專利名稱:電泳顯示用片材的制造方法、電泳顯示用片材及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及電泳顯示用片材的制造方法、電泳顯示用片材及其用途。
背景技術(shù):
電泳顯示裝置,例如事先將帶電微粒分散在分散介質(zhì)中,通過施加電壓時帶電粒子的行為顯示文字數(shù)據(jù)和圖像數(shù)據(jù)等。帶電粒子和分散介質(zhì)一旦著色為不同顏色,通過施加電壓使帶電粒子在分散介質(zhì)表面移動時就可以觀察帶電粒子的顏色,當帶電粒子移動到分散介質(zhì)的底部時可以觀察分散介質(zhì)的顏色。若備有能夠指定地址施加電壓的電極,則每個地址能顯示不同顏色,因而能夠顯示任意文字數(shù)據(jù)和圖像數(shù)據(jù)。顯示數(shù)據(jù)可以重寫,同時即使電信號不存在的情況下也能原樣保持顯示數(shù)據(jù)。
對于電泳顯示裝置而言,除通常的顯示器等固定裝置之外,有人提出一種像電子報紙和電子詞書那樣,呈薄片狀而可以手持,能夠自由彎曲的柔性顯示的技術(shù)。
在這種電泳顯示裝置中,有人提出將帶電微粒的分散液,即電泳顯示用分散液事先微膠囊化的技術(shù)。通過將電泳顯示用分散液封入由透明樹脂等制成的微小的球狀微膠囊中,進而將得到的電泳顯示用微膠囊載帶在基片表面上,能夠容易構(gòu)成具有柔性的片狀電泳顯示裝置。電泳顯示用分散液不會局部偏析或移動,像電子報紙那樣,也會成為一種適合于根據(jù)使用時的姿勢而變化,或使其彎曲的用途上。
對于用這種微膠囊技術(shù)制造電泳顯示用片材而言,可以采用各種技術(shù)。作為電泳顯示用微膠囊的涂布單元,已知有蘸涂器、氣刀涂布器等。
作為過去工業(yè)上涂布各種涂布液效率高的技術(shù),已知有使基片被夾持在一對輥間行走,使一側(cè)輥上附著的涂布液在基片上移動的輥涂技術(shù)。使用了涂布輥上形成有由微小凹凸構(gòu)成的凹印圖案的凹印輥的涂布器也是已知的。凹印涂布器也被用于圖案上的涂布和印刷。
電泳顯示用微膠囊最好實質(zhì)上以單層而且實質(zhì)上以稠密方式載帶在基片上。一旦微膠囊以數(shù)個重合或者在微膠囊之間有大的間隙,就會使顯示特性產(chǎn)生波動和顯示缺陷,從而使顯示品質(zhì)顯著降低。
此外,作為電泳顯示用片材,除了在基片的全體表面上載帶微膠囊的以外,還有在局部不存在微膠囊,事先設置基片表面或者在基片表面上形成的電極和導電層露出的部分。例如,希望僅在基片的局部表面上顯示圖像數(shù)據(jù)和文字數(shù)據(jù)的情況下,以及希望在顯示以外的目的下利用局部基片的情況下,應當在電泳顯示用片材上設置與施加電壓用布線連接用的電極接線柱。因此,為了僅在基片的局部表面上以預定圖案形狀載帶微膠囊,必須花費很大力氣。
例如在專利文獻1中,公開了一種利用縫模涂布法或氣刀涂布法將電泳顯示用微膠囊載帶在基片表面上的技術(shù)。而且在專利文獻2中公開了一種利用光刻技術(shù)將數(shù)種電泳顯示用微膠囊載帶在基板上預定圖案位置上的技術(shù)。這種技術(shù)中,事先在微膠囊分散液中配入光刻膠材料,在基板上使被涂布的微膠囊分散液層形成圖案。
專利文獻1特表2002-526812號公報專利文獻2特開2002-365668號公報然而上述制造技術(shù)中,很難以高生產(chǎn)率制造以預定圖案形狀配置了電泳顯示用微膠囊的高品質(zhì)的電泳顯示用片材。特別對于電子報紙使用形式而言,要求以經(jīng)濟而大量地制造品質(zhì)穩(wěn)定的電泳顯示用片材,但是目前尚未見到這種適于工業(yè)生產(chǎn)的技術(shù)。
例如,凹印涂布器難于進行厚膜的涂布。一旦采用凹印圖案凹凸大的凹印輥,就會在基片涂布了微膠囊的涂膜上殘存凹印圖案的痕跡,很難進行微膠囊的均勻涂布。而且由于凹印輥與基片的接觸很強,所以容易損傷基片上形成的導電層。
專利文獻1中所采用的氣刀涂布法,不能僅在片材的局部上載帶微膠囊。在縫模涂布法中,雖然將狹縫形狀費工制成后也能按照圖案形狀載帶微膠囊,但是要使微膠囊涂布液從狹窄的縫模中噴出,必須采用精度高的泵,但是通過這種精度高的泵后微膠囊容易受到損傷。一旦微膠囊受到損傷,就不能起到電泳顯示裝置的作用。
專利文獻2的技術(shù),要按照圖案形狀配置電泳顯示用的微膠囊,由于采用光刻技術(shù)形成微細圖案,需要復雜的裝置設備和處理工序,所以生產(chǎn)效率差,制造成本高。
鑒于上述情況,本發(fā)明應當解決的課題是,能夠以正確的圖案形狀高效地將電泳顯示用微膠囊載帶在基片表面的局部上的電泳顯示用片材的制造方法、用該方法得到的電泳顯示用片材及其用途。
除了上述課題之外,已有的技術(shù)中還有對得到的電泳顯示用片材難于處理的問題。
綜上所述,對于涂布了微膠囊涂布液,并將其干燥后的電泳顯示用片材而言,一旦直接將其卷成卷狀,微膠囊層就會與相鄰的電泳顯示用片材的基片表面接觸,微膠囊就容易會在基片之間產(chǎn)生粘連。為使用電泳顯示用片材一旦將其從卷繞輥上引出,就會使附著在基片里面的微膠囊損傷或脫落。
于是有人認為,當將電泳顯示用片材卷成卷狀時,事先在微膠囊層的表面上涂布脫模劑。并考慮將涂布了脫模劑的片材夾住而卷成電泳顯示用片材的方法。這樣一來,可以避免微膠囊與基片里面產(chǎn)生粘連,當從卷繞輥上拉出電泳顯示用片材時,微膠囊與基片的里面容易分離,從而使微膠囊不會受到損傷。
然而,在微膠囊表面上直接附著脫模劑的情況下,一旦在形成了微膠囊層的一側(cè)表面上粘合其它材料,在脫模劑作用下會出現(xiàn)不能獲得充分的密著性或粘合強度不足的問題。
因此,本發(fā)明的另一課題在于提供一種即使從卷繞輥上拉出得到的電泳顯示用片材,也不會損傷微膠囊,能將電泳顯示用片材與其它材料良好地粘合等處理性能優(yōu)良的電泳顯示用片材。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人等為解決上述課題而進行深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過采用具有沿著外周面的軸方向斷續(xù)形成有凹印圖案的涂輥的輕觸反向式涂布裝置,能夠以正確的圖案形狀高效地將電泳顯示用微膠囊僅配置在基片表面的局部上,而且通過將再剝離膜粘合在得到的電泳顯示用片材上,不僅能保護表面,而且在制造時的處理、保管和輸送等都變得容易,使表面平滑,因而完成了本發(fā)明。
也就是說,本發(fā)明涉及的電泳顯示用片材的制造方法,在基材膜上形成導電層而構(gòu)成的基片的所述的導電層上,形成含有電泳顯示用微膠囊層,其特征在于,包括(a)使基材膜上形成有導電層的帶狀基片連續(xù)行走,采用外周面的軸方向上具有斷續(xù)形成的凹印圖案的涂輥的輕觸反向式涂布裝置,在所述基片上涂布分散介質(zhì)中含有電泳顯示用微膠囊的涂布液的涂布工序,和(b)在上述工序(a)之后將所述的涂布液干燥,在所述的導電層上形成含有所述的微膠囊的層,得到載帶了所述微膠囊的微膠囊載帶部分和露出所述導電層的導電層露出部分,沿著寬度方向交互配置的電泳顯示用片材的工序。在所述的(a)工序中,優(yōu)選在所述的基片上涂布分散介質(zhì)中含有平均粒徑20微米以上200微米以下電泳顯示用微膠囊的涂布液。在所述的(b)工序中,含有所述的微膠囊層的厚度,按照干燥后的厚度計優(yōu)選處于10微米以上100微米以下。
所述的制造方法,優(yōu)選還包括(c)在所述的(b)工序后,將在含有所述微膠囊的層上粘貼再剝離膜得到片材卷取的工序。
本發(fā)明的電泳顯示用片材,是在基膜上形成有導電層的基材的所述的導電層上而形成含有電泳顯示用微膠囊的層的電泳顯示用片材,其特征在于載帶了所述的微膠囊的微膠囊載帶部分,與露出所述的導電層的導電層露出部分沿著寬度方向交互配置。在形成含有所述的微膠囊層一側(cè)的表面上粘貼有再剝離膜。
本發(fā)明的電泳顯示裝置,是備有數(shù)據(jù)顯示部分的電泳顯示裝置,其特征在于所述的數(shù)據(jù)顯示部分由上述的電泳顯示用片材構(gòu)成。
本發(fā)明的電子儀器,是備有數(shù)據(jù)顯示單元的電子儀器,其特征在于所述的數(shù)據(jù)顯示單元是上述的電泳顯示裝置。
本發(fā)明的電泳顯示用片材的制造方法,能以工業(yè)規(guī)模和高生產(chǎn)率制造以預定圖案形狀在基片上配置了電泳顯示用微膠囊的電泳顯示用片材。所得到的本發(fā)明的電泳顯示用片材在基片上形成的電泳顯示用微膠囊的圖案形狀正確,輪廓清晰不滲出,品質(zhì)高。因此,用該片材的電泳顯示裝置和電子儀器,沒有顯示特性的波動和顯示消失現(xiàn)象,具有極為優(yōu)良的品質(zhì)。
若在含有電泳顯示用微膠囊的層上粘貼再剝離膜,則能夠有效地防止電泳顯示用微膠囊的損傷和脫落,以及電泳顯示用分散液的泄漏等,制造時處理容易,能以料卷形式保管和輸送,此外由于表面非常平滑,所以與其它材料粘貼時粘合良好。
圖1是示意表示本發(fā)明的電泳線顯示用片材一個實例的斷面視圖(a)和俯視圖(b)。
圖2是示意表示本發(fā)明的電泳顯示裝置一個實例的斷面視圖。
圖3是示意表示本發(fā)明的電泳線顯示用片材制造方法用涂布裝置和涂布工序一個實例的斷面視圖。
圖4是示意表示本發(fā)明的電泳顯示用片材制造方法用涂布輥一個實例的俯視圖。
圖5是示意表示采用本發(fā)明的電泳顯示用片材制造方法制造的電泳顯示用片材一個實例的俯視圖。
圖6是示意表示粘貼了再剝離膜的本發(fā)明的電泳顯示用片材一個實例的斷面視圖。
圖7是示意表示在本發(fā)明的電泳顯示用片材上粘貼再剝離膜工序的斷面視圖。
圖8是示意表示作為本發(fā)明的電子儀器一種實施方式的IC卡的一個實例的俯視圖。
圖9是示意表示作為本發(fā)明的電子儀器一種實施方式的便攜式電話機的一個實例的立體圖。
圖10是示意表示作為本發(fā)明的電子儀器一種實施方式的電子書籍的一個實例的立體圖。
圖11是示意表示作為本發(fā)明的電子儀器一種實施方式的電子紙的一個實例的立體圖。
圖中10…基片,12…基膜,14…導電層,16…導電層露出部分,18…微膠囊載帶部分,20…微膠囊,22…膠囊殼體,24…電泳顯示用分散液,26…電泳粒子,30…涂布液,32…粘合劑,38…儲存容器,40…凹印輥,42…凹印圖案部分,50…刀涂布置,60…導向輥,64…夾持輥,70.S…電泳顯示用片材,80…支持片材,82…電極,90…再剝離膜,R…纏繞料卷,100…IC卡,101…操作按鈕,102…顯示屏,200…便攜式電話機,201…操作按鈕,202…受話口,203…送話口,204…顯示屏,300…電子書籍,301…框架,302…書皮,303…顯示裝置,304…操作部分,400…電子紙,401…本體,402…顯示單元。
具體實施例方式
以下詳細和具體地說明本發(fā)明的電泳顯示用片材的制造方法、電泳顯示用片材及其用途。但是本發(fā)明的范圍并不受這些說明的任何限制,在下記的實例以外,可以在無損于本發(fā)明要點的范圍內(nèi)作出適當變更,這些都包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
《一般說明》本發(fā)明涉及的電泳顯示用片材的制造方法,在基材膜上形成有導電層的基片的所述的導電層上,形成含有電泳顯示用微膠囊層,其特征在于,包括(a)使基材膜上形成有導電層的帶狀基片連續(xù)行走,采用外周面的軸方向上具有斷續(xù)形成的凹印圖案的涂輥的輕觸反向式涂布裝置,在所述的基片上涂布分散介質(zhì)中含有電泳顯示用微膠囊的涂布液的涂布工序,和(b)在上述工序(a)之后將所述的涂布液干燥,在所述的導電層上形成含有所述的微膠囊的層,得到載帶了所述的微膠囊的微膠囊載帶部分和露出所述的導電層的導電層露出部分,沿著寬度方向交互配置的電泳顯示用片材的工序。這里所述的“電泳顯示用微膠囊”是指,在膠囊殼體中容納有電泳顯示用分散液的微膠囊。其中所述的“電泳顯示用分散液”是指,在分散介質(zhì)中含有電泳粒子的分散液。
《電泳粒子》本發(fā)明中所述的“電泳粒子”是指,在分散介質(zhì)中具有電泳性能的固體粒子,即在分散介質(zhì)中具有正或負電荷,在外部電場作用下將在上述分散介質(zhì)中實質(zhì)性移動的固體粒子。作為電泳粒子,當使用在分散介質(zhì)中沒有電泳移動性或者電泳移動性不充分的固體粒子的情況下,必要時,例如可以通過用具有帶電基團的偶合劑處理等公知方法,對固體粒子賦予充分的電泳性能。
