專利名稱：殺滅軟體動(dòng)物和抗藤壺化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種或多種化合物作為殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物劑的用途。本發(fā)明還涉及包含一種或多種本發(fā)明化合物的殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物劑。本發(fā)明還涉及一種或多種化合物作為抗藤壺劑的用途。本發(fā)明還涉及包含所述一種或多種化合物的抗藤壺組合物。本發(fā)明還涉及植物提取物作為抗藤壺劑的用途。
軟體動(dòng)物，尤其是蛞蝓和蝸牛，對(duì)莊稼和植物產(chǎn)生相當(dāng)?shù)膿p害，因此對(duì)于家庭園丁以及農(nóng)場(chǎng)主來說是害蟲?？刂乞因鹾臀伵５默F(xiàn)有方法依賴于廣泛應(yīng)用化學(xué)藥品如聚乙醛和滅蟲威。使用這種化學(xué)品存在許多問題，包括化學(xué)藥品的較高成本、儲(chǔ)存和使用這種化學(xué)藥品時(shí)的毒性風(fēng)險(xiǎn)以及環(huán)境問題，如生物可降解性和該化合物對(duì)于非目標(biāo)有機(jī)體的毒性作用。
因此需要新方法來預(yù)防由軟體動(dòng)物造成的莊稼和植物的損害。
已知有很多植物被用于控制水生軟體動(dòng)物。在“Plant Molluscicides”，edited byMott K.E.(1987)UNDP/World Bank/WHO Special Programme for Research andTraining in Tropical Disease.John Wiley and Sons Ltd.中對(duì)這些植物進(jìn)行了綜述和列舉。這些植物不用于控制陸生軟體動(dòng)物，這是因?yàn)樗鼈兇蠖鄶?shù)被水分散并起到表面活性劑的作用。該書強(qiáng)調(diào)了諸如Endod(十二蕊商陸，phytolacca dodecandra)的植物，其產(chǎn)生皂角苷。這些植物大多數(shù)表現(xiàn)出作為水生軟體動(dòng)物殺滅劑影響水生蝸牛鰓部的表面張力并且導(dǎo)致溶血毒性的作用。證據(jù)表明它們通過影響細(xì)胞膜完整性來起作用(Henderson T.O.，F(xiàn)arnsworth N.R.and Myers T.C.(1987)Biochemistry ofrecognized molluscicidal compounds of plant origin，Chapter 4，In Plant Molluscicides，Ed.K.E.Mott.Pp.109-130)。這些植物或它們的提取物不用于控制陸生軟體動(dòng)物，陸生軟體動(dòng)物通常通過神經(jīng)毒素控制(Henderson I.And Triebskorn R.(2002)Chemical control of terrestrial gastropods.Chapter 12.in Molluscs as Crop Pests.Ed.G.M.Baker，CABI Publishing，pp.1-31)。
具體而言，尼日利亞的三種本土植物，即Detarium microcarpum、海檀木(Ximeniaamericana)和Polygonum limbatum已知對(duì)水生蝸牛具有滅軟體動(dòng)物活性(參見Kelaet al.，Revue Elew.Med.Vet.Pays trop.，1989，42(2)，189-192；Kela et al.，PesticideOutlook，1995，6(1)，22-27；Arthur et al.，Slug & Snail，Pests in Agriculture BCPCSymposium Proceedings，66，389-396，1996)。JP-A-6216477公開了屬于海桐花科(Pittosporaceae)、蓼科(Polygonaceae)、木犀科(Oleaceae)或禾本科(Gramineceae)的植物提取物可以用于預(yù)防水生軟體動(dòng)物附著在輪船上的組合物中。
WO 00/04781和US-A-5,290,557涉及包含得自Yucca Shidegra，皂皮樹(Quillajasaponaria)和洋常春藤(Hedera helix)的植物提取物的皂角苷。
同時(shí)另案待審的國(guó)際PCT專利申請(qǐng)PCT/GB03/001936描述了衍生自植物科蘇木科(Caesalpiniaceae)、鐵青樹科(Olaceae)、蓼科(Polygonaceae)或Bursecaceae中的植物的植物物質(zhì)用作殺滅陸生軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除陸生軟體動(dòng)物劑的用途。
所用的植物物質(zhì)包括植物提取物如醇植物提取物，但是實(shí)際的活性化合物或具有滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)軟體動(dòng)物活性的化合物是未知的。這意味著所用的植物物質(zhì)含有其他化合物，并且這些其他化合物可能具有不利或有害的影響。例如所述其他化合物對(duì)某些植物或其他動(dòng)物會(huì)是有害的，或者會(huì)抑制植物物質(zhì)的殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物活性。此外，通過鑒別具有殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物活性的特定化合物，人們可以利用標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)來合成所述化合物而不是必須從實(shí)際的植物物質(zhì)中將其分離出來。可以改變活性化合物的結(jié)構(gòu)來改善它們的功能，例如，通過改變?nèi)芙舛?、改變滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)軟體動(dòng)物活性、改變穩(wěn)定性等。
當(dāng)植物被損害或受到細(xì)菌感染時(shí)，它們產(chǎn)生次級(jí)代謝產(chǎn)物如萜類作為對(duì)病原體和入侵有害物的防御。這些次級(jí)代謝產(chǎn)物還作為植物的化學(xué)防御，防止被食草動(dòng)物吃掉。因此植物含有未被利用的殺蟲劑儲(chǔ)藏庫，可能具有在農(nóng)用化學(xué)品工業(yè)中應(yīng)用的潛力。
本申請(qǐng)涉及通常屬于萜類的特定化合物集合。萜是由以規(guī)則方式頭尾相連的異戊二烯單元(5個(gè)碳的單元)構(gòu)成的天然化合物。單萜是最簡(jiǎn)單的異戊二烯類物質(zhì)族，包含兩個(gè)異戊二烯單元(10個(gè)碳的單元)。倍半萜是較復(fù)雜的萜類，其通過3個(gè)異戊二烯單元(15個(gè)碳的單元)連接。
美國(guó)專利5,196,200中指出，一些相關(guān)的倍半萜對(duì)于家蠅和蚊子具有驅(qū)蟲劑的作用。具體而言，發(fā)現(xiàn)紅沒藥烯異構(gòu)體混合物對(duì)于家蠅(Musca domestica L.)(雙翅目蠅科)和埃及伊蚊(Aedes aegypti)是有效的。
Powell和Bowen(Slug and Snail Pests in Agriculture，BCPC SymposiumProceedings，66，261-236，1996)選擇某些單萜作為候選物測(cè)試對(duì)抗田地蛞蝓D.reticulatum，并且發(fā)現(xiàn)百里酚、薄荷醇和α-萜品醇是有效的軟體動(dòng)物驅(qū)除劑。他們還示出了薄荷醇、基酯和香芹酮是有效的軟體動(dòng)物殺滅劑。
