專利名稱：一種復(fù)合活性黑染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種雙偶氮染料組合物。
背景技術(shù)：
黑色染料在紡織品中是不可缺少且用量很大的品種，以往纖維素纖維的染色多采用硫化黑，但硫化黑在使用過(guò)程中對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。隨著人們對(duì)紡織品面料手感、質(zhì)感、舒適度、色牢度以及環(huán)保要求的不斷提高，活性染料替代硫化染料染黑色已成為當(dāng)前的發(fā)展趨勢(shì)，但采用一般的活性染料染黑色，其干、濕摩擦及白布沾色等牢度已很難滿足客戶要求。
目前市面上用的最廣泛的活性黑GR，是在C.I.活性黑5的基礎(chǔ)上加橙色組分復(fù)合而成的，其耐堿性、耐水色牢度、烏黑度均不夠理想，專利CN1524904公開(kāi)的復(fù)合活性黑染料雖在固色率、勻染性、水洗牢度等方面都得到了較大的改善，但染深性(烏黑度)仍有待提高。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的在于提供一種染色性能優(yōu)良、烏黑度高的活性黑染料組合物。
所述的復(fù)合活性黑染料主要含有如式(I)的染料A、如式(II)的染料B、如式(III)的染料C和如式(IV)的染料D，
其中，M＝H、Na或K；R1、R2、R3、R4各自獨(dú)立為-H、-CH3或-OCH3；R5、R6、R7、R8各自獨(dú)立為-H、-CH3、-OCH3、-SO3M，M定義同上；R9、R10各自獨(dú)立為-H、-CH3、-SO3M或-SO2CH2CH2OSO3M，M定義同上；X為-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3M，M定義同上；Y為Cl或Br。
所述的復(fù)合活性黑染料中，染料A的重量百分含量?jī)?yōu)選為40～80％，更優(yōu)選為50～70％；染料B的重量百分含量?jī)?yōu)選為5～30％，更優(yōu)選為10～25％；染料C的重量百分含量?jī)?yōu)選為5～25％，更優(yōu)選為5～20％；染料D的重量百分含量?jī)?yōu)選為1～15％，更優(yōu)選為1～10％。
上述的染料A優(yōu)選為下列式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)化合物的之一或二種以上的任意組合 上述的染料B優(yōu)選為下列式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)化合物的之一或二種以上的任意組合
所述的染料C優(yōu)選為下列式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)化合物的之一或二種以上的任意組合
所述的染料D優(yōu)選為下列式(IVa)、(IVb)化合物的之一或二者的任意組合
本發(fā)明所述組合物的各組分均可按現(xiàn)有文獻(xiàn)公開(kāi)的制備方法容易地制備而得。應(yīng)用于染色時(shí)，所述的復(fù)合活性黑染料一般需要加入活性染料用助劑進(jìn)行拼混，如可按以下方法配制將計(jì)量比的如式(I)的染料A、如式(II)的染料B、如式(III)的染料C、如式(IV)的染料D，活性染料復(fù)配常用助劑，攪拌后根據(jù)需要制成液體染料產(chǎn)品，也可將液體染料產(chǎn)品經(jīng)噴霧干燥制得固體產(chǎn)品，或者由各組分的固體染料粉末直接混合制得。
所述的助劑可以為下列之一或其任意比例的混合物分散劑、擴(kuò)散劑、填充劑。分散劑、擴(kuò)散劑如萘磺酸甲醛縮合物(NNO)、烷基萘磺酸甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鹽。烷基萘磺酸甲醛縮合物如分散劑MF(甲基萘磺酸甲醛縮合物)、擴(kuò)散劑CNF(芐基萘磺酸鹽甲醛縮合物)等，木質(zhì)素磺酸鹽如木質(zhì)素磺酸鈉(如市售分散劑Reax 83A、Reax 85A)；填充劑如元明粉(工業(yè)硫酸鈉)等，所述的助劑優(yōu)選為工業(yè)硫酸鈉。
本發(fā)明所述的復(fù)合活性黑染料，因其組分中含有乙烯砜基(或硫酸乙酯基)、一氯均三嗪基等活性基，使得該復(fù)合染料具有如下優(yōu)異特性一是溶解度高；二是固色率高，由于該復(fù)合染料的多個(gè)活性基之間的協(xié)同效應(yīng)，使染料與纖維鍵合的機(jī)會(huì)增加，染料的利用率提高，反應(yīng)性增強(qiáng)，染色穩(wěn)定性好，且該染料強(qiáng)度高、溶解度高，有效保證了染色的提升力和染深性；三是染色堅(jiān)牢度優(yōu)良，乙烯砜(或硫酸乙酯)的耐酸性和一氯均三嗪的耐堿性以及染料的高固色率，使該染料耐酸堿穩(wěn)定性好，水解染料少；四是環(huán)保，不含致癌芳香胺組分，可替代大部分進(jìn)口染料。
本發(fā)明所述的復(fù)合染料適合染黑色等深色織物，如纖維素纖維、棉纖維、合成纖維的染色，具有良好的勻染性、重現(xiàn)性、染色牢度高，耐洗牢度達(dá)4級(jí)以上，濕摩擦牢度也達(dá)3級(jí)以上，提升力優(yōu)異，烏黑度高，用較少的量即可獲得常用產(chǎn)品難以達(dá)到的黑度。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。
