的制品，其中所述含氟聚合物與基底界面間的剝離強(qiáng)度選自至少約1.8N/mm、至少約2.6N/mm、至少約3.5N/mm和至少約4.3N/mm。
30.權(quán)利要求29的制品，其中所述剝離強(qiáng)度是在進(jìn)行了暴露試驗(yàn)之后測量的，所述暴露試驗(yàn)選自在室溫下老化最長達(dá)24小時(shí)；暴露在沸水中最長達(dá)約1小時(shí)；暴露在沸水中最長達(dá)約5小時(shí)；暴露在沸水中最長達(dá)約15小時(shí)；以及暴露在沸水中最長達(dá)約24小時(shí)。
31.一種制備用于粉末涂料的含氟聚合物的方法，該方法包括提供權(quán)利要求1的組合物，其中所述氟塑料或所述全氟彈性體以顆?；蚍勰┬问教峁?；加熱所述組合物到高于所述芳香族物質(zhì)的熔點(diǎn)的溫度，或以溶液形式提供所述組合物；以及混合所述組合物。
32.權(quán)利要求31的方法，其中使用所述氟塑料，并且通過高剪切混合來進(jìn)行所述加熱。
33.權(quán)利要求32的方法，其中將所述組合物中的所述芳香族物質(zhì)部分以液體形式提供到所述組合物的其余部分中。
34.一種制備經(jīng)含氟聚合物涂覆的表面的方法，該方法包括(a)提供基底，該基底可任選地選自基本上是無機(jī)的材料；對所述基底施加權(quán)利要求1所述的組合物，其中(i)所述芳香族化合物或樹脂和(ii)所述成鹽化合物各自獨(dú)立地存在于所述基底與所述第一層的其余組分之間的界面并且/或者與所述氟塑料一起存在；以及(b)使所述組合物與所述基底結(jié)合。
35.權(quán)利要求34的方法，該方法還包括將第二層與已經(jīng)進(jìn)行了結(jié)合的所述組合物結(jié)合，所述第二層含有含氟聚合物。
36.權(quán)利要求34的方法，其中將權(quán)利要求1所述的組合物作為具有涂層的全氟彈性體或氟塑料提供，其中所述涂層包含組分(a)、(b)和(d)中的一種或多種。
37.權(quán)利要求34的方法，其中對所述基底施加所述組合物的步驟包括靜電粉末涂覆。
38.權(quán)利要求34的方法，其中所述結(jié)合步驟包括熔融。
全文摘要
本發(fā)明提供一種組合物，其包含芳香族物質(zhì)，該物質(zhì)選自聚硫醇芳香族化合物或樹脂、羥基苯硫酚化合物或樹脂、鄰苯二酚酚醛清漆樹脂、鄰苯二酚甲酚酚醛清漆樹脂、多羥基芳香族樹脂或化合物、或其組合，所述多羥基芳香族樹脂或化合物具有至少一個(gè)芳環(huán)，所述芳環(huán)具有直接連接于該芳環(huán)的至少一個(gè)羥基，其中至少一個(gè)羥基為酚鹽形式；以及能夠與所述芳香族物質(zhì)形成鹽的成鹽化合物；含氟聚合物；以及可任選的相轉(zhuǎn)移催化劑。本發(fā)明還提供一種制品以及用于生產(chǎn)所述組合物和所述制品的方法，所述制品包含以粉末形式涂覆的具有芳香族化合物的含氟聚合物。
文檔編號C09D127/12GK1867623SQ200480029765
公開日2006年11月22日 申請日期2004年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月10日
發(fā)明者景乃勇, 麗莎·P·陳, 杰弗里·T·安德森, 托馬斯·J·布隆, 賈斯汀·A·里德爾, 布雷克·E·錢德勒 申請人:3M創(chuàng)新有限公司