專利名稱：覆膜鐵氧體成形品及覆膜鐵氧體成形品的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為關(guān)于覆膜鐵氧體成形品及覆膜鐵氧體成形品的制造方法，特別是關(guān)于有優(yōu)越的耐沖擊性及飛散防止性的覆膜鐵氧體成形品及覆膜鐵氧體成形品的制造方法。
背景技術(shù)：
向來，為了抑制搭載于電子·電氣器材中的回路底板或筐體中發(fā)出的電磁波干擾的影響，均安裝了凸緣鐵氧體、變阻器、低頻線圈等的噪音防御器材，或?qū)⒕€路底板及框體進(jìn)行金屬化。但是，鐵氧體成形品一般都被發(fā)現(xiàn)了絕緣電阻低且缺乏耐沖擊性的問題。
在此，有了用高絕緣性樹脂或用上述的高絕緣性樹脂作成的箱或筒包住適用于變阻器等磁性器材的鐵芯的鐵氧體成形品的提案。更具體地，有將鐵氧體成形品浸漬到氟化樹脂材料或環(huán)氧樹脂材料中以形成樹脂膜的提案，但在鐵氧體成形品中設(shè)有用于收容導(dǎo)線的貫通部時(shí)，發(fā)現(xiàn)氟化樹脂材料等會(huì)蓋住貫通部的問題。
在此，特開平10-125539號(hào)公報(bào)中有如圖5所示，由MnZn類鐵氧體構(gòu)成的，從側(cè)面看為“E”字狀的E鐵芯350時(shí)，沿在從正面看為長方形的板部352的短邊側(cè)的兩端部設(shè)置長方體的腳部353，在板部352的中央設(shè)置圓柱狀的腳部354，在E鐵芯主體351的表面用蒸著法成形聚酰亞胺膜355的方法的提案。
另外，在特開2001-284877號(hào)公報(bào)中，有如下材料的提案通過涂敷回路基材或筐體以形成自由的形狀加工的同時(shí)，在形狀加工后，由于可固定且維持其形狀，就形成了含有液狀樹脂及鐵氧體粉末的涂敷型的電磁波屏蔽用材料。更具體的，公開了在熱固化性樹脂或熱可塑性樹脂中添加20～90vol％的平均粒徑為5～20μm、化學(xué)式為用MO·Fe2O4或MFe2O4(在此，M為從Fe、Mn、Ni、Co、Mg、Zn、Cd所選擇的至少一種)表示的軟性鐵氧體，粘度為30～30000mPa·s的電磁波屏蔽材料。
但是，在特開平10-125539號(hào)公報(bào)中所公開的鐵氧體成形品為低頻線圈等的磁性器材，但不能高效地發(fā)揮電磁波屏蔽效果。另外，鐵氧體的周圍是用蒸著法成形聚酰亞胺膜，成本極其昂貴，且必須準(zhǔn)備特別的蒸著裝置，對(duì)大量生產(chǎn)產(chǎn)生了極大的困難。
另外，在特開2001-284877號(hào)公報(bào)中所公開的鐵氧體為平均粒徑為5～20μm的細(xì)微粉末，是為了發(fā)揮電磁波屏蔽效果而添加到涂敷型的電磁波屏蔽材料中的，其自身要在電氣制品的內(nèi)部固定導(dǎo)線，也不能高效地發(fā)揮電磁波屏蔽效果。
還有，在特開平10-125539及特開2001-284877號(hào)公報(bào)中所公開的鐵氧體因與聚酰亞胺樹脂(聚酰亞胺膜)間的粘附性差，不僅發(fā)現(xiàn)了其耐沖擊性差，還有粉碎時(shí)易飛散，極易成為電器制品的故障的原因的問題。
在此，通過認(rèn)真檢討上述問題點(diǎn)，通過在鐵氧體成形品的表面上設(shè)置含聚酰亞胺樹脂及環(huán)氧樹脂化合物的特定組成物構(gòu)成的覆蓋材，不僅使其作為凸緣鐵氧體好用，還發(fā)現(xiàn)了該覆膜鐵氧體成形品具有優(yōu)越的耐沖擊性及飛散防止性，從而完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明通過聚酰亞胺樹脂與環(huán)氧樹脂的相乘效果，在有優(yōu)越的耐沖擊性及飛散防止性的同時(shí)，以提供在電氣制品內(nèi)既可固定導(dǎo)線，又能發(fā)揮電磁波屏蔽效果的覆膜鐵氧體及高效地得到這樣的覆膜鐵氧體的制造方法為目的。

發(fā)明內(nèi)容
據(jù)本發(fā)明可提供一種表面上備有由含聚酰亞胺樹脂與環(huán)氧樹脂的熱固化性組成物或紫外線固化性組成物構(gòu)成的覆蓋材的覆膜鐵氧體，以解決上述問題。
也就是說，通過在鐵氧體成形品的表面上設(shè)置含聚酰亞胺樹脂及環(huán)氧樹脂的特定組成物構(gòu)成的覆蓋材，不僅好用，還可得到具有優(yōu)越的耐沖擊性及飛散防止性的鐵氧體成形品。因此，可提供一種通過聚酰亞胺樹脂與環(huán)氧樹脂的相乘效果，在有優(yōu)越的耐沖擊性及飛散防止性的同時(shí)，在電氣制品內(nèi)既可固定導(dǎo)線，又能發(fā)揮電磁波屏蔽效果的覆膜鐵氧體成形品。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的覆膜鐵氧體成形品時(shí)，相對(duì)于100重量部的熱固化性組成物或紫外線固化性組成物中的聚酰亞胺樹脂，環(huán)氧樹脂化合物的添加量最好在1～80重量部范圍內(nèi)的值。