實(shí)施例1取式(Ia)所示的染料A65克、式(IIa)所示的染料B17克、式(IIIb)所示的染料C13克、式(IVa)所示的染料D5克，元明粉54克、水100克進(jìn)行拼混，攪拌均勻，然后噴霧干燥，得本發(fā)明所述的活性黑染料。
實(shí)施例2～11按照實(shí)施例1的制備方法，作為配合使用的染料組合物是按下述表1所示的數(shù)據(jù)將染料A、染料B、染料C、染料D進(jìn)行拼混的。其中，Ia～I(xiàn)d分別表示發(fā)明內(nèi)容中式(Ia)～(Id)所示的染料A，IIa～I(xiàn)Id分別表示式(IIa)～(IId)所示的染料B，IIIa～I(xiàn)IIc分別表示式(IIIa)～(IIIc)所示的染料C，IVa、IVb分別表示式(IVa)、(IVb)所示的染料D。
表1 不同組分及含量的復(fù)合活性黑染料
各取2克實(shí)施例1～11制得的復(fù)合活性黑染料置于250ml的容量瓶中配制成均勻的溶液。吸取40毫升于染缸中，加入20％的硫酸鈉溶液50ml，并加入蒸餾水100ml，將8克棉布浸入該染液中，于常溫常壓下加熱到60℃，吸染30分鐘，之后加入10ml的20％的碳酸鈉溶液于染缸中，對(duì)棉布進(jìn)行固色，在60℃的染樣機(jī)中固色45分鐘，染畢取出，充分水洗并絞干，于含皂片3克/升的皂液中沸煮15分鐘，洗凈絞干，在60～70℃下干燥取樣。觀察其顏色；采用GB/T 3920-1997、GB/T 3922-1997和GB/T 5713-1997中確定的方法測(cè)試其耐摩擦色牢度、耐汗?jié)n色牢度、耐水色牢度。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。
表2
由表2所示數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明得到的復(fù)合活性黑染料烏黑度高、色牢度好。
權(quán)利要求
1.一種復(fù)合活性黑染料，其特征在于主要含有如式(I)的染料A、如式(II)的染料B、如式(III)的染料C和如式(IV)的染料D， 其中，M＝H、Na或K；R1、R2、R3、R4各自獨(dú)立為-H、-CH3或-OCH3；R5、R6、R7、R8各自獨(dú)立為-H、-CH3、-OCH3、-SO3M，M定義同上；R9、R10各自獨(dú)立為-H、-CH3、-SO3M或-SO2CH2CH2OSO3M，M定義同上；X為-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3M，M定義同上；Y為Cl或Br。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合活性黑染料，其特征在于所述的染料A的重量百分含量為40～80％，染料B的重量百分含量為5～30％；染料C的重量百分含量為5～25％，染料D的重量百分含量為1～15％。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的復(fù)合活性黑染料，其特征在于所述的染料A的重量百分含量為50～70％，染料B的重量百分含量為10～25％；染料C的重量百分含量為5～20％，染料D的重量百分含量為1～10％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3之一所述的復(fù)合活性黑染料，其特征在于所述的染料A為下列式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)化合物的之一或二種以上的任意組合
5.根據(jù)權(quán)利要求1～3之一所述的復(fù)合活性黑染料，其特征在于所述的染料B為下列式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)化合物的之一或二種以上的任意組合
6.根據(jù)權(quán)利要求1～3之一所述的復(fù)合活性黑染料，其特征在于所述的染料C為下列式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)化合物的之一或二種以上的任意組合
7.根據(jù)權(quán)利要求1～3之一所述的復(fù)合活性黑染料，其特征在于所述的染料D為下列式(IVa)、(IVb)化合物的之一或二者的任意組合
全文摘要
本發(fā)明涉及一種雙偶氮染料組合物，所述的復(fù)合活性黑染料主要含有如式(I)的染料A、如式(II)的染料B、如式(III)的染料C和如式(IV)的染料D，所述的復(fù)合染料適合染黑色等深色織物，如纖維素纖維、棉纖維、合成纖維的染色，具有良好的勻染性、重現(xiàn)性、染色牢度高，耐洗牢度達(dá)4級(jí)以上，濕摩擦牢度也達(dá)3級(jí)以上，提升力優(yōu)異，烏黑度高，用較少的量即可獲得常用產(chǎn)品難以達(dá)到的黑度。
文檔編號(hào)C09B67/00GK1687244SQ20051004951
公開(kāi)日2005年10月26日 申請(qǐng)日期2005年4月1日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月1日
發(fā)明者阮偉祥, 張?jiān)票? 汪仁良 申請(qǐng)人:上?？迫A染料工業(yè)有限公司