Iglesias et al.，(Proceedings of OILB/IOBC Working Group on IntegratedControl of Soil Pests，Subgroup on Integrated Control of Slugs and Snails meetings，Lyon，F(xiàn)rance 2001)在對(duì)D.reticulatum的卵進(jìn)行測(cè)試時(shí)也發(fā)現(xiàn)香芹酮是高效的軟體動(dòng)物殺滅劑。以4.6kg/公頃的速率施用香芹酮時(shí)表現(xiàn)為在2天內(nèi)導(dǎo)致死亡。
Dodds(Slug and Snail Pests in Agriculture，BCPC Symposium Proceedings，No.66，335-340，1996)證實(shí)了雙環(huán)單萜(+)葑酮的拒食素特性，所述(+)葑酮利用電生理技術(shù)從植物卷曲細(xì)葉芹(Anthriscus cerefolium)中分離出來。
Khallouki et al.，(Fitoterapia，71，544-546，2000)公開了Chrysanthenumviscidehirtum精油的殺菌和滅軟體動(dòng)物活性，但是沒有公開精油中各組分的活性。
日本專利申請(qǐng)JP 01294601A描述了異羅勒烯(alllo-ocimene)作為多種動(dòng)物驅(qū)除劑的用途。與反式-β-羅勒烯和順式-β-羅勒烯相比，異羅勒烯具有不同的結(jié)構(gòu)。
法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R 2697133A提出許多倍半萜可用作軟體動(dòng)物殺滅劑。
有必要鑒別新型和優(yōu)選的較有效的殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物劑，使得有效的和環(huán)境友好的試劑可用于預(yù)防對(duì)植物和莊稼的損害。
本發(fā)明還涉及抗藤壺劑。藤壺是海洋水生物沉積的主要來源。它們通常沉積在暴露于天然海洋環(huán)境中的任意表面上，并且是船艇的船體水生物沉積的主要原因(Callow and Callow，Biologist，49，1-5，2002)。船體上海洋有機(jī)體尤其是藤壺的沉積使船艇的速度減慢。這在燃料使用和時(shí)間損失方面具有累積成本，最終導(dǎo)致在干船塢中超時(shí)清潔船體表面的成本增加。良好的抗水生物沉積漆可以大大降低這些成本。因此非常需要新型無毒的抗水生物沉積劑，不僅用于船運(yùn)業(yè)包括遠(yuǎn)洋班輪，還用于近海建筑、石油鉆塔、紙漿和造紙廠、水處理廠和漁網(wǎng)。
Kitano et al.，(Tennen Yuki Kagobutsu Toronkai Koen Yoshihui(2001)，43rd，569-573)公開了紅沒藥烯型萜作為抗藤壺劑的用途。
日本專利申請(qǐng)JP04295401A公開了bisaboren作為抗水生物沉積劑的用途。
英國(guó)專利1567819公開了許多倍半萜化合物作為抗水生物沉積劑的用途。
強(qiáng)烈促進(jìn)本發(fā)明的環(huán)境友好抗藤壺劑的推動(dòng)力是國(guó)際海事組織(InternationalMaritime Organization)已經(jīng)從2003年開始禁止使用目前最廣泛使用的包含三丁基錫(TBT)的抗藤壺漆，因?yàn)槠渚哂协h(huán)境毒性。所有基于TBT的抗藤壺漆都將在2008年以前逐步淘汰。這是迫切的，因?yàn)槿澜缬绕涫窃诤竭\(yùn)活動(dòng)附近的沉積物中都已經(jīng)發(fā)現(xiàn)TBT殘留物，其對(duì)甲殼類動(dòng)物尤其具有毒性。
一些國(guó)家如新西蘭和日本已經(jīng)禁用TBT漆并且在澳大利亞只有大于25米的船只可以暫時(shí)使用這些漆。目前，TBT漆的主要短期替代產(chǎn)品是銅基產(chǎn)品。然而，這些替代產(chǎn)品不是那么有效，并且也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)對(duì)于海洋有機(jī)體是有毒的。因此銅基漆僅被視作“跨接方案”，直到開發(fā)出無毒的抗藤壺產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種組合物，其包含離析化合物以及組合一種或多種載體，用作殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物劑，其中所述化合物是萜或其氧化衍生物，所述萜選自 順式-β-羅勒烯 反式-β-羅勒烯II)紅沒藥烯、紅沒藥醇或大根香葉烯(germacrene)型的單環(huán)倍半萜；和III)檀香萜或丁香烯型雙環(huán)倍半萜。
用于本發(fā)明組合物的化合物必須具有殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物的活性。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)上述特定萜化合物都具有殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物的活性。
典型的紅沒藥烯型萜類包括 α-紅沒藥烯 γ-紅沒藥烯 β-紅沒藥烯優(yōu)選的紅沒藥醇型萜是 α-紅沒藥醇典型的大根香葉烯型萜類包括
大根香葉烯D典型的檀香萜型萜類包括 α-檀香萜以及典型的丁香烯型萜類包括 β-丁香烯并且檀香萜型的氧化衍生物包括 α-檀香醇和β-檀香醇特別優(yōu)選的是，用于本發(fā)明組合物的化合物選自上述典型化合物?？梢栽诒景l(fā)明萜類的通式內(nèi)進(jìn)行較小改動(dòng)，只要修改后的化合物具有殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物的活性即可。較小的改動(dòng)包括將側(cè)基用認(rèn)為不會(huì)破壞化合物活性的密切相關(guān)的側(cè)基取代，例如用-CH2CH3取代-CH3。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉對(duì)上述通式所示萜類化合物可以進(jìn)行而不破壞化合物的活性的適當(dāng)改動(dòng)。
術(shù)語“離析化合物”是指所述化合物已從與其一起天然存在的其他組分中分離出來。一種或多種載體與所述化合物混合以形成所述組合物。在PCT/GB03/001936中，使用了植物物質(zhì)或粗植物提取物，并且沒有分離出活性的殺滅軟體動(dòng)物化合物。
可以通過同時(shí)、順序或分別使用來協(xié)同使用兩種或多種離析化合物作為軟體動(dòng)物殺滅劑和/或軟體動(dòng)物驅(qū)除劑。該組合物可以包括兩種或多種所述萜類化合物。