通過這樣的構(gòu)成，可提供耐沖擊性及飛散防止性的平衡更好的覆膜鐵氧體成形品。
在構(gòu)成本發(fā)明的覆膜鐵氧體成形品時(shí)，熱固化性組成物或紫外線固化性組成物在含胺化合物或脫水酸的同時(shí)，相對(duì)于100重量部的聚酰亞胺樹脂，該胺化合物或脫水酸的含量最好在1～30重量部范圍內(nèi)的值。
通過這樣的構(gòu)成，可使聚酰亞胺樹脂及環(huán)氧樹脂化合物各自反應(yīng)，可提供耐沖擊性及飛散防止性的平衡更好的覆膜鐵氧體成形品。
在構(gòu)成本發(fā)明的覆膜鐵氧體成形品時(shí)，熱固化性組成物或紫外線固化性組成物中還含有潤滑劑的同時(shí)，相對(duì)于100重量部的聚酰亞胺樹脂，該潤滑劑的添加量最好在0.1～20重量部范圍內(nèi)的值。
通過這樣的構(gòu)成，可使其適度可塑化，可提供耐沖擊性及飛散防止性又或粘附性的平衡更好的覆膜鐵氧體成形品。并且，為了提高表面的光滑性，在鐵氧體成形品內(nèi)設(shè)置貫通部時(shí)，可容易地插入導(dǎo)線等。
在構(gòu)成本發(fā)明的覆膜鐵氧體成形品時(shí)，環(huán)氧樹脂化合物在含有顏料的同時(shí)，相對(duì)于100重量部的環(huán)氧樹脂化合物，該顏料的含量最好在10～120重量部范圍內(nèi)的值。
通過這樣的構(gòu)成，在可得到特定的隱蔽性及彩色化的同時(shí)，可提供耐沖擊性及飛散防止性又或耐熱性的平衡更好的覆膜鐵氧體成形品。
在構(gòu)成本發(fā)明的覆膜鐵氧體成形品時(shí)，覆膜鐵氧體為平板狀或長方體狀，在為長方體狀時(shí)，最好至少有兩個(gè)面上有各自開口的貫通部。
通過這樣的構(gòu)成，可將其粘在電氣制品的筐體表面上，且導(dǎo)線容易插入長方體狀的覆膜鐵氧體的貫通部，可得到優(yōu)越的電磁波屏蔽效果。
在構(gòu)成本發(fā)明的覆膜鐵氧體成形品時(shí)，覆蓋材以用JIS K5600標(biāo)準(zhǔn)測定的鉛筆硬度在1～5H且在25℃的拉伸率在50～150％范圍內(nèi)的值為佳。
通過這樣的構(gòu)成，可提供耐沖擊性及飛散防止性的平衡更好的覆膜鐵氧體成形品。
在構(gòu)成本發(fā)明的覆膜鐵氧體成形品時(shí)，覆蓋材的厚度最好在0.15～100μm的范圍內(nèi)。
通過這樣的構(gòu)成，可提供耐沖擊性及飛散防止性的平衡更好的覆膜鐵氧體成形品。
在構(gòu)成本發(fā)明的覆膜鐵氧體成形品時(shí)，在將鐵氧體的表面積作為100％時(shí)，覆蓋材的覆蓋率最好在10～90％的范圍內(nèi)。
通過這樣的構(gòu)成，可提供耐沖擊性及飛散防止性的平衡更好的鐵氧體成形品。另外，即使是設(shè)置了較小的貫通部，也可通過調(diào)節(jié)覆蓋率以減少該貫通部被埋沒的可能性。
本發(fā)明的別態(tài)為以依次含有以下(1)～(3)工序?yàn)樘卣鞯母材よF氧體成形品的制造方法。
(1)準(zhǔn)備鐵氧體成形品的工序；(2)邊移動(dòng)鐵氧體成形品，邊在其表面上上含聚酰亞胺樹脂及環(huán)氧樹脂化合物的熱固化性組成物或紫外線組成物的工序；(3)將上有熱固化性組成物或紫外線組成物的鐵氧體成形品加熱固化或紫外線固化，使其成為覆膜鐵氧體成形品的工序。
也就是說，將準(zhǔn)備的鐵氧體成形品邊移動(dòng)，邊上既定的熱固化性組成物或紫外線組成物，接著，通過加熱固化或紫外線固化鐵氧體成形品，即使是較薄的覆蓋材，也能形成均勻的厚度。另外，即使設(shè)置的貫通部比較小，通過邊移動(dòng)鐵氧體成形品邊覆膜，也可減少貫通部被熱固化性組成物或紫外線固化性組成物埋沒的可能性。
在實(shí)施本發(fā)明的覆膜鐵氧體成形品的制造方法時(shí)，最好將鐵氧體成形品在攪拌器中或在搬運(yùn)途中，邊進(jìn)行平面旋轉(zhuǎn)或垂直旋轉(zhuǎn)，邊對(duì)其表面實(shí)施至少一次上熱固化性組成物或紫外線組成物的作業(yè)。
通過這樣的實(shí)施，即使是較薄的覆蓋材，也能形成均勻的厚度，并且可減少貫通部埋沒的可能性。


圖1的(a)～(c)為覆膜鐵氧體成形品的形態(tài)的說明圖。
圖2是環(huán)氧樹脂化合物的添加效果的說明圖。
圖3是覆膜鐵氧體成形品的制造流程圖的說明圖。
圖4的(a)～(b)是攪拌機(jī)的說明圖。
圖5是以往的覆膜鐵氧體成形品的形態(tài)的說明圖。
