專利名稱：無溶劑型聚氨酯系組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對環(huán)境的負荷小，涂膜的物性、施工性也優(yōu)異的無溶劑型聚氨酯系組合物及其用途。
背景技術(shù)：
聚氨酯系樹脂由于耐磨性、耐藥品性、柔軟性等高，故廣泛地作為建造物、建筑構(gòu)件、各種車輛、機械儀表、塑料制品、纖維制品等的涂布組合物或涂料利用。另一方面，近年在涂料領(lǐng)域?qū)OC(揮發(fā)性有機化合物)向大氣中排放的規(guī)定變得嚴格，對于聚氨酯涂料也希望代替以往通用的溶劑系涂料的涂料。作為代替溶劑系涂料的涂料，開發(fā)了水性涂料、粉末涂料等。然而，水性涂料由于含有乳化劑、分散劑而使樹脂親水化，故涂膜的耐水性不充分，涂膜的干燥也需要長時間。而粉末涂料的場合，厚涂布困難，涂膜的密合性也低。因此，作為改善這些缺點的非溶劑系涂料，也開發(fā)了無溶劑型聚氨酯涂料。
例如，特開平10-292150號公報(專利文獻1)中，公開了一種無溶劑且可涂布的聚氨酯涂料，作為可形成耐水性、鹽水阻隔性及追隨性優(yōu)異的涂膜的涂料，公開了包含(a)二聚體二醇的含有比例為50～100重量％、25℃下的粘度小于等于2000mPa·s(cps)的多元醇和(b)25℃下的粘度為200～2000mPa·s的脂肪族或脂環(huán)式異氰酸酯的雙液型聚氨酯涂料。該文獻的實施例中，作為(a)多元醇使用包含二聚體二醇和3-甲基戊二醇的粘度1200mPa·s的混合物。然而，這種聚氨酯涂料的涂布性低，同時涂膜的硬度也低。
另外，特開2000-136226號公報(專利文獻2)中，作為無溶劑卻可形成涂布性及耐水性優(yōu)異的涂膜的涂料，公開了包含含有大于等于50重量％由二聚體二醇與環(huán)氧烷烴加成得到的二醇化合物且25℃下的粘度小于等于2000mPa·s的低粘度多元醇混合物、以及25℃下的粘度小于等于2000mPa·s的多異氰酸酯的雙液型聚氨酯涂料。該文獻中記載了二聚體二醇是C18的不飽和脂肪酸二聚制得的二聚酸進行加氫得到的C36的脂肪族二醇，實施例中，使用了數(shù)均分子量約800及1030的二聚體二醇的環(huán)氧乙烷加成物。然而，這種聚氨酯涂料，施工效率及涂膜的硬度也低，特別是在高濕度下透明性、平滑性降低。
此外，特開平9-221627號公報(專利文獻3)中，公開了使包含每1分子具有大于等于2個羥基的多元醇和具有羥基的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度0～90℃的丙烯酸類樹脂的多元醇改性丙烯酸類樹脂，含有多異氰酸酯化合物的混凝土涂飾型合箱板用無溶劑型聚氨酯涂料組合物。該文獻記載在多元醇成分的存在下通過對構(gòu)成丙烯酸類樹脂成分的不飽和單體進行自由基共聚制備有關(guān)多元醇改性丙烯酸類樹脂，作為多元醇成分，具體地使用聚醚多元醇。然而，該聚氨酯涂料組合物也是粘度高，涂布性、操作性低。
專利文獻1特開平10-292150號公報(權(quán)利要求1，段落序號 )專利文獻2特開2000-136226號公報(權(quán)利要求1及3，段落序號 )專利文獻3特開平9-221627號公報(權(quán)利要求1，段落序號 )發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于提供對環(huán)境的負荷小，硬度、耐磨性等涂膜物性高的聚氨酯系組合物及其用途。
本發(fā)明的其他目的在于提供即使涂膜的厚度大也可抑制發(fā)泡、干燥導(dǎo)致的厚度減少、白濁，可形成表面平滑的涂膜的無溶劑型聚氨酯系組合物及其用途。
本發(fā)明的又一其他目的在于提供對環(huán)境的負荷小，施工性也高的無溶劑型聚氨酯系樹脂組合物及其用途。
本發(fā)明的另外目的在于提供可兼具硬度、耐磨性等涂膜物性和對基材的密合性、涂布性等涂飾性的無溶劑型聚氨酯系樹脂組合物。
本發(fā)明的又一另外目的在于提供涂膜外觀(設(shè)計性、高光澤性、發(fā)色性等)優(yōu)異，同時貯存期與干燥性(或固化性)的平衡優(yōu)異，各種耐性(非污染性、耐火性、耐水性、耐候性、耐藥品性等)也優(yōu)異的無溶劑型聚氨酯系組合物及其用途。
本發(fā)明者為了完成前述課題潛心進行研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)涂料、粘接劑等的無溶劑型聚氨酯系組合物中，如果將低分子量的多元醇成分與多異氰酸酯(例如，具有異氰脲酸酯環(huán)的多異氰酸酯等)組合，則對環(huán)境的負荷小，硬度、耐磨性等涂膜物性提高，如果再添加聚合物多元醇，使用低分子多元醇作為稀釋劑，則對環(huán)境的負荷小，施工性也提高，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的無溶劑型組合物，是包含多元醇成分(A)與多異氰酸酯成分(B)的組合物，前述多元醇成分(A)至少由分子量小于等于350的低分子多元醇(A1)構(gòu)成。前述低分子多元醇(A1)的粘度在25℃下可以是小于等于500mPa·s。前述低分子多元醇(A1)，例如可以是C2-6烷撐二醇等。前述多異氰酸酯成分(B)的分子量是150～3000左右，并且多異氰酸酯成分(B)的分子量可以比低分子多元醇(A1)的分子量大。
前述多元醇成分(A)可以由作為稀釋劑的低分子多元醇(A1)與聚合物多元醇(A2)構(gòu)成。低分子多元醇(A1)的比例，相對于聚合物多元醇(A2)100重量份，例如可以是5～100重量份(特別是7～80重量份)左右。聚合物多元醇(A2)可以是聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸系聚合物多元醇等。
前述多異氰酸酯成分(B)可以是多異氰酸酯的衍生物或改性物(例如，二異氰酸酯的多聚體等)。前述多異氰酸酯成分的異氰酸酯基的比例，相對于多元醇成分的羥基1摩爾，可以是0.5～1.5摩爾(特別是0.7～1.3摩爾)左右。
前述組合物還可以包含具有環(huán)氧基的化合物(C)，例如，25℃下的粘度是1～200mPa·s左右，并且具有多個縮水甘油基的化合物(脂肪族二醇的二縮水甘油醚等)。前述具有環(huán)氧基的化合物，還可具有羥基。若添加含有環(huán)氧基的化合物，則可以抑制涂膜的白濁、發(fā)泡。前述具有環(huán)氧基的化合物(C)的比例，相對于多元醇成分(A)與多異氰酸酯成分(B)的合計100重量份，可以是1～100重量份(特別是5～80重量份)左右。這樣的無溶劑型組合物適合于涂布劑、粘接劑等。
本發(fā)明也包含使用前述組合物被覆基材(具有非平坦面的基材等)的表面而形成涂膜的方法。
應(yīng)予說明，本申請說明書中，所謂“無溶劑型組合物”的用語，以不僅是完全不含溶劑的組合物，而且也包含基本上不合溶劑的組合物(低VOC組合物)的意思使用。
本發(fā)明由于將低分子量的多元醇成分與多異氰酸酯成分組合，故對環(huán)境的負荷小，可提高硬度、耐磨性等涂膜物性。另外，采用厚涂布，即使涂膜的厚度大也可抑制發(fā)泡、干燥導(dǎo)致的厚度減少、白濁，可形成表面平滑的涂膜。
另外，如果利用低分子多元醇作為稀釋劑，即使是將聚合物多元醇與多異氰酸酯成分組合的無溶劑型(低VOC)聚氨酯系樹脂組合物，也可以降低粘度，可提高涂飾性及施工性，也可以減少對環(huán)境的負荷。此外，通過調(diào)節(jié)作為稀釋劑的低分子多元醇及聚合物多元醇的種類、量的比例，可以兼具硬度、耐磨性等涂膜物性和對基材的密合性、涂布性等涂飾性。
此外，涂膜外觀(設(shè)計性、高光澤性、發(fā)色性等)優(yōu)異，同時貯存期與干燥性的平衡性優(yōu)異且施工性提高。另外，由于不需要反應(yīng)釜，故經(jīng)濟上有利。此外，非污染性、耐火性、耐水性、耐候性、耐藥品性也優(yōu)異。
具體實施例方式
本發(fā)明的無溶劑型組合物包含多元醇成分(A)與多異氰酸酯成分(B)。該組合物可以還含有具有環(huán)氧基的化合物(含有環(huán)氧基的化合物)(C)。本發(fā)明的組合物由于是無溶劑型，故VOC的發(fā)生、著火性低。

本發(fā)明中，多元醇成分(A)至少由低分子多元醇(A1)構(gòu)成。低分子多元醇(A1)的分子量，例如是小于等于350(例如50～300)，優(yōu)選62～300(例如62～200)，更優(yōu)選是76～150(特別優(yōu)選76～120)左右。
作為低分子多元醇(A1)，可舉出例如脂肪族二醇(乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，4-、1，3-或1，2-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、2，2，4-三甲基戊烷-1，3-二醇、1，8-辛二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十一烷二醇等C1-12鏈烷二醇)、(聚)醚二醇(二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、二(三亞甲基)醚二醇，二(四亞甲基)醚二醇等二乃至三C2-4亞烷基醚二醇等)、脂肪族多元醇(甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇等C3-12脂肪族多元醇等)、脂環(huán)族二醇(環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等環(huán)烷二醇，該環(huán)烷二醇的C2-4環(huán)氧烷烴加成物等)、芳香族二醇(苯二甲醇、雙酚A的C2-4環(huán)氧烷烴加成物等)等。這些多元醇成分可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。