本文中所用的術(shù)語“軟體動(dòng)物殺滅劑和/或軟體動(dòng)物驅(qū)除劑”是指所述試劑殺死和/或驅(qū)除陸生或水生軟體動(dòng)物。本文中所用術(shù)語“陸生軟體動(dòng)物”是指生命中絕大多數(shù)時(shí)間生活在陸地環(huán)境中的任何軟體動(dòng)物。陸生軟體動(dòng)物的具體實(shí)例包括歐洲蛞蝓科、Milacidae、Boettgerillidae和蛞蝓科屬的蛞蝓，以及大蝸牛(Helix)、Cantareus、Bradybaenea、Candidula、Carychium Cecilooides、Cernuella、Cochlicopa、Cepea、Eobania、Discus、Euomphalia、Galba、Helicella、Helicigonia、Helicodiscus、Lacinaria、Monacha、Tymnaea、Retinella、Vertigo、Vitrea Oxychilus、滴螺(Physa)、琥珀螺(Succinea)、毛蝸牛(Trichia)、Vallonia和Zonitoides屬的蝸牛。特別優(yōu)選的陸生軟體動(dòng)物是灰色田蛞蝓Deroceras reticulatum。本文中所用的術(shù)語“水生軟體動(dòng)物”是指生命中絕大多數(shù)時(shí)間生活在水生環(huán)境中的任何軟體動(dòng)物。水生軟體動(dòng)物可以是淡水或海水軟體動(dòng)物。水生軟體動(dòng)物的具體實(shí)例包括雙臍螺(Biomphalaria)例如B.glabrata、B.pfeifferi、B.havanensis、B.sudanica、B.cenagophilia；水泡螺(Bulinus)、Ceirithium、Clarius、飾貝(Dreissena)例如D.polymorpha；Heliosoma、椎實(shí)螺(Lymnea)例如L.stagnalis、L.natalensis；Marisa、釘螺(Oncomelania)例如O.quadrasis；Phelidole、Phernaea、滴螺(Physa)例如P.occidentalis；扁卷螺(Planorbis)、金色蝸牛(Pomacea)例如福壽螺(P.Canaliculata)、Tanebira和Sepedon屬的軟體動(dòng)物。
用于本發(fā)明組合物的化合物可以優(yōu)選得自Detarium、海檀木屬(Ximenia)、蓼屬(Polygonum)、沒藥屬(Commiphora)或乳香屬(Boswellia)的植物。具體而言，優(yōu)選所述化合物可以從植物Detarium microcarpum、海檀木(Ximenia americana)、Polygonum limbatum、沒藥樹(Commiphora molmol)、香沒藥樹(Commiphoraguidotti)或乳香屬物種獲得。
Detarium microcarpum、海檀木(Ximenia americana)和Polygonum limbatum是尼日利亞本土生長(zhǎng)的，并且如上所述已知對(duì)水生蝸牛具有滅軟體動(dòng)物活性。這三種植物在本文中稱作afribark植物，并且發(fā)現(xiàn)具有對(duì)陸生軟體動(dòng)物的殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物作用。
沒藥樹(commiphora molmol)、香沒藥樹(commiphora guidotti)和乳香屬物種是“非洲之角”(索馬里和埃塞俄比亞)本土生長(zhǎng)的。此外，沒藥樹(commiphoramolmol)和香沒藥樹(commiphora guidotti)的滲出物在變硬時(shí)是商業(yè)上已知的沒藥和香沒藥。沒藥樹(commiphora molmol)、香沒藥樹(commiphora guidotti)和乳香屬物種在本文中一起指散發(fā)氣味的油性樹脂，并且已知在非洲用于驅(qū)除昆蟲和蛇。這已經(jīng)被試驗(yàn)證實(shí)。已經(jīng)表明沒藥能夠殺死蚊子的幼蟲(Massoud et al.，Journalof the Egyptian Society of Paracitology，30，101-115，2000)，并發(fā)現(xiàn)香沒藥對(duì)扁虱具有驅(qū)除和毒性作用(Maradufu，Phytochemistry，21，677-680，1982；Carroll et al.，Entomol.Exp.Appl.，53，111-116，1989)。PCT/GB03/001936中指出散發(fā)氣味的油性樹脂對(duì)于陸生軟體動(dòng)物具有殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物活性。
本發(fā)明組合物中所用的化合物可以通過將其從上述合適的植物中分離來獲得。具體而言，可以用于本發(fā)明組合物的大多數(shù)化合物可以從沒藥樹或香沒藥樹中分離。所述化合物可以利用任意合適的制備方法分離。分離這種化合物的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且包括色譜法如快速柱色譜和固相提取柱。核磁共振和質(zhì)譜分析可以用于鑒別各化合物。
當(dāng)本發(fā)明組合物中所用的化合物從植物中分離時(shí)，基本無雜質(zhì)的植物物質(zhì)存在?；緹o雜質(zhì)的植物物質(zhì)是指所存在的雜質(zhì)植物物質(zhì)少于0.1％(w/w)。
本發(fā)明組合物中所用的化合物可以從商業(yè)來源中獲得，如Sigma-Aldrich Ltd(順式-羅勒烯)、RC Treat Ltd(反式-β-羅勒烯；γ-紅沒藥烯；大根香葉烯D和丁香烯)和KIC Inc.，紐約，美國(guó)(α-紅沒藥醇)。本發(fā)明的化合物也可以使用標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)合成步驟合成。
本發(fā)明的組合物包含所述化合物和載體。所述載體是異質(zhì)載體，也就是說，所述載體與所述化合物是實(shí)質(zhì)上無關(guān)的。換句話說，所述載體與從中可以獲得所述化合物的植物中的化合物無關(guān)。所用的載體類型將取決于如何使用所述化合物，例如如果所述組合物將被用作噴霧，那么優(yōu)選所述載體是合適的水溶液如優(yōu)選在水中包含1-10％醇的醇溶液。所述載體還可以是非離子表面活性劑如Tween 80和Tween 20的水溶液(0.1-5％)或者DMSO水溶液(約10％)。所述載體還可以是植物來源的惰性油如植物油、谷物油和玉米油。作為替代方案，所述化合物可以與固體物質(zhì)組合使用。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，所述載體是固體物質(zhì)?？梢允褂萌魏喂腆w載體物質(zhì)如粉末或顆粒。
特別優(yōu)選的是所述載體是顆粒。
本文中所用的術(shù)語“顆?！笔侵溉魏晤w粒形式的物質(zhì)，其具有足夠的尺寸以便于用作陸生軟體動(dòng)物運(yùn)動(dòng)的刺激物。具體而言，優(yōu)選的是所述顆粒是砂、尖砂、浮石顆粒、鋸屑、木屑或玉米芯屑。所述顆?；蛑辽偈谴蠖鄶?shù)所述顆粒(例如約90wt％的所述顆粒)的直徑優(yōu)選為約0.5-5毫米。
特別優(yōu)選的是所述顆粒是鋸屑或尖砂。
所述化合物可以通過用所述化合物混合或噴涂所述顆粒而與顆粒組合。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過將所述化合物與顆?；旌?，獲得較好的植物保護(hù)?？磥硎撬龌衔锖皖w粒的組合形成了對(duì)于軟體動(dòng)物的屏障。因此，通過圍繞所要保護(hù)的植物分配浸漬或涂覆有所述化合物的顆粒，將形成保護(hù)植物免受軟體動(dòng)物傷害的屏障。
顆粒的應(yīng)用還具有更多的優(yōu)點(diǎn)改善土壤的松散性、排水性和耕作性。此外，一些顆粒例如鋸屑和玉米芯是生物可降解的并且降解為改善土壤的覆蓋層。
在作為替代方案的優(yōu)選實(shí)施方案中，所述載體是液體。當(dāng)所述組合物以液體形式使用時(shí)，優(yōu)選進(jìn)行噴灑。噴灑所述組合物的優(yōu)點(diǎn)在于其可以容易大面積遞送。此外，所述組合物可以噴灑到土壤、植物或種子上，以殺死和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述組合物是能夠被噴灑到植物或種子上的配方。噴霧配方還可以包含乳化劑如tween 80。