實(shí)施本發(fā)明的最佳形態(tài)以下，適當(dāng)參照附圖具體說明關(guān)于本發(fā)明的覆膜鐵氧體成形品及其制造方法的實(shí)施形態(tài)。
第1實(shí)施形態(tài)如圖1(a)所示，是以鐵氧體成形品12的表面?zhèn)溆杏珊埘啺窐渲碍h(huán)氧樹脂化合物的熱固化性組成物或紫外線固化性組成物構(gòu)成的覆蓋膜14為特征的覆膜鐵氧體成形品10。
1.鐵氧體成形品構(gòu)成如圖1(a)所示的鐵氧體成形品12的鐵氧體材質(zhì)并無特殊限制例如可以是化學(xué)式為用MO·Fe2O4或MFe2O4(在此，M為從Fe、Mn、Ni、Co、Mg、Zn、Cd所選擇的至少一種金屬)表示的軟性鐵氧體。
另外，由這些材質(zhì)構(gòu)成的鐵氧體成形品也可通過鍛壓、鑄造或拉伸等各種方法，加工成所需的如圖1(b)所示的板狀或棒狀等形狀，并在下面設(shè)置粘合劑層12c。
或者，為如圖1(a)所示的長方體狀，在為長方體狀時(shí)，最好有至少兩個(gè)面上各自備有帶開口部12a的貫通口12b。
通過這樣的構(gòu)成，如圖1(c)所示，只要將導(dǎo)線15通過貫通口12b的內(nèi)部，可得到優(yōu)越的電磁波屏蔽效果。
2.覆蓋材(1)組成物如圖1所示的覆蓋材14以由含聚酰亞胺樹脂及環(huán)氧樹脂化合物的熱固化性組成物或紫外線固化性組成物構(gòu)成為特征。
也就是說，通過聚酰亞胺樹脂及環(huán)氧樹脂化合物的相乘效果，可得到優(yōu)越的耐沖擊性及飛散防止性的同時(shí)，在電氣制品的內(nèi)部，例如，還可固定導(dǎo)線，發(fā)揮電磁波屏蔽效果。
然而，并不一定要讓覆蓋材14裹住鐵氧體成形品的整個(gè)表面，只要能得到既定的耐沖擊性及飛散防止性，即使是部分覆蓋也可。又或如圖1的(a)所示，在備有帶開口部12a的貫通口12b時(shí)，若將所說貫通口12b的內(nèi)表面全部覆蓋，則有可能使導(dǎo)線15穿過變得困難。因此，最好在鐵氧體成形品12的整個(gè)表面面積為100％的情況下，將覆蓋材14的覆蓋率定為10～90％范圍內(nèi)的值為佳。
但是，在所說的鐵氧體成形品12為平板狀時(shí)，因不需要考慮開口部被埋沒，所以亦可將覆蓋材14的覆蓋率定為100％。
在此，作為構(gòu)成覆蓋材14的較好的聚酰亞胺樹脂，可以例舉出包括作為前驅(qū)體的聚酰胺酸或作為誘導(dǎo)體的聚酰胺酰亞胺樹脂在內(nèi)，由脂酸二酐與胺化合物(二胺化合物)構(gòu)成的縮合物。更具體的，作為脂酸二酐可例舉出2，2-雙(4-羥基苯基)丙基苯甲酸酯-3，3′，4，4′-四碳素酸二酐、p-亞苯基2(偏苯三酸單脂酐)、3，3′，4，4′-乙基乙二醇苯甲酸酯4碳素酸二酐、4，4′-1聯(lián)苯雙(偏苯三酸單脂酐)、1，4′-萘雙(偏苯三酸單脂酐)、1，2-乙基雙(偏苯三酸單脂酐)、1，3-三甲酯雙(偏苯三酸單脂酐)、1，4-四甲脂雙(偏苯三酸單脂酐)、1，5-五甲脂雙(偏苯三酸單脂酐)、1，6-六甲脂雙(偏苯三酸單脂酐)等。
另外，作為胺化合物，可例舉出3，3′-雙(氨基苯氧基苯)砜、4，4′-二氨基二苯基砜、1，3-對(duì)苯(3-氨基苯氧基)、二醚、二氨基甲基對(duì)苯、二(2-氨基乙基)聚二甲基硅氧烷、對(duì)(3’-氨基丙基)聚二苯基硅碳烷等。
另外，作為適用的環(huán)氧樹脂，可使用縮水甘油醚類環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂。另外，作為環(huán)氧樹脂的主原料，可使用丙二醇、苯乙烷、無水六氫鄰苯二甲酸、對(duì)苯酚A、羥基對(duì)苯酚A、對(duì)苯酚F、羥基對(duì)苯酚F、四溴對(duì)苯酚A、蘋果酸、二氨基二甲基苯、異氰脲酸脂、p-氨基苯酚及p-氧化安息香酸等。
還有，為了能使含聚酰亞胺樹脂的熱固化性組成物或紫外線固化性組成物作為溶液，最好要添加二甲基亞砜、二乙基亞砜等亞砜類助溶劑，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N-甲基-2吡咯烷、石炭酸、甲酚、混合二甲苯、鹵化苯酚、鄰苯二酚、六甲基磷酰胺、γ-丁內(nèi)脂、四氫呋喃等有機(jī)助溶劑。
另外，在構(gòu)成覆蓋材的熱固化性組成物或紫外線固化組成物中，相對(duì)于100重量部的聚酰亞胺樹脂，環(huán)氧樹脂化合物的添加量最好要在5～80重量部的范圍內(nèi)的值。
其理由是，所說的環(huán)氧樹脂化合物的添加量如小于5重量部，則有可能使覆蓋材的硬度降低，或使覆蓋材對(duì)鐵氧體成形品的粘附性降低，又或使覆蓋材的耐熱性降低。
而如所說的環(huán)氧樹脂化合物的添加量如大于80重量部，則有可能降低覆蓋材的耐沖擊性，或難以均勻厚度的成膜，又或降低其耐藥品性。