作為構(gòu)成電泳粒子的固體粒子并無特別限制,例如可以采用顏料粒子?;蛘咭部梢杂檬蛊浜斜蝗玖现木酆衔锪W雍皖伭系木酆衔锪W?。這些固體粒子,可以單獨使用或者兩種以上并用。這些固體粒子中,優(yōu)選顏料粒子。
作為構(gòu)成電泳粒子的固體粒子中采用的顏料粒子,例如可以舉出由以下顏料構(gòu)成的固體粒子氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋅、鋅白等白色系無機顏料;在黃色顏料中有黃色氧化鐵、鎘黃、鈦黃、鉻黃、貢黃等無機顏料,快黃等不溶性偶氮化合物類,鉻酞黃等縮合偶氮化合物類,苯并咪唑酮偶氮黃等偶氮絡鹽類,黃烷黃等縮合多環(huán)類,漢撒黃、萘酚黃、硝基化合物、顏料黃等有機顏料;橙色系中有鉬橙等無機顏料,和苯并咪唑酮偶氮橙等偶氮絡鹽類、鈹橙等縮合多環(huán)類等有機顏料;紅色系中有氧化鐵紅、鎘紅等無機顏料,和茜草色淀等染色色淀類,色淀紅等溶解性偶氮化合物類,萘酚紅等不溶性偶氮化合物類,閣酞猩紅等縮合偶氮化合物類,硫靛棗紅等縮合多環(huán)類,Cinquacia紅Y、hostarparm紅等吖啶酮顏料,永久紅、堅牢慢紅等偶氮系染料等有機顏料;紫色系中有錳紫等無機顏料,羅丹明色淀等顏色色淀類、二噁嗪紫等縮合多環(huán)類有機顏料;藍色系中有紺青、群青、鈷藍、賽璐里安藍、等無機顏料,和酞青藍等酞青類,陰丹士林藍等陰丹士林類,堿性藍等有機顏料;綠色系中有巴黎綠、鉻綠、氧化鉻、維利迪安顏料等無機顏料,和鎳偶氮黃等偶氮絡鹽、顏料綠、萘酚綠等亞硝基化合物類,酞青綠等酞青類有機顏料;黑色系中有炭黑、鈦黑、鐵黑等無機顏料,和苯胺黑等有機顏料。這些固體粒子中,優(yōu)選氧化鈦等白色顏料粒子,和炭黑、鈦黑等黑色顏料粒子。
其中的使用氧化鈦的情況下,其種類并無特別限制,若一般作為白色顏料使用,例如金紅石型和銳鈦礦型氧化鈦雖然均可,但是考慮到由光催化劑引起著色劑褪色等的情況下,優(yōu)選光催化活性低的金紅石型氧化鈦,而且為了進一步降低光催化活性,更優(yōu)選使用經(jīng)過Si處理、Al處理、Si-Al處理、Zn-Al處理等的氧化鈦。
構(gòu)成電泳粒子的固體粒子使用聚合物粒子的情況下,對于構(gòu)成用的聚合物并無特別限制,例如可以舉出聚烯烴系聚合物、聚鹵代烯烴系聚合物、聚酯系聚合物、聚氨酯系聚合物、聚苯乙烯系聚合物、丙烯系聚合物、環(huán)氧系聚合物、蜜胺系聚合物和尿素系聚合物等。這里所述的“聚合物”,不僅包括均聚物,而且還包括使少量能共聚的其它單體共聚的共聚物。這些聚合物粒子可以單獨使用或者兩種以上并用。作為將這些聚合物粒子染色的染料,例如可以舉出能夠在下記分散介質(zhì)中添加的染料而列舉的以下染料。而且作為這些聚合物粒子所含的顏料,例如可以舉出作為構(gòu)成電泳粒子的固體粒子中使用的顏料所列舉的那些顏料。
對于電泳粒子的平均粒徑?jīng)]有特別限制,例如以體積平均粒徑計算,其下限優(yōu)選0.1微米,更優(yōu)選0.2微米,而且其上限優(yōu)選5微米,更優(yōu)選3微米。平均粒徑一旦低于0.1微米就不能得到充分的色度,對比度降低,顯示將變得不鮮明。反之一旦超過5微米,就必須將粒子本身的著色度提高到必要值以上,因而使顏料等用量增大,或者電泳粒子在為顯示而施加電壓的部分很難快速移動,因而往往其響應速度(顯示的響應性)降低。
將電泳粒子在分散介質(zhì)(即用在電泳顯示裝置的情況下事先使電泳粒子分散的溶劑)中分散的情況下,對于分散液顯示的澤塔(ζ)電位并無特別限制,例如以絕對值計算,優(yōu)選處于30毫伏以上,更優(yōu)選處于40毫伏以上,特別優(yōu)選處于50毫伏以上。澤塔電位只要絕對值大,正直和負值均可,沒有特別限制。澤塔電位的絕對值一旦處于30毫伏以上,用于電泳顯示裝置的情況下,顯示的響應性和對比度等顯示特性均顯著提高。
電泳粒子,用于單粒子系電泳顯示裝置的情況下,被分散在分散介質(zhì)中時,分散液顯示的澤塔電位為正或為負的電泳粒子均可;但是用于雙粒子系電泳顯示裝置的情況下,被分散在分散介質(zhì)中時是分散液顯示的澤塔電位為正值的電泳粒子,與分散液顯示的澤塔電位為負值的電泳粒子的組合。其中,在雙粒子系電泳顯示裝置的情況下,為了提高對比度,這些電泳粒子必須光學上的反射特性,例如色調(diào)各異。
電泳粒子,既可以直接分散在電泳顯示裝置用分散液的分散介質(zhì)中,也可以使其表面與偶合劑反應后,用聚合物將其表面覆蓋或者進行表面處理之后再于其中分散。這種情況下,構(gòu)成電泳粒子的固體粒子是顏料粒子,所述的顏料粒子優(yōu)選經(jīng)過偶合劑或聚合物表面處理。其中在本發(fā)明中,往往將經(jīng)過這樣表面處理的電泳粒子簡單稱為電泳粒子。
經(jīng)過表面處理的電泳粒子也可以以電泳粒子形式分離,當表面處理使用與電泳顯示液用分散介質(zhì)相同種類的分散介質(zhì)的情況下,可以將表面處理后得到的分散液,直接或者添加適當分散介質(zhì)充分混合等之后,用于制造電泳顯示用分散液。其中,為了分離電泳粒子,例如將表面處理后得到的分散液離心分離,將上清液舍棄后僅將沉降物作為電泳粒子回收。此外,也可以將這樣得到的電泳粒子再次分散在分散介質(zhì)中、離心分離、然后僅僅回收沉降物這一操作至少重復一次,優(yōu)選進行數(shù)次,更優(yōu)選三次以上,以這種方式洗凈電泳粒子。離心分離的條件可以根據(jù)使用的設備適當選擇而無特別限制,例如可以采用將微細粉末分散液離心分離回收沉降物時采用的通常條件,例如10,000G下離心分離15~30分鐘。
<偶合劑>
作為使與電泳粒子表面反應的偶合劑,可以使用具有帶電性基團的偶合劑和具有長鏈烷基的偶合劑,或者具有帶電性基團和長鏈烷基的偶合劑。若使用具有帶電性基團的偶合劑,則可以獲得提高電泳粒子的帶電性,電泳粒子在為顯示而施加電壓的部分快速移動,提高其響應速度(顯示響應性)的效果。若使用具有長鏈烷基的偶合劑,則可以獲得提高電泳粒子在分散介質(zhì)中分散性的效果。
作為具有帶電性基團的偶合劑,例如可以舉出3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三(2-甲氧基乙氧基乙氧基)硅烷、N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、二氨基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、三氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氯代丙基乙氧基硅烷、3-氯代丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、六甲基二硅氮烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基三(甲基丙烯酰氧基乙氧基)硅烷、甲基三(環(huán)氧丙氧基)硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基芐基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷鹽酸鹽、十八烷基二甲基[3-(三甲氧基硅烷基)丙基]氯化銨、γ-氯代丙基甲基二氯硅烷、三甲基氯代硅烷、二甲基二氯代硅烷、甲基三氯代硅烷、甲基二氯代硅烷、二甲基氯代硅烷、二甲基乙烯基氯代硅烷、甲基乙烯基二氯代硅烷、甲基氯代二硅烷、三苯基氯代硅烷、甲基二苯基氯代硅烷、二苯基二氯代硅烷、甲基苯基二氯代硅烷、苯基三氯代硅烷、氯代甲基二甲基氯代硅烷六甲基二硅氮烷、異丙基三(正氨基乙基氨基乙基)鈦酸酯、四異丙基雙(亞磷酸二辛酯)鈦酸酯、四辛基雙(亞磷酸二十二烷基酯)鈦酸酯、四(2,2-二烯丙基氧代甲基-1-丁基)雙(雙十二烷基)亞磷酸鹽鈦酸酯、三氟代丙基三甲氧基硅烷等。這些偶合劑可以單獨使用或者兩種以上并用。
作為具有長鏈烷基的偶合劑,例如可以舉出丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、丙基十二烷基三氯代硅烷、丁基三氯代硅烷、己基三氯代硅烷、癸基三氯代硅烷、十二烷基三氯代硅烷、十六烷基三氯代硅烷、十八烷基三氯代硅烷、異丙基三異硬脂?;佀狨ァ惐刘;佀狨?、乙酰烷氧基鋁二異丙酸鹽等。這些偶合劑可以單獨使用或者兩種以上并用。這些偶合劑中優(yōu)選癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、丙基十二烷基三氯代硅烷、癸基三氯代硅烷、十二烷基三氯代硅烷、十六烷基三氯代硅烷、十八烷基三氯代硅烷、異丙基三異硬脂?;佀狨ァ惐刘;佀狨?、乙酰烷氧基鋁二異丙酸鹽等。
作為具有帶電性基團和長鏈烷基的偶合劑,例如可以舉出十八烷基二甲基-3-(三甲氧基硅烷基)丙基氯化銨、十二氟代辛基三氯代硅烷、異丙基三個十二烷基苯磺?;佀狨?、異丙基(二辛基硫酸酯)鈦酸酯等。這些偶合劑可以使用一種或者兩種以上并用。這些偶合劑中優(yōu)選十八烷基二甲基-3-(三甲氧基硅烷基)丙基氯化銨、十二氟代辛基三氯代硅烷。
使偶合劑與電泳粒子表面反應的方法,例如可以舉出將分散介質(zhì)、電泳粒子和偶合劑加入超聲波槽內(nèi),邊攪拌邊進行超聲波分散的方法;采用油漆振蕩器、球磨機、砂磨機等分散裝置分散的方法;一邊用V型混合器將分散介質(zhì)和電泳粒子強制攪拌,一邊用干燥空氣和氮氣將偶合劑噴霧的干式法;將電泳粒子適當分散在分散介質(zhì)中制成漿狀后,添加偶合劑的濕法;一邊將加熱的分散介質(zhì)和電泳粒子劇烈攪拌,一邊將偶合劑噴霧的噴霧法等。
<包覆聚合物>
電泳粒子的表面若用聚合物包覆,則可以獲得提高電泳粒子在分散介質(zhì)中的分散性和耐濕性的效果。作為電泳粒子表面包覆用的聚合物,例如可以舉出聚烯烴系聚合物、聚鹵代烯烴系聚合物、聚酯系聚合物、聚氨酯系聚合物、聚苯乙烯系聚合物、丙烯酸系聚合物、環(huán)氧系聚合物、蜜胺系聚合物、和尿素系聚合物等。其中所述的“聚合物”不僅包括均聚物,而且也包括與少量能共聚的其它單體共聚而成的共聚物。這些聚合物可以單獨使用一種或者兩種以上組合使用。
尤其是電泳粒子的表面被自由基聚合形成的聚合物包覆的情況下,可以使用具有反應性基團的聚合性單體、具有帶電性基團的聚合性單體、具有長鏈烷基的聚合性單體和其它聚合物性單體。
作為具有反應性基團的聚合性單體,例如可以舉出具有下式[化1] [化2] [化3] [化4] 等所表示的氮丙啶基團的聚合物單體;2-乙烯基-2-噁唑烷、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑烷、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑烷、2-乙烯基-4-乙基-2-噁唑烷、2-乙烯基-5-乙基-2-噁唑烷、2-異丙烯基-2-噁唑烷、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑烷、2-異丙烯基-5-甲基-2-噁唑烷、2-異丙烯基-4-乙基-2-噁唑烷、2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑烷、2-異丙烯基-4,5-二甲基-2-噁唑烷等具有噁唑烷基的聚合性單體;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥基甲基丙烯酰胺、N-羥基乙基丙烯酰胺、N-羥基丁基丙烯酰胺、N-羥基異丁基丙烯酰胺、N-羥基-2-乙基己基甲基丙烯酰胺、N-羥基環(huán)己基丙烯酰胺、N-羥基甲基甲基丙烯酰胺、N-羥基乙基甲基丙烯酰胺、N-羥基丁基甲基丙烯酰胺、N-羥基異丁基甲基丙烯酰胺、N-羥基-2-乙基己基甲基丙烯酰胺、N-羥基環(huán)己基甲基丙烯酰胺等具有N-羥基烷基丙烯酰胺基團的聚合性單體;具有用下式[化6] [化7] [化8] [化9] 表示的環(huán)氧基的聚合性單體;具有用下式[化10]
[化12] [化13] 表示的環(huán)硫基(環(huán)硫化物)的聚合性單體;具有用下式[化14]CH2=CHCOCH2-CH2-NCO[化15]CH2=C(CH3)COCH2-CH2-NCO[化16] 表示的異氰酸根合基團的聚合性單體等。這些聚合性單體可以單獨使用一種或者兩種以上并用。