這些低分子多元醇中，優(yōu)選脂肪族二醇(例如丙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇等C2-6鏈烷二醇)、脂肪族多元醇(例如三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等)、(聚)氧C2-4烷撐二醇(一縮二丙二醇等二氧C2-3烷撐二醇)，特別優(yōu)選丁二醇等C2-6烷撐二醇。
此外，具有支鏈的多元醇，例如丙二醇、一縮二丙二醇等，有時對聚合物多元醇顯示高溶解性。因此，在將低分子多元醇(A1)與聚合物多元醇組合使用的場合有效。
低分子多元醇(A1)通常在室溫(15～25℃)下是液體。即使在室溫下是固體的化合物，但通過與其他的多元醇組合也可以作為液體多元醇使用。低分子多元醇(A1)的粘度在25℃下為小于等于500mPa·s(cps)(例如1～500mPa·s)，優(yōu)選3～300mPa·s(例如3～200mPa·s)，再優(yōu)選是5～100mPa·s(特別優(yōu)選10～100mPa·s)左右。
本發(fā)明中，作為多元醇成分(A)，通過使用這樣的低分子多元醇(A1)，可以形成硬度、耐磨性高的涂膜，同時即使厚涂也可以抑制涂膜的發(fā)泡、干燥導(dǎo)致的厚度減少(壁薄)。因此，可抑制涂膜中龜裂等的發(fā)生，形成具有平滑表面的涂膜。另外，被涂布材料(基材)的表面即使是具有微細的龜裂、凹凸或?qū)渝e等的粗糙面，也不受基材表面形狀的左右，可形成平滑且牢固的涂膜。例如，即使是基材具有接縫部等的場合，采用一次涂布也可形成具有平滑表面的涂膜。此外，涂膜表面的外觀特性、耐污染性(耐集塵性)、耐火性優(yōu)異。
此外，本發(fā)明中，將這樣的低分子多元醇(A1)作為第1多元醇，可以與作為第2多元醇的聚合物多元醇(A2)組合。通過這樣地組合，使用低分子多元醇(A1)作為多元醇成分的一部分，雖然VOC的含量是極少量，但低分子多元醇起溶劑(反應(yīng)性的稀釋劑)作用，可以降低粘度，同時可以提高施工性、涂飾性。此外，通過使低分子多元醇的比例增加，可以形成硬度、耐磨性高的涂膜，同時即使厚涂也可以抑制涂膜的發(fā)泡、干燥導(dǎo)致的厚度的減少(壁薄)。因此，可抑制涂膜中龜裂等的發(fā)生，可形成具有平滑表面的涂膜。此外，涂膜表面的外觀特性、耐污染性(耐集塵性)、耐火性優(yōu)異。
作為聚合物多元醇(A2)，可舉出例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸系聚合物多元醇等。這些聚合物多元醇可以單獨地使用或?qū)⒍N或多種組合使用。
作為聚醚多元醇，可舉出例如環(huán)氧烷烴的均聚或共聚物[聚乙二醇、聚丙二醇、聚三亞甲基醚二醇，聚四亞甲基醚二醇等聚(C2-4烷撐二醇)]、雙酚A或氫化雙酚A的環(huán)氧烷烴加成物等。這些聚醚多元醇可以單獨地使用或?qū)⒍N或多種組合使用。
作為聚酯多元醇，可舉出例如前述低分子多元醇(A1)與二羧酸或其反應(yīng)性衍生物(低級烷基酯、酸酐)的反應(yīng)生成物、來自內(nèi)酯(丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯、月桂內(nèi)酯等C3-12內(nèi)酯等)的衍生物(開環(huán)聚合物)等。
作為二羧酸，可舉出例如脂肪族二羧酸(例如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十四烷二酸等脂肪族C4-14脂肪族二羧酸等)、脂環(huán)族二羧酸(例如四氫鄰苯二甲酸、四氫間苯二甲酸、四氫對苯二甲酸等)、芳香族二羧酸(例如鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等)等。這些二羧酸可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。二羧酸根據(jù)需要可以與偏苯三酸、均苯四甲酸等多元羧酸并用。
這些聚酯多元醇可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。
作為聚碳酸酯多元醇，可舉出例如前述低分子多元醇(A1)與碳酸二烷基酯(碳酸二甲酯等碳酸二C1-4烷基酯等)、碳酸二芳基酯(碳酸二苯酯等碳酸二C6-12芳基酯等)的反應(yīng)生成物等。這些聚碳酸酯多元醇可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。
丙烯酸系聚合物多元醇，可以是將丙烯酸系聚合物改性從而引入了羥基的丙烯酸系聚合物多元醇，但通常是將具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體聚合從而引入了羥基的(甲基)丙烯酸系聚合物多元醇。
作為具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體，可舉出例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基C2-4烷基酯，(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯等(甲基)丙烯酸聚C2-4烷撐二醇酯等。這些含有羥基的(甲基)丙烯酸系單體可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。這些含有羥基的(甲基)丙烯酸系單體中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等(甲基)丙烯酸羥基C2-4烷基酯。
具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體，可以與其他共聚性單體進行共聚。作為其他共聚性單體，可舉出例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯[(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯，(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等]、丙烯腈等氰化乙烯基系單體、α-烯烴(乙烯、丙烯等α-C2-10烯烴等)、芳香族乙烯基(苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等)、羧酸乙烯酯(乙酸乙烯酯等)等。其他共聚性單體可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。這些其他共聚性單體中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸烷基酯等(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、苯乙烯等芳香族乙烯基，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯。
含有羥基的丙烯酸系單體與其他共聚性單體的比例(重量比)，可以根據(jù)丙烯酸系聚合物多元醇的羥值適當?shù)剡x擇，例如，前者/后者＝100/0～1/99，優(yōu)選80/20～3/97，再優(yōu)選是50/50～5/95(特別優(yōu)選30/70-10/90)左右。
丙烯酸系聚合物多元醇，可以根據(jù)用途使用氟進行改性。使用氟的改性方法沒有特殊限定，但通常是以含有氟的乙烯基系單體作為共聚性單體進行聚合，制備改性氟共聚物的方法。作為含有氟的乙烯基系單體，可舉出例如四氟乙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯、二氟二氯乙烯、氟乙烯、六氟丙烯等含有氟的C2-6烯烴系單體，三氟甲基乙烯基醚等全氟C1-4烷基乙烯基醚等。這些含有氟的乙烯基系單體可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。這些單體中，優(yōu)選四氟乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、六氟丙烯等含有氟的C2-4烯烴。
含有氟的乙烯基系單體的比例，在全部單體中例如是1～80重量％，優(yōu)選3～60重量％，再優(yōu)選是5～50重量％(特別優(yōu)選10～40重量％)左右。
這些聚合物多元醇中，從根據(jù)用途容易賦予各種功能的觀點考慮，優(yōu)選丙烯酸系聚合物多元醇。