因此，相對(duì)于100重量部的聚酰亞胺樹脂，環(huán)氧樹脂化合物的添加量以在5～50重量部的范圍內(nèi)的值更佳，在10～30重量部的范圍內(nèi)的值最佳。
在此，參照圖2說明環(huán)氧樹脂化合物(環(huán)氧樹脂顏料)的添加量對(duì)覆膜鐵氧體成形品的特性的影響。
也就是說，圖2的橫軸為相對(duì)于100重量部聚酰亞胺樹脂，環(huán)氧樹脂化合物的添加量(重量部)；左縱軸為鉛筆硬度(H)；右縱軸為耐沖擊性(相對(duì)值)。
接著，可以由圖2容易地理解到，隨著環(huán)氧樹脂化合物相對(duì)于聚酰亞胺樹脂的添加量的增多，其鉛筆硬度的值增大，而耐沖擊性(相對(duì)值)則有逐漸下降的傾向。
因此，可以說，為了得到良好的鉛筆硬度與耐沖擊性的平衡，相對(duì)于100重量部的聚酰亞胺樹脂，環(huán)氧樹脂化合物的添加量以在1～80重量部的范圍內(nèi)的值為佳，以在5～50重量部的范圍內(nèi)的值最佳。
另外，在熱固化性組成物或紫外線固化性組成物中，在另外含有作為聚酰亞胺樹脂原料的胺化合物或酐的同時(shí)，相對(duì)于100重量部的聚酰亞胺樹脂，該胺化合物等的添加量以在1～30重量部的范圍內(nèi)的值為佳。
其理由是，如所說的胺化合物等的添加量小于1重量部，會(huì)有可能難以產(chǎn)生添加效果。
而如所說的胺化合物的添加量超過30重量部，則有時(shí)會(huì)難以形成均勻的膜厚，或降低其耐濕性。
因此，相對(duì)于100重量部的聚酰亞胺樹脂，胺化合物或酐的添加量以在2～20重量部的范圍內(nèi)的值為佳，以在3～15重量部的范圍內(nèi)的值最佳。
另外，在熱固化性或紫外線固化性組成物中，最好還要含有潤滑劑，且相對(duì)于100重量部的聚酰亞胺樹脂，該潤滑劑的添加量以在0.1～30重量部的范圍內(nèi)的值為佳。
其理由是，通過使其含有一定量的潤滑劑，可容易調(diào)整其耐水性及機(jī)械特性；而如該潤滑劑的添加量小于0.1重量部的值時(shí)，則有時(shí)不能發(fā)現(xiàn)添加效果。
而如所說的潤滑劑的添加量超過30重量部，則有時(shí)會(huì)難以形成均勻的膜厚，或降低其各成分間的相容性。
因此，相對(duì)于100重量部的聚酰亞胺樹脂，潤滑劑的添加量以在2～25重量部的范圍內(nèi)的值為佳，以在3～20重量部的范圍內(nèi)的值最佳。
然而，作為這類潤滑劑，可例舉出如氟化丙烯酸酯樹脂、氟化亞乙烯樹脂、氟化氨基甲酸甲脂、氟化氨基樹脂、聚三氟乙烯樹脂、聚四氟乙烯樹脂、聚六氟丙烯樹脂、氟化乙烯丙烯共聚樹脂、聚氯三氟乙烯樹脂、乙烯-六氟丙烯共聚樹脂、四氟乙烯-六氟丙烯共聚樹脂、聚四氟乙烯(PFA)共聚樹脂等氟化樹脂。
另外，作為潤滑劑，除了上述的氟化樹脂以外，還可用含有如石墨、二硫化鉬、人造亞硝酸硼、液態(tài)石蠟、硅油、含氟油、機(jī)械油、蓖麻油、油酸等的潤滑劑。
另外，熱固化性組成物或紫外線固化組成物中，最好還要含有其他的添加劑。
例如，為了成形厚度均勻的薄膜時(shí)，最好用含酒精類、酮類、醚類等的稀釋溶劑作為添加劑。
另外，為了調(diào)整粘度及機(jī)械強(qiáng)度，最好還要添加玻璃、石英、氫氧化鋁、氧化鋁、高嶺土、滑石、碳酸鈣、硅酸鈣、氫氧化鎂等無機(jī)填充劑，?；鶚渲?、環(huán)氧樹脂粉、聚脂樹脂粉等有機(jī)填充劑，炭黑、氧化鐵、酞箐藍(lán)、奶油黃、氧化鈦等的顏料·燃料為代表的著色劑，金屬粉、爽滑劑、脫模劑、偶聯(lián)劑中的一種單用或兩種以上的組合。
另外，若要成形彩色的覆膜鐵氧體成形品的話，最好要用含例如氧化鈦、鈦紅、鎘黃、氧化鈷、氧化鐵、鐵酸鹽、無金屬酞箐顏料、鋁酞箐顏料、鈦酞箐顏料、鐵酞箐顏料、鈷酞箐顏料、鎳酞箐顏料、錫酞箐顏料、銅酞箐顏料等著色劑的作為添加劑。
還有，為了提高成膜性及粘附性，最好還要添加例如其他的熱固化性樹脂或酚鹽。更具體地，作為熱固化性樹脂，例如可用苯酚樹脂、胺基馬來酸樹脂、尿素樹脂、乙烯甲脂樹脂、硅氧化合物或不飽和聚甲脂樹脂中的一種或兩種以上組合使用。
(2)厚度另外，關(guān)于覆蓋材的厚度，例如，最好在0.1～150μm的范圍內(nèi)的值。
其理由是，若所說覆蓋材的厚度小于0.1μm，有可能降低耐沖擊性及飛散防止性。
而若所說覆蓋材的厚度大于150μm，則有可能難以均勻厚度地成膜，或在設(shè)置用于穿過導(dǎo)線的貫通口時(shí)，有可能埋沒該貫通口。
因此，所說的覆蓋材的厚度以在1～120μm的范圍內(nèi)的值為更佳，以在10～100μm的范圍內(nèi)的值為最佳。