作為具有帶電性基團的聚合性單體,例如可以舉出氯代苯乙烯、苯乙烯磺酸、丙烯酸、丙烯酸三氟乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸三氟乙烯、甲基丙烯腈、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸氯代羥基丙酯、甲基丙烯酸氯代羥基丙酯、丙烯酸三氯乙酯、甲基丙烯酸三氯乙酯等。這些聚合性單體可以單獨使用一種或者兩種以上并用。
作為具有長鏈烷基的聚合性單體,例如可以舉出丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸新戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十七烷基酯、丙烯酸十九烷基酯、丙烯酸二十烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸三十二烷基酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸新戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十七烷基酯、甲基丙烯酸十九烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸三十二烷基酯等。這些聚合性單體可以單獨使用一種或者兩種以上并用。
作為其它聚合物性單體,例如可以舉出苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對苯基苯乙烯、鄰氯代苯乙烯、間氯代苯乙烯、對氯代苯乙烯等苯乙烯系單體,乙烯、丙烯、丁烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯等。這些聚合性單體可以單獨使用一種或者兩種以上并用。
作為用聚合物包覆電泳粒子表面的方法,例如可以舉出將使構(gòu)成電泳粒子的固體粒子在適當?shù)娜軇┲刑幱诜稚⒌臓顟B(tài)下,將上述的聚合性單體懸浮聚合的方法。這種情況下在懸浮聚合之前,若用上述那些偶合劑處理固體粒子的表面,則由于能夠使聚合性單體在固體粒子的表面上高效進行反應而優(yōu)選。
《電泳粒子顯示用分散液》電泳粒子,被分散在分散介質(zhì)中后,可以用在電泳顯示用分散液中。電泳顯示用分散液,用于單粒子系電泳顯示裝置的情況下,也可以含有在分散介質(zhì)中分散時分散液顯示澤塔電位為正或為負的電泳粒子;當用于雙粒子系電泳顯示裝置的情況下,可以含有在分散介質(zhì)中分散時分散液顯示澤塔電位為正的電泳粒子,與在分散介質(zhì)分散中分散時顯示澤塔電位為負的電泳粒子的組合。
分散液中電泳粒子的濃度(粒子重量相對于分散液重量的%),其下限優(yōu)選1重量%,更優(yōu)選2重量%,特別優(yōu)選5重量%,而且其上限優(yōu)選25重量%,更優(yōu)選23重量%,特別優(yōu)選20重量%。電泳粒子的濃度一旦低于1重量%,就不能得到充分的色度,對比度低,顯示不鮮明。反之,電泳粒子的濃度一旦超過25重量%,分散液的粘度就會增高,分散處理變難,電泳粒子在為顯示而施加電壓的部分將會產(chǎn)生凝聚,其響應速度(顯示響應性)往往降低。
<分散介質(zhì)>
作為分散電泳粒子的分散介質(zhì),可以使用電泳顯示用分散液一般采用的過去公知的分散介質(zhì),雖然沒有特別限制,但是例如優(yōu)選有機溶劑。
作分散介質(zhì)用的有機溶劑,例如可以舉出苯、甲苯、鄰-二甲苯、間-二甲苯、對-二甲苯、混合二甲苯、乙基苯、己基苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷等苯系烴類等芳烴;正己烷、正癸烷等石蠟系烴類,Isopar-(Isopar,艾克森化學公司出品)等異構(gòu)烴類,1-辛烯、1-癸烯等烯烴系烴類、環(huán)己烷、十氫萘等萘系烴類等脂肪族烴類;煤油、石油醚、石油苯、石油英、工業(yè)汽油、煤焦油、石腦油、溶劑石腦油等源于石油和煤炭的烴類混合物;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類;甲醇、乙醇、異丙醇、辛醇、甲基溶纖劑等醇類;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、三氯氟乙烷、四溴乙烷、二溴四氟乙烷、四氟二碘乙烷、1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、三氯氟乙烯、氯代丁烷、氯代己烷、氯苯、鄰二氯苯、溴苯、碘代甲烷、二碘甲烷、碘仿等鹵代烴類;二甲基硅油、甲基苯基硅油等硅油類;氫化氟代醚等含氟溶劑;二硫化碳等。這些有機溶劑可以單獨使用或者兩種以上并用。從沸點和燃點高和幾乎沒有毒性的角度來看,這些有機溶劑中優(yōu)選己基苯、十二烷基苯等長鏈烷基苯和苯基二甲苯基乙烷等。
分散介質(zhì)的用量沒有特別限制,例如相對于所得到分散液的總量計,其下限優(yōu)選40重量%,更優(yōu)選50重量%,特別優(yōu)選60重量%;而且其上限優(yōu)選95重量%,更優(yōu)選92重量%,特別優(yōu)選90重量%。分散介質(zhì)的用量一旦低于40重量%,分散液的粘度就會增高,電泳粒子的電泳性能往往降低。反之分散介質(zhì)的用量一旦超過95重量%,電泳粒子的濃度就會降低,在電泳顯示裝置中使用的情況下,對比度等顯示特性往往降低。
分散介質(zhì),當將電泳顯示用分散液用于單粒子系電泳顯示裝置中的情況下,為了提高電泳粒子的對比度,例如優(yōu)選用染料等著色,但是在用于雙粒子系電泳顯示裝置中的情況下,反之優(yōu)選無色透明的,以對光學上的反射特性,例如色調(diào)不同的至少兩類電泳粒子的對比度不會產(chǎn)生有害影響。
<染料>
將分散介質(zhì)著色的情況下對于著色用的染料并無特別限制,但是例如優(yōu)選油溶性染料,從容易使用的觀點來看,更優(yōu)選偶氮染料和蒽醌系染料。作為偶氮染料和蒽醌染料,例如可以舉出作為黃色染料的油黃-3G(東方化學工業(yè)公司制造)等偶氮化合物,作為橙色染料的堅牢橙G(BASF AG制造)等偶氮化合物,作為藍色染料的孔雀藍(macrolex blue)-RR(拜爾公司制造)等蒽醌類,作為綠色染料的Sumiplast green G(住友化學株式會社制造)等蒽醌類,作為茶色染料的油棕GR(東方化學工業(yè)公司制造)等的偶氮化合物類,作為紅色染料的油紅5303(有本化學工業(yè)株式會社制造)和油紅5B(東方化學工業(yè)公司制造)等偶氮化合物類,作為紫色染料的油紫#730(東方化學工業(yè)公司制造)等蒽醌類,作為黑色染料的蘇丹黑X60(BASF AG制造)等偶氮化合物,以及由蒽醌系的孔雀藍FR(拜爾公司制造)和偶氮系的油紅XO(關(guān)東化學株式會社制造)的混合物。這些染料可以單獨使用或者兩種以上并用。
染料的用量并無特別限制,例如相對于100重量份分散介質(zhì)而言,其下限優(yōu)選0.1重量份,更優(yōu)選0.5重量份,特別優(yōu)選1重量份;而且其上限為10重量份。染料用量一旦低于0.1重量份,分散介質(zhì)的著色就會變得不充分,對于電泳粒子往往不能獲得充分的對比度。反之,染料用量一旦超過10重量份,染料的用量將超過需要,使制造成本上升。
電泳顯示用分散液,除了電泳粒子和分散介質(zhì)之外,必要時還可以含有其它成分。作為其它成分可以舉出例如分散劑、電荷抑制劑、粘度調(diào)節(jié)劑等。
<分散劑>
分散劑,例如可以用于輔助電泳粒子在分散介質(zhì)中的分散。作為能在分散介質(zhì)中添加的分散劑,例如可以舉出能夠在分散介質(zhì)中溶解的陰離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑、兩性離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、含氟表面活性劑、山梨糖醇倍半油酸酯等山梨糖醇脂肪酸酯表面活性劑、嵌段型聚合物和接枝型聚合物等分散劑,以及各種偶合劑等。這些分散劑可以單獨使用或者兩種以上并用。
分散劑的用量并無特別限制,例如相對于100重量份分散介質(zhì)而言,其下限優(yōu)選0.1重量份、更優(yōu)選0.2重量份、特別優(yōu)選0.5重量份,而且其上限優(yōu)選10重量份、更優(yōu)選8重量份、特別優(yōu)選5重量份。分散劑用量一旦低于0.1重量份,將電泳粒子分散的效果往往減小。反之分散劑用量一旦超過10重量份,將電泳粒子分散的效果飽和,同時因使用的分散劑超過需要而使制造成本上升。
<電荷抑制劑>
電荷抑制劑,例如可以用于調(diào)整電泳粒子在分散介質(zhì)中的電泳性。作為能夠在分散介質(zhì)中添加的電荷抑制劑,例如可以舉出BontronE-81(東方化學株式會社制造)等的鉻絡合物、BontronE-84(東方化學株式會社制造)等鋅絡合物、BontronE-88(東方化學株式會社制造)等的鋁絡合物、BontronE-89(東方化學株式會社制造)等的苯酚絡合物、BontronN-01(東方化學株式會社制造)等的連氮化合物、BontronS-34(東方化學株式會社制造)等的偶氮鉻絡合物、BontronX-11(東方化學株式會社制造)等的鐵絡合物等。這些電荷抑制劑可以單獨使用或者兩種以上并用。
電荷抑制劑的用量并無特別限制,例如相對于100重量份分散介質(zhì)而言,其下限優(yōu)選0.01重量份,更優(yōu)選0.05重量份,特別優(yōu)選0.1重量份;而且其上限優(yōu)選5.0重量份,更優(yōu)選3.0重量份,特別優(yōu)選2.0重量份。電荷抑制劑的用量一旦低于0.01重量份,電泳性能的調(diào)整效果往往減小。反之,電荷抑制劑的用量一旦超過5.0重量份,電泳性能的調(diào)整效果將會飽和,同時還會使制造成本上升。
<粘度調(diào)節(jié)劑>
粘度調(diào)節(jié)劑例如可以用于防止電泳粒子在分散介質(zhì)中沉降。作為能夠在分散介質(zhì)中添加的粘度調(diào)節(jié)劑,例如可以舉出Disparon3350(楠本化成株式會社制造)等的植物油聚合系化合物、Disparon305(楠本化成株式會社制造)等的氫化蓖麻油系化合物、Disparon6500(楠本化成株式會社制造)等的脂肪族酰胺化石蠟系、Benton760(Elementis plc制造)的有機改性的蒙脫石等。這些粘度調(diào)節(jié)劑可以單獨使用一種或者兩種以上并用。
使用粘度調(diào)節(jié)劑的情況下其用量并無特別限制,例如相對于100重量份分散介質(zhì)而言,其下限優(yōu)選0.01重量份,更優(yōu)選0.05重量份,特別優(yōu)選0.1重量份;而且其上限優(yōu)選10重量份,更優(yōu)選5重量份,特別優(yōu)選1重量份。粘度調(diào)節(jié)劑的用量一旦低于0.01重量份,粘度調(diào)整的效果就會減小。反之,粘度調(diào)節(jié)劑的用量一旦超過10重量份,分散液的粘度將會過高。
《電泳顯示用分散液的制造》可以采用在上述分散介質(zhì)中將上述電泳粒子分散的方法,制造含有電泳粒子和分散介質(zhì)的電泳顯示用分散液。
電泳粒子既可以分離后以粉狀物質(zhì)使用,也可以以在預定的分散介質(zhì)中含有上述電泳粒子的分散液形式使用。在后者的情況下,分散液是指含有電泳粒子和分散介質(zhì)的混合物,從粘度低的液體至粘度高的漿狀均可。這種分散液用的分散介質(zhì),優(yōu)選與電泳顯示用分散液使用的分散介質(zhì)是相同種類的分散介質(zhì)。
作為使電泳粒子在分散介質(zhì)中分散的方法并無特別限制,可以采用公知的微粒分散技術(shù)。作為分散方法,例如可以舉出將電泳粒子添加在分散介質(zhì)中后,或者一邊添加以便進行分散處理的方法;將電泳粒子與分散介質(zhì)混合后,或者一邊混合一邊進行分散處理的方法;在將電泳粒子在一部分分散介質(zhì)中分散后得到的分散液中,添加其余的分散介質(zhì)后,或者一邊添加一邊進行分散處理的方法等。其中分散處理,可以采用過去公知的任何單元而無特別限制,例如可以采用超聲波均質(zhì)器、油漆振蕩器、球磨機、砂磨機V型混合機等。
而且與分散處理同時用偶合劑處理電泳粒子的情況下,例如可以采用一邊在V型混合機等中將分散介質(zhì)與電泳粒子進行強制攪拌,一邊利用干燥空氣和氮氣將偶合劑噴霧的干式法;將電泳粒子適當分散在分散介質(zhì)中制成漿狀后,添加偶合劑的濕式法;一邊對被事先加熱的分散介質(zhì)和電泳粒子等進行劇烈攪拌,一邊將偶合劑噴霧的方法等。