這些聚合物多元醇可以具有用于使耐光性等耐候性提高的功能性基團。例如，丙烯酸系聚合物多元醇，可以是與具有光穩(wěn)定性基團的丙烯酸系單體[例如4-(甲基)丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶等(甲基)丙烯酰氧基-烷基哌啶，4-(甲基)丙烯酰氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶等(甲基)丙烯酰氨基-烷基哌啶等]、具有紫外線吸收性基團的丙烯酸系單體[2-(2′-羥基-5′-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑等羥基-(甲基)丙烯酰氧基烷基-苯基苯并三唑等)的共聚物。具有功能性基團的單體的比例，相對于全部單體，例如是0.1～30重量％，優(yōu)選0.5～20重量％，再優(yōu)選是1～10重量％左右。通過這樣地在聚合物多元醇中引入紫外線吸收性基團，與添加了紫外線吸收劑的場合相比，可以抑制析出，同時耐光性的效果也可以長時間地持續(xù)。
聚合物多元醇的羥值，例如是10～400KOHmg/g，優(yōu)選20～300KOHmg/g，再優(yōu)選是30～250KOHmg/g(特別優(yōu)選50～200KOHmg/g)左右，通常是20～200KOHmg/g左右。
低分子多元醇(A1)與聚合物多元醇(A2)的比例，根據(jù)粘度、涂飾性、涂膜特性等，例如，相對于聚合物多元醇(A2)100重量份，可以從低分子多元醇(A1)1～100重量份左右的范圍選擇，例如，是5～100重量份，優(yōu)選7～80重量份，再優(yōu)選是10～75重量份、10～60重量份、15～50重量份左右。低分子多元醇(A1)的比例，相對于聚合物多元醇(A2)100重量份，例如可以是3～80重量份，優(yōu)選是5～50重量份(特別優(yōu)選10～30重量份)左右。
作為多異氰酸酯成分(B)，可舉出例如脂肪族多異氰酸酯[亞丙基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、賴氨酸二異氰酸酯(LDI)等脂肪族二異氰酸酯，1，6，11-十一烷三異氰酸酯甲基辛烷、1，3，6-六亞甲基三異氰酸酯等脂肪族三異氰酸酯]、脂環(huán)族多異氰酸酯[環(huán)己烷1，4二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化雙(異氰酸根合苯基)甲烷等脂環(huán)族二異氰酸酯，雙環(huán)庚烷三異氰酸酯等脂環(huán)族三異氰酸酯等]、芳香族多異氰酸酯[苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯(TDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)、萘二異氰酸酯(NDI)、雙(異氰酸根合苯基)甲烷(MDI)、甲苯胺二異氰酸酯(TODI)、1，3-雙(異氰酸根合苯基)丙烷等芳香族二異氰酸酯等]等。
這些多異氰酸酯成分，可以是多聚體(二聚體、三聚體、四聚體等)、加成物、改性物(縮二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、脲改性物等)等衍生物、具有多個異氰酸酯基的氨基甲酸酯低聚物等。
另外，這些多異氰酸酯成分，通常是疏水性多異氰酸酯，但也可以是引入了親水性基團[例如非離子性基團(羥基、(聚)氧乙烯基、烷基苯基(聚)氧乙烯基等)、陰離子性基團(羧基、磺酸基等)、陽離子性基團(叔氨基等)等]的親水性多異氰酸酯。親水性多異氰酸酯，例如，可以從日本聚氨酯工業(yè)有限公司作為商品名“アクアネ一ト100(AQ-100)”、“AQ-110”、“AQ-120”、“AQ-200”、“AQ-210”買到。
此外，這些多異氰酸酯成分，可以是異氰酸酯基被內(nèi)酰胺類(己內(nèi)酰胺等)、肟類(甲基乙基酮肟、丙酮肟等)等保護基保護的封閉型多異氰酸酯。
這些多異氰酸酯成分可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。
這些多異氰酸酯成分中，優(yōu)選多異氰酸酯的改性物或衍生物、具有多個異氰酸酯基的氨基甲酸酯低聚物等。其中，從耐候性的觀點考慮優(yōu)選無黃變性多異氰酸酯(例如脂肪族多異氰酸酯、脂環(huán)族多異氰酸酯等多異氰酸酯的改性物或衍生物)，特別優(yōu)選脂肪族多異氰酸酯或其衍生物(例如六亞甲基二異氰酸酯或其三聚體等)。
作為多異氰酸酯的改性物或衍生物，優(yōu)選使用例如多異氰酸酯(六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯等)與多元醇(三羥甲基丙烷、季戊四醇等)的加成物、前述多異氰酸酯的縮二脲體、前述多異氰酸酯的多聚體等。從外觀、強度等涂膜特性的觀點考慮，特別優(yōu)選多異氰酸酯(例如脂肪族多異氰酸酯)的多聚體(例如六亞甲基二異氰酸酯的三聚體等具有異氰脲酸酯環(huán)的多異氰酸酯等)。這樣的多異氰酸酯，例如，可以從三井武田化學(xué)有限公司，作為商品名“タケネ一トD-170N”、“タケネ一トD-170HN”、“タケネ一トD-177N”買到，從日本聚氨酯工業(yè)有限公司，作為商品名“コロネ一トR301”、“コロネ一トR303”買到。
多異氰酸酯成分(B)的分子量可從150～3000左右的范圍選擇，優(yōu)選是250～2000，更優(yōu)選是300～1500(例如300～1000，特別優(yōu)選400～700)左右。此外，優(yōu)選多異氰酸酯成分(B)的分子量比前述低分子多元醇(A1)的分子量大，例如，兩者的分子量差例如是50～1000，優(yōu)選100～800，更優(yōu)選是250～750左右。
多異氰酸酯成分(B)的粘度(25℃下的粘度)根據(jù)前述多元醇成分(A)、后述的含有環(huán)氧基的化合物(C)的粘度可從100～5000mPa·s左右的范圍選擇，例如為150～3000mPa·s，優(yōu)選200～2000mPa·s，更優(yōu)選是300～1500mPa·s(特別優(yōu)選300～1000mPa·s)左右。此外，優(yōu)選多異氰酸酯成分的粘度也比前述多元醇成分的粘度大，例如，兩者的粘度差例如是100～2000mPa·s，優(yōu)選是300～1000mPa·s左右。
此外，添加聚合物多元醇(A2)的場合，例如是200～3000mPa·s，優(yōu)選250～2500mPa·s，更優(yōu)選500～2500mPa·s左右。
前述多元醇成分(A)與多異氰酸酯成分(B)的比例，相對于多元醇成分(A)的羥基，多異氰酸酯成分(B)的異氰酸酯基為大致當量左右，例如，異氰酸酯基的比例相對于羥基1摩爾是0.5～1.5摩爾，優(yōu)選0.7～1.3摩爾，更優(yōu)選是0.8～1.2摩爾左右。另外，兩者的重量比，相對于多元醇成分(A)100重量份，可從多異氰酸酯成分(B)100～5000重量份左右的范圍選擇，例如，相對于多元醇成分(A)100重量份，多異氰酸酯成分(B)是200～3000重量份，優(yōu)選300～2000重量份，更優(yōu)選是500～1500重量份左右。
本發(fā)明的聚氨酯系樹脂組合物可以含具有環(huán)氧基的化合物(含有環(huán)氧基的化合物)(C)。若使用含有環(huán)氧基的化合物，則使用了凝固點低的多元醇成分(例如丁二醇等C2-6鏈烷二醇等)的場合，可抑制多元醇成分凍結(jié)。另外，若使用含有環(huán)氧基的化合物，則貯存期延長，施工性提高。而且通過使用含有環(huán)氧基的化合物，可抑制高濕度下涂膜白濁、發(fā)泡，抑制透明性、平滑性降低。此外即使是采用厚涂，涂膜的厚度增大也可抑制發(fā)泡、干燥導(dǎo)致的厚度減少、白濁，可形成表面平滑的涂膜。但由于有涂膜的耐光性降低若干的傾向，故需要耐光性的用途時優(yōu)選與紫外線吸收性聚合物多元醇、紫外線吸收劑等組合作用。
具有環(huán)氧基的化合物中包含具有縮水甘油基的化合物、脂環(huán)式環(huán)氧化合物，但通常使用具有縮水甘油基的化合物。作為具有縮水甘油基的化合物，可舉出例如縮水甘油醚系化合物、縮水甘油酯系化合物、縮水甘油胺系化合物等。這些含有環(huán)氧基的化合物可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。
作為縮水甘油醚系化合物，可舉出例如脂肪族二醇縮水甘油醚(例如乙二醇縮水甘油醚、丙二醇縮水甘油醚、丁二醇縮水甘油醚、新戊二醇縮水甘油醚、1，5-戊二醇縮水甘油醚、1，6-己二醇縮水甘油醚、1，7-庚二醇縮水甘油醚、2，2，4-三甲基戊烷-1，3-二醇縮水甘油醚、1，8-辛二醇縮水甘油醚、1，10-癸二醇縮水甘油醚等C2-20鏈烷二醇單或二縮水甘油醚)、聚醚二醇縮水甘油醚(二甘醇縮水甘油醚、三甘醇縮水甘油醚、一縮二丙二醇縮水甘油醚等二乃至三C2-4烷撐二醇單或二縮水甘油醚等)、脂肪族多元醇縮水甘油醚(例如丙三醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷縮水甘油醚、三羥甲基乙烷縮水甘油醚、季戊四醇縮水甘油醚等C3-12脂肪族多元醇單乃至四縮水甘油醚等)、脂環(huán)族二醇縮水甘油醚(例如環(huán)己烷二醇縮水甘油醚、環(huán)己烷二甲醇縮水甘油醚等)、芳香族二醇縮水甘油醚(例如間苯二酚縮水甘油醚等)、雜環(huán)式多元醇縮水甘油醚[例如(異)氰脲酸縮水甘油醚等]等。這些縮水甘油醚系化合物可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。