優(yōu)選在選擇所述組合物的濃度時(shí)使得其為軟體動(dòng)物殺滅劑/軟體動(dòng)物驅(qū)除劑，但是對(duì)于非軟體動(dòng)物物種沒有毒性。更優(yōu)選的是，選擇所述濃度以使所述組合物是軟體動(dòng)物驅(qū)除劑，但不是軟體動(dòng)物殺滅劑。
優(yōu)選所述組合物含有0.1-5％的化合物，更優(yōu)選含有0.1-3％的化合物，最優(yōu)選含有0.25-1％的化合物。
所述載體優(yōu)選根據(jù)極性選擇。本發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，提高所述載體的極性會(huì)提高所述組合物的殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物性。
在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物優(yōu)選與效應(yīng)劑組合或協(xié)同使用。
效應(yīng)劑可以是任何試劑，其對(duì)于被保護(hù)免受軟體動(dòng)物侵害的植物或莊稼提供有利效果。合適的效應(yīng)劑包括肥料、殺真菌劑和殺蟲劑。
可以通過同時(shí)、順序或分別使用來協(xié)同使用本發(fā)明的組合物和效應(yīng)劑。優(yōu)選地，所述組合物和效應(yīng)劑組合在一起并同時(shí)使用。
所述組合物可以施用于表面如墻壁、道路等。例如，所述組合物可以配制為漆狀制劑，其可以涂刷或噴涂到表面上。所述組合物可以例如通過將其施用到船體、船塢的側(cè)面或漁網(wǎng)上而用于水性環(huán)境中。包含殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物化學(xué)試劑的漆組合物是已知的，并且本領(lǐng)域技術(shù)人員可以通過加入如上所述的化合物來修飾這些已知的漆組合物。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供本發(fā)明第一方面中所提及的離析化合物作為殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物劑的用途。
優(yōu)選的是，所述離析化合物與一種或多種載體組合，如在本發(fā)明第一方面所述的那樣。
如上所述，所用載體的種類將取決于所述試劑，例如如果制劑是噴霧，那么優(yōu)選所述載體是合適的水溶液如甲醇水溶液或乙醇水溶液，或者植物來源的惰性油，如植物油、谷物油和玉米油。
作為替代方案，如果所述試劑由固體物質(zhì)構(gòu)成，那么優(yōu)選所述載體是如上在本發(fā)明第一方面中所限定的顆粒。
根據(jù)本發(fā)明第一方面，離析化合物可以與效應(yīng)劑組合使用。所述效應(yīng)劑如上述本發(fā)明第一方面中所限定。
根據(jù)本發(fā)明第一方面，所述離析化合物可以用作水生和陸生軟體動(dòng)物的軟體動(dòng)物殺滅劑和/或軟體動(dòng)物驅(qū)除劑。優(yōu)選的是，所述離析化合物用作陸生軟體動(dòng)物的軟體動(dòng)物殺滅劑和/或軟體動(dòng)物驅(qū)除劑。
根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供衍生自植物科一蘇木科(Caesalpiniaceae)、鐵青樹科(Olaceae)、蓼科(Polygonaceae)或Bursecaceae中的植物的植物物質(zhì)用作抗藤壺劑的用途。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)衍生自上述植物科中的植物的植物物質(zhì)作為抗藤壺劑的用途。認(rèn)為所述植物含有抗藤壺活性物質(zhì)。所述活性物質(zhì)可以是單一化合物或化合物集合。
植物物質(zhì)先前已經(jīng)用作殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物劑，但是由于軟體動(dòng)物生理學(xué)在實(shí)質(zhì)上不同于藤壺生理學(xué)，因此令人驚奇的是植物物質(zhì)具有抗藤壺活性。
本文中所用的術(shù)語“抗藤壺””是指所述試劑殺死和/或驅(qū)除藤壺。本文中所用的術(shù)語“藤壺”是指蔓足亞綱(Cirripedia)的任意海洋甲殼類動(dòng)物，其可以將其自身附著在固體表面如船體、海堤等上。藤壺的具體實(shí)例包括紋藤壺(Balanus amphitrite)。
優(yōu)選的是，所述植物物質(zhì)得自Detarium、海檀木屬(Ximenia)、蓼屬(Polygonum)、沒藥屬(Commiphora)或乳香屬(Boswellia)的植物。具體而言，優(yōu)選所述植物物質(zhì)得自植物Detarium microcarpum、海檀木(Ximenia americana)、Polygonumlimbatum、沒藥樹(Commiphora molmol)、香沒藥樹(Commiphora guidotti)或乳香屬物種。最優(yōu)選的是，植物物質(zhì)得自沒藥樹或香沒藥樹。
本發(fā)明中所用的植物物質(zhì)可以包含基本上整個(gè)植物或具有抗藤壺活性的植物特定部分，如樹脂質(zhì)滲出物。優(yōu)選的部分包括植物的皮、葉或芽。優(yōu)選的是，在使用之前將這種植物物質(zhì)研磨成顆?；蜓心コ煞勰?。所述顆粒優(yōu)選具有幾毫米的直徑(例如0.5-10mm的直徑)。
作為替代方案，優(yōu)選植物物質(zhì)是衍生自植物的提取物，其中所述提取物具有抗藤壺活性。所述提取物優(yōu)選是醇提取物，并且可以利用用于獲得植物提取物的標(biāo)準(zhǔn)程序獲得。具體而言，用于獲得這種醇提取物的方法對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是眾所周知的。作為替代方案，優(yōu)選植物物質(zhì)是植物精油的醇提取物。精油是芳香植物物質(zhì)的揮發(fā)性有機(jī)成分。精油通常通過兩種主要方法從植物中提取，即蒸餾(蒸汽、水或干餾)和冷壓榨。主要含有油類的植物提取物還可以利用溶劑、二氧化碳提取物或氫氟烷烴制備。植物提取物酊劑可以通過將植物物質(zhì)浸軟并利用水、乙醇溶劑(70％-90％的乙醇水溶液)提取以及放置一段時(shí)間后過濾固體碎屑來制備。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，植物物質(zhì)是基本離析的具有抗藤壺活性的化合物或化合物的混合物。分離這些化合物的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，包括色譜法。例如，植物精油可以通過蒸汽蒸餾提取。所收集的油可以經(jīng)無水硫酸鈉干燥并過濾。然后所述油可以溶解于己烷或二氯甲烷中，并且利用GC/MS和TLC設(shè)備進(jìn)行分析。所有來源的提取物的進(jìn)一步純化可以利用快速柱色譜和固相提純柱進(jìn)行。核磁共振和質(zhì)譜可以用于鑒別各化合物。
術(shù)語“基本離析的”是指滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)軟體動(dòng)物化合物是基本與植物分離的。優(yōu)選的是，滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)軟體動(dòng)物化合物包含少于5％(w/w)、更優(yōu)選少于1％(w/w)的雜質(zhì)植物物質(zhì)。