《電泳顯示用微膠囊》通過將電泳顯示用分散液充填在膠囊的殼體中,用作電泳顯示用微膠囊。電泳顯示用微膠囊(以下有時叫作微膠囊),是將電泳顯示用分散液包裹在膠囊殼體中制成。將微膠囊用于單粒子系電泳顯示裝置中的情況下,其中包藏的電泳顯示用分散液,含有在介質(zhì)中分散的情況下分散液顯示澤塔電位為正或為負的電泳粒子;將微膠囊用于雙粒子系電泳顯示裝置中的情況下,其中包藏的電泳顯示用分散液,含有在分散介質(zhì)中分散的情況下分散液顯示澤塔電位為正的電泳粒子,與分散在分散介質(zhì)中的情況下分散液顯示澤塔電位為負的電泳粒子的組合。其中電泳顯示用分散液,被包藏在膠囊殼體內(nèi)以后,雖然也優(yōu)選維持制造時的分散狀態(tài),但是不必保持與制造時的分散狀態(tài)完全相同的分散狀態(tài)。
微膠囊的形狀雖然并無特別限制,但是優(yōu)選為球形粒子形狀。當微膠囊是球形粒子形狀的情況下,對其平均粒徑并無特別限制,但是以體積平均粒徑計算其下限優(yōu)選為10微米,更優(yōu)選15微米,特別優(yōu)選20微米;而且其上限優(yōu)選為300微米,更優(yōu)選250微米,特別優(yōu)選200微米。平均粒徑一旦低于10微米,在電泳顯示裝置中使用的情況下,在顯示部分不能獲得充分的顯示濃度,顯示特性往往降低。反之,一旦平均粒徑超過300微米,微膠囊的機械強度就會變得不充分,微膠囊破裂增多,而且在電泳顯示裝置中使用的情況下,在微膠囊內(nèi)封入的分散液中電泳粒子的電泳特性不能充分發(fā)揮,往往使顯示用的驅(qū)動電壓增高。
對微膠囊的粒度分布并無特別限制,但是微膠囊的粒度分布,當以最大峰粒徑(與以微膠囊體積為基準的粒徑頻度分布中最大峰對應的粒徑)為中心時,其前后優(yōu)選有80體積%以上,更優(yōu)選有85體積%以上處于與上述最大峰粒徑的40%相當?shù)牧介L度的粒徑范圍內(nèi)。一旦粒度分布處于上述粒徑范圍內(nèi)的小于80體積%,就會在將分散了微膠囊的涂布液制備后,在基片上涂布的情況下,不能將微膠囊涂布為一層,而會部分變成兩層以上的多層。
<膠囊殼體>
構(gòu)成微膠囊的膠囊殼體,可以采用與過去公知的微膠囊中膠囊殼體同樣的材料制成。例如,采用凝聚法制造微膠囊的情況下,優(yōu)選將明膠等具有等電點的化合物和聚乙烯亞胺等陽離子型化合物,與阿拉伯膠、藻酸鈉、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯基甲基醚-馬來酸酐共聚物、淀粉的鄰苯二甲酸酯、聚丙烯酸等陰離子型化合物加以組合。采用原位聚合法制備微膠囊的情況下,優(yōu)選使用蜜胺-甲醛樹脂(蜜胺-甲醛預聚物)、自由基聚合性單體等。采用界面聚合法制備微膠囊的情況下,優(yōu)選多元胺、二元醇、多元酚等親水性單體,與多元酸的酰鹵、多元異氰酸酯等的疏水性單體間的組合,可以用聚酰胺、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、聚脲等制成膠囊殼體。
制造膠囊殼體時若用多元胺作為交聯(lián)劑,能夠得到具有耐熱保存性等優(yōu)良的膠囊殼體的微膠囊。多元胺的用量,只要不會極端損害膠囊殼體所需的物理性能就無特別限制。作為多元胺,例如可以舉出乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、1,3-亞丙基二胺、六亞甲基二胺等脂肪族胺類,聚(1~5)亞烷基(C2~C6)聚胺·烯化(C2~C18)氧加成物等脂肪族多元胺的環(huán)氧化物,苯二胺、二氨基萘、二甲苯二胺等芳香族多元胺,哌嗪等脂環(huán)式多元胺,3,9-雙氨基丙基-2,4,8,10-四氧螺-[5.5]十一碳烷等雜環(huán)二胺等。這些多元胺可以單獨使用一種或者兩種以上并用。
構(gòu)成微膠囊的膠囊殼體的厚度沒有特別限制,但是例如其下限優(yōu)選為0.1微米,而且其上限優(yōu)選為5微米,更優(yōu)選為4微米,特別優(yōu)選為3微米。膠囊殼體的厚度一旦低于0.1微米,微膠囊的機械強度就會變得不充分,往往使微膠囊的破裂增多。反之,一旦膠體的厚度超過5微米,微膠囊的透明性就會降低,往往使對比度降低,而且微膠囊的柔軟性也會降低,往往使與基片的密著性變得不充分。
《電泳顯示用微膠囊的制造方法》電泳顯示用微膠囊,除使用在分散介質(zhì)中含有電泳粒子的電泳顯示用分散液以外,可以采用過去公知的微膠囊制造方法得到。
微膠囊的制造方法,例如可以舉出凝聚法(相分離法)、液中干燥法、熔融分解冷卻法、噴霧干燥法、盤式涂布法、氣體中懸浮液包覆法、粉末法等所謂的界面沉積法,以及界面聚合法、原位聚合法、液中固化膜包覆法(歐里費斯法)、界面反應法(無機化學反應法)等所謂的界面反應法等。這些制造方法中,優(yōu)選凝聚法、原位聚合法、界面聚合法、液中干燥法、熔融分解冷卻法。在這些制造方法的微膠囊化工序中,采用分散介質(zhì)中含有電泳粒子的電泳顯示用分散液作為被內(nèi)藏在膠囊殼體內(nèi)的芯物質(zhì)。若采用這種方法,則能夠極為容易地得到將上述分散液包藏在膠囊殼體中的微膠囊。
微膠囊化工序進行時,雖然通常需要將液體物質(zhì)(這種情況下是電泳顯示用分散液)制成芯物質(zhì)的狀態(tài)(例如液滴狀態(tài)),但是對于其方法并無特別限制,既可以在氣相中進行噴霧和滴下等,也可以使用孔板等制成液滴狀。
作為水系介質(zhì),例如可以舉出水、水與親水性溶劑(例如醇類、酮類、酯類、二醇類)的混合液、將水溶性高分子(例如PVA(聚乙烯醇)、CMC(羧甲基纖維素)、明膠、阿拉伯膠等)溶解在水中的溶液、在水中添加了表面活性劑(例如陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑等)的溶液、或者這些水系介質(zhì)的混合溶液等。作為非水介質(zhì),例如可以舉出與電泳顯示用分散液用的分散介質(zhì)實質(zhì)上不互溶的有機溶劑。這些介質(zhì)中優(yōu)選水系介質(zhì)。
分散電泳顯示用分散液的量并無特別限制,例如相對于100重量份水系介質(zhì)或非水系介質(zhì)而言,其下限優(yōu)選20重量份,更優(yōu)選30重量份,;而且其上限優(yōu)選200重量份,更優(yōu)選150重量份。電泳顯示用分散液的用量一旦低于20重量份,將會形成粒度分布廣的微膠囊,往往招致生產(chǎn)效率降低。反之,電泳顯示用分散液的用量一旦超過200重量份,就會形成反向懸浮液,因而不能制造微膠囊。
對膠囊殼體原料的用量并無特別限制,例如相對于100重量份電泳顯示用分散液而言,其下限優(yōu)選100重量份,更優(yōu)選500重量份,而且其上限優(yōu)選5000重量份,更優(yōu)選3000重量份。一旦膠囊殼體原料的用量低于100重量份或超過5000重量,就不能得到具有所需厚度的膠囊殼體。
進行微膠囊化工序時,除電泳顯示用分散液和膠囊殼體原料等以外,而且除必要時使用的水系介質(zhì)或非水介質(zhì)以外,還可以適當使用其它成分。
利用微膠囊化工序制造微膠囊之后,必要時通常借助于過濾將微膠囊分離。例如,當將電泳顯示用分散液分散在水系介質(zhì)等中進行微膠囊化工序的情況下,微膠囊制造之后,優(yōu)選將微膠囊進行濕法分級成所需的平均粒徑和粒度分布后,通過抽濾或自然過濾將微膠囊與水系介質(zhì)等分離。而且為了除去雜質(zhì)提高制品的品質(zhì),優(yōu)選將得到的微膠囊洗凈。
將微膠囊濕法分級時,將微膠囊化工序中得到的制備液,即水系介質(zhì)等中含有微膠囊的制備液,直接地或者用適當水系介質(zhì)等稀釋后進行分級處理,使上述制備液中所含的微膠囊具有所需的平均粒徑和粒度分布。分級處理,例如可以采用過篩式(過濾器式)、離心沉降式、自然沉降等方式的方法和裝置進行。對于平均粒徑較大的微膠囊,采用過篩式是有效的。
《電泳顯示用片材》通過將電泳顯示用微膠囊載帶在基片上可以用于電泳顯示用片材。本發(fā)明的電泳顯示用片材,在基膜上形成有導電層的基片的上述導電層上含有電泳顯示用微膠囊的層(以下有時叫作“微膠囊層”),其特征在于,載帶了所述微膠囊的微膠囊載帶部分與露出上述導電層的導電層露出部分,在寬度方向交互配置。在電泳顯示裝置中使用上述電泳顯示用片材的情況下,上述導電層將起著一個電極的作用。
微膠囊能夠以實質(zhì)上單層而且實質(zhì)上稠密地被載帶在基片上。這里所述的“實質(zhì)上單層”是指在基片的厚度方向上載帶一個微膠囊,不會形成數(shù)個重疊的狀態(tài)。但是若不妨礙所需的功能,則也可以僅有一部分相鄰的微膠囊重疊。另外所述的“實質(zhì)上稠密地”是指,在基片的面方向上微膠囊之間無間隙地被載帶得處于最稠密充填狀態(tài)下。此時,也可以按照微膠囊的平面形狀,使相鄰的微膠囊之間產(chǎn)生局部間隙。而且若不妨礙所需的功能,有時也可以處于嚴密的最稠密充填狀態(tài)下。
微膠囊層的厚度因隨微膠囊平均粒徑而變,沒有特別限制,例如其下限優(yōu)選10微米,更優(yōu)選15微米,特別優(yōu)選20微米;其上限優(yōu)選200微米,更優(yōu)選150微米,特別優(yōu)選100微米。厚度一旦低于10微米,在電泳顯示裝置上使用的情況下,在顯示部分就不能獲得充分的顯示濃度,往往不能與其它非顯示部分明確區(qū)別。反之厚度一旦超過300微米,在電泳顯示裝置上使用的情況下,封入微膠囊內(nèi)的分散液中的電泳粒子就不能充分發(fā)揮電泳性,導致對比度等顯示特性降低,或者使顯示用驅(qū)動電壓增高。
微膠囊層中微膠囊有時具有與涂布液中的形狀相同的形狀,或者有時經(jīng)過涂布后的干燥工序而變形。微膠囊,例如有時呈球狀,有時呈少許變形的球狀。在相鄰微膠囊之間的接觸部分,和微膠囊與基片之間的接觸部分等之中,微膠囊也可以因擠壓和浸漬而變形,處于面接觸狀態(tài)下。微膠囊除了完全以單層均勻配置的情況以外,若不影響所需功能,則也可以使微膠囊有部分地重疊或形成多層。而且根據(jù)用途和目的,通過適當選擇涂布裝置和涂布條件,能夠?qū)⑽⒛z囊載帶成單層或多層,或者載帶得離散或稠密。
電泳顯示用片材,可以粘合其它片材,例如再剝離膜、電極片、表面保護片、著色片等,或者在表面上涂布其它涂布材料。而且,可以將電泳顯示用片材貼在其它材料上,例如片狀和板狀材料上。此外還可以將電泳顯示用片材加工成所需的大小和形狀。
<基片>
基片是由在基膜上形成了導電層的片材,起著在所述的導電層上載帶微膠囊的作用。作為基片優(yōu)選備有透明性和導電性的,例如可以使用在透明的塑料膜的表面上形成導電層的透明導電性薄膜。基片例如優(yōu)選透過率處于80%以上、表面電阻處于1000Ω以下的。透過率一旦低于80%對比度將會降低,往往使顯示變得不鮮明。而且表面電阻一旦超過1000Ω,電泳粒子在為了顯示而施加電壓的部分,其快速移動就會變難,往往使其響應速度(顯示響應性)降低。
但是當制造電泳顯示裝置時,在電泳顯示用片材上貼著的其它基片若透明,上述電泳顯示用片材上用的基片則不一定透明。
作為構(gòu)成基片的基膜的材料,例如可以舉出丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚酰亞胺類樹脂等。這些樹脂中優(yōu)選聚酯類樹脂,特別優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
作為在基膜上形成的導電層用的材料,例如可以舉出銦錫氧化物(ITO)、氧化鋅、金屬微粒、金屬箔等無機導電性物質(zhì),聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯、聚亞乙基二氧噻吩、聚噻吩等有機導電性物質(zhì)等。
作為在基膜上形成導電層的方法,例如可以舉出真空蒸鍍法、濺射法等干式沉積法,涂布導電性物質(zhì)分散液和溶液的濕法涂布法等。
基片的厚度沒有特別限制,例如優(yōu)選20微米以上200微米以下。厚度一旦低于往往20微米,往往容易產(chǎn)生皺紋。反之厚度一旦超過200微米,卷成卷狀時料卷直徑就會增大,產(chǎn)生處置困難。
<粘接層>
對于基片而言,也可以在形成微膠囊層的導電層表面上設置粘接層。若在基片上設置粘接層,則能夠有效地在基片上載帶微膠囊。而且能以實質(zhì)上單層而且實質(zhì)上稠密地載帶微膠囊,使被載帶在基片上的微膠囊不容易脫落。