作為縮水甘油酯系化合物，可舉出例如脂肪族飽和羧酸縮水甘油酯(乙酸縮水甘油酯、丙酸縮水甘油酯、丁酸縮水甘油酯、癸酸縮水甘油酯、月桂酸縮水甘油酯等C4-20脂肪族羧酸縮水甘油酯)、脂肪族不飽和羧酸縮水甘油酯[(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等]、脂肪族二羧酸縮水甘油酯(琥珀酸縮水甘油酯、戊二酸縮水甘油酯、己二酸縮水甘油酯、癸二酸縮水甘油酯等C5-20脂肪族二羧酸單或二縮水甘油酯等)等。這些縮水甘油酯系化合物可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。
作為縮水甘油胺系化合物，可舉出例如四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、三縮水甘油基氨基苯酚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基甲苯胺、四縮水甘油基苯二甲胺、二縮水甘油基三溴苯胺、四縮水甘油基雙氨甲基環(huán)己烷等。這些縮水甘油胺系化合物可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。
這些含有環(huán)氧基的化合物中，優(yōu)選具有多個縮水甘油基的脂肪族縮水甘油醚系化合物，例如新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚等C2-12鏈烷二醇二縮水甘油醚、(聚)C2-3烷撐二醇二縮水甘油醚。此外，從使涂膜的外觀、物性提高的觀點考慮，含有環(huán)氧基的化合物可以具有羥基。作為具有羥基的含有環(huán)氧基的化合物(或具有多個縮水甘油基及羥基的化合物)，優(yōu)選例如丙三醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、三羥甲基乙烷二縮水甘油醚、季戊四醇二或三縮水甘油醚等脂肪族多元醇縮水甘油醚等。此外，可以將不具有羥基的含有環(huán)氧基的化合物與具有羥基的含有環(huán)氧基的化合物組合使用。
含有環(huán)氧基的化合物的環(huán)氧當量沒有特殊限定，例如是50～1000g/eq，優(yōu)選70～500g/eq，更優(yōu)選是100～300g/eq(特別優(yōu)選100～250g/eq)左右。
含有環(huán)氧基的化合物的分子量可以從110～1000左右的范圍選擇，優(yōu)選120～700，更優(yōu)選為150～500(特別優(yōu)選150～300)左右。
含有環(huán)氧基的化合物的粘度從涂布作業(yè)性的觀點考慮優(yōu)選是低粘度，例如，25℃下小于等于200mPa·s(例如1～200mPa·s)、優(yōu)選1～100mPa·s(例如2～100mPa·s)、更優(yōu)選是3～50mPa·s(特別優(yōu)選5～30mPa·s)左右。
含有環(huán)氧基的化合物(C)的比例，相對于前述多元醇成分(A)及多異氰酸酯成分(B)的合計100重量份，例如是1～100重量份，優(yōu)選5～80重量份，更優(yōu)選是10～50重量份左右。
添加聚合物多元醇成分(A2)的場合，含有環(huán)氧基的化合物(C)的比例，相對于前述多元醇成分(A)及多異氰酸酯成分(B)的合計100重量份，例如是3～80重量份，優(yōu)選是5～50重量份左右。
本發(fā)明的無溶劑型組合物，為了促進氨基甲酸酯化反應(yīng)可以添加氨基甲酸酯化催化劑。作為氨基甲酸酯化催化劑，可以使用慣用的有機金屬催化劑，例如二月桂酸二丁基錫(DBTDL)、硫醇二丁基錫、硫醇二辛基錫、二馬來酸二丁基錫、硫代羧酸二丁基錫等錫系催化劑等。這些氨基甲酸酯化催化劑可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。氨基甲酸酯化催化劑的比例，相對于前述多元醇成分(A)及前述多異氰酸酯成分(B)的合計100重量份，可在小于等于5重量份(0～5重量份)的范圍使用，例如是0.001～1重量份，優(yōu)選0.005～0.1重量份，更優(yōu)選是0.005～0.05重量份左右。氨基甲酸酯化催化劑的比例太多時，產(chǎn)生泡，固化時間縮短。
本發(fā)明的無溶劑型組合物還可以添加慣用的顏料成分，例如無機質(zhì)顏料(氧化鈦等白色顏料、鈦黃等黃色顏料、氧化鐵紅等紅色顏料、鉻綠等綠色顏料、鈷藍等藍色顏料、炭黑等黑色顏料等)、有機質(zhì)著色劑(偶氮染顏料、酞菁染顏料、色淀染顏料等)、填充顏料(碳酸鈣、硫酸鋇、氫氧化鋁、云母、滑石、氧化鋁、膨潤土、氧化鎂等)、光澤顏料(不銹鋼薄片等金屬箔、鋁、鋅、銅等金屬粉末、玻璃粉末、玻璃球、玻璃片、玻璃纖維、石墨等)。另外，顏料成分可以是防銹顏料(例如鋁粉、鋅粉、縮合磷酸鋁等含有鋁的化合物等)。這些顏料成分可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。
這些顏料成分的比例可以根據(jù)用途調(diào)節(jié)比例，例如，相對于前述多元醇成分及多異氰酸酯成分的合計100重量份，可以從1～1000重量份左右的范圍選擇，例如是3～500重量份，優(yōu)選5～300重量份，更優(yōu)選是10～100重量份左右。
本發(fā)明的無溶劑型組合物中，還可以添加慣用的添加劑，例如填充劑、觸變性賦予劑、粘度調(diào)節(jié)劑、分散劑、濕潤劑、增塑劑、脫泡劑、交聯(lián)劑、偶聯(lián)劑(硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等)、固化促進劑、流平劑、潤滑劑、阻燃劑、穩(wěn)定劑(抗氧劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑)、抗靜電劑等。尤其是作為填充劑使用木粉、軟木粉、塑料粉等有機系粉粒狀廢棄物時，可以提高保溫性、緩沖性，同時可有效利用資源。這些添加劑可以單獨地或?qū)⒍N或多種組合使用。
尤其是添加了聚合物多元醇成分(A2)的組合物，并且是需要耐光性的用途中使用的場合，聚合物多元醇成分(A2)不具有紫外線吸收性基團的場合，可以添加苯并三唑系紫外線吸收劑[2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等羥基及烷基取代芳基苯并三唑等]、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑[2-乙基己基-2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸酯等含有氰基的二芳基丙烯酸酯等]、二苯甲酮系紫外線吸收劑[2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮等羥基和/或烷氧基取代二苯甲酮等]、水楊酸系紫外線吸收劑[水楊酸苯酯、水楊酸對叔丁基苯酯、水楊酸對辛基苯酯等水楊酸芳基酯等]等。這些紫外線吸收劑可以單獨地或?qū)?種或多種組合使用。
本發(fā)明的無溶劑型組合物的制備方法沒有特殊限制，可采用將各成分進行混合的慣用方法制備。在組合物的制備中，各成分可以一次地添加，也可以按任意的順序添加。例如可以不將各成分一次地添加，而是在涂飾前添加多元醇成分(A)及多異氰酸酯成分(B)的任何一種成分。
此外，添加聚合物多元醇(A2)的場合，多元醇(A)可以分別單獨地制備低分多元醇(A1)和聚合物多元醇(A2)使用，也可以在低分子多元醇(A1)中，通過使構(gòu)成聚合物多元醇(A2)的單體聚合，制備兩者的混合物使用。聚合物多元醇(A2)作為含有有機溶劑的溶液市售的場合，可以在聚合物多元醇的有機溶劑溶液中加入比該有機溶劑的沸點高的低分子多元醇(A1)后，通過在大于等于有機溶劑的沸點小于等于低分子多元醇(A1)的沸點的溫度下進行加熱(優(yōu)選減壓下進行加熱)除去前述有機溶劑，從而將溶劑置換(交換)成低分子多元醇，制備兩者的混合物。
本發(fā)明的無溶劑型組合物可以用于粘接劑、涂布劑(涂料)等各種用途。例如，在多元醇成分(A)由低分子多元醇構(gòu)成的場合，適用于涂布劑(涂料)。
作為將本發(fā)明的無溶劑型組合物用于被涂飾物、被粘接物等基材上的方法，可采用慣用的方法，例如采用毛刷、輥涂、噴涂、氣動噴涂、非氣動噴涂、浸涂等方法。涂飾厚度(干燥后)沒有特殊限定，可根據(jù)用途從5μm～50mm(例如5μm～10mm)左右的范圍選擇，例如是10～5000μm，優(yōu)選30～3000μm，更優(yōu)選是50～1000μm(特別優(yōu)選100～500μm)左右。本發(fā)明中即使是厚涂，也可以抑制泡的發(fā)生，同時可抑制干燥導(dǎo)致的涂膜厚度的減少(壁薄)。因此，對形成膜厚增大、表面平滑性高的涂膜有用。