本發(fā)明的植物物質(zhì)優(yōu)選與載體組合使用。所用載體種類將取決于如何使用所述植物物質(zhì)，例如如果所述植物物質(zhì)將被用作噴霧，那么優(yōu)選所述載體是合適的水溶液如優(yōu)選在水中包含1-10％醇的醇溶液。所述載體還可以是植物來源的惰性油如植物油、谷物油和玉米油。作為替代方案，如果所述植物物質(zhì)將被用作漆，那么可以使用任何漆基。
所述植物物質(zhì)優(yōu)選施用于表面來將軟體動(dòng)物驅(qū)除出表面。所述植物物質(zhì)可以制成用于施用于表面的合適制劑例如可以涂刷或噴涂至表面的漆狀制劑。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，所述植物物質(zhì)優(yōu)選與效應(yīng)劑協(xié)同使用。
效應(yīng)劑可以是提供有利效果的任何試劑。合適的效應(yīng)劑包括補(bǔ)充的抗藤壺劑。
優(yōu)選的是，所述植物物質(zhì)和效應(yīng)劑組合在一起并同時(shí)使用。
特別優(yōu)選的是，所述植物物質(zhì)用作可以涂刷或噴涂至表面的漆狀制劑。還優(yōu)選的是所述制劑通過例如將其施用于船體、船塢的側(cè)面或漁網(wǎng)而用于水性環(huán)境中。包含抗藤壺化學(xué)試劑的漆組合物是已知的，并且本領(lǐng)域技術(shù)人員可以通過加入如上所述的植物物質(zhì)來修飾這些已知的漆組合物。
根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供一種抗藤壺組合物，其包含與一種或多種載體組合的的離析化合物，用作抗藤壺劑，其中所述化合物是順式-β-羅勒烯或反式-β-羅勒烯，或其氧化衍生物。
所述組合物優(yōu)選適合使用于接觸藤壺的表面上。
所用載體種類將取決于如何使用所述化合物，例如如果所述抗藤壺組合物將被用作噴霧，那么優(yōu)選所述載體是合適的水溶液如優(yōu)選在水中包含70-90％醇的醇溶液。作為替代方案，如果所述抗藤壺組合物將被用作漆，那么可以使用任何漆基。
所述抗藤壺組合物優(yōu)選施用于表面來將藤壺驅(qū)除出表面。所述植物物質(zhì)可以制成用于施用于表面的合適制劑，例如可以涂刷或噴涂至表面的漆狀制劑。
所述抗藤壺組合物優(yōu)選包含0.1-50％v/v的化合物，更優(yōu)選為3-25％，最優(yōu)選為6-25％。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，所述抗藤壺組合物優(yōu)選與效應(yīng)劑協(xié)同使用。
效應(yīng)劑可以是提供有利效果的任何試劑。合適的效應(yīng)劑包括補(bǔ)充的抗藤壺劑。
優(yōu)選的是，所述抗藤壺組合物和效應(yīng)劑組合在一起并同時(shí)使用。
特別優(yōu)選的是，所述抗藤壺組合物用作可以涂刷或噴涂至表面的漆狀制劑。還優(yōu)選的是所述制劑通過例如將其施用于船體、船塢的側(cè)面或漁網(wǎng)而用于水性環(huán)境中。包含抗藤壺化學(xué)試劑的漆組合物是已知的，并且本領(lǐng)域技術(shù)人員可以通過加入如上所述的抗藤壺組合物來改性這些已知的漆組合物。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的那樣，當(dāng)抗藤壺組合物用作抗藤壺劑時(shí)，其優(yōu)選包含使其能夠施用于要減少或預(yù)防藤壺附著的表面上的載體。載體如漆基是特別合適的。
根據(jù)本發(fā)明的第五方面，提供本發(fā)明第四方面中所提及的離析化合物作為抗藤壺劑的用途。
優(yōu)選所述離析化合物與如本發(fā)明第四方面所述的一種或多種載體組合。所述離析化合物優(yōu)選以本發(fā)明第四方面所述的濃度使用。
根據(jù)本發(fā)明第四方面，離析化合物可以與效應(yīng)劑組合使用。所述效應(yīng)劑如上述本發(fā)明第四方面中所限定。
本發(fā)明還提供形成包含精油、表面活性劑和水的穩(wěn)定水乳液的方法，其中在加入水之前將所述精油和表面活性劑一起混合。
穩(wěn)定水乳液是具有混濁現(xiàn)象的單一同質(zhì)混合相，其中所述混濁現(xiàn)象保持一周以上。
精油如上所定義，即芳香植物物質(zhì)的揮發(fā)性有機(jī)成分。
所述表面活性劑可以是任意合適的表面活性劑如醇、Tween 20或80、DMSO等。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過在加入水之前將精油和表面活性劑一起混合來得到穩(wěn)定乳液。


現(xiàn)在參照附圖僅通過實(shí)施例來描述本發(fā)明，在附圖中圖1示出在噴灑3％的反式-β-羅勒烯水溶液之前和之后由蛞蝓導(dǎo)致的萵苣葉損傷。
圖2示出使用香沒藥樹提取物(提取物H)時(shí)的藤壺沉積結(jié)果。
圖3示出使用沒藥樹提取物(提取物M)時(shí)的藤壺沉積結(jié)果。
圖4示出使用反式-β-羅勒烯(化合物O)時(shí)的藤壺沉積結(jié)果。
圖5示出作為對(duì)照的乙醇和海水在藤壺沉積試驗(yàn)中的應(yīng)用。
圖6示出用不同濃度的反式-β-羅勒烯培養(yǎng)24小時(shí)后所沉積的活的或死亡的藤壺介蟲百分?jǐn)?shù)。
圖7示出用不同濃度的反式-β-羅勒烯培養(yǎng)48小時(shí)后所沉積的活的或死亡的藤壺介蟲百分?jǐn)?shù)。
實(shí)施例實(shí)施例——?dú)畿涹w動(dòng)物和驅(qū)除軟體動(dòng)物化合物材料和方法試劑無水乙醇和己烷(HPLC級(jí))，得自Fischer Scientific(英國(guó))。
下列試劑和化學(xué)藥品購自Sigma-Aldrich limited，Dorset二甲基亞砜(D.M.S.O)(99.5％純度)、Tween 80和Tween 20(聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯)、順式-羅勒烯(純度70％)、反式，反式-金合歡醇(純度96％)、順式，反式-金合歡醇(純度95％)、沒藥精油和防風(fēng)根精油。
下列化學(xué)藥品由R C Treat limited，Suffolk友好提供；反式-β-羅勒烯(純度90％)、γ-紅沒藥烯(純度70％)、大根香葉烯D(純度40％)、丁香烯(純度96％)、α金合歡烯(純度70％)。
化合物α-紅沒藥醇可以得自美國(guó)紐約KIC Inc.。
純檀香木精油(santalum album)，Tisserand Aromatherapy，購自Neal YardsRemedies，Cardiff。
表面活性劑Synperonic 91/8得自Grotech Production Limited(Goole，約克郡)。
測(cè)試動(dòng)物從附近田地收集蛞蝓(D.reticulatum)成蟲，并保持在以潮濕、未漂白的吸水紙為襯的塑料盤里。將它們收藏在暗處并且恒定溫度為10°±1℃。以卷心萵苣和胡蘿卜混合物規(guī)律喂食蛞蝓。在測(cè)試之前使300-600mg重的蛞蝓預(yù)餓24小時(shí)并保持在15°±1℃的恒定溫度下。
測(cè)試材料的制備通過加入各種水性表面活性劑而將檀香木油、反式-β-羅勒烯和α紅藥醇制成水包油乳液。對(duì)所述油進(jìn)行稱重，裝入帶塞子的玻璃小瓶中。向其中加入選定的表面活性劑并利用WhirliTM混合器(Fisons)渦流混合約2分鐘。用去離子水將該配方稀釋至一定體積(10ml)。再次劇烈渦流混合該配方2分鐘。