作為粘接層的材料,可以根據(jù)構(gòu)成微膠囊的殼體材料適當選擇而無特別限制,例如可以使用聚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、環(huán)氧類樹脂、尿烷類樹脂、噁唑啉類樹脂、PVP類樹脂、聚氧亞烷基類樹脂、纖維素類樹脂等水不溶性、水分散性或乳液類樹脂。樹脂層的形成例如可以采用過去公知的技術(shù)進行。
《電泳顯示用片材的制造方法》本發(fā)明的電泳顯示用片材的制造方法,是將分散介質(zhì)中含有電泳顯示用微膠囊的涂布液在基片上涂布后干燥,在所述的基片上形成含有上述微膠囊的層的方法。更詳細地講,本發(fā)明電泳顯示用片材的制造方法,包括(a)使基膜上形成了導電層的帶狀基片連續(xù)行走,采用具有可以沿著外周面的軸方向斷續(xù)形成凹圖案的涂布輥的輕觸式反向涂布方式的涂布裝置,將分散介質(zhì)中含有電泳顯示用微膠囊的涂布液在所述的基片上涂布的涂布工序,和(b)在所述的(a)工序后,將所述的涂布液干燥,在所述的導電層上形成含有所述的微膠囊的層,得到將載帶了所述的微膠囊的微膠囊載帶部分,和所述的導電層露出的部分沿著寬度方向交互配置的電泳顯示用片材的工序。
<涂布液>
作為分散微膠囊用的分散介質(zhì),優(yōu)選水性介質(zhì),例如可以舉出在微膠囊制造時使用的水性介質(zhì)所列舉的上述那些水性介質(zhì)。
微膠囊的形狀和平均粒徑與上述的相同,但是在工序(a)中,優(yōu)選在基片上涂布分散介質(zhì)中含有平均粒徑20微米以上200微米以下的微膠囊的涂布液。
涂布液中的微膠囊含量并無特別限制,例如其下限優(yōu)選25重量%,更優(yōu)選30重量%,特別優(yōu)選35重量%,而且其上限優(yōu)選70重量%,更優(yōu)選60重量%,特別優(yōu)選50重量%。微膠囊含量一旦低于25重量%,由于會在涂布膜上產(chǎn)生不存在微膠囊的間隙,所以當用于電泳顯示裝置上的情況下,會變成顯示缺陷的誘因。反之,微膠囊含量一旦超過70重量%,微膠囊就容易凝聚,使涂布液的流動性降低,而往往造成涂布上的困難。
涂布液的粘度沒有特別限制,例如以克拉夫茨粘度計測定值計,優(yōu)選處于53KU以上,100KU以下。涂布液粘度過低時,微膠囊將會分離,或者因涂布液的流動性強而難于使涂布液涂布到所需的厚度。反之,一旦涂布液粘度過高流動性就會降低,有時也難于將涂布液涂布到所需的厚度。
除了微膠囊以外,必要時也可以在涂布液中配入分散劑、粘度調(diào)節(jié)劑、保存劑、消泡劑等添加劑。當微膠囊與基片間的結(jié)合力不足的情況下,可以使用粘合劑。當在涂布液中配入添加劑和粘合劑的情況下,其用量只要不妨礙在基片上的涂布,而且可以獲得使用添加劑的效果,就無特別限制。
<粘合劑>
作為在涂布液中配入的粘合劑,例如有機粘合劑。作為有機粘合劑,例如可以舉出丙烯酸樹脂系、聚酯樹脂系、氟樹脂系、醇酸樹脂系、氨基樹脂系、乙烯基樹脂系、環(huán)氧樹脂系、聚酰胺樹脂系、聚氨酯樹脂系、不飽和聚酯樹脂系、苯酚樹脂系、聚烯烴樹脂系、硅酮樹脂系、丙烯硅酮樹脂系、二甲苯樹脂系、酮樹脂系、松香改性馬來酸樹脂系、液體聚丁二烯樹脂系、苯并呋喃樹脂等合成樹脂系粘合劑,乙烯-丙烯共聚橡膠、聚丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚橡膠等天然或合成橡膠系粘合劑,蟲膠、松香、脂膠樹脂、固化松香、脫色蟲膠、白色蟲膠等天然樹脂系粘合劑,硝酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、醋酸纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素等熱塑性或熱固性高分子系粘合劑等。其中作為合成樹脂系粘合劑,既可以是可塑性(熱塑性)的粘合劑,也可以是丙烯酸系、甲基丙烯酸系、環(huán)氧系等固化性(包括熱固化性、紫外線固化性、電子射線固化性、濕氣固化性的及其并用)粘合劑。這些有機粘合劑可以單獨使用或者兩種以上并用。
粘合劑的形態(tài),例如可以舉出溶劑可溶性、水溶性、乳液型、分散型(水/有機溶劑等任意溶劑)等。
作為水溶性粘合劑,例如可以舉出水溶性醇酸樹脂、水溶性丙烯改性醇酸樹脂、水溶性無油醇酸樹脂(水溶性聚酯樹脂)、水溶性丙烯酸樹脂、水溶性環(huán)氧酯樹脂、水溶性蜜胺樹脂等。
作為乳液型粘合劑,例如可以舉出(甲基)丙烯酸烷基酯共聚分散液、醋酸乙烯酯樹脂乳液、醋酸乙烯酯共聚樹脂乳液、乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂乳液、丙烯酸酯(共聚)樹脂乳液、苯乙烯-丙烯酸酯(共聚)樹脂乳液、環(huán)氧樹脂乳液、尿烷樹脂乳液、丙烯酸-硅酮乳液、氟樹脂乳液等。
<分散劑>
涂布液所含的分散劑,例如可以舉出聚丙烯酸鹽,苯乙烯-馬來酸共聚物,萘磺酸鹽的甲醛縮合物,長鏈烷基有機磺酸鹽,聚磷酸鹽,長鏈烷基胺鹽,聚烯化氧,聚氧亞烷基烷基醚,山梨糖醇脂肪酸酯,含有全氟烷基的鹽、含有全氟烷基的酯和含有全氟烷基的低聚物等含氟表面活性劑,乙炔二醇和乙炔二元醇系的非離子型表面活性劑等。這些分散劑可以單獨使用或者兩種以上并用。
作為在涂布液中配入的粘度調(diào)節(jié)劑,例如可以舉出羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥基乙基纖維素等纖維素系粘度調(diào)節(jié)劑,聚丙烯酸鈉、堿溶性乳液、締合型堿溶性乳液等多元羧酸系粘度調(diào)節(jié)劑,聚乙二醇、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基酯、締合型聚乙二醇衍生物等聚乙二醇系粘度調(diào)節(jié)劑,聚乙烯醇等其它水溶性高分子系粘度調(diào)節(jié)劑,蒙脫石、鋰蒙脫石、皂石等蒙脫石系粘度調(diào)節(jié)劑等。這些粘度調(diào)節(jié)劑可以單獨使用或者兩種以上并用。
<保存劑>
作為在涂布液中配入的保存劑,例如可以舉出有機氮硫化物、有機氮鹵化物、chlorohexidine、甲酚系化合物、溴代化合物、醛系化合物、苯并咪唑系化合物、鹵代環(huán)狀硫化物、有機砷化物、有機錫化合物、氯代異噻唑酮、異噻唑酮等。這些保存劑可以單獨使用或者兩種以上并用。
<消泡劑>
作為在涂布液中配入的消泡劑,例如可以舉出硅酮系消泡劑、Pluronic型消泡劑、礦物油系消泡劑、聚酯系消泡劑、聚醚系消泡劑等,這些消泡劑可以單獨使用或者兩種以上并用。
<涂布裝置>
作為在基片上涂布分散了微膠囊的涂布液的裝置,可以使用通常微膠囊涂布技術(shù)中利用的涂布裝置。作為基本的涂布方式,優(yōu)選采用輕觸涂布方式。
在輕觸涂布方式中,使附著了涂布液的涂輥在相對于連續(xù)行走的基片,邊旋轉(zhuǎn)邊使其接觸,使涂布液從涂輥轉(zhuǎn)移到基片上,將涂布液涂布在基片上。此時,在基片與涂輥接觸的位置上,基片中與涂輥接觸面的反面被放開,不存在通常的輥涂器和凹印涂布器中的加壓輥或支撐輥。
基片在受到輕微壓力下與涂輥接觸。具體講,事先將導輥配置在與涂輥接觸位置的上游側(cè)或下游側(cè)。沿著導輥之間連線方向直線行走的基片,在涂輥處有少許彎曲變形?;膹澢冃嗡a(chǎn)生的壓力,作用在基片與涂輥之間。
輕觸式涂布裝置中,既可以將基片的行走方向與涂輥的旋轉(zhuǎn)方向設定得相同,也可以設定得相反。而且還可以在相同方向上設定速度差。
事先將涂輥的旋轉(zhuǎn)方向設定成基片行走方向的反向的涂布技術(shù),叫作反向涂布方式。在反向涂布方式中,附著在涂輥上的涂布液,在與基片的接觸點處被轉(zhuǎn)印在基片上。在此接觸點上,由于基片與涂輥僅有輕微接觸,所以不會對微膠囊施加過大的壓力。而且在此接觸點上,涂布液受到基片和涂輥二者的拉伸作用而施加的適度剪切力,所以可以將涂布液均勻轉(zhuǎn)印在基片上。
當涂輥的旋轉(zhuǎn)方向與基片行走方向相同的情況下,雖然在反向涂布方式中沒有,但是只要是輕觸式的,在所述的涂輥與基片的接觸點上,基片與涂輥之間就僅有輕微接觸,所以不會對微膠囊施加過大的壓力。
在涂輥圓周速度與基片的行走速度之間一旦有適當差值,該速度差就會使涂布液受到基片的拉伸作用,因而容易形成很薄而均勻的涂膜。
涂布速度,即基片的行走速度可以根據(jù)涂布后的干燥條件等適當設定而無特別限制,例如優(yōu)選設定在0.1米/分鐘以上和10米/分鐘以下。行走速度一旦低于0.1米/分鐘生產(chǎn)率就會惡化。反之行走速度一旦超過10米/分鐘,涂布液就會產(chǎn)生干燥不良,往往容易引起粘連。
涂布液在基片上的涂布厚度,可以根據(jù)涂布液所含微膠囊的平均粒徑等適當設定而無特別限制,例如優(yōu)選設定得在濕潤狀態(tài)下設定在10微米以上和300微米以下,干燥后的厚度處于10微米以上和200微米以下,更優(yōu)選干燥后的厚度處于10微米以上和100微米以下。因此在工序(b)中,含有微膠囊層的厚度以干燥后的厚度計,優(yōu)選處于10微米以上和100微米以下。
在輕觸式涂布裝置中,應當將涂輥配置得能夠在涂布操作中相對于基片接近或遠離地移動。這樣一來,若調(diào)整涂輥與基片的間隙,則能正確調(diào)整涂布的厚度。一旦使涂輥處于與基片完全脫離的狀態(tài)下,就能沿著基片的縱向斷續(xù)涂布涂布液。而且可以制造微膠囊載帶部分沿著縱向斷續(xù)配置的電泳顯示裝置用片材。
<微凹印涂布器>
微凹印涂布器為輕觸式的,而且是已知的反向涂布裝置。具體講,特公平5-53553號公報中基本上公開了涂布技術(shù)。
涂輥在外表面上有凹印圖案。凹印圖案是由微小的凹凸構(gòu)成的圖案形狀,附著在凹印圖案上的涂布液,以可靠地支持在凹印圖案中的狀態(tài)下被輸送,并涂布在基片上。涂布液中的微膠囊容易被凹印圖案的凹凸所轉(zhuǎn)印或輸送。而且能夠防止僅使涂布液的液體成分附著在涂輥的表面上。
凹印圖案的大小和形狀,在通常的涂料和油墨涂布時利用的微凹印涂布器所采用的條件中,可以采用適于載帶微膠囊的條件。例如可以根據(jù)被分散在涂布液中微膠囊的平均粒徑設定凹印圖案的深度和間隙。作為圖案形狀,可以將相對于涂輥軸向傾斜的斜線,設置得在涂輥的外表面上以螺旋狀并列?;蛘咭部梢孕纬捎苫ハ嘟徊娴男本€形成的格狀凹印圖案。此外,還可以采用通常的微凹印輥所采用的凹印圖案。
為了涂布含有平均粒徑較大的微膠囊的涂布液,有效的方法是事先將凹印圖案的溝槽深度加大的方法。
對于凹印圖案的槽容積并無特別限制,例如優(yōu)選設定在50毫升/平方米以上和200毫升/平方米以下。槽容積一旦過小,往往很難載帶平均粒徑大的微膠囊。反之槽容積一旦過大,就會將凹印圖案的凹凸轉(zhuǎn)印在涂膜上,往往很難將微膠囊配置均勻。
涂輥的外徑,應當設定得比一般凹印涂布器中的涂輥外徑顯著小。其大小雖然因涂布液的組成和涂布條件而變,但是直徑例如優(yōu)選處于20毫米以上和60毫米以下。
涂輥的旋轉(zhuǎn)與基片的行走方向相反,其轉(zhuǎn)數(shù)將因基片的行走速度等其它條件而發(fā)生變化。通過適當設定涂輥相對于基片行走速度的轉(zhuǎn)數(shù),即圓周速度,能夠?qū)⑽⒛z囊均勻地載帶在基片上。涂輥相對于基片行走速度的圓周速度比,即速度比,優(yōu)選設定在2倍以上和20倍以下。速度比一旦過小,往往造成涂布液的涂布量不足,或者使基片上載帶的微膠囊的均勻性降低。而速度比一旦過大,涂輥的旋轉(zhuǎn)就會過快,往往會使涂布液從涂輥向基片上的轉(zhuǎn)印效率降低,或者導致涂布量不足或者涂布液從儲存容器中溢出。
微凹印涂布器上,可以在涂輥與基片接觸的前側(cè)事先設置刀涂布置。通過用刀涂布置調(diào)整涂輥上附著的涂布液量,能有效地向基片供給適量涂布液。
<涂布膜的干燥>
通過將涂布在基片上的涂布液干燥,可以將微膠囊載帶在基片上。當涂布液中配入粘合劑的情況下,粘合劑將起著固化將微膠囊結(jié)合在基片上的作用。
干燥方法可以使用過去公知的干燥技術(shù)而無特別限制,例如可以舉出自然干燥和強制干燥。作為強制干燥的單元,例如可以采用熱風和遠紅外線等過去公知的干燥單元。干燥條件可以根據(jù)涂布液的粘度和涂布膜的面積等適當設定而無特別限制。例如干燥溫度,其下限優(yōu)選15℃,更優(yōu)選20℃,而且其上限優(yōu)選150℃,更優(yōu)選120℃。干燥時間,其下限優(yōu)選1分鐘,更優(yōu)選5分鐘,而且其上限優(yōu)選60分鐘,更優(yōu)選45分鐘。