本發(fā)明的無溶劑型組合物，在基材上涂飾后，通過常溫或進行加熱(例如在50～100℃左右加熱)使之固化可形成涂膜。本發(fā)明中，即使是常溫(例如15～25℃左右)下也可迅速地固化。本發(fā)明的無溶劑型組合物可確保充分的貯存期，同時干燥或固化時間快，施工性高。
本發(fā)明的無溶劑型組合物，由于對基材的密合力、各種涂膜特性優(yōu)異，故可以在各種基材的涂布、粘接中使用。作為基材，可舉出例如由金屬、陶瓷、玻璃、灰漿、混凝土等無機質(zhì)材料，合成樹脂、天然材料(木材等)等有機質(zhì)材料構(gòu)成的基材。尤其是由低分子多元醇構(gòu)成多元醇成分時，由于硬度高，不受基材的表面形狀左右，可形成平滑且牢固的涂膜，故對具有非平坦面的基材(例如灰漿、混凝土、木材等多孔質(zhì)基材)、具有粗糙面、層錯等凹凸形狀的基材有效。此外，多元醇成分由低分子多元醇和聚合物多元醇構(gòu)成，并且聚合物多元醇具有紫外線吸收性基團的場合，由于涂膜的耐光性優(yōu)異，故適于室外的用途等。
本發(fā)明的無溶劑型組合物，可以作為各種用途，例如建造物、構(gòu)造物等的表面修飾用、機械及器具等的表面修飾用、下水道、燃氣等的各種配管的表面及內(nèi)面用、家電制品、家具、日用品等的表面修飾用、罐、容器等的表面及內(nèi)面用、各種車輛外板涂飾膜的保護修飾用使用。在這些用途中，尤其是多元醇成分由低分子多元醇構(gòu)成的場合，在各種建造物、結(jié)構(gòu)物(例如地板、墻壁、天花板、下水道設(shè)備、道路、鐵道、機場跑道、港灣設(shè)備、水中設(shè)備或這些的輔助設(shè)備、隧道內(nèi)壁等)，尤其是在由水泥、混凝土、木材等形成，具有粗糙面的建造物、結(jié)構(gòu)物、具有層錯等凹凸形狀的各種制品中有用。此外，多元醇成分由低分子多元醇和聚合物多元醇構(gòu)成的場合，對纖維制品等的表面修飾用、配合了各種天然石的粗粒、人工著色粗粒的混凝土地面的多彩修飾用、配合了發(fā)泡聚氨酯等的細片的保溫及隔熱修飾用、或這些制品之間或這些制品與其他制品的粘接用有用。
實施例以下，根據(jù)實施例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些的實施例的限定。
以下示出實施例及比較例中使用的成分的內(nèi)容及組合物、涂膜特性的評價方法。
(1)各成分的內(nèi)容[多元醇成分(A)]低分子多元醇A1-1二甘醇，試劑1級，純度大于等于99重量％低分子多元醇A1-2丙二醇，昭和電工有限公司制，工業(yè)用，分子量76.1，比重(25℃)1.038，粘度(25℃)43mPa·s低分子多元醇A1-31，4-丁二醇，三菱化學(xué)有限公司制，分子量90.1，比重(25℃)1.015，粘度(25℃)68mPa·s低分子多元醇A1-41，6-己二醇，試劑1級，分子量118，熔點41～42℃低分子多元醇A1-5一縮二丙二醇，キシダ化學(xué)有限公司制，試劑1級，分子量134.2，比重(25℃)1.025，粘度(25℃)73mPa·s聚合物多元醇A2-1丙烯酸系多元醇，日本觸媒有限公司制，商品名“ユ一ダブルH-4818”，不揮發(fā)成分70重量％，粘度(25℃)Z3～Z5(加德納)(4630～9850cSt(46.3～98.5cm2/s))，羥值(呈漆狀的值)70KOHmg/g，含有二甲苯及乙酸丁酯的溶液聚合物多元醇A2-2紫外線吸收性丙烯酸系多元醇，日本觸媒有限公司制，商品名“ハルスハイブリツドGP 1034-3”，不揮發(fā)成分40重量％，粘度(25℃)80mPa·s，羥值(漆)36KOHmg/g，含有乙酸乙酯的溶液聚合物多元醇A2-3高耐候性丙烯酸系多元醇，羅姆-哈斯公司制，商品名“パラロイドUCD-750”，粘度(25℃)5000mPa·s，比重(25℃)1.04，羥基當量(固體)400，加熱殘分(重量％)80，含有乙酸正丁酯的溶液聚合物多元醇A2-4聚酯多元醇，三井武田化學(xué)有限公司制，商品名“タケラツクU118A”，不揮發(fā)成分97％，粘度(25℃)3500mPa·s，比重(25℃)1.04，羥值219聚合物多元醇A2-5聚酯多元醇，三井武田化學(xué)有限公司制，商品名“MTオレスタ一C-1000”，不揮發(fā)成分100％，粘度(25℃)U～V(加德納)，羥值161，碘值86。
多異氰酸酯B-1商品名“タケネ一トD-170N”，三井武田化學(xué)有限公司制，六亞甲基二異氰酸酯三聚體，分子量504，比重(25℃)1.16，粘度(25℃)2000mPa·s多異氰酸酯B-2商品名“コロネ一トR 301”，日本聚氨酯工業(yè)有限公司制，粘度(25℃)800mPa·s多異氰酸酯B-3商品名“コロネ一トR 303”，日本聚氨酯工業(yè)有限公司制，粘度(25℃)200mPa·s水性多異氰酸酯B-4商品名“アクアネ一トAQ-200”，日本聚氨酯工業(yè)有限公司制，粘度(25℃)Y～Z2(加德納)多異氰酸酯B-5商品名“タケネ一トD-170HN”、三井武田化學(xué)有限公司制，六亞甲基二異氰酸酯三聚體，比重(25℃)1.14，粘度(25℃)600mPa·s多異氰酸酯B-6商品名“タケネ一トD-177N”，三井武田化學(xué)有限公司制，六亞甲基二異氰酸酯三聚體，比重(25℃)1.10，粘度(25℃)250mPa·s。
縮水甘油醚C-1新戊二醇二縮水甘油醚，商品名“デナコ一ルEX211”，ナガセケムテツクス有限公司制，分子量216，環(huán)氧當量140g/eq，比重1.07，粘度(25℃)14mPa·s縮水甘油醚C-21，6-己二醇二縮水甘油醚，商品名“デナコ一ルEX212”，ナガセケムテツクス有限公司制，分子量230，環(huán)氧當量150g/eq，比重(25℃)1.06，粘度(25℃)20mPa·s縮水甘油醚C-3丙三醇多縮水甘油醚，商品名“デナコ一ルEX 313”，ナガセケムテツクス有限公司制，環(huán)氧當量141g/eq，比重(25℃)1.22，粘度(25℃)150mPa·s。
縮水甘油醚C-4三羥甲基丙烷多縮水甘油醚，商品名“デナコ一ルEX321”，ナガセケムテツクス有限公司制，環(huán)氧當量140g/eq，比重(25℃)1.15，粘度(25℃)130mPa·s[其他添加劑]DBTDL二月桂酸二丁基錫，商品名“L101-V”，東京精細化學(xué)品有限公司制，2重量％二甲苯溶液及3重量％二甲苯溶液鈦白A商品名“JR901”，テイカ有限公司制鈦白B商品名“JR701”，テイカ有限公司制不銹鋼薄片商品名“RFA4000”，東洋鋁有限公司制鋅粉末商品名“#F”，堺化學(xué)工業(yè)有限公司制鋁糊商品名“1900M”，東洋鋁有限公司制滑石商品名“滑石P”，富士滑石有限公司制云母商品名“WG云母325”，白石工業(yè)有限公司制膠體狀輕質(zhì)碳酸鈣商品名“MC-K”，丸尾鈣有限公司制分散劑商品名“アンチゲル”，シユベツクマン公司制觸變性賦予劑商品名“デイスパロンA603-20X”，楠本化成有限公司制消泡劑A商品名“BYK066”，シユベツクマン公司制消泡劑B商品名“ミツテルS”，シユベツクマン公司制硅烷偶聯(lián)劑γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，商品名“NUCA 187”，日本尤尼卡有限公司制，比重(25℃)1.07，沸點290℃，著火點135℃。
(2)各特性的評價方法在用#240砂紙輕輕研磨，使用甲苯洗滌的鍍錫鐵皮板(JIS-K-54102-(3)所述的鍍錫鐵皮板、SPTE 1505003)的一面使用毛刷涂飾制得的涂布組合物，在室內(nèi)養(yǎng)護7天(實施例19～23及比較例8～18為5天)后，把這些涂飾物用于以下的特性評價試驗。耐水性、耐酸性及耐堿性試驗的場合，未涂飾的面完全粘貼市售的電絕緣帶(黑色)，密封后用于各試驗。
由配合成分的組成通過計算求出。
使用B型粘度計在25℃溫度下進行測定。
制備涂膜后，測定可涂布的時間，按以下的標準進行評價。
◎5～8小時○大于等于3小時小于5小時△大于等于1小時小于3小時×小于1小時。
根據(jù)JIS-K-5400 6.5，按以下的標準進行評價。
◎小于等于8小時干燥○大于8小時小于等于24小時干燥△大于24小時小于等于48小時干燥×超過48小時后干燥。
對于實施例19～23及比較例8～18，制備聚氨酯系樹脂組合物后，在25℃測定可涂飾的時間。
對于實施例19～23及比較例8～18，在撓性石棉板(長70mm×寬150mm×厚3mm)的一面上，沿長、寬各方向分別5次交替地翻動毛刷涂飾制得的聚氨酯系樹脂組合物，按以下的標準評價毛刷分縷的難易程度。
◎良好○略重△很重。
對于實施例19～23及比較例8～18，按照JIS-K-54006.5，測定25℃下的干燥時間，按以下的標準進行評價。
◎小于5小時干燥○大于等于5小時小于12小時干燥△大于等于12小時小于24小時干燥×大于等于24小時干燥。
根據(jù)JIS-K-5400 7.1，對于透明性及光澤按照以下的標準進行評價。對于泡的發(fā)生，測定涂面上發(fā)現(xiàn)有大于等于2個發(fā)泡的部分的膜厚，按以下的標準進行評價。實施例2及3中，對于光澤根據(jù)JIS-K-5400 7-6，以入射角60°進行測定。
(透明性)◎幾乎無色透明○半透明△白濁(光澤)◎良好○半光澤△小于等于3分光澤(泡發(fā)生的程度)◎大于等于200μm○大于等于100μm小于200μm△大于等于50μm小于100μm