重要的是直到油和表面活性劑混合到一起(通常至少2分鐘)才將水加入到該混合物中。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果不采用該加料順序，那么所得乳液的穩(wěn)定性將受到不利影響。我們對(duì)于穩(wěn)定乳液的定義是形成一種包括混濁現(xiàn)象的均相混合物。如果所述乳液穩(wěn)定24小時(shí)，那么其被歸類為短期穩(wěn)定乳液，而如果在1周以上的時(shí)間內(nèi)其外觀不發(fā)生變化，那么其可以被歸類為長(zhǎng)期穩(wěn)定乳液。
上面列出的萜油在如下所示的不同介質(zhì)中制備i)乙醇將已知重量的萜油稱量入10ml容量瓶中并用無水乙醇稀釋至一定體積。
ii)DMSO提取物(10％)
將已知重量的萜油稱量入含有1g dmso的10ml容量瓶中。輕度混合并用水稀釋至一定體積，使得精油的最終濃度為0、0.5、1和5％w/v。渦流混合以形成乳液。
iii)Tween 80提取物(0.2％)將已知重量的萜油稱量入含有0.02g tween 80的10ml容量瓶中。輕度混合并用水稀釋至一定體積。渦流混合以形成乳液。
iv)Tween 80提取物(0.5％)將已知重量的萜油量入含有0.05g tween 80的10ml容量瓶中。輕度混合并用水稀釋至一定體積。渦流混合以形成乳液。
v)水提取物將已知重量的萜油量入10ml容量瓶中并用水稀釋至一定體積。渦流混合以形成乳液。
生物測(cè)定此處所述技術(shù)是利用由萵苣葉制備的圓盤進(jìn)行的非選擇性取食的生物測(cè)定。對(duì)D.reticulatum蛞蝓進(jìn)行所選萜類的測(cè)試，并評(píng)估它們的排斥/拒食性和軟體動(dòng)物殺滅性。
葉盤分析方法制備將萵苣葉盤(1.4cm2)置于以用水飽和的濾紙(9cm2直徑)為襯的皮氏培養(yǎng)皿中。制備溶解于合適介質(zhì)中的已知濃度的萜油，通過移液管以固定體積(50μl)加入到各萵苣葉盤上。蒸發(fā)最少30分鐘的時(shí)間將任意殘余溶劑蒸發(fā)除去。
將預(yù)先餓了24小時(shí)的蛞蝓引入到皮氏培養(yǎng)皿中，并置于環(huán)境控制室(15℃12小時(shí)白天，15℃12小時(shí)黑夜)中24小時(shí)。
通過利用圖像計(jì)算機(jī)軟件比較經(jīng)過處理的葉盤和未經(jīng)處理的(對(duì)照)葉盤的數(shù)字圖片來確定受損(被吃掉)葉盤的量。每種萜重復(fù)試驗(yàn)20次。
為了比較不同處理方法的進(jìn)食行為的變化，利用下列排斥指數(shù)等式根據(jù)對(duì)照組校正葉片損傷數(shù)據(jù)。

通過與未處理葉盤比較來確定各種介質(zhì)的拒食效果。正RI值表示進(jìn)食減少(拒食/排斥)，而負(fù)值表示進(jìn)食行為增加(誘食劑)。
根據(jù)Abbotts公式(Abbott，1925)進(jìn)行死亡率的校正。

生物測(cè)定分析結(jié)果葉盤分析實(shí)施例1表1處理用不同介質(zhì)處理的葉盤之后的進(jìn)食行為和滅軟體動(dòng)物活性的變化

用于溶解萜類的不同介質(zhì)對(duì)于D.reticulatum的進(jìn)食行為沒有不利的排斥或拒食影響。
實(shí)施例2表2在不同介質(zhì)中用β-羅勒烯的反式異構(gòu)體(0.45％)處理葉盤之后的進(jìn)食行為和死亡率的變化

實(shí)施例2證實(shí)了單萜反式-β-羅勒烯的排斥和殺滅軟體動(dòng)物的性質(zhì)。當(dāng)用非離子表面活性劑(0.2和0.5％tween 80)配制為水乳液時(shí)，它減少73-91％的葉片消耗。將介質(zhì)變成dmso水溶液(10％)，提高了軟體動(dòng)物殺滅性，同時(shí)保持其排斥性。當(dāng)只用水作為乳液配方時(shí)，羅勒烯的軟體動(dòng)物殺滅性再次提高。觀察不到葉盤消耗產(chǎn)生100％的排斥率。在反式-β-羅勒烯的排斥性能和用于配制處理試劑的介質(zhì)極性之間存在明確的關(guān)系。因此推斷提高介質(zhì)極性會(huì)增加反式-β-羅勒烯的排斥性和軟體動(dòng)物殺滅性。
表3在dmso水溶液(10％)中用β-羅勒烯的反式異構(gòu)體(0-3％)處理葉盤之后的進(jìn)食行為和死亡率的變化

*10％的dmso水溶液用作對(duì)照組實(shí)施例3示出羅勒烯濃度對(duì)D.reticulatum的拒食性/軟體動(dòng)物殺滅行為的影響。
實(shí)施例4
表4用β-羅勒烯的順式異構(gòu)體處理葉盤之后的進(jìn)食行為和死亡率的變化

實(shí)施例2和4都表明β-羅勒烯的立體異構(gòu)體(順式和反式)的強(qiáng)排斥/拒食效果。比較它們?cè)趖ween 80水溶液(0.5％)中的溶解性，表明對(duì)反式-β-羅勒烯而言，所消耗萵苣葉的量減少了73％，對(duì)于相應(yīng)的順式異構(gòu)體而言減少了84％。對(duì)于反式和順式羅勒烯立體異構(gòu)體而言都獲得了低死亡率。
實(shí)施例5表5用溶解在乙醇中的所選單萜和倍半萜處理葉盤之后的進(jìn)食行為的變化

所有溶解于乙醇中的萜類都對(duì)于D.reticulatum的進(jìn)食行為提供良好的排斥性測(cè)量結(jié)果，除了較低濃度的羅勒烯(0.1和0.45％)和丁香烯分別產(chǎn)生5、35和40％的萵苣葉盤消耗減少。
所測(cè)試的所有其他萜類對(duì)于進(jìn)食的軟體動(dòng)物提供超過70％的排斥率。當(dāng)將高水平的合金歡烯(2.7％)施加到萵苣葉盤上時(shí)，利用乙醇溶劑觀察到高的蛞蝓死亡率(50％)。
實(shí)施例6香沒藥(防風(fēng)根)精油含有高水平的倍半萜α-檀香萜(22-26％)。醇類似物(α和β檀香醇)以高水平出現(xiàn)在檀香木精油中。這些醇共計(jì)精油化學(xué)組成的90％。
α和β檀香醇混合物的拒食性示于下列表中表6用溶解于dmso水溶液(10％)中的檀香醇異構(gòu)體(0.5％檀香木油)處理葉盤之后的進(jìn)食行為和滅軟體動(dòng)物活性的評(píng)估

實(shí)施例6示出當(dāng)溶解于dmso水溶液(10％)中時(shí)檀香木精油的強(qiáng)排斥/拒食性。進(jìn)食行為的這種變化被認(rèn)為是由于存在總計(jì)為檀香木精油中所存在化合物總量的90％的醇類倍半萜、α和β檀香醇。
實(shí)施例7噴霧試驗(yàn)方法為了評(píng)價(jià)反式-β-羅勒烯乳液的功效，利用泥炭基質(zhì)，用12ml羅勒烯水乳液(3％)噴灑萵苣葉。一旦噴灑，就將萵苣葉置于含有泥炭土壤的塑料盤中，放置30分鐘以除去過量的液滴。該時(shí)期過后，將預(yù)先餓了24小時(shí)的蛞蝓成蟲加入到每個(gè)塑料盤中并放置24小時(shí)。
對(duì)照組(水)進(jìn)行相似處理。每項(xiàng)處理都重復(fù)四次。
如葉盤生物測(cè)定所述計(jì)算排斥指數(shù)。
結(jié)果表7反式-β-羅勒烯的水乳液作為D.Reticulatum的驅(qū)除劑噴霧的評(píng)價(jià)

圖1示出用3％的反式-β-羅勒烯水溶液噴灑后由蛞蝓導(dǎo)致的萵苣葉損傷的照片。實(shí)施例6和7示出當(dāng)用3％的反式-β-羅勒烯的水乳液噴灑萵苣時(shí)所觀察到的排斥效果。
對(duì)于D.reticulatum軟體動(dòng)物的進(jìn)食活性，觀察到24小時(shí)內(nèi)的顯著保護(hù)(77％)。
在任意泥炭飽和的容器中均沒有觀察到死亡率。
實(shí)施例8重復(fù)實(shí)施例7，其中用5％反式-β-羅勒烯的Tween 20溶液噴灑萵苣葉，并且在花園蝸牛H.aspersa上進(jìn)行拒食性測(cè)試。
5和10％羅勒烯和紅沒藥醇(H.aspersa)