(3)機(jī)械強(qiáng)度另外，關(guān)于覆蓋材的機(jī)械強(qiáng)度，以JIS K5600標(biāo)準(zhǔn)測得的鉛筆硬度最好在1H～5H范圍內(nèi)的值。
其理由是，若所說的覆蓋材的鉛筆硬度小于1H，其機(jī)械強(qiáng)度較低，由此可能會(huì)降低耐沖擊性及飛散防止性。
而若所說的覆蓋材的鉛筆硬度大于5H，則有可能會(huì)降低對(duì)鐵氧體成形品的粘附性，使可用材料的選擇范圍顯著變小。
因此，所說的覆蓋材的鉛筆硬度以在2H～4H范圍內(nèi)的值為更佳。
另外，覆蓋材的25℃時(shí)的拉伸以在50～150％范圍內(nèi)的值為佳。
其理由是，若所說的覆蓋材的拉伸小于50％，其強(qiáng)度較低，由此可能會(huì)降低耐沖擊性及飛散防止性。
而若所說的覆蓋材的拉伸大于150％，則有可能會(huì)使可用材料的選擇范圍顯著變小。
因此，所說的覆蓋材的拉伸以在70～120％的范圍內(nèi)的值為更佳，以在80～100％的范圍內(nèi)的值為最佳。
另外，關(guān)于覆蓋材的抗拉強(qiáng)度，以JIS K5600標(biāo)準(zhǔn)測得的抗拉強(qiáng)度最好在1～100kgf/mm2范圍內(nèi)的值。
其理由是，若所說的覆蓋材的抗拉強(qiáng)度小于1kgf/mm2，其強(qiáng)度較低，由此可能會(huì)降低耐沖擊性及飛散防止性。
而若所說的覆蓋材的抗拉強(qiáng)度大于100kgf/mm2，則有可能會(huì)使可用材料的選擇范圍顯著變小。
因此，所說的覆蓋材的抗拉強(qiáng)度以在5～80kgf/mm2的范圍內(nèi)的值為更佳，以在10～50kgf/mm2的范圍內(nèi)的值為最佳。
另外，關(guān)于覆蓋材的拉伸彈性模量，以JIS K5600標(biāo)準(zhǔn)測得的拉伸彈性模量最好在100～500kgf/mm2范圍內(nèi)的值。
其理由是，若所說的覆蓋材的拉伸彈性模量小于100kgf/mm2，其強(qiáng)度較低，由此可能會(huì)降低耐沖擊性及飛散防止性。
而若所說的覆蓋材的拉伸彈性模量大于500kgf/mm2，則有可能會(huì)使可用材料的選擇范圍顯著變小。
因此，所說的覆蓋材的拉伸彈性模量以在120～300kgf/mm2的范圍內(nèi)的值為更佳，以在150～250kgf/mm2的范圍內(nèi)的值為最佳。
(4)電氣特性另外，關(guān)于覆蓋材的電氣特性，最好將其體電阻率定為大于1×1013Ω·cm以上的值為佳。
其理由是，若所說的覆蓋材的體電阻率小于1×1013Ω·cm，其通電特性差，由此長時(shí)間后，可能會(huì)降低耐沖擊性及飛散防止性。
但若所說的覆蓋材的體電阻率過大，則有可能會(huì)過度限制硬化條件或可使用的樹脂種類。
因此，所說的覆蓋材的體電阻率以在1×1014～1×1018Ω·cm的范圍內(nèi)的值為更佳，以在5×1014～1×1017Ω·cm的范圍內(nèi)的值為最佳。
另外，覆蓋材的絕緣擊穿電壓最好在大于50kV/mm的值。
其理由是，若所說的覆蓋材的絕緣擊穿電壓小于50kV/mm，其通電特性差，由此長時(shí)間后，可能會(huì)降低耐沖擊性及飛散防止性。
但若所說的覆蓋材的絕緣擊穿電壓過大，則有可能會(huì)過度限制硬化條件或可使用的樹脂種類。
因此，所說的覆蓋材的絕緣擊穿電壓以在80～200kV/mm的范圍內(nèi)的值為更佳，以在100～180kV/mm的范圍內(nèi)的值為最佳。
本發(fā)明的第2實(shí)施形態(tài)為如圖3所示的制造流程表(S1～S5)，是以下述的含工序(1)～(3)的覆膜鐵氧體成形品的制造方法。
(1)準(zhǔn)備鐵氧體成形品的工序(S1～S2)(2)邊移動(dòng)鐵氧體成形品，邊對(duì)其表面上含聚酰亞胺樹脂及環(huán)氧樹脂化合物的熱固化性或紫外線固化性組合物的工序(S3)(3)加熱固化或紫外線固化上過熱固化性組合物或紫外線固化性組合物的鐵氧體成形品，作成覆膜鐵氧體成形品工序(S4～S5)1.準(zhǔn)備鐵氧體成形品的工序如圖3中的S1的成形好鐵氧體成形品后，如S2所示，最好要將其表面予以凈化。也就是說，如S2所示，最好要用三氯乙烯，三氯乙烷等有機(jī)溶劑或堿性洗潔劑等水性洗潔劑進(jìn)行油脂類脫脂，預(yù)先將鐵氧體成形品的表面予以活性化。
2.上固化熱固化性或紫外線固化性組合物的工序接著，如圖3的S3所示，最好在鐵氧體成形品的表面上熱固化性組成物或紫外線固化性組合物。
例如，最好用如圖4所示的攪拌機(jī)將熱固化性組成物或紫外線固化性組合物涂到鐵氧體成形品的表面。
3.使熱固化性組成物或紫外線固化性組合物固化的工序接著，如圖3的制造流程表的S4所示，最好加熱固化或紫外線固化上過熱固化性組成物或紫外線固化組成物的鐵氧體成形品以成形覆蓋膜。