涂布液中配入粘合劑的情況下,使涂布液干燥的方法,可以根據(jù)涂布液所含的粘合劑成分適當選擇而無特別限制,例如可以舉出使分散介質(zhì)蒸發(fā)的固化方法、加熱固化法、紫外線等射線照射固化法等。
<再剝離膜的粘貼>
本發(fā)明的電泳顯示用片材,通過在形成微膠囊層一側(cè)的表面上粘貼再剝離膜,將形成層疊了基片、微膠囊層和再剝離膜的電泳顯示用片材。
再剝離膜,是將其粘貼在電泳顯示用片材的表面時,粘接性較弱能與電泳顯示用片材形成一體,但若施加力則能比較容易剝離的一種材料。
若粘貼再剝離膜,則當與電泳顯示用片材重疊時,能夠防止被載帶的微膠囊因附著在相鄰電泳顯示用片材的里面而產(chǎn)生的粘連。再剝離膜還有覆蓋微膠囊表面保護微膠囊的功能。而且將電泳顯示用片材卷曲呈料卷狀的狀態(tài)下,搬運和處理都將變得容易。
再剝離膜沒有特別限制,例如剝離性優(yōu)良的聚烯烴系薄膜是適用的。具體講,例如可以使用微粘接聚乙烯膜、雙向拉伸聚丙烯膜、未拉伸聚丙烯膜等聚丙烯薄膜等。作為微粘接聚乙烯膜,可以使用捏合了粘接性物質(zhì)的單層結(jié)構(gòu)薄膜、和涂布了粘接性物質(zhì)的層疊結(jié)構(gòu)薄膜。
再剝離膜的厚度沒有特別限制,例如其下限優(yōu)選40微米、更優(yōu)選50微米,而且其上限優(yōu)選120微米,更優(yōu)選100微米。再剝離膜一旦過薄,就往往容易產(chǎn)生皺折。再剝離膜一旦過厚,在卷卷狀態(tài)時因料卷直徑增大而難于處理,往往會使使用后的廢棄物量增加。
為了將再剝離膜粘貼在電泳顯示用片材上,通過簡單地將電泳顯示用片材和再剝離膜重疊卷成,能夠互相粘合在一起。卷成之前通過加壓或加熱,也能提高電泳顯示用片材和再剝離膜一體性。所以,本發(fā)明的電泳顯示用片材的制造方法,優(yōu)選進一步包括在(b)工序后,將再剝離膜粘貼在含有微膠囊層上,將得到的片材卷成起來的卷成工序(c)。
粘貼再剝離膜時若施加壓力,因能使再剝離膜牢固粘貼而是有效的,但是壓力一旦過高,就會使微膠囊產(chǎn)生變形和損傷,或者使再剝離膜的剝離變得困難。因此,粘貼時可以施加的壓力,優(yōu)選處于9.8N/cm2(1千克力/平方厘米)以上和196N/cm2(20千克力/平方厘米)以下。
<纏繞料卷>
粘貼了再剝離膜的電泳顯示用片材,能夠在卷成成卷的料卷形態(tài)下進行保管和輸送等處理。
纏繞操作,通??梢圆捎门c通常片材卷成操作同樣的裝置和操作條件進行。通過纏繞能使電泳顯示用片材與再剝離膜之間處于施加了某種程度卷壓的狀態(tài)下。這種卷壓可以設定得與粘貼時壓力具有同等程度的大小。被保持在施加卷壓狀態(tài)下的卷成料卷,可以獲得使微膠囊層的表面平滑的效果。使用電泳顯示用片材時,還可以獲得將微膠囊層與其它材料粘合時增大接觸面積的效果。
《電泳顯示裝置》
本發(fā)明的電泳顯示用片材,例如可以作為數(shù)據(jù)顯示部分的構(gòu)成要素用于電泳顯示裝置中。本發(fā)明的電泳顯示裝置,是備有數(shù)據(jù)顯示部分的電泳顯示裝置,其特征在于,所述的數(shù)據(jù)顯示部分由本發(fā)明的電泳顯示用片材構(gòu)成。本發(fā)明的電泳顯示裝置,除數(shù)據(jù)顯示部分由本發(fā)明的電泳顯示用片材構(gòu)成以外,與過去公知的電泳顯示裝置相同。因此,數(shù)據(jù)顯示部分以外的部分,例如驅(qū)動電路和電源電路等,可以與過去公知的電泳顯示裝置同樣構(gòu)成。也就是說,本發(fā)明的電泳顯示裝置,可以采用本發(fā)明的電泳顯示用片材構(gòu)成過去公知的電泳顯示裝置的數(shù)據(jù)顯示部分的方式構(gòu)成。其中在本發(fā)明中,有時使外部電路包含驅(qū)動電路和電源電路,僅將數(shù)據(jù)顯示部分叫作電泳顯示裝置。
本發(fā)明的電泳顯示裝置,當使用被分散在分散介質(zhì)中時分散液顯示澤塔電位為正或為負的電泳粒子的情況下,是單粒子系電泳顯示裝置;而當使用被分散在分散介質(zhì)中時分散液顯示澤塔電位為正的電泳粒子,與被分散在分散介質(zhì)中時分散液顯示澤塔電位為負的電泳粒子的組合的情況下,是雙粒子系電泳顯示裝置。
制造本發(fā)明的電泳顯示裝置時,若電泳顯示用片材是料卷的形態(tài),則將其展開剪切成預定的大小后直接,或者若粘貼有再剝離膜則將其剝離后,可以借助于層疊技術(shù)等與基膜上形成了導電層的其它基片粘合起來。這種情況下,其它基片上的導電層若使其與微膠囊層相對,則在電泳顯示裝置中其它基片的導電層將會起另一電極的作用。而且,若在其它基片上設置由使用無定形硅和多晶硅的薄膜晶體管或使用有機分子的有機晶體管構(gòu)成的驅(qū)動層,則能夠進行顯示的控制?;蛘咴诓辉O置驅(qū)動層的情況下,也可以利用外部裝置進行重寫。控制顯示的單元,可以根據(jù)電泳顯示裝置的用途適當選擇而無特顯限制。
在電泳顯示用片材上層疊其它基片的情況下,關(guān)于層疊的方法和條件,可以適當選用過去公知的技術(shù)。這種情況下,為了獲得能夠穩(wěn)定發(fā)揮極為優(yōu)良顯示特性的電泳顯示裝置,一般應當使微膠囊層與基片充分密著(增大接觸面積)。與基片的密著性若低,則往往使顯示響應性和對比度等顯示特性降低。為了提高密著性,例如可以考慮層疊時的溫度和壓力等。另一方面就微膠囊而言,通過適當調(diào)節(jié)微膠囊殼體原料的用量,來提高柔軟性和粘接性,也能進一步提高與基片的密著性。若采用這種方法,將層疊時的溫度和壓力條件等條件作適當緩和,能夠獲得充分的密著性。
用層疊了電泳顯示用片材構(gòu)成數(shù)據(jù)顯示部分,將其以外的構(gòu)成部分,例如驅(qū)動電路和電源電路等組裝在一起,可以得到電泳顯示裝置?;蛘咭部梢允雇獠侩娐钒?qū)動電路和電源電路,僅用層疊的電泳顯示用片材構(gòu)成數(shù)據(jù)顯示部分,以此方式制成電泳顯示裝置。
本發(fā)明的電泳顯示裝置中,對于基片導電層的間隔,即對向的電極的間隔并無特別限制,例如其下限優(yōu)選10微米,更優(yōu)選15微米,特別優(yōu)選20微米,而且其上限優(yōu)選120微米,更優(yōu)選80微米,特表優(yōu)選60微米。對向的電極的間隔一旦小于10微米,在顯示部分就不能獲得充分的顯示濃度,而且不能與其它非顯示部分明確加以區(qū)別。反之對向的電極膜的間隔一旦超過120微米,被封入微膠囊內(nèi)分散液中的電泳粒子就不能發(fā)揮充分的電泳性,使對比度等顯示特性降低,或者使顯示用驅(qū)動電壓增高。
本發(fā)明的電泳顯示裝置,當構(gòu)成電泳粒子的顏料粒子是白色顏料粒子,分散介質(zhì)被染色成藍色的情況下,雖然最初顯示的是淡藍色,但是一旦在對向電極之間施加電壓,電泳粒子就會朝著一個電極方向移動,從而變成白色顯示或藍色顯示。若使電壓的極性相反,則由于電泳粒子將會朝著另一電極方向移動,所以上述白色顯示或藍色顯示將會反轉(zhuǎn)變成藍色顯示或白色顯示。一旦再次將電極的極性顛倒,并施加電壓,顯示將重新恢復到淡藍色?;蛘?,在藍色顯示或白色顯示下不施加電壓而放置,則能夠長時間維持并記錄上述顯示。為了顯示或記錄文字數(shù)據(jù)和圖像數(shù)據(jù),例如將裝置內(nèi)側(cè)位置的電極定于預定的基準電位(例如0V),在裝置表側(cè)位置的電極上設置驅(qū)動層,也可以與顯示面的各位置上所述的數(shù)據(jù)顏色(這種情況下,是白色或藍色)對應地設定成相對于上述基準電位的正電位或負電位?;谶@種工作原理的電泳顯示裝置,能夠用于備有數(shù)據(jù)顯示單元的各種電子儀器。
《電子儀器》本發(fā)明的電泳顯示裝置,在電子儀器中例如可以作為顯示單元。本發(fā)明的電子儀器是備有數(shù)據(jù)顯示單元的電子儀器,其特征在于所述的數(shù)據(jù)顯示單元是本發(fā)明的電泳顯示裝置。其中所述的“數(shù)據(jù)顯示單元”,是指顯示文字數(shù)據(jù)和圖像數(shù)據(jù)用的單元。本發(fā)明的電子儀器,除數(shù)據(jù)顯示單元是本發(fā)明的電泳顯示裝置以外,與過去公知的電子儀器相同。因此,除數(shù)據(jù)顯示單元以外的部分,與過去公知的電子儀器相同。也就是說,本發(fā)明的電子儀器,可以用本發(fā)明的電泳顯示裝置替換過去公知的電子儀器中的數(shù)據(jù)顯示單元的方式得到。
能夠采用本發(fā)明的電泳顯示裝置的電子儀器,只要備有數(shù)據(jù)顯示單元就無特別限制,例如可以舉出個人電腦、工作站、文字處理器、IC卡、IC標簽、電子身份證、電子詞書、IC記錄卡、電子書籍、電子紙、電子筆記本、電腦、電子報紙、電子顯示屏、指路板、廣告板、各種顯示器、電視機、DVD播放器、數(shù)碼相機、取景器型或監(jiān)視型攝像機、汽車導航設備便攜式電話機、可視電話、尋呼機、便攜式終端、POS終端、備有觸摸屏的各種儀器等。這些電子儀器雖然過去是公知的,但是通過用本發(fā)明的電泳顯示裝置替換其數(shù)據(jù)顯示單元,可以得到本發(fā)明的電子儀器。
《具體實例的說明》以下參照附圖更具體說明本發(fā)明的電泳顯示片材的制造方法,但是本發(fā)明的范圍并不限于這些說明,除了以下具體實例以外,可以在無損于本發(fā)明要點的范圍內(nèi)作適當變更后實施,這些都包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
圖1(a)和(b)是分別示意說明本發(fā)明的電泳顯示用片材一例的斷面視圖和俯視圖。電泳顯示用片材70由包含在基膜12上形成導電層14的基片10的導電層14上含有微膠囊20的層形成。這個具體例中,基膜12是由例如PET等合成樹脂構(gòu)成的透明基膜,導電層14例如是由ITO等導電材料構(gòu)成的透明電極。
如圖1(a)所示,在大體呈球形的微膠囊20實質(zhì)上以單層并實質(zhì)上稠密地配置在基片10的表面上。微膠囊20內(nèi)藏在大體呈球形狀的微膠囊殼體22中含有電泳粒子的電泳顯示用分散液24。
微膠囊20以在粘合劑32內(nèi)埋藏的狀態(tài)下被載帶在基片10上。粘合劑32并不形成明確層,在微膠囊20與基片10的接觸之處,以及在微膠囊20之間的接觸之處也可以被少量粘合劑32所結(jié)合。而且若將覆蓋微膠囊20的粘合劑32制成與微膠囊20的平均粒徑相比具有充分的厚度,則粘合劑32也可以起著對微膠囊20保護的作用。
如圖1(b)所示,微膠囊20在基片10的表面中僅被配置在一部分寬度方向的位置上,形成微膠囊載帶部分18。在其余部分中,形成露出導電層14的導電層露出部分16。其中在本圖中,導電層14雖然形成了在寬度方向上伸出的多數(shù)線狀電極,但是也可以在基片10的全體表面上形成導電層14。
其中,在實際制造和使用的電泳顯示用片材70中,微膠囊20因互相擠壓而變形而形成非球狀,或者一部分微膠囊20相對于基片10的表面上浮,或者一部分微膠囊互相重合。有時微膠囊20也可以以多層形式存在。
圖2是表示本發(fā)明的電泳顯示裝置一例的示意圖。這種電泳顯示裝置是備有數(shù)據(jù)顯示部分的電泳顯示裝置,所述的數(shù)據(jù)顯示部分由電泳顯示用片材70構(gòu)成。在電泳顯示用片材70中,微膠囊20的表面上層疊形成了通常不透明電極82的不透明的支持片80。
電泳顯示用片材70的導電層14上連接已經(jīng)連接了外部電路的布線19。在電泳顯示用片材70上由于并不存在微膠囊20和粘合劑32,而存在導電層14露出的導電層露出部分16,所以通過將布線19連接在導電層露出部分16的導電層14上,能夠容易形成布線。
本具體實例的電泳顯示裝置,可以將支持片材80配置在里側(cè),將電泳顯示用片材70配置在表側(cè)后使用。夾持微膠囊20并且在配置在兩側(cè)的電極82與導電層14之間若施加指定地址的電壓,就可以對施加電壓處的微膠囊20施加電壓。被封入微膠囊20的電泳粒子26,朝著電極82一側(cè)或?qū)щ妼?4一側(cè)移動。此時,一旦從透明基片10的外面一側(cè)觀察,在每個地址位置上就會因電泳粒子26的移動狀態(tài)而產(chǎn)生微膠囊20顯示顏色的變化,在其集合形式下就能顯示文字數(shù)據(jù)和圖像數(shù)據(jù)。
電泳顯示粒子26,經(jīng)過施加電壓而使其移動后,即使不施加電壓,在重新施加電壓之前都會維持移動位置。因此,施加電壓時顯示的文字數(shù)據(jù)和圖像數(shù)據(jù),在不施加電壓之后仍然可以繼續(xù)顯示。