表8羅勒烯和紅沒藥醇配方(5和10％)的軟體動(dòng)物排斥性

n＝20蛞蝓/測(cè)試條件，相對(duì)于水計(jì)算RI，*顯著差異(p＜0.05)，NS＝?jīng)]有顯著差異(p＞0.05)。
實(shí)施例9重復(fù)如前述實(shí)施例中的相同噴霧試驗(yàn)并監(jiān)控7天葉片損傷。結(jié)果如下所示。監(jiān)控7天葉片損傷的噴霧試驗(yàn)(受控溫度單元)(D.reticulatum)表9噴涂油乳液之后由D.reticulatum蛞蝓導(dǎo)致的萵苣葉片損傷的監(jiān)控量

監(jiān)控7天死亡率的噴霧試驗(yàn)(控制溫度單元)(D.reticulatum)表10蛞蝓死亡率7天的噴霧試驗(yàn)監(jiān)控

葉盤分析證實(shí)了沒藥油、防風(fēng)根油、檀香木油和羅勒烯油水乳液的拒食性。當(dāng)提供用這些水性油乳液處理的萵苣葉盤時(shí)，兩種陸生軟體動(dòng)物(H.aspersa和D.reticulatum)的進(jìn)食行為明顯改變。
純羅勒烯油是唯一經(jīng)過測(cè)試的油，其除了是強(qiáng)拒食劑外，實(shí)際上還是滅軟體動(dòng)物劑，一經(jīng)接觸即產(chǎn)生100％的蛞蝓死亡率。
當(dāng)將沒藥、防風(fēng)根、檀香木和羅勒烯油與非離子表面活性劑配制成水乳液時(shí)，所有噴霧試驗(yàn)，無論是在實(shí)驗(yàn)室、CT室中進(jìn)行還是在溫室中進(jìn)行，都減少了萵苣葉的消耗。
實(shí)施例——抗藤壺劑研究表明，來自沒藥樹和來自香沒藥的香沒藥樹或“Haddi”的沒藥樹脂提取物是海洋藤壺Balanus amphitrite介蟲幼蟲沉積的強(qiáng)抑制劑，并因此是潛在的抗藤壺劑。對(duì)于香沒藥的特定組分反式-β-羅勒烯也獲得了相似的結(jié)果。這些實(shí)例如下所示方法在實(shí)驗(yàn)室的多孔板中測(cè)試藤壺Balanus Amphitrite的沉積。在乙醇中提取沒藥和香沒藥，將一系列濃度(50％v/v-1.5％v/v)中的整數(shù)濃度的2ml溶液在多孔板的每一個(gè)孔中蒸發(fā)至干燥。香沒藥組分反式-β-羅勒烯的乙醇溶液也以一系列濃度(50％v/v-1.5％v/v)的方式施用。蒸發(fā)之后，將含有活性介蟲幼蟲的鹽水引入到每個(gè)孔中，并在24小時(shí)之后測(cè)量其沉積和活性。
圖2示出利用Haddi(香沒藥樹)提取物的沉積試驗(yàn)的結(jié)果。用來自Haddi的提取物H處理之后，大多數(shù)幼蟲在24小時(shí)的培養(yǎng)之后被歸類為非活性的。這意味著它們要么死亡要么不活動(dòng)而僅僅具有些微內(nèi)部運(yùn)動(dòng)。隨著劑量減少，非活性幼蟲的水平降低，而活性浮游物的水平增加。這表明了劑量依賴作用。除了在最大濃度時(shí)有1個(gè)個(gè)體之外都沒有沉積，但是所述1個(gè)個(gè)體很可能是劣種。在所述孔的表面上存在油性彎月狀物，可能是來自提取物?？偟膩碚f，該提取物在所測(cè)試濃度處對(duì)藤壺幼蟲(B.Amphitrite)來說是毒性的。
圖3示出利用來自沒藥(沒藥樹)的提取物的沉積試驗(yàn)結(jié)果。來自沒藥的提取物M的50-12.5％v/v劑量使得所有幼蟲變得失活。它們要么死亡要么表現(xiàn)出些微的內(nèi)部運(yùn)動(dòng)，但是沒有肢體運(yùn)動(dòng)。6.25-3.125％劑量顯示出活性幼蟲的增加，3.125％時(shí)具有84％的活性幼蟲和16％的沉積。這意味著在毒性方面來自于提取物的劑量依賴應(yīng)答。
圖4示出利用化合物反式-β-羅勒烯(來自香沒藥樹)進(jìn)行的沉積試驗(yàn)結(jié)果?；衔颫(反式-β-羅勒烯)對(duì)于幼蟲具有一些不尋常的作用。這可能是由當(dāng)身體溶脹和尺寸增加并且對(duì)于表皮來說過大時(shí)的滲透壓改變所引起的，導(dǎo)致奇怪的“變異”效果。在兩個(gè)最大劑量時(shí)，幼蟲都漂浮在表面上并且是“變異的”。隨著劑量增加，％非活性(包括變異體)減少，活性和沉積幼蟲的量增加，再次表明劑量依賴應(yīng)答。
乙醇和鹽水對(duì)照組(圖5)都表明大多數(shù)幼蟲是活性的，具有少量沉積，并且實(shí)際上沒有死亡的幼蟲，表明本試驗(yàn)使用了一批健康的幼蟲。
重復(fù)藤壺沉積試驗(yàn)；但是這次10個(gè)Balanus amphitrite的第三天介蟲在黑暗條件下、28℃的不同濃度(10-5-10-9M)反式-β-羅勒烯中進(jìn)行培養(yǎng)。每種濃度重復(fù)四次，同時(shí)進(jìn)行對(duì)照組試驗(yàn)。24和48小時(shí)培養(yǎng)之后計(jì)算沉積、存活率、漂浮在表面彎月狀物上或者死亡的介蟲數(shù)目。結(jié)果表述為a％即每個(gè)孔中的介蟲總數(shù)減去漂浮的介蟲，因?yàn)檫@些介蟲不能沉積。數(shù)值表述為平均SEM。每個(gè)濃度的沉積數(shù)與利用獨(dú)立雙樣本t-檢驗(yàn)的對(duì)照物沉積相當(dāng)。
結(jié)果羅勒烯在24小時(shí)后以相反的劑量依賴方式引起沉積抑制(圖6和7)，最低的濃度(10-9M)在統(tǒng)計(jì)意義上不同于對(duì)照組。
結(jié)論所測(cè)試的所有提取物均對(duì)于幼蟲沉積具有抑制性劑量依賴作用。這是否是由毒性效應(yīng)引起的，是致命性的還是抑制性的并且當(dāng)從溶液中除去時(shí)是否可逆，都還不清楚。需要進(jìn)行更多較低濃度時(shí)的試驗(yàn)。提取物H似乎具有最好的效果，因?yàn)榧词乖谧畹偷膭┝繒r(shí)都沒有沉積。來自于該提取物的其他各個(gè)化合物目前正在進(jìn)行測(cè)試。
上文中引述的所有文獻(xiàn)都通過引用并入本文。
權(quán)利要求
1.一種組合物，其包含離析化合物以及組合一種或多種載體，用作殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物劑，其中所述化合物是萜或其氧化衍生物，所述萜選自 和 順式-β-羅勒烯反式-β-羅勒烯II)紅沒藥烯、紅沒藥醇或大根香葉烯型的單環(huán)倍半萜；和III)檀香萜或丁香烯型雙環(huán)倍半萜。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述化合物是 α-紅沒藥烯、 γ-紅沒藥烯，或 β-紅沒藥烯
3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述化合物是 α-紅沒藥醇
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述化合物是 大根香葉烯D
5.權(quán)利要求1的組合物，其中所述化合物是 α-檀香萜 β-丁香烯 α-檀香醇 或 β-檀香醇