×小于50μm。
對于實施例19～23及比較例8～18，用肉眼觀察干燥涂膜的光澤、鮮明度、流平的程度，按以下的標準進行評價。
◎光澤、鮮明度、流平的程度高○光澤、鮮明度、流平的程度一般×光澤、鮮明度、流平的程序低。
使用測微計測定5處的膜厚，求其平均值。
按照JIS-K-5400 8.4.2進行測定。
使用直徑6mm(對于實施例19～23及比較例8～18，直徑為3mm)的芯棒，根據(jù)JIS-K-5400 8.1，按照以下的標準進行評價。
◎無異?！鸢l(fā)生淺裂痕×剝離。
按照JIS-K-5400 8.5.2進行交叉切割試驗，按10等級進行評價。數(shù)值越大表示附著性越強。對于實施例19～23及比較例8～18，同樣地進行交叉切割試驗，按以下的標準進行評價。
◎涂膜剝離低于10％○涂膜剝離大于等于10％小于50％△涂膜剝離大于等于50％小于90％×涂膜剝離大于等于90％。
把涂膜在20℃的水中浸漬7天后，目視觀察涂膜表面的狀態(tài)，按以下的標準進行評價。實施例2～4是浸漬30天后進行評價，實施例19～23及比較例8～18是浸漬10天后進行評價。
◎涂膜表面無變化○涂膜表面發(fā)生若干膨脹×涂膜表面的大部分溶出或剝離。
把涂膜在3重量％食鹽水中浸漬30天后，目視觀察涂膜表面的狀態(tài)，按以下的標準進行評價。
◎涂膜表面無變化○涂膜表面發(fā)生若干膨脹×涂膜表面的大部分生銹。
在10重量％硫酸中室溫下浸漬10天后，目視觀察涂膜表面的狀態(tài)，按以下的標準進行評價。
◎涂膜表面無變化○涂膜表面發(fā)生若干膨脹×涂膜表面的大部分發(fā)生膨脹或生銹。
在飽和石灰水中室溫下浸漬10天后，目視觀察涂膜表面的狀態(tài)，按以下的標準進行評價。
◎涂膜表面無變化○涂膜表面發(fā)生若干膨脹×涂膜表面的大部分發(fā)生膨脹。
在異丙醇中室溫下浸漬10天后，目視觀察涂膜表面的狀態(tài)，按以下的標準進行評價。
◎涂膜表面無變化○涂膜表面發(fā)生若干膨脹×涂膜表面的大部分發(fā)生膨脹。
根據(jù)JIS-K-54008.24，在試驗用揮發(fā)油1號中浸漬10天后，目視觀察涂膜表面的狀態(tài)，按以下的標準進行評價。
◎涂膜表面無變化○涂膜表面發(fā)生若干膨脹△涂膜表面的大部分發(fā)生膨脹×涂膜完全剝離。
在沸騰水中浸漬5小時后，目視觀察涂膜表面的狀態(tài)，按以下的標準進行評價。
◎涂膜表面無變化○涂膜表面發(fā)生若干膨脹×涂膜表面的大部分剝離。
使用露點循環(huán)型老化試驗機照射500小時后，目視觀察涂膜的狀態(tài)，按以下的標準進行評價。
◎涂膜幾乎無變化○涂膜若干變色，光澤略減少×涂膜嚴重變色。
在涂膜的表面引入使用市售的油性自動筆(黑色)的○印記，經(jīng)30分鐘(對于實施例19～23及比較例8～18經(jīng)過24小時)后使用甲苯潤濕的キムワイプS 200(クレシア有限公司制)擦拭，按以下的標準評價清潔程度。
◎○印記完全消失○○印記基本消失△○印記少部分消失×○印記不消失。
在150℃加熱3小時后，對涂膜的外觀和附著性進行試驗。涂膜的外觀按以下的標準進行評價，附著性采用前述方法進行評價。
◎涂膜幾乎無變化○涂膜略褪色△涂膜嚴重變黃。
在聚碳酸酯板(長80mm×寬150mm×厚2mm)的單面使用毛刷涂飾1次制得的聚氨酯系樹脂組合物，在室內(nèi)(室溫)養(yǎng)護5天后，切成長33mm×寬45mm的大小，使用紫外線照射機(商品名“ス一パ一UVテスタ一SUV-F11”，巖崎電氣有限公司制)照射48小時后，目視與照射前比較涂膜外觀變化的程度。
◎有極少的變色○有相當多的變色△明顯地變色。
在發(fā)泡聚苯乙烯板(長100mm×寬100mm×厚30mm)的單面，使用毛刷涂飾1次制得的聚氨酯系樹脂組合物，目視觀察修飾完的狀態(tài)，按以下的標準進行評價。
◎可在不溶解基材面的情況下成膜○溶解了一部分的基材面，但可成膜×溶解了基材。
實施例1在塑料制燒杯中加入204重量份縮水甘油醚C-2、7重量份DBTDL(2重量％溶液)、94重量份多元醇A1-1，使用臺式攪拌機均勻地攪拌，制備A劑。在該A劑中加入作為B劑的多異氰酸酯B-1702重量份，再均勻地攪拌制得目的組合物。對于該組合物，把其組成示于表1，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表2。
實施例2在塑料制燒杯中加入135重量份縮水甘油醚C-2、8重量份DBTDL(3重量％溶液)、45重量份多元醇A1-2，使用臺式攪拌機均勻地攪拌，制備A劑。在該A劑中加入作為B劑的820重量份水性多異氰酸酯B-4，再均勻地攪拌制得目的組合物。對于該組合物，把其組成示于表1，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表2。
實施例3在塑料制燒杯中加入208重量份縮水甘油醚C-2、7重量份DBTDL(2重量％溶液)、17重量份多元醇A1-2、61重量份多元醇A1-3，使用臺式攪拌機均勻地攪拌，制備A劑。在該A劑中加入714重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，再均勻地攪拌制得目的組合物。對于該組合物，把其組成示于表1，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表2。
實施例4除了按所1表示的比例外，按照實施例3制得組合物。對于該組合物，把其組成示于表1，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表2。
實施例5～12除了使用所1表示的成分外，按照實施例1～3制得組合物。對于這些組合物，把其組成示于表1，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表2。
實施例13在塑料制燒杯中加入202重量份縮水甘油醚C-1、104重量份多元醇A1-4，加熱到約60℃溶解后，加入7重量份DBTDL(2重量％溶液)，使用臺式攪拌機均勻地攪拌，制備A劑。在該A劑中加入694重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，再均勻地攪拌制得目的組合物。對于該組合物，把其組成示于表1，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表2。
實施例14在按照實施例4制備的A劑中，再加入分散劑6重量份、觸變性賦予劑4重量份、消泡劑A 0.5重量份、消泡劑B 0.5重量份、鈦白A 408重量份，使用玻璃棒混合后，使用小型三聯(lián)輥混煉2次制得A劑。在該A劑中加入716重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，再均勻攪拌制得目的組合物。對于該組合物，把其組成示于表1，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表2。
實施例15在按照實施例4制備的A劑中，再加入觸變性賦予劑4重量份、消泡劑A 0.5重量份、消泡劑B 0.5重量份、不銹鋼薄片130重量份，使用臺式攪拌機均勻攪拌制得A劑。在該A劑中加入716重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，再均勻地攪拌制得目的組合物。對于該組合物，把其組成示于表1，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表2。
實施例16除了使用表1所示的成分以外，在按照實施例1～3制備的A劑中再加入觸變性賦予劑15重量份、消泡劑A 0.5重量份、消泡劑B 0.5重量份，使用臺式攪拌機均勻攪拌制得A劑。在該A劑中加入680重量份作為B劑的多異氰酸酯B-2均勻攪拌，接著再加入作為C劑的鋅粉末3000重量份，均勻地攪拌制得目的組合物。對于該組合物，把其組成示于表1，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表2。
實施例17除了使用表1所示的成分以外，在按照實施例1～3制備的A劑中再加入分散劑4重量份、觸變性賦予劑5重量份、消泡劑A 0.5重量份、消泡劑B 0.5重量份、鈦白B 100重量份、滑石170重量份、云母130重量份，使用玻璃棒預(yù)先混合后，使用小型三聯(lián)輥混煉2次制得A劑。在該A劑中加入680重量份作為B劑的多異氰酸酯B-2均勻攪拌，接著加入作為C劑的鋁糊136重量份，均勻攪拌制得目的組合物。對于該組合物，把其組成示于表1，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表2。
實施例18除了使用表1所示的成分以外，在按照實施例1～3制備的A劑中再加入消泡劑A 0.5重量份、消泡劑B 0.5重量份、鈦白B 45重量份、膠體狀輕質(zhì)碳酸鈣370重量份，使用玻璃棒預(yù)先混合后，使用小型三聯(lián)輥混煉1次制得A劑。在該A劑中加入554重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，均勻攪拌制得目的組合物。對于該組合物，把其組成示于表1，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表2。