具體的如圖4(a)所示，最好使用由擁有可收容鐵氧體成形品的內(nèi)部空間120與帶可開閉的門103的旋轉(zhuǎn)部件113構(gòu)成的攪拌機(jī)100。由此，在該內(nèi)部空間120內(nèi)還備有多個(gè)攪拌導(dǎo)流板107a、107b及搬運(yùn)導(dǎo)流板105，旋轉(zhuǎn)部件113通過連在連通部109下面的旋轉(zhuǎn)裝置111沿特定的旋轉(zhuǎn)方向旋轉(zhuǎn)。另外，通過打開門103，可利用裝入裝置101將鐵氧體成形品及由熱固化組成物或紫外線固化組成物構(gòu)成的覆蓋材裝進(jìn)旋轉(zhuǎn)部件113。接著，在門103呈關(guān)閉的狀態(tài)下，將旋轉(zhuǎn)部件113以軸ab為中心沿水平方向旋轉(zhuǎn)，主要利用離心力將覆蓋材14厚度均勻地涂至鐵氧體成形品的表面上。
另外，也可如圖4(b)所示，使用由擁有可收容鐵氧體成形品的內(nèi)部空間220與帶可開閉的門203的旋轉(zhuǎn)部件213構(gòu)成的攪拌機(jī)200。由此，在該內(nèi)部空間220內(nèi)還備有多個(gè)攪拌導(dǎo)流板207a、207b及搬運(yùn)導(dǎo)流板205，構(gòu)成旋轉(zhuǎn)部件213通過連在連通部209側(cè)面的旋轉(zhuǎn)裝置211旋轉(zhuǎn)的構(gòu)造也可。另外，通過打開門203，可利用裝入裝置201將鐵氧體成形品及由熱固化組成物或紫外線固化組成物構(gòu)成的覆蓋材裝進(jìn)旋轉(zhuǎn)部件213。接著，在門203呈關(guān)閉的狀態(tài)下，將旋轉(zhuǎn)部件213以軸a′b′為中心沿垂直方向旋轉(zhuǎn)，主要利用離心力與重力將覆蓋材14厚度均勻地涂至鐵氧體成形品上。
然而，在利用圖4(a)及(b)所示的攪拌機(jī)100、200時(shí)，最好要在50～300℃的溫度下，加熱10分鐘～10小時(shí)熱固化熱固化性組成物形成既定厚度的覆蓋材。
另外，在紫外線固化時(shí)，例如，最好以露光量在50～1000mJ/cm2的范圍內(nèi)的值來固化紫外線固化組成物。還有，在紫外線固化時(shí)，為了能長時(shí)間維持光聚合起始劑的活性狀態(tài)，最好在真空下或惰性氣體中露光。
然而，在制造工序的最后，如S5所示，最好設(shè)置檢查工序(含評(píng)價(jià)工序)，例如，利用光學(xué)顯微鏡或自動(dòng)檢查裝置將不符合所定特性或尺寸標(biāo)準(zhǔn)的覆膜鐵氧體成形品排除。
[實(shí)施例1]1.覆膜鐵氧體成形品的制作準(zhǔn)備作為鐵氧體成形品的平板狀鐵板(長20cm、寬20cm、厚1mm)，將其表面用三氯乙烯及堿性洗潔劑進(jìn)行脫脂。
接著，在將鐵氧體成形品放進(jìn)攪拌機(jī)里面后，邊在垂直方向上攪拌鐵氧體成形品，邊將含100重量部的聚酰亞胺樹脂、20重量部的環(huán)氧樹脂化合物、5重量部的胺化合物及700重量部的有機(jī)溶劑(THF)的熱固化性組合物分20回噴涂，在250℃的條件下加熱120分鐘，作成如圖1(c)所示的備有厚為70μm覆蓋材的覆膜鐵氧體成形品。
而熱固化性組成物則另外以同樣的條件加熱固化成形薄膜，以JISK5600為準(zhǔn)測量了伸張強(qiáng)度、伸張、伸張彈性率。
2.覆膜鐵氧體成形品的評(píng)價(jià)(1)耐沖擊性評(píng)價(jià)將所得的覆膜鐵氧體成形品(樣品數(shù)10個(gè))從1.8m的高度自然落下，參照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行耐沖擊性評(píng)價(jià)。
◎10個(gè)樣品中均未發(fā)現(xiàn)破裂。
○8個(gè)以上的樣品中未發(fā)現(xiàn)破裂。
△6個(gè)以上的樣品中未發(fā)現(xiàn)破裂。
×5個(gè)以上的樣品中發(fā)現(xiàn)破裂。
(2)粘附性評(píng)價(jià)將所得的覆膜鐵氧體成形品(樣品數(shù)10個(gè))以JIS K5600為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行棋盤目試驗(yàn)(1mm網(wǎng)狀線)，參照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行粘附性評(píng)價(jià)。
◎剝離數(shù)為0/100棋盤目。
○剝離數(shù)為1～3/100棋盤目。
△剝離數(shù)為4～10/100棋盤目。