圖3~5表示本發(fā)明的電泳顯示用片材制造方法中所用的工序和裝置。
圖5表示制造電泳顯示用片材70的原始帶狀電泳顯示裝置用片材S。在電泳顯示裝置用片材S上沿著橫向斷續(xù)形成間隔為W的帶狀微膠囊載帶部分18。在微膠囊載帶部分18之間存在以寬度G露出基片10的導電層14的導電層露出部分16。
電泳顯示裝置用片材S例如可以用圖4所示的微凹印涂布器制造。微凹印輥40雖然具有與通常的微凹印輥相同的材料及結(jié)構(gòu),但是卻比一般的凹印涂布器中的涂輥外徑小得多,例如直徑處于20毫米以上和60毫米以下。
如圖4所示,微凹印輥40在外周面上有經(jīng)過機械雕刻和腐蝕處理形成了微細凹凸的凹印圖案部分42。在圖4的情況下,凹印圖案部分42是由傾斜直線狀的凹槽在圓柱狀外周面上以卷成螺旋形狀的狀態(tài)密接而形成。
凹印圖案部分42沿著微凹印輥40的軸向以一定間隔斷續(xù)配置三處。凹印圖案部分42的寬度,可以根據(jù)圖5所示的微膠囊載帶部分18的寬度W來設定。凹印圖案部分42的間隔,可以根據(jù)導電層露出部分16的寬度G來設定。凹印圖案部分42中間處44的外周直徑,可以設定得比凹印圖案部分42外周直徑小。
凹印圖案部分42的總寬度可以根據(jù)基片10的寬度來設定。其中凹印圖案部分42的總寬度不必與基片10的寬度一致。
如圖3所示,微凹印輥40以水平狀態(tài)被支持得能自由旋轉(zhuǎn),可以被馬達(圖示略)驅(qū)動旋轉(zhuǎn)。在等微凹印輥40的下方備有注入涂布液30的儲存容器38。涂布液30是在分散介質(zhì)中含有微膠囊20和粘合劑32的分散液。若粘合劑32呈液態(tài),則可以在不用分散介質(zhì),而能采用僅將微膠囊20分散在粘合劑32中的方式,制備涂布液30。
微凹印輥40的一部分與涂布液30接觸,通過使微凹印輥40旋轉(zhuǎn)將附著在凹印圖案部分42上的涂布液30輸送到上側(cè)。
如圖3所示,微凹印輥40的上側(cè)在微凹印輥40的前后分離地配置一對導輥60。導輥60的下端,被配置在與微凹印輥40的上端相同的位置或者較低的位置上。
沿著一個導輥60的下側(cè)連續(xù)供給帶狀基片10,經(jīng)過微凹印輥40的上側(cè),沿著另一導輥60的下側(cè)輸送?;?0在圖示略的上游側(cè)依次將卷成卷狀的片材抽出使其行走。
在微凹印輥40的位置上,由微凹印輥40對基片10施加較小的壓力,以便使基片10稍許向上變形。因此僅對被涂布物的一面施加輕微壓力下進行涂布的方式,叫作輕觸涂布。從上方對基片10施壓的導輥60,因處于遠離微凹印輥40的位置上,所以在微凹印輥40與導輥60的夾持下不會對基片10施加大的壓力。通過調(diào)整導輥60與微凹印輥40的上下方向上位置差,能夠調(diào)節(jié)在基片施加壓力的大小。
圖3中,基片10的行走方向如圖中箭頭所示,從圖的左方向右。而導輥60、60的旋轉(zhuǎn)方向和微凹印輥40、40的旋轉(zhuǎn)方向卻都是逆時針旋轉(zhuǎn)。其結(jié)果,微凹印輥40的外周面相對于從圖的左方向右移動的基片10變成從圖中右向朝著左向反向移動。這種涂布方式叫作反向方式。
隨著微凹印輥40的旋轉(zhuǎn),對基片10的下面供給附著在凹印圖案部分42上的涂布液30,進行涂布。凹印圖案部分42的凹凸形狀,將以高效向上輸送含有微膠囊20的涂布液30。
通過適當調(diào)節(jié)基片10的行走速度和微凹印輥40的旋轉(zhuǎn)速度,能夠在基片10的下面以實質(zhì)上一定的厚度涂布涂布液30。在微凹印輥40中,不存在凹印圖案的部分42的中間部分和兩端部分,不在基片10上涂布涂布液30。
在涂布液30與基片10接觸位置的稍許前側(cè),與微凹印輥40的外周面接近地配置刀涂布置50。從儲存容器30附著在微凹印輥40上的涂布液30,在調(diào)整得與刀涂布置50的端部與微凹印輥40外周面間間隙相當?shù)暮穸群?,與基片10接觸涂布。這樣能夠正確調(diào)節(jié)在基片10上形成的涂布液30的厚度。
涂布液30的涂布厚度,雖然通??梢栽O定得比微膠囊20的平均粒徑稍厚,但是優(yōu)選將厚度設定在小于微膠囊20平均粒徑的兩倍以下。因此,設置刀涂布置50前端的位置,應當事先根據(jù)涂布的微膠囊的平均粒徑進行調(diào)節(jié)。當然,微凹印輥40的轉(zhuǎn)數(shù)和基片10的行走速度,也應當事先根據(jù)微膠囊20的平均粒徑設在適當范圍內(nèi)。
其中,一旦用通常的凹印涂布器進行涂布,當涂布液從凹印輥向基片轉(zhuǎn)移時,由于凹印輥與支撐輥對基片的強力夾持作用,使涂布液從基片的寬度外側(cè)被擠出,往往使基片的里側(cè)(上面一側(cè))產(chǎn)生滲出和附著。但是,對于上述那種微凹印涂布器而言,由于微凹印輥40僅對基片10施加輕微壓力,所以涂布液30很難在基片10的里側(cè)產(chǎn)生滲出和附著。若不對涂布液30加大施加的壓力,則很難使微膠囊20產(chǎn)生損傷或過度變形。
如圖3所示,對于反向涂布方式的微凹印涂布器而言,附著在微凹印輥40外周面上的涂布液30,在微凹印輥40與基片10的接觸點處轉(zhuǎn)印到基片10上。此時,基片10與微凹印輥40由于僅僅輕微接觸,所以不會對微膠囊20施加過大的壓力。而且在上述接觸點處,因與基片10與微凹印輥40二者反向拉伸而存在過渡區(qū)域,所以涂布液30能夠在基片10上以實質(zhì)上均勻地方式被轉(zhuǎn)印。微凹印輥40的凹印圖案,也很難被轉(zhuǎn)印在基片10上形成的涂布液30的層上。
在基片10上涂布了預定厚度涂布液30的電泳顯示用片材S,將涂布液30干燥后能使微膠囊20牢固地載帶在基片10上。通過將涂布液30所含溶劑蒸發(fā),殘存的粘合劑32能將微膠囊20結(jié)合在基片10上。也可以使涂布液30所含的粘合劑32固化,形成嵌埋了微膠囊20的粘合劑層。為了將微膠囊20結(jié)合在基片10上或者使粘合劑32固化,例如可以采用送風干燥、加熱或進行射線照射的方式進行。
在基片10上載帶了微膠囊20的電泳顯示用片材S得到后,將電泳顯示用片材S切下一部分,可以得到圖1所示的先用顯示裝置用片材70。
圖6和圖7示意表示粘貼了再剝離膜90的電泳顯示用片材S和粘貼操作。如圖7所示,一邊使基材10上載帶了微膠囊20的電泳顯示用片材S連續(xù)行走,一邊向行走方向供給再剝離膜90,借助于夾持輥64、64夾住電泳顯示用片材S和再剝離膜90,將再剝離膜90粘貼在電泳顯示用片材S上。此時施加的壓力不應過大,應當以能使再剝離膜90輕輕地附著在電泳顯示用片材S上,而不致于使微膠囊20受到損傷或者過度變形的為準。
通過將電泳顯示用片材S和再剝離膜90壓接,能以充分的力粘合再剝離膜90,同時能提高電泳顯示用片材S表面的平滑性。一旦將再剝離膜90的平滑表面壓接在電泳顯示用片材S上,例如可以消除微膠囊20從基片10產(chǎn)生少許上浮和再剝離膜90的上浮。而且,在微膠囊20或粘合劑32的表面上即使產(chǎn)生微小凹凸和起伏,在壓接平滑的再剝離膜90的情況下也能實質(zhì)上均勻化。
如圖6所示,再剝離膜90將電泳顯示用片材S中微膠囊載帶部分18和導電層露出部分16二者覆蓋。再剝離膜90在保護微膠囊20的同時,還能保護導電層露出部分16的表面。
在電泳顯示用片材S表面依然具有附著性和柔軟性的階段,如果粘貼再剝離膜90,則可以使電泳顯示用片材S與再剝離膜90確實一體化,還能良好地發(fā)揮表面平滑化的效果。
粘貼了再剝離膜90的電泳顯示用片材S,能夠卷成料卷,卷成料卷R的形態(tài)。若是料卷R的形態(tài),則保管和輸送都容易。卷料操作時,通過在料卷R形態(tài)下產(chǎn)生卷壓的條件下卷料,可以促進再剝離膜90對電泳顯示用片材S表面產(chǎn)生平滑化的效果。
使用電泳顯示用片材S時,從料卷R的一端拉出,可以將再剝離膜90剝離。如圖6所示,再剝離膜90拉出一端時能夠容易從電泳顯示用片材S的表面剝離。剝離了再剝離膜90的電泳顯示用片材S,直接或者剪切成適當大小后,可以用于制造圖2所示的電泳顯示裝置70。
纏繞料卷R,由于相鄰電泳顯示用片材S層間有再剝離膜90,所以電泳顯示用片材S的層間不會產(chǎn)生固化粘接,或者微膠囊20在相鄰的基片10上粘連的現(xiàn)象。
特別是在將電泳顯示用片材S層疊或者結(jié)合在其它膜和材料上之前的中間工序中,對電泳顯示用片材S進行保管或處置時,電泳顯示用片材S中的微膠囊20的表面,常常具有很強的附著性。因此,例如在基片10上涂布含有微膠囊20的涂布液30,將其干燥后,使涂布液30所含的粘合劑32充分固化之前的期間內(nèi),微膠囊20不容易產(chǎn)生從基片10上脫落、移動或者表面受到損傷的現(xiàn)象。這種情況下,采用粘貼再剝離膜90進行保護是有效的。
實施例以下列舉實施例更具體說明本發(fā)明,但是本發(fā)明不受以下實施例的任何限制,也可以在能夠采用前后要旨的范圍內(nèi)進行適當變更,這些變更也都屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍。其中在以下的說明中常常將“重量%”記作“%”。
《實施例1》
<電泳顯示用分散液的制備>
將0.5克氨基丙基三甲氧基硅烷(產(chǎn)品名KBM-903,信越化學株式會社制造)在90克甲醇中混合溶解后,加入0.5克2.5%的氨水。
向此溶液中添加50克氧化鈦(產(chǎn)品名TIPAQUE CR-97,石原產(chǎn)業(yè)株式會社制造,平均粒徑25微米),邊攪拌邊在50℃下超聲波分散處理60分鐘。然后添加1.5克異丙基異硬脂?;佀狨?產(chǎn)品名PENACT KR-TTS,味精株式會社制造),再進行60分鐘的超聲波分散處理。對此分散液進行離心分離,回收氧化鈦,在120℃下干燥后,得到了經(jīng)過表面處理的氧化鈦。
將經(jīng)過表面處理的14克氧化鈦添加在130克十二烷基苯中,50℃下進行30分鐘的超聲波分散處理。然后混合2克藍色染料(產(chǎn)品名油藍-F,中央合成化學株式會社制造),將其溶解后得到了電泳顯示用分散液。
<電泳顯示用微膠囊的制備>
將24克阿拉伯膠和8克明膠溶解在200克水中后,保持在43℃下。一邊用高速分散機(產(chǎn)品名ROBOMICS,特殊機化工業(yè)株式會社制造)攪拌此溶液,一邊添加43℃的電泳顯示用分散液146克后,緩緩提高攪拌速度,在1000rpm下攪拌10分鐘后,得到了懸濁液。
在此懸濁液中添加750克43℃的溫水,添加20克10%乙酸水溶液后,冷卻到10℃以下,在此溫度下保持1小時。
然后,添加10克37%的甲醛和45克10%的碳酸鈉水溶液,升溫至25℃,在此溫度下進行了5小時熟化后,得到了在由阿拉伯膠和明膠構(gòu)成的膠囊殼體中容納電泳顯示用分散液的電泳顯示用微膠囊分散液。
得到分散液中所含電泳顯示用微膠囊的平均粒徑,經(jīng)過激光衍射/散射粒度分布測定裝置(產(chǎn)品名LA-910,株式會社掘場制作所制造)測定后,其體積平均粒徑為70微米。
<電泳顯示用片材的制造>
將得到的電泳顯示用微膠囊分散液抽濾后,得到了微膠囊含量為51%的微膠囊糊料。將19.6克這種微膠囊糊料、2.6克粘合劑(產(chǎn)品名POLYMENT SK-1000(濃度38重量%)株式會社日本觸媒制造)和5.3克脫離子水充分混合,得到了含有電泳顯示用微膠囊的涂布液(1)。固形分濃度為40重量%,粘度為62KU。其中粘度是用Klebs粘度計(產(chǎn)品名KU-1,布魯克費爾德工程實驗室油墨制造)測定的。
本實施例中作為涂布裝置使用備有圖3所示基本結(jié)構(gòu)的微凹印涂布器(株式會社廉井精機制造)。微凹印輥使用了直徑20毫米、涂布寬度200毫米、外周面上都雕刻了凹印圖案的。凹印圖案由傾斜直線溝槽互相交叉配置成格狀,密度為9.84條/厘米(25根/英寸),深度300微米,槽容積170毫升/平方米。沿著凹印輥軸方向斷續(xù)切削成這種凹印圖案,如圖4所示,寬度70毫米的凹印圖案部分被加工成間隔45毫米、在三處配置的形態(tài)。
使作為基片的厚度125微米的透明導電性薄膜(產(chǎn)品名TORAYHIGHBEAM N02,東レ株式會社制造,全光線透過率83.5%)以涂布速度1米/分鐘連續(xù)行走。