表1

表2

由表2的結(jié)果看出，實施例的組合物干燥性、涂膜的狀態(tài)、硬度、附著性、耐彎曲性、耐水性及清潔性等各涂膜特性良好。
比較例1在塑料制燒杯中加入460重量份縮水甘油醚C-1、7重量份DBTDL(2重量％溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌，制備A劑，接著加入540重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，再均勻攪拌制得目的組合物。把對該組合物評價各種特性的結(jié)果示于表3。
比較例2～5除了使用表3所示的成分以外，按照比較例1制得組合物。把對該組合物評價各種特性的結(jié)果示于表3。
比較例6在塑料制燒杯中加入187重量份縮水甘油醚C-3、185重量份縮水甘油醚C-4、7重量份DBTDL(2重量％溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌，制備A劑，接著加入628重量份作為B劑的多異氰酸酯B-2，再均勻攪拌制得目的組合物。把對該組合物評價各種特性的結(jié)果示于表3。
比較例7除了使用表3所示的成分以外，按照比較例6制得組合物。把對該組合物評價各種特性的結(jié)果示于表3。
表3

※干燥后析出水滴(未反應(yīng)物游離于涂膜面)
由表3的結(jié)果看出，比較例的組合物的干燥性、涂膜的狀態(tài)、硬度、附著性等特性低。
實驗例1在室內(nèi)將實施例11制得的組合物熟化30分鐘后，在A4尺寸(厚度1mm)的聚碳酸酯樹脂板(パンライトシ一トPC1151，帝人化成有限公司制)的單面上使用棒涂器(36μm)涂飾1次制作試驗片1，在室內(nèi)養(yǎng)護7天后，評價特性。把特性的評價結(jié)果示于表4。
表4

由表4的結(jié)果看出，實施例11的組合物的涂膜物性高。因此適于作為對視為弱溶劑塑料的聚碳酸酯板、有機玻璃板(聚甲基丙烯酸甲酯板)、聚苯乙烯板等的涂布劑使用。
實驗例2使用實施例14、16及17制得的組合物，制作以下的試驗片2及3評價特性。把這些組合物的性狀示于表5。
試驗片2在使用#240砂紙全面研磨并用甲苯洗凈的鋼板(JIS-K-5410 4.1所述的鋼板，SPCC1507008)的整個面上使用毛刷1次涂飾實施例16制得的組合物，再使用毛刷2次整個面地涂布實施例14制得的組合物進行制作。
試驗片3在與試驗片2同樣處理的鋼板的整個面上，使用毛刷2次涂布實施例17制得的組合物，再使用毛刷2次涂布實施例14制得的組合物，共涂布4次進行制作。
各試驗片2及3均在室內(nèi)進行7天養(yǎng)護后用于各特性試驗。
表5

由表5的結(jié)果看出，涂布了實施例14、16及17制得的組合物的試驗片只具有能充分耐一般環(huán)境中使用的性能。
實驗例3在使用キムワイプS200(クレシア有限公司制)清洗了表面的撓性石棉板(JIS-K-5410 2-(6))的單面，使用毛刷2次涂飾實施例14制得的組合物，制作試驗片4，在室內(nèi)進行7天養(yǎng)護后評價特性。把結(jié)果示于表6。
表6

由表6的結(jié)果看出，實施例14制得的組合物的各種耐性優(yōu)異，故適于以水泥制成的材料的美化及保護為目的的涂布劑等。
實驗例4在實驗例3使用的撓性石棉板的單面涂布實施例18制得的組合物，設(shè)置模板使厚度為2mm，使用塑料制的刮刀涂飾，拆除模板后，傾斜成60度固定，在室內(nèi)干燥制作試驗片5。在室內(nèi)養(yǎng)護7天后，評價涂膜的特性。把其結(jié)果示于表7。
表7

由表7的結(jié)果看出，實施例18制得的組合物可作為厚涂劑及接縫的密封劑使用。
實施例19在容器中加入67重量份低分子多元醇A1-5、433重量份(固體成分量303重量份)聚合物多元醇A2-1、151重量份縮水甘油醚C-2及6.5重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌后，通過在溫度80℃、壓力6～20mmHg的條件下除去聚合物多元醇A2-1中的溶劑制備A劑。溶劑交換前的A劑的固體成分濃度是46.1重量％，溶劑交換后的A劑的固體成分濃度是58.1重量％。另外，該A劑的粘度在溫度25℃下是5000mPa·s，其組成按固體成分換算，相對于100重量份的聚合物多元醇A2-1，低分子多元醇A1-5是22重量份左右，縮水甘油醚是50重量份左右。
然后，在172重量份該A劑中加入166重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，再均勻攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是3050mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表8。
實施例20在容器中加入38重量份低分子多元醇A1-2、350重量份(固體成分量140重量份)聚合物多元醇A2-2、75.5重量份縮水甘油醚C-2及3重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌后，通過在溫度80℃、壓力6～10mmHg的條件下除去聚合物多元醇A2-2中的溶劑制備A劑。溶劑交換前的A劑的固體成分濃度是30重量％，溶劑交換后的A劑的固體成分濃度是55.2重量％。另外，A劑的粘度在溫度25℃下是6500mPa·s，其組成按固體成分換算，相對于100重量份的聚合物多元醇A2-2，低分子多元醇A1-2是27重量份左右，縮水甘油醚C-2是54重量份左右。
然后，在181重量份該A劑中加入160重量份作為B劑的多異氰酸酯B-5，再均勻攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性稍有些困難，剛混合后的粘度在溫度25℃下是3200mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表8。
實施例21在容器中加入11重量份低分子多元醇A1-3、125重量份(固體成分量100重量份)聚合物多元醇A2-3、18重量份縮水甘油醚C-2及1重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌制備A劑。在該A劑中加入143重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，繼續(xù)均勻攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是1200mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表8。
實施例22在容器中加入38重量份低分子多元醇A1-2、1000重量份聚合物多元醇A2-4及2重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌制得A劑。在該A劑中加入284重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，繼續(xù)均勻攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是1150mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表8。
實施例23在容器中加入11重量份低分子多元醇A1-2、100重量份聚合物多元醇A2-4、58重量份縮水甘油醚C-2及2重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌制備A劑。在該A劑中加入437重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，繼續(xù)均勻攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是750mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果示于表8。
比較例8
在容器中加入142.9重量份(固體成分量100重量份)聚合物多元醇A2-1及1重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌制備A劑。在該A劑中加入36重量份作為B劑的多異氰酸酯B-6，繼續(xù)攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是2150mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果也示于表8。
比較例9在容器中加入250重量份(固體成分量100重量份)聚合物多元醇A2-2及1重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌制備A劑。在該A劑中加入33重量份作為B劑的多異氰酸酯B-5，繼續(xù)攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是100mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果也示于表8。