×剝離數(shù)超過10/100棋盤目(3)鉛筆硬度將所得的覆膜鐵氧體成形品(樣品數(shù)10個(gè))以JIS K5600為標(biāo)準(zhǔn)測出鉛筆硬度并算出平均值。
(4)耐熱性評(píng)價(jià)將所得的覆膜鐵氧體成形品(樣品數(shù)10個(gè))放進(jìn)溫度保持在250℃的烤爐中，間隔一定時(shí)間觀察外觀變化(剝離、斷裂、變色等)，參照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行耐熱性評(píng)價(jià)。
◎經(jīng)過1000小時(shí)后，沒觀察到明顯的外觀變化。
○經(jīng)過500小時(shí)后，沒觀察到明顯的外觀變化。
△經(jīng)過300小時(shí)后，沒觀察到明顯的外觀變化。
×未經(jīng)300小時(shí)，觀察到明顯的外觀變化(剝離、斷裂等)。
(5)耐濕性評(píng)價(jià)將所得的覆膜鐵氧體成形品(樣品數(shù)10個(gè))放進(jìn)條件保持在溫度49℃、濕度98％的烤爐中，間隔一定時(shí)間觀察外觀變化(剝離、斷裂、變色等)，參照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行耐濕性評(píng)價(jià)。
◎經(jīng)過1000小時(shí)后，沒觀察到明顯的外觀變化。
○經(jīng)過500小時(shí)后，沒觀察到明顯的外觀變化。
△經(jīng)過300小時(shí)后，沒觀察到明顯的外觀變化。
×未經(jīng)300小時(shí)，觀察到明顯的外觀變化(剝離、斷裂等)。
(6)耐鹽水性評(píng)價(jià)將所得的覆膜鐵氧體成形品(樣品數(shù)10個(gè))以JIS Z2371為準(zhǔn)的鹽水噴霧試驗(yàn)(SST試驗(yàn)，溫度35℃、濃度5％)，間隔一定時(shí)間觀察外觀變化(剝離、斷裂、變色等)，參照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行耐鹽水性評(píng)價(jià)。
◎經(jīng)過1000小時(shí)后，沒觀察到明顯的外觀變化。
○經(jīng)過500小時(shí)后，沒觀察到明顯的外觀變化。
△經(jīng)過300小時(shí)后，沒觀察到明顯的外觀變化。
×未經(jīng)300小時(shí)，觀察到明顯的外觀變化(剝離、斷裂等)。
(7)耐藥品性評(píng)價(jià)將所得的覆膜鐵氧體成形品(樣品數(shù)10個(gè))分別放進(jìn)硫酸(20％溶液)、丁酮(MEK)、鹽水(飽和水溶液)中浸泡所定時(shí)間后，觀察外觀變化(剝離、斷裂、變色等)，參照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行耐藥品性評(píng)價(jià)。
◎經(jīng)過300小時(shí)后，在所有的藥品中都沒觀察到外觀變化。
○經(jīng)過168小時(shí)后，在所有的藥品中都沒觀察到外觀變化。
△經(jīng)過100小時(shí)后，在所有的藥品中都沒觀察到外觀變化。
×未經(jīng)100小時(shí)，在有的藥品中觀察到外觀變化。
(8)電氣特性評(píng)價(jià)測量所得的覆膜鐵氧體成形品(樣品數(shù)10個(gè))的體電阻率(Ω·cm)及絕緣擊穿電壓(kV/mm)并算出平均值。
在實(shí)施例2～5中討論了環(huán)氧樹脂化合物添加量的影響。也就是說，在實(shí)施例2中，相對(duì)于100重量部的聚酰亞胺樹脂添加5重量部的環(huán)氧樹脂化合物；在實(shí)施例3中，同樣地添加了10重量部的環(huán)氧樹脂化合物；在實(shí)施例4中，同樣地添加了30重量部的環(huán)氧樹脂化合物；在實(shí)施例5中，同樣地添加了50重量部的環(huán)氧樹脂化合物。除此之外，與實(shí)施例1同樣地作出覆膜鐵氧體成形品(樣品數(shù)10個(gè))，進(jìn)行各類評(píng)價(jià)。
在實(shí)施例6～8中討論了胺化合物添加量的影響。也就是說，在實(shí)施例6中，相對(duì)于100重量部的聚酰亞胺樹脂添加1重量部的胺化合物；在實(shí)施例7中，同樣地添加了10重量部的胺化合物；在實(shí)施例8中，同樣地添加了20重量部的胺化合物。除此之外，與實(shí)施例1同樣地作出覆膜鐵氧體成形品(樣品數(shù)10個(gè))，進(jìn)行各類評(píng)價(jià)。