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述載體是異質(zhì)載體。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述化合物得自Detarium、海檀木屬(Ximenia)、蓼屬(Polygonum)、沒藥屬(Commiphora)或乳香屬(Boswellia)的植物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述植物是Detarium microcarpum、海檀木(Ximenia americana)、Polygonum limbatum、沒藥樹(Commiphora molmol)、香沒藥樹(Commiphora guidotti)或乳香屬物種。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中所述植物是沒藥樹(Commiphora molmol)或香沒藥樹(Commiphora guidotti)。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述載體是顆粒。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中所述顆粒是砂、尖砂、浮石顆粒、鋸屑、木屑或玉米芯屑。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中所述顆粒是鋸屑。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物是能夠噴灑的配方。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其中所述載體是在水中包含1-10％醇的水溶液。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，與效應(yīng)劑組合。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其中所述效應(yīng)劑是肥料或殺蟲劑。
17.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其含有0.1-5％v/v的化合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物，其含有0.1-3％v/v的化合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其含有0.25-1％v/v的化合物。
20.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物的用途，用作殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物劑。
21.一種離析化合物用作殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物劑的用途，其中所述離析化合物是萜或其氧化衍生物，所述萜選自 和 順式-β-羅勒烯反式-β-羅勒烯II)紅沒藥烯、紅沒藥醇或大根香葉烯型的單環(huán)倍半萜；和III)檀香萜或丁香烯型雙環(huán)倍半萜。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的用途，其中所述化合物與一種或多種載體組合。
23.根據(jù)權(quán)利要求21或22的用途，其中所述化合物與一種或多種效應(yīng)劑組合使用。
24.根據(jù)權(quán)利要求20-23中任一項(xiàng)的用途，其中所述殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物劑對(duì)于水生和陸生軟體動(dòng)物都有效。
25.衍生自植物科蘇木科(Caesalpiniaceae)、鐵青樹科(Olaceae)、蓼科(Polygonaceae)或Bursecaceae中植物的植物物質(zhì)用作抗藤壺劑的用途。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的用途，其中所述植物物質(zhì)得自Detarium、海檀木屬(Ximenia)、蓼屬(Polygonum)、沒藥屬(Commiphora)或乳香屬(Boswellia)的植物。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的用途，其中所述植物是Detarium microcarpum、海檀木(Ximenia americana)、Polygonum limbatum、沒藥樹(Commiphora molmol)、香沒藥樹(Commiphora guidotti)或乳香屬物種。
28.根據(jù)權(quán)利要求27的用途，其中所述植物是沒藥樹(Commiphora molmol)或香沒藥樹(Commiphora guidotti)。
29.根據(jù)權(quán)利要求25-28中任一項(xiàng)的用途，其中所述植物物質(zhì)為顆?；蚍勰┑男问健?br> 30.根據(jù)權(quán)利要求25-29中任一項(xiàng)的用途，其中所述植物物質(zhì)包含基本上整個(gè)植物。
31.根據(jù)權(quán)利要求25-29中任一項(xiàng)的用途，其中所述植物物質(zhì)包含植物的皮、葉或芽。
32.根據(jù)權(quán)利要求25-28中任一項(xiàng)的用途，其中所述植物物質(zhì)是植物的醇提取物。
33.根據(jù)權(quán)利要求32的用途，其中所述植物物質(zhì)是植物精油的醇提取物。
34.根據(jù)權(quán)利要求25-28中任一項(xiàng)的用途，其中所述植物物質(zhì)是基本離析的化合物。
35.根據(jù)權(quán)利要求34的用途，其中所述基本離析的化合物與載體組合使用。
36.根據(jù)權(quán)利要求25-35中任一項(xiàng)的用途，其中所述植物物質(zhì)與效應(yīng)劑組合使用。
37.根據(jù)權(quán)利要求25-36中任一項(xiàng)的用途，其中所述植物物質(zhì)用作漆狀制劑。
38.一種抗藤壺組合物，其包含離析化合物和一種或多種載體，用作抗藤壺劑，其中所述化合物是萜或其氧化衍生物，所述萜是順式-β-羅勒烯或反式-β-羅勒烯，或者其氧化衍生物。
39.根據(jù)權(quán)利要求38的組合物，其適合施用于接觸藤壺的表面。
40.根據(jù)權(quán)利要求38或39的組合物，其含有0.1-50％v/v的化合物。
41.根據(jù)權(quán)利要求40的組合物，其含有3-25％v/v的化合物。
42.根據(jù)權(quán)利要求41的組合物，其含有6-25％v/v的化合物。
43.根據(jù)權(quán)利要求38-42中任一項(xiàng)的組合物，用于與效應(yīng)劑組合使用。
44.根據(jù)權(quán)利要求38-42中任一項(xiàng)的組合物的用途，用作抗藤壺劑。
45.順式-β-羅勒烯或反式-β-羅勒烯或者其氧化衍生物的用途，用作抗藤壺劑。
46.根據(jù)權(quán)利要求45的用途，其中所述化合物與一種或多種載體組合。
47.根據(jù)權(quán)利要求45或46的用途，其中所述化合物與效應(yīng)劑組合。
48.一種形成包含精油、表面活性劑和水的穩(wěn)定水乳液的方法，其中在加入水之前將所述精油和表面活性劑混合在一起。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種或多種化合物作為殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物劑的用途，其中所述一種或多種化合物是萜類或其氧化衍生物。本發(fā)明還涉及包含一種或多種本發(fā)明化合物的殺滅軟體動(dòng)物和/或驅(qū)除軟體動(dòng)物劑。本發(fā)明還涉及一種或多種化合物作為抗藤壺劑的用途，其中所述一種或多種化合物是萜類或其氧化衍生物。本發(fā)明還涉及包含所述一種或多種化合物的抗藤壺組合物。本發(fā)明還涉及植物提取物作為抗藤壺劑的用途。
文檔編號(hào)C09D5/16GK1882247SQ200480033653
公開日2006年12月20日 申請(qǐng)日期2004年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月13日
發(fā)明者艾弗·德爾姆·鮑恩, 艾哈邁德·亞西涅·阿里 申請(qǐng)人:康普頓發(fā)展有限公司