比較例10在容器中加入125重量份(固體成分量100重量份)聚合物多元醇A2-3及2重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌制備A劑。在該A劑中加入52重量份作為B劑的多異氰酸酯B-6，繼續(xù)攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是2800mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果也示于表8。
比較例11在容器中加入125重量份(固體成分量100重量份)聚合物多元醇A2-3、30重量份硅烷偶聯(lián)劑及2重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌制備A劑。在該A劑中加入173重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，繼續(xù)攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是3100mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果也示于表8。
比較例12在容器中加入100重量份聚合物多元醇A2-4及2重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌制備A劑。在該A劑中加入77重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，繼續(xù)攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是2875mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果也示于表8。
比較例13在容器中加入100重量份聚合物多元醇A2-4及2重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌制備A劑。在該A劑中加入92重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，繼續(xù)攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是2525mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果也示于表8。
比較例14在容器中加入100重量份聚合物多元醇A2-4及2重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌制備A劑。在該A劑中加入82重量份作為B劑的多異氰酸酯B-6，繼續(xù)攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是2200mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果也示于表8。
比較例15在容器中加入100重量份聚合物多元醇A2-4及2重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌制備A劑。在該A劑中加入98重量份作為B劑的多異氰酸酯B-6，繼續(xù)攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是2000mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果也示于表8。
比較例16在容器中加入100重量份聚合物多元醇A2-5及3重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌制備A劑。在該A劑中加入58重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，繼續(xù)攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是1300mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果也示于表8。
比較例17在容器中加入100重量份聚合物多元醇A2-5及3重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌制備A劑。在該A劑中加入60重量份作為B劑的多異氰酸酯B-6，繼續(xù)攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是575mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果也示于表8。
比較例18在容器中加入60重量份聚合物多元醇A2-4、40重量份聚合物多元醇A2-5及3重量份DBTDL(2重量％二甲苯溶液)，使用臺式攪拌機均勻攪拌制備A劑。在該A劑中加入71重量份作為B劑的多異氰酸酯B-1，繼續(xù)攪拌制得目的的聚氨酯系樹脂組合物。A劑與B劑的混合性良好，剛混合后的粘度在溫度25℃下是2250mPa·s。對于該聚氨酯系樹脂組合物，把其組成(固體成分)示于表8，同時把評價各種特性的結(jié)果也示于表8。
表8

由表8的結(jié)果看出，實施例的聚氨酯系樹脂組合物的作業(yè)性、涂膜物性等良好。相反，比較例的聚氨酯系樹脂組合物的作業(yè)性、涂膜物性、各種耐性等的任何一種特性均不充分。
權(quán)利要求
1.無溶劑型組合物，是包含多元醇成分(A)與多異氰酸酯成分(B)的組合物，前述多元醇成分(A)至少由分子量小于等于350的低分子多元醇(A1)構(gòu)成。
2.權(quán)利要求1所述的組合物，其中低分子多元醇(A1)的粘度在25℃為小于等于500mPa·s。
3.權(quán)利要求1所述的組合物，其中多異氰酸酯成分(B)的分子量是150～3000，并且多異氰酸酯成分(B)的分子量比前述低分子多元醇(A1)的分子量大。
4.權(quán)利要求1所述的組合物，其中多元醇成分(A)由作為稀釋劑的低分子多元醇(A1)與聚合物多元醇(A2)構(gòu)成。
5.權(quán)利要求4所述的組合物，其中低分子多元醇(A1)的比例，相對于聚合物多元醇(A2)100重量份是5～100重量份。
6.權(quán)利要求4所述的組合物，其中聚合物多元醇(A2)是選自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇及丙烯酸系聚合物多元醇的至少一種。
7.權(quán)利要求1所述的組合物，其中多異氰酸酯成分(B)是多異氰酸酯的衍生物或改性物。
8.權(quán)利要求1所述的組合物，其中多異氰酸酯成分(B)的異氰酸酯基的比例，相對于多元醇成分(A)的羥基1摩爾是0.5～1.5摩爾。
9.權(quán)利要求1所述的組合物，其中還包含具有環(huán)氧基的化合物(C)。
10.權(quán)利要求9所述的組合物，其中具有環(huán)氧基的化合物(C)是25℃下的粘度為1～200mPa·s，并且具有多個縮水甘油基的化合物。
11.權(quán)利要求9所述的組合物，其中具有環(huán)氧基的化合物(C)具有羥基。
12.權(quán)利要求9所述的組合物，其中具有環(huán)氧基的化合物(C)的比例，相對于多元醇成分(A)與多異氰酸酯成分(B)的合計100重量份是1～100重量份。
13.無溶劑型組合物，是包含二異氰酸酯的多聚體、C2-6烷撐二醇、及脂肪族二醇的二縮水甘油醚的組合物，前述多聚體的異氰酸酯基的比例相對于前述烷撐二醇的羥基1摩爾是0.7～1.3摩爾，前述二縮水甘油醚的比例相對于前述多聚體與前述烷撐二醇的合計100重量份是5～80重量份。
14.無溶劑型組合物，是包含由C2-6烷撐二醇及丙烯酸系聚合物多元醇構(gòu)成的多元醇成分、二異氰酸酯的多聚體、及脂肪族二醇的二縮水甘油醚的組合物，二異氰酸酯的多聚體的異氰酸酯基的比例相對于多元醇成分的羥基1摩爾是0.7～1.3摩爾，C2-6烷撐二醇的比例相對于丙烯酸系聚合物多元醇100重量份是7～80重量份。
15.權(quán)利要求1所述的組合物，是涂布劑或粘接劑。
16.用權(quán)利要求1所述的組合物被覆基材的表面形成涂膜的方法。
17.權(quán)利要求16所述的方法，其中基材是具有非平坦面的基材。
全文摘要
制備無溶劑型組合物，其是包含多元醇成分(A)與多異氰酸酯成分(B)的組合物，前述多元醇成分(A)由分子量小于等于350的低分子多元醇(A1)構(gòu)成。前述低分子多元醇(A1)的粘度在25℃可以是小于等于500mPa·s。前述低分子多元醇(A1)可以是例如C
文檔編號C09D175/04GK1894299SQ20048003787
公開日2007年1月10日 申請日期2004年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月19日
發(fā)明者泉美佐夫 申請人:塞拉斯塔涂料株式會社