在實(shí)施例9～11中討論了覆蓋材的厚度的影響。也就是說，在實(shí)施例9中，覆蓋材的膜厚為20μm；在實(shí)施例10中，覆蓋材的膜厚為30μm；在實(shí)施例11中，覆蓋材的膜厚為50μm。。除此之外，與實(shí)施例1同樣地作出覆膜鐵氧體成形品(樣品數(shù)10個(gè))，進(jìn)行各類評(píng)價(jià)。
在比較例1中，除了完全沒有添加環(huán)氧樹脂化合物之外，與實(shí)施例1同樣地作出覆膜鐵氧體成形品(樣品數(shù)10個(gè))，進(jìn)行各類評(píng)價(jià)。
表1

表2

產(chǎn)業(yè)上的利用可能性據(jù)本發(fā)明的覆膜鐵氧體成形品及覆膜鐵氧體成形品的制造方法，通過在鐵氧體成形品的表面上設(shè)置含聚酰亞胺樹脂及環(huán)氧樹脂的特定組成物構(gòu)成的覆蓋材，可高效地得到作為鐵氧體凸緣好用，且還有優(yōu)越的耐沖擊性及飛散防止性的鐵氧體成形品。
因此，將本發(fā)明的覆膜鐵氧體成形品用于各種電氣制品中，可長時(shí)間發(fā)揮優(yōu)越的電磁波屏蔽效果。
權(quán)利要求
1.一種覆膜鐵氧體成形品，其特征為其表面上備有由含聚酰亞胺樹脂及環(huán)氧樹脂的熱固化組成物或紫外線固化組成物構(gòu)成的覆蓋材。
2.如權(quán)利要求1的覆膜鐵氧體成形品，其特征為以相對(duì)于上述熱固化組成物或紫外線固化組成物中的100重量部的聚酰亞胺樹脂，上述環(huán)氧樹脂化合物的添加量在1～80重量部的范圍內(nèi)的值。
3.如權(quán)利要求1或2所述的任意一項(xiàng)覆膜鐵氧體成形品，其特征為上述熱固化組成物或紫外線固化組成物中含有胺化合物或酐的同時(shí)，相對(duì)于100重量部的上述聚酰亞胺樹脂，該胺化合物或酐的添加量在1～30重量部的范圍內(nèi)的值。
4.如權(quán)利要求1～3所述的任意一項(xiàng)覆膜鐵氧體成形品，其特征為上述熱固化組成物或紫外線固化組成物中還含有潤滑劑的同時(shí)，相對(duì)于100重量部的上述聚酰亞胺樹脂，該潤滑劑的添加量在0.1～20重量部的范圍內(nèi)的值。
5.如權(quán)利要求1～4所述的任意一項(xiàng)覆膜鐵氧體成形品，其特征為上述環(huán)氧樹脂化合物中在含有顏料的同時(shí)，相對(duì)于100重量部的上述環(huán)氧樹脂化合物，該顏料的添加量在10～120重量部的范圍內(nèi)的值。
6.如權(quán)利要求1～5所述的任意一項(xiàng)覆膜鐵氧體成形品，其特征為上述鐵氧體成形品為平板狀或長方體狀，在為長方體狀時(shí)，備有至少在兩個(gè)面上有開口的貫通口。
7.如權(quán)利要求1～6所述的任意一項(xiàng)覆膜鐵氧體成形品，其特征為上述覆蓋材以JIS K5600為標(biāo)準(zhǔn)測得的鉛筆硬度在1～5H，且在25℃時(shí)的伸長在50～150％的范圍內(nèi)的值。
8.如權(quán)利要求1～7所述的任意一項(xiàng)覆膜鐵氧體成形品，其特征為上述覆蓋材的膜厚在0.15～100μm的范圍內(nèi)的值。
9.如權(quán)利要求1～8所述的任意一項(xiàng)覆膜鐵氧體成形品，其特征為以上述鐵氧體成形品的表面積為100％時(shí)，上述覆蓋材的覆蓋率在10～90％的范圍內(nèi)的值。
10.一種覆膜鐵氧體成形品的制造方法，其特征為依次含有下述(1)～(3)工序。(1)準(zhǔn)備鐵氧體成形品的工序；(2)邊移動(dòng)鐵氧體成形品，邊對(duì)其表面上含聚酰亞胺樹脂及環(huán)氧樹脂化合物的熱固化性或紫外線固化性組合物的工序；(3)加熱固化或紫外線固化上過熱固化性組合物或紫外線固化性組合物的鐵氧體成形品，作成鐵氧體成形品工序。
11.如權(quán)利要求10中所述的覆膜鐵氧體成形品制造方法，其特征為在攪拌容器內(nèi)或搬運(yùn)途中，邊將上述鐵氧體成形品水平旋轉(zhuǎn)或垂直旋轉(zhuǎn)，邊對(duì)其表面上至少一次的上述熱固化性組合物或紫外線固化性組合物。
全文摘要
提供一種可方便地作為鐵氧體凸緣等使用，且有良好的耐沖擊性及飛散防止性的覆膜鐵氧體成形品及覆膜鐵氧體成形品的制造方法。為此，在覆膜鐵氧體成形品及其制造方法中，通過利用攪拌機(jī)等將含聚酰亞胺樹脂及環(huán)氧樹脂的熱固化組成物或紫外線固化組成物進(jìn)行熱固化或紫外線固化，在鐵氧體成形品表面形成覆蓋材。
文檔編號(hào)C09D179/08GK1926934SQ20048004239
公開日2007年3月7日 申請日期2004年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月29日
發(fā)明者松野竹己, 田中博 申請人:仲田涂覆株式會(huì)社