將微凹印輥的轉(zhuǎn)數(shù)設定為64rpm(與基片行走方向的方向相反的方向旋轉(zhuǎn)),在基片上涂布了前述的微膠囊涂布液(1)。所得的電泳顯示用片材,在90℃下用風速10米/分鐘強制送風的噴射式干燥機干燥。
得到的電泳顯示用片材,在基片的導電層上以實質(zhì)上單層和實質(zhì)上稠密地方式載帶有微膠囊。如圖5所示,微膠囊載帶部分和導電層露出部分被沿著寬度方向交互配置在微膠囊層上。微膠囊載帶部分的寬度W為70毫米,和導電層露出部分的寬度G為45毫米。沒有發(fā)現(xiàn)從微膠囊載帶部分滲出的微膠囊和附著在基片里面的微膠囊。而且在微膠囊載帶部分中,也沒有發(fā)現(xiàn)微膠囊的破損和過度變形。
《實施例2》<涂布液的制備>
將19.6克與實施例1同樣得到的微膠囊糊料、2.6克粘合劑(產(chǎn)品名POLYMENT SK-1000,株式會社日本觸媒制造,濃度38重量%)和2.2克脫離子水充分混合,得到了含有電泳顯示用微膠囊的涂布液(2)。固形分濃度為45重量%,粘度為75KU。
<電泳顯示用片材的制造>
本實施例中,使用了與實施例1同樣的微凹印涂布器作為涂布裝置。但是凹印圖案是將傾斜直線狀溝槽互相交叉配置成格狀,密度6.7條/厘米(17條/英寸)、深度430微米,槽容積188毫升/平方米。
作為基片,使用厚度125微米的帶有粘接層的透明導電性薄膜(產(chǎn)品名HIGHBEAM CF98,東レ株式會社制造,全光線透過率86.5%)以1米/分鐘涂布速度使其連續(xù)行走。
除將微凹印輥的轉(zhuǎn)數(shù)定為180rpm(與基片行走方向的方向相反的方向旋轉(zhuǎn)),和在基片上涂布得到的涂布液(2)以外,與實施例1同樣制造了電泳顯示用片材。
得到的電泳顯示用片材,與實施例1的電泳顯示用片材是同樣品質(zhì)優(yōu)良的。
《實施例3》<涂布液的制備>
將19.6克與實施例1同樣得到的微膠囊糊料、2.2克粘合劑(產(chǎn)品名SUPER FLEX,第一工業(yè)制藥株式會社制造,濃度45重量%)和5.7克脫離子水充分混合,得到了含有電泳顯示用微膠囊的涂布液(3)。固形分濃度為40重量%,粘度為73KU。
<電泳顯示用片材的制造>
本實施例中,除了將微凹印輥的轉(zhuǎn)數(shù)定為56rpm(與基片行走方向的反向旋轉(zhuǎn)),在與實施例2同樣的基片上涂布得到的涂布液(3)以外,與實施例1同樣制造了電泳顯示用片材。
所得到的電泳顯示用片材,與實施例1的電泳顯示用片材是同樣品質(zhì)均優(yōu)良的。
《實施例4》除了將微凹印輥的轉(zhuǎn)數(shù)定為140rpm(與基片行走方向的反向旋轉(zhuǎn)),在與實施例2同樣的基片上涂布得到的涂布液(3)以外,與實施例1同樣制造了電泳顯示用片材。
所得到的電泳顯示用片材,與實施例1的電泳顯示用片材同樣是品質(zhì)均優(yōu)良的。
《對照例1》本對照例中,作為涂布裝置使用了不屬于微凹印涂布器的通常的凹印涂布器。這種凹印涂布器,微凹印輥與支承輥相對配置,使基片夾在其間行走,用凹印輥對基片涂布涂布液。凹印輥也不采用輕觸方式和反向方式。凹印輥使用了直徑100毫米、涂布寬度300毫米、外周面全面都雕刻凹印圖案的凹印輥。凹印圖案由傾斜直線溝槽互相交叉配置成螺旋狀格狀,密度為9.84條/厘米(25根/英寸),深度300微米,槽容積170毫升/平方米。將此凹印輥與實施例1同樣切削,加工成寬度70毫米以間隔45毫米分三處配置的形態(tài)。
作為基片使用與實施例1同樣的基片,使其以1米/分鐘行走速度連續(xù)行走。
除了將微凹印輥的轉(zhuǎn)數(shù)定為1.5rpm(與基片行走方向相同的方向旋轉(zhuǎn)),和在與實施例1同樣的基片上涂布實施例1得到的涂布液(1)以外,與實施例1同樣制造了電泳顯示用片材。
得到的電泳顯示用片材,在微膠囊層上出現(xiàn)了傾斜的條紋,電泳顯示用微膠囊沒有實質(zhì)上以稠密方式被載帶。而且在支承輥的壓力下,基片上產(chǎn)生了損傷。
《對照例2》本對照例中使用了模涂器。這種模涂器的??p由于沿著縱向被斷續(xù)堵塞,所以從??p供給的涂布液以斷續(xù)條狀被涂布在基片上。
雖然試驗了在與實施例1同樣的基片上涂布實施例1得到的涂布液(1),但是在向??p供給涂布液的輸送泵內(nèi),涂布液中的電泳顯示用微膠囊破損,不能制造電泳顯示用片材。
《實施例5》將以下所示的各種再剝離膜重疊在實施例1得到的電泳顯示用片材的微膠囊層上,在室溫下施加49N/cm2(5千克力/平方厘米)荷重將其粘貼后,將層疊片材纏繞在卷筒上得到了料卷。
在室溫下養(yǎng)護一日后,從料卷拉出層疊片,剝離再剝離膜,得到了電泳顯示用片材。此時,采用以下標準評價了再剝離膜的剝離性。
然后在電泳顯示用片材的微膠囊層上,將另外的透明導電性薄膜(產(chǎn)品名東レHIGHBEAM NT02,東レ株式會社制造)的導電層與其相對重疊,在120℃溫度下施加39N/cm2(4千克力/平方厘米)載荷,以1毫米/秒鐘處理速度層疊。此時采用以下標準評價了另外導電性薄膜的密著性。
<評價標準>
◎剝離再剝離膜時沒有剝離阻力,粘貼其它導電性膜時可以得到無間隙密著的層疊片。
○剝離再剝離膜時沒有剝離阻力,但是粘貼其它導電性膜時在層疊片的一部分上往往有密著不良之處。實用上沒有問題。
×剝離再剝離膜時剝離阻力大,剝離面的微膠囊損傷,不能實用。
<再剝離膜及其評價>
再剝離膜1厚度50微米的微粘接聚乙烯系膜(產(chǎn)品名TRETEC7531,東レ合成膜株式會社制造)=評價◎再剝離膜2厚度60微米的微粘接聚乙烯系膜(產(chǎn)品名TRETEC7121,東レ合成膜株式會社制造)=評價◎再剝離膜3厚度100微米的微粘接聚乙烯系膜(產(chǎn)品名TRETEC7721,東レ合成膜株式會社制造)=評價◎再剝離膜4厚度100微米的微粘接聚乙烯系膜(產(chǎn)品名TRETEC7111,東レ合成膜株式會社制造)=評價○再剝離膜5厚度60微米的微粘接聚乙烯系膜(產(chǎn)品名保護帶622B,積水化學株式會社制造)=評價○再剝離膜6厚度70微米的微粘接聚乙烯系膜(產(chǎn)品名SUNITECTPAC2-70,Sun化研株式會社制造)=評價◎再剝離膜7厚度100微米的未拉伸聚丙烯膜(產(chǎn)品名TORAYFANNO3931,東レ合成膜株式會社制造)=評價○再剝離膜8厚度50微米的雙向拉伸聚丙烯膜(產(chǎn)品名PYLEN OTP2002,東洋紡織會社制造)=評價○再剝離膜9厚度125微米的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(產(chǎn)品名LUMIRROR-T60,東レ株式會社制造)=評價×。
《實施例6》圖8是表示作為本發(fā)明電子儀器一種實施方式的IC卡實施例的俯視圖。IC卡100備有多數(shù)操作按鈕101和顯示屏102。在IC卡100中作為數(shù)據(jù)顯示單元的顯示屏102是本發(fā)明的電泳顯示裝置。
《實施例7》
圖9是表示作為本發(fā)明電子儀器一種實施方式的便攜電話機實施例的立體圖。便攜式電話機200備有多個操作按鈕201、受話口202、送話口203和顯示屏204。便攜式電話機200中作為數(shù)據(jù)顯示單元的顯示屏204是本發(fā)明的電泳顯示裝置。
《實施例8》圖10是表示作為本發(fā)明電子儀器一種實施方式的電子書籍實施例的立體圖。電子書籍300備有書籍形狀的框架301,和設置得相對于框架301能夠自由轉(zhuǎn)動(可以開閉)的書皮。在框架301上設有可以使顯示畫面露出狀態(tài)的顯示裝置303,和操作部分304。在電子書籍300中作為數(shù)據(jù)顯示單元的顯示屏303是本發(fā)明的電泳顯示裝置。
《實施例9》圖11是表示作為本發(fā)明電子儀器一種實施方式的電子紙實施例的立體圖。電子紙400備有由紙張般質(zhì)感和柔軟性以及可再寫的片材構(gòu)成的本體401,和顯示單元402。電子紙400中作為數(shù)據(jù)顯示單元的顯示單元402是本發(fā)明的電泳顯示裝置。
實施例6的IC卡、實施例7的便攜式電話機、實施例8的電子書籍及實施例9的電子紙,其數(shù)據(jù)顯示單元由于均由本發(fā)明的電泳顯示裝置構(gòu)成,所以是顯示響應性和對比度等顯示特性極為優(yōu)良的電子儀器。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的電泳顯示用片材的制造方法,能夠在工業(yè)規(guī)膜上以高生產(chǎn)率制造以預定圖案形狀在基片上配置了電泳顯示用微膠囊的電泳顯示用片材。所得到的本發(fā)明的電泳顯示用片材,由于能以高精度配置電泳顯示用微膠囊,所以采用這種片材的電泳顯示裝置和電子儀器沒有顯示特性波動的顯示消失,具有極為優(yōu)良的品質(zhì)。粘貼了再剝離膜的電泳顯示用片材,不僅能保護表面,而且還能使制造時的處置、保管和輸送變得容易,此外還有能使表面平滑的優(yōu)點。因此,本發(fā)明的電泳顯示用片材的制造方法、電泳線顯示用片材及其用途,作為提供極為優(yōu)良顯示品質(zhì)的數(shù)據(jù)顯示單元用的一系列技術(shù),對于備有數(shù)據(jù)顯示單元的電子儀器有關(guān)的領(lǐng)域而言具有巨大的貢獻。
權(quán)利要求
1.一種電泳顯示用片材的制造方法,在基材膜上形成有導電層而構(gòu)成基片,在所述基片的所述導電層上形成有含有電泳顯示用微膠囊的層,其特征在于,包括(a)使基材膜上形成有導電層而構(gòu)成的帶狀基片連續(xù)行走,采用外周面的軸方向上具有斷續(xù)形成凹印圖案的涂輥的輕觸反向式涂布裝置,在所述基片上涂布含有電泳顯示用微膠囊的涂布液的涂布工序,和(b)在上述工序(a)之后,使所述涂布液干燥,在所述導電層上形成含有所述微膠囊的層,得到載帶有所述微膠囊的微膠囊載帶部分和露出了所述導電層的導電層露出部分沿著寬度方向交互配置的電泳顯示用片材的工序。
2.按照權(quán)利要求1所述的制造方法,其中在所述的(a)工序中,在所述基片上涂布含有平均粒徑20微米以上200微米以下電泳顯示用微膠囊的涂布液。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的制造方法,其中在所述的(b)工序中,含有所述微膠囊的層的厚度,以干燥后的厚度計為10微米以上100微米以下。
4.按照權(quán)利要求1~3中任何一項所述的制造方法,其中還包括(c)在所述的(b)工序后,在含有所述微膠囊的層上粘貼再剝離膜并且將所得的片材卷取的工序。
5.一種電泳顯示用片材,在基材膜上形成有導電層而構(gòu)成基片,在所述基片的所述導電層上形成有含有電泳顯示用微膠囊的層,其特征在于,載帶了所述微膠囊的微膠囊載帶部分,與露出所述導電層的導電層露出部分沿著寬度方向交互配置。
6.按照權(quán)利要求5所述的電泳顯示用片材,其中在形成有含有所述微膠囊的層一側(cè)的表面上,粘貼有再剝離膜。
7.一種電泳顯示裝置,是備有數(shù)據(jù)顯示部分的電泳顯示裝置,其特征在于,所述的數(shù)據(jù)顯示部分由權(quán)利要求5所述的電泳顯示用片材構(gòu)成。
8.一種電子儀器,是備有數(shù)據(jù)顯示單元的電子儀器,其特征在于,所述數(shù)據(jù)顯示單元是權(quán)利要求7所述的電泳顯示裝置。
全文摘要
本發(fā)明提供一種能僅在部分基片表面上以正確圖案形狀和高效載帶電泳顯示用微膠囊的電泳顯示用片材的制造方法,以及用該方法得到的電泳顯示用片材及其用途,所述方法包括(a)使基材膜上形成有導電層而構(gòu)成的帶狀基片連續(xù)行走,采用外周面的軸方向上具有斷續(xù)形成凹印圖案的涂輥的輕觸反向式涂布裝置,在所述基片上涂布含有電泳顯示用微膠囊的涂布液的涂布工序,和(b)在上述工序(a)之后,使所述涂布液干燥,在所述導電層上形成含有所述微膠囊的層,得到載帶有所述微膠囊的微膠囊載帶部分和露出了所述導電層的導電層露出部分沿著寬度方向交互配置的電泳顯示用片材的工序。本發(fā)明的電泳顯示用片材,可以用于電泳顯示裝置和電子儀器上。
文檔編號B05D5/06GK1704176SQ200510074299
公開日2005年12月7日 申請日期2005年6月2日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月2日
發(fā)明者宮崎淳志, 伊藤彰男, 串野光雄 申請人:精工愛普生株式會社, 株式會社日本